JPH10273425A - 毛髪処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 生分解性が良く、使用後の毛髪の風合いが良
好で、皮膚刺激性が低く、しかも増粘性及び乳化安定性
に優れた毛髪処理剤を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）又は（２）で表される
第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ｘ¹ はエステル基、
Ｑ^- はアミノ酸のアニオン）を必須成分とする毛髪処理
剤。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、毛髪処理剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、毛髪処理剤に使用される第４級ア
ンモニウム有機酸塩として、長鎖アルキル基を有する第
４級アンモニウム塩で、対イオンにカルボン酸、スルホ
ン酸、リン酸を有するもの（特開平８−２０８４４３号
公報）が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の第４級アンモニウム塩は、生分解性、人に対する刺激
性、使用性（毛髪のスベリ、しっとり感等に代表される
使用後の風合い）について、従来のクロライド塩に比較
して改良できているが、いまだ充分とはいえない。ま
た、製品粘度が上がらず乳化安定性が悪い点や、乳化し
にくい点等の問題点があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決すべく鋭意検討した結果、第４級アンモニ
ウムの対イオンがアミノ酸のアニオンであるアミノ酸ア
ンモニウム塩を必須成分とする毛髪処理剤が、生分解
性、使用性に優れ、かつ製品粘度が上がり乳化安定性も
優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】本発明は、下記一般式（１）で表される、
第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）を必須成分と
する毛髪処理剤である。

【０００６】

【化１】

【０００７】式中、Ｒ¹ は、炭素数６〜２８のアルキル
基、炭素数６〜２８のアルケニル基又は炭素数６〜２８
のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ² 及びＲ³ は、同一
若しくは異なって、炭素数１〜２８のアルキル基、炭素
数１〜２８のアルケニル基又は炭素数１〜２８のヒドロ
キシアルキル基を表す。Ｒ⁴ は、炭素数１〜４のアルキ
ル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。
Ｑ^- は、アミノ酸のアニオンを表す。

【０００８】本発明は、また、下記一般式（２）で表さ
れる、第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）を必須
成分とする毛髪処理剤である。

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、Ｘ¹ は、エステル基を表す。Ｒ
⁵ は、アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキ
ル基を表し、Ｒ⁶ は、アルキレン基、アルケニレン基又
はヒドロキシアルキレン基を表し、かつ、Ｒ⁵ とＲ⁶ の
炭素数の合計は６〜３２である。Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は、同一
若しくは異なって、Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基（式中、
Ｒ⁵ 、Ｘ¹ 、Ｒ⁶ は、前記と同じ）、炭素数１〜４のア
ルキル基、又は、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基
を表す。Ｒ⁹ は、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数
１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｑ^- は、アミノ
酸のアニオンを表す。以下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の毛髪処理剤は、第４級ア
ンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は（Ａ２）を必須成
分とするものである。本発明の毛髪処理剤における第４
級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）は、上記一般式
（１）で表される。

【００１２】上記一般式（１）において、Ｒ¹ は、炭素
数６〜２８のアルキル基、炭素数６〜２８のアルケニル
基又は炭素数６〜２８のヒドロキシアルキル基である。
このような例として、例えば、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、２
−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オク
チルウンデシル基、ヘキセン基、ヘプテン基、オクテン
基、ノネン基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセ
ニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、ヒドロ
キシオクタデシル基等が挙げられる。炭素数が５以下の
基では、毛髪の風合いが劣るばかりでなく、皮膚等に対
する刺激性が増し、炭素数が２９以上の基では、乳化性
が劣る場合がある。これらのうち、炭素数１２〜２４の
基が好ましく、更に、毛髪にしっとり感を与えることが
できるので、炭素数１６〜２４の基がより好ましい。

【００１３】上記一般式（１）において、Ｒ² 及びＲ³
は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２８のアルキル
基、炭素数１〜２８のアルケニル基又は炭素数１〜２８
のヒドロキシアルキル基である。このような例として、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基、ドコシル基、２−エチルヘキシル基、
２−ヘキシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、エ
チレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテン基、ヘ
キセン基、ヘプテン基、オクテン基、ノネン基、デセニ
ル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニ
ル基、オクタデセニル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロ
キシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチ
ル基、ヒドロキシオクタデシル基等が挙げられる。炭素
数が２９以上の基では、乳化性が劣る場合がある。これ
らのうち、炭素数１〜２４の基が好ましく、更に、使用
後の毛髪の風合いや、５０℃における乳化安定性がよい
ので、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒ
ドロキシアルキル基がより好ましい。

【００１４】上記一般式（１）において、Ｒ⁴ は、炭素
数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシア
ルキル基である。上記炭素数１〜４のアルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等が挙げられる。上記炭素数１〜４のヒドロキシアル
キル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロ
キシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチ
ル基等が挙げられる。なかでも、価格の面から、メチル
基、エチル基及びヒドロキシエチル基が好ましい。

【００１５】上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ
１）は、上記一般式（１）において対イオンであるＱ^-
を除いた一般式で表される第４級アンモニウム（ａ１）
と、Ｑ^- で表されるアミノ酸のアニオンとから構成され
ている。上記第４級アンモニウム（ａ１）としては、上
述の一般式（１）において対イオンであるＱ^- を除いた
一般式で表されるものであればよく、これを具体的に例
示すれば、例えば、表１に（１）〜（１５）で示したＲ
¹ 〜Ｒ ⁴の組み合わせのもの等が挙げられる。

【００１６】

【表１】

【００１７】上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ
１）の対イオンであるアミノ酸のアニオンとしては、例
えば、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロ
イシン、セリン、スレオニン、システイン、メチオニ
ン、アスパラギン、グルタミン、フェニルアラニン、チ
ロシン、プロリン、トリプトファン、アスパラギン酸、
グルタミン酸、システィン酸、リシン、アルギニン、ヒ
スチジン等のアミノ酸のアニオンが挙げられる。

【００１８】これらのうち、グリシン、アラニン、バリ
ン、ロイシン、イソロイシン、アスパラギン酸、グルタ
ミン酸、システィン酸から得られるアニオンが好まし
い。特に、価格の面及び塩交換反応のしやすさから、酸
性アミノ酸であるアスパラギン酸及びグルタミン酸がよ
り好ましい。これらは、１種又は２種以上の混合物とし
ても用いることができる。

【００１９】本発明の毛髪処理剤における第４級アンモ
ニウムのアミノ酸塩（Ａ２）は、上記一般式（２）で表
される。上記一般式（２）において、Ｘ¹ は、エステル
基である。上記エステル基は、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ
−で表すことができる。

【００２０】上記一般式（２）において、Ｒ⁵ は、アル
キル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であ
る。これらは、高級脂肪酸からカルボキシル基を除いた
残基、又は、高級アルコールからヒドロキシル基を除い
た残基であってよい。上記高級脂肪酸及び上記高級アル
コールとしては、下記に説明するＲ⁵ の炭素数とＲ⁶ の
炭素数との合計についての条件を充たすかぎり特に限定
されないが、通常、炭素数６〜２８のもの、好ましくは
炭素数１２〜２４のものである。炭素数が５以下のもの
では、毛髪の風合いが劣るばかりでなく、皮膚に対する
刺激性が増すことがあり、炭素数が２９以上のもので
は、乳化性が劣る場合がある。これらのうち、毛髪にし
っとり感を与えることができるので、炭素数１６〜２４
のものがより好ましい。

【００２１】上記高級脂肪酸としては、例えば、カプロ
ン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリ
ン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリ
スチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン
酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、ベヘニン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。また、
これらの混合物であるヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪
酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、ラノリン脂肪酸、大
豆油脂肪酸等も使用することができる。

【００２２】上記高級アルコールとしては、例えば、オ
クチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステ
アリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアル
コール等が挙げられる。

【００２３】上記一般式（２）において、Ｒ⁶ は、アル
キレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基
である。これらは、Ｒ⁵ の炭素数との合計についての下
記の条件を充たすかぎり特に限定されないが、通常、炭
素数が１〜４である。このような例として、例えば、メ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヒ
ドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプ
ロピル基、ヒドロキシブチル基等が挙げられる。これら
のうち、価格の面から、メチレン基、エチレン基及びプ
ロピレン基が好ましい。

【００２４】上記一般式（２）において、Ｒ⁵ の炭素数
とＲ⁶ の炭素数との合計は、６〜３２である。炭素数の
合計が６未満であると、毛髪の風合いが劣るばかりでな
く、皮膚に対する刺激性が増すことがあり、３２を超え
ると、乳化性が劣ることがある。これらのうち、毛髪に
しっとり感を与えることができるので、総炭素数が１６
〜２８のものが好ましい。

【００２５】上記一般式（２）において、Ｒ⁷ 及びＲ⁸
は、同一若しくは異なって、Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基、炭
素数１〜４のアルキル基、又は、炭素数１〜４のヒドロ
キシアルキル基である。上記Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基にお
いて、Ｘ¹ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、上述と同様のものが用いら
れる。上記炭素数１〜４のアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙
げられる。上記炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基と
しては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチ
ル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等が
挙げられる。

【００２６】上記一般式（２）において、Ｒ⁹ は、炭素
数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシア
ルキル基である。具体的には、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒ
ドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシ
ブチル基等が挙げられる。これらのうち、価格の面か
ら、メチル基、エチル基及びヒドロキシエチル基が好ま
しい。

【００２７】上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ
２）は、上記一般式（２）において対イオンであるＱ^-
を除いた一般式で表される第４級アンモニウム（ａ２）
と、Ｑ^- で表されるアミノ酸のアニオンとから構成され
ている。上記第４級アンモニウム（ａ２）としては、上
述の一般式（１）において対イオンであるＱ^- を除いた
一般式で表されるものであればよく、これを具体的に例
示すれば、例えば、表２及び表３に（１６）〜（３１）
で示したＲ⁵ 〜Ｒ ⁹及びＸ¹ の組み合わせのもの等が挙
げられる。

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ
２）の対イオンであるアミノ酸のアニオンとしては、上
記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）においてア
ミノ酸のアニオンとして例示したものを好適に用いるこ
とができる。

【００３１】上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ
１）又は上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）
を必須成分とする本発明の毛髪処理剤は、更に、下記一
般式（３）で表される、３級アミンのアミノ酸中和物
（Ｂ）を含有することが好ましい。

【００３２】

【化３】

【００３３】式中、Ｒ¹⁰は、炭素数６〜２８のアルキル
基、炭素数６〜２８のアルケニル基、炭素数６〜２８の
ヒドロキシアルキル基、Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基、又は、
Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基（式中、Ｘ² は、アミド基を表
す。Ｒ¹³は、アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシ
アルキル基を表し、Ｒ¹⁴は、アルキレン基、アルケニレ
ン基又はヒドロキシアルキレン基を表し、かつ、Ｒ¹³と
Ｒ¹⁴の炭素数の合計は６〜３２である）を表す。Ｒ¹¹及
びＲ¹²は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２８のア
ルキル基、炭素数１〜２８のアルケニル基、炭素数１〜
２８のヒドロキシアルキル基、Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基
（式中、Ｒ⁵ 、Ｘ¹ 、Ｒ⁶ は、前記と同じ）、又は、Ｒ
¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基（式中、Ｒ¹³、Ｘ² 、Ｒ¹⁴は、前記
と同じ）を表す。ＱＨは、アミノ酸を表す。

【００３４】上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）を
表す上記一般式（３）において、Ｒ¹⁰は、炭素数６〜２
８のアルキル基、炭素数６〜２８のアルケニル基、炭素
数６〜２８のヒドロキシアルキル基、Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶
−基、又は、Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基である。以下、これ
らについて詳細に説明する。

【００３５】上記炭素数６〜２８のアルキル基、炭素数
６〜２８のアルケニル基又は炭素数６〜２８のヒドロキ
シアルキル基としては、例えば、上で例示したものと等
が挙げられる。これらのうち、炭素数１２〜２４の基が
好ましい。上記Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基において、Ｘ¹ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、上述と同様のものが用いられる。

【００３６】上記Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基において、Ｘ²
は、アミド基である。上記アミド基は、−ＣＯＮＨ−又
は−ＮＨＣＯ−で表すことができる。上記Ｒ¹³−Ｘ² −
Ｒ¹⁴−基において、Ｒ¹³は、アルキル基、アルケニル基
又はヒドロキシアルキル基である。これらは、高級脂肪
酸からカルボキシル基を除いた残基、又は、１級アミン
からアミノ基を除いた残基であってよい。

【００３７】上記高級脂肪酸及び上記１級アミンとして
は、下記に説明するＲ¹³の炭素数とＲ¹⁴の炭素数との合
計についての条件を充たすかぎり特に限定されないが、
通常、炭素数６〜２８のもの、好ましくは炭素数１２〜
２４のものである。炭素数が５以下のものでは、毛髪の
風合いが劣るばかりでなく、皮膚に対する刺激性が増す
ことがあり、炭素数が２９以上のものでは、乳化性が劣
る場合がある。これらのうち、毛髪にしっとり感を与え
ることができるので、炭素数１６〜２４のものがより好
ましい。

【００３８】上記高級脂肪酸としては、例えば、上で例
示したもの等が挙げられる。上記１級アミンとしては、
例えば、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアル
アミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリル
アミン、ベヘニルアミン、オレイルアミン等が挙げられ
る。

【００３９】上記Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基において、Ｒ¹⁴
は、アルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアル
キレン基である。これらは、Ｒ¹³の炭素数との合計につ
いての下記の条件を充たすかぎり特に限定されないが、
通常、炭素数は１〜４である。上記アルキレン基、アル
ケニレン基又はヒドロキシアルキレン基としては、上で
例示したもの等が挙げられる。

【００４０】上記Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基において、Ｒ¹³
の炭素数とＲ¹⁴の炭素数との合計は、６〜３２である。
炭素数の合計が６未満であると、毛髪の風合いが劣るば
かりでなく、皮膚に対する刺激性が増すことがあり、３
２を超えると、乳化性が劣ることがある。これらのう
ち、毛髪にしっとり感を与えることができるので、総炭
素数が１６〜２８の基が好ましい。

【００４１】上記一般式（３）において、Ｒ¹¹及びＲ¹²
は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２８のアルキル
基、炭素数１〜２８のアルケニル基、炭素数１〜２８の
ヒドロキシアルキル基、上記Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基、又
は、上記Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基である。上記炭素数１〜
２８のアルキル基、炭素数１〜２８のアルケニル基又は
炭素数１〜２８のヒドロキシアルキル基としては、例え
ば、上で例示したもの等が挙げられる。炭素数が２９以
上の基では、乳化性が劣る場合がある。これらのうち、
炭素数１〜２４の基が好ましく、更に、使用後の毛髪の
風合いの面や、５０℃における乳化安定性がよいので、
炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキ
シアルキル基がより好ましい。

【００４２】上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）
は、上記一般式（３）においてアミノ酸であるＱＨを除
いた一般式で表される３級アミン（ｂ）と、ＱＨで表さ
れるアミノ酸とから構成されている。上記３級アミン
（ｂ）としては、上述の一般式（３）においてアミノ酸
ＱＨを除いた一般式で表されるものであればよく、これ
を具体的に例示すれば、例えば、表４〜６に（ア）〜
（ワ）で示したＲ¹⁰〜Ｒ¹²の組み合わせのもの等が挙げ
られる。

【００４３】

【表４】

【００４４】

【表５】

【００４５】

【表６】

【００４６】上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）を
構成するアミノ酸としては、上記第４級アンモニウムの
アミノ酸塩（Ａ１）においてアミノ酸のアニオンとして
例示したアミノ酸を好適に用いることができる。

【００４７】上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ
１）は、通常、３級アミンを、メチルクロライド等のア
ルキルハライド、ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸、炭
酸ジメチル等の炭酸ジアルキル等のアルキル化剤で４級
化した後、アミノ酸又はその塩で塩交換することにより
製造することができる。特に、無機塩が発生しない点、
乳化安定性が良い点等の理由から、炭酸ジメチル等の炭
酸ジアルキルで４級化した後、アミノ酸で塩交換するこ
とにより製造するのが好ましい。

【００４８】上記４級化反応において、アルキル化剤と
して炭酸ジアルキルを用いた場合、その使用量は、３級
アミンに対して、通常、０．５〜５．０倍モルであり、
好ましくは０．７〜２．０倍モルである。上記４級化反
応の反応温度は、通常、５０〜１５０℃、好ましくは８
０〜１２０℃である。５０℃以下では反応が非常に遅い
ばかりでなく、生成物が固化し、撹拌できなくなる可能
性があり、１５０℃以上では着色が激しくなる。

【００４９】上記アミノ酸との塩交換反応において、ア
ミノ酸の使用量は、生成した第４級アンモニウム塩に対
して、通常、０．５〜３．０倍モル、好ましくは０．５
〜２．０倍モルである。上記アミノ酸との塩交換反応の
反応温度は、通常、５０〜１５０℃、好ましくは７０〜
１２０℃である。５０℃以下では固化し、撹拌できなく
なる可能性があり、１５０℃以上では着色が激しくな
る。

【００５０】上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ
２）は、Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基を有する３級アミンを製
造したのち、上述したような第４級アンモニウムのアミ
ノ酸塩の製造方法を行うことにより製造することができ
る。上記Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基を有する３級アミンは、
通常、ｐ−トルエンスルホン酸、水酸化カリウム等の触
媒存在下、ジメチルアミノエタノール等のアルキルアミ
ノアルコールと、ベヘニン酸等のカルボン酸とを脱水縮
合させるエステル化反応により製造することができる。

【００５１】上記エステル化反応において、アルキルア
ミノアルコールの使用量は、カルボン酸に対して、通
常、０．１〜５．０倍モルであり、好ましくは０．３〜
３．０倍モルである。上記エステル化反応の反応温度
は、通常、１００〜２２０℃、好ましくは１２０〜１８
０℃である。１００℃以下では反応が非常に遅く、２２
０℃以上では着色が激しくなる。

【００５２】上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）
は、３級アミンをアミノ酸で中和することにより製造す
ることができる。上記中和反応において、アミノ酸の使
用量は、３級アミンに対して、通常、０．５〜３．０倍
モル、好ましくは０．５〜２．０倍モルである。上記中
和反応の反応温度は、通常、５０〜１５０℃、好ましく
は７０〜１２０℃である。５０℃以下では固化し、撹拌
できなくなる可能性があり、１５０℃以上では着色が激
しくなる。

【００５３】上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ
１）又は（Ａ２）は、それぞれ単独で使用しても、生分
解性、人に対する低刺激性、使用性（毛髪のスベリ、し
っとり感等に代表される使用後の毛髪の風合い）等の性
能を充分発揮する。しかし、上記（Ａ１）又は（Ａ２）
と上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）とを併用する
と、更に、毛髪処理剤の製品粘度を上げることができ、
しかも乳化安定性を更に良くすることができる。この場
合、〔（Ａ１）又は（Ａ２）〕／（Ｂ）の重量比は、通
常、９９．９／０．１〜５０／５０、好ましくは９９．
９／０．１〜７０／３０である。（Ａ１）又は（Ａ２）
の割合が５０重量％未満になると、毛髪のスベリ、しっ
とり感に代表される使用後の毛髪の風合いが悪くなる。

【００５４】本発明の毛髪処理剤中においては、上記第
４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ
２）、又は、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）と上記３級
アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物の配合量が、
通常、毛髪処理剤に対して、０．１〜３０重量％であ
る。好ましくは、０．５〜２０重量％である。０．１重
量％未満では、毛髪のスベリ、しっとり感に代表される
使用後の毛髪の風合いが悪くなる場合があり、３０重量
％を超えると、ゲル化しやすい。

【００５５】本発明の毛髪処理剤の用途は、通常、従来
から使用されている第４級アンモニウム塩を含有する毛
髪処理剤の用途にはすべて適用可能であるが、特に、リ
ンス、コンディショナー、トリートメント、シャンプ
ー、染毛剤、ムース等の毛髪用セット剤等に有用であ
る。

【００５６】本発明の毛髪処理剤は、リンス、コンディ
ショナー又はトリートメントとして使用する場合、通
常、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は
（Ａ２）と、所望により、上記３級アミンのアミノ酸中
和物（Ｂ）の他に、非イオン性界面活性剤、油分、保湿
剤、キレート剤、低級アルコール類、高分子化合物、香
料、着色料、防腐剤、紫外線吸収剤、水等を含有する。

【００５７】上記非イオン性界面活性剤としては、例え
ば、１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリ
ルジメチルアミンオキシド、モノステアリン酸グリセリ
ン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステア
リン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエ
チレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン、モノラ
ウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエ
チレンジオレイン酸メチルグルコシド、ポリオキシエチ
レン牛脂アルキルヒドロキシミリスチレンエーテル、ジ
ステアリン酸エチレングリコール等が挙げられる。なか
でも、５０℃の乳化安定性がよいため、モノステアリン
酸グリセリン又はモノステアリン酸エチレングリコール
が好ましい。

【００５８】上記油分としては、例えば、セチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の
高級アルコール類；ミリスチン酸オクチル、２−エチル
ヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミ
チン酸セチル等の脂肪酸エステル類；固形パラフィン、
流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素化合物；ジメ
チルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンのメチル
基の一部に各種の有機基を導入した変性シリコーン、環
状ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類等が挙げら
れる。なかでも、毛髪にしっとり感を与えることができ
るので、高級アルコール類又はシリコーン類が好まし
い。

【００５９】上記保湿剤としては、例えば、グリセリ
ン、ジグリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等
が挙げられる。特に、価格の面から、グリセリンが好ま
しい。上記キレート剤としては、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−１，１
−ジホスホン酸ナトリウム等が挙げられる。これらは、
必要に応じて配合することができる。

【００６０】上記低級アルコール類としては、例えば、
エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール等が挙げられる。これらは、必要に応じて配合す
ることができる。上記高分子化合物としては、例えば、
カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリア
クリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、タ
ンパク誘導体、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシ
ベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体等が
挙げられる。なかでも、毛髪にしっとり感を与えること
ができるので、カチオン化セルロース又はカチオン化グ
アーガムが好ましい。

【００６１】リンス、コンディショナー又はトリートメ
ントとして使用する場合、本発明の毛髪処理剤における
配合量は、通常、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩
（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、上記（Ａ１）若しく
は（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）と
の混合物が０．５〜２０重量％、上記非イオン性界面活
性剤が０〜５重量％、上記油分が０．５〜３０重量％、
上記保湿剤が０〜１０重量％、上記キレート剤、上記低
級アルコール類、上記高分子化合物等が０〜１０重量
％、水が２５〜９９重量％である。上記油分は、毛髪の
スベリ、しっとり感に代表される使用後の毛髪の風合い
の面から、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、上記
（Ａ１）若しくは（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸
中和物（Ｂ）との混合物と、上記油分との重量比が、１
／１〜１／４になるよう配合するのが好ましい。

【００６２】その他に、本発明の効果を妨げない範囲
で、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界
面活性剤等を併用してもよい。上記アニオン界面活性剤
としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレ
ンラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ジナト
リウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイル
エタノールアミドジナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタ
ウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンマグネ
シウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂
肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪
酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂
肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、
ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−ラウ
ロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミ
ン、ラウリルリン酸ナトリウム等が挙げられる。

【００６３】上記両性界面活性剤としては、例えば、ヤ
シ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイ
ン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキ
ル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミ
ダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタ
イン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボ
キシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウ
ム、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等が挙
げられる。

【００６４】上記カチオン界面活性剤としては、本発明
で使用する（Ａ１）又は（Ａ２）以外の第４級アンモニ
ウム塩を使用することができ、例えば、塩化ステアリル
トリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアン
モニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エ
チル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチル
アンモニウム、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミ
ドの乳酸塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミ
ドの乳酸塩等が挙げられる。

【００６５】本発明の毛髪処理剤は、シャンプーとして
使用する場合、通常、上記第４級アンモニウムのアミノ
酸塩（Ａ１）又は第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ
２）と、所望により、上記３級アミンのアミノ酸中和物
（Ｂ）の他に、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、
非イオン性界面活性剤、保湿剤、キレート剤、高分子化
合物、香料、着色料、防腐剤、紫外線吸収剤、水等を含
有する。

【００６６】このようなアニオン界面活性剤、両性界面
活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、キレート剤、
高分子化合物としては、上述したもの等を好適に用いる
ことができる。

【００６７】シャンプーとして使用する場合、本発明の
毛髪処理剤における配合量は、上記第４級アンモニウム
のアミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、上記
（Ａ１）若しくは（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸
中和物（Ｂ）との混合物が０．５〜１０重量％、上記ア
ニオン界面活性剤が１．０〜３０重量％、上記両性界面
活性剤が０〜１０重量％、上記非イオン性界面活性剤が
０．５〜１０重量％、上記保湿剤が０〜１０重量％、上
記キレート剤、上記高分子化合物等が０〜５重量％、水
が２５〜９８重量％である。

【００６８】その他に、本発明の効果を妨げない範囲
で、カチオン界面活性剤を併用してもよい。このカチオ
ン界面活性剤としては、上述したカチオン界面活性剤等
を好適に用いることができる。また、必要に応じて、そ
の他の添加剤を含有させてもよい。例えば、油分とし
て、上述した油分の他に、ステアリン酸等の高級脂肪酸
を、また、薬剤として、トリクロロカルバニリド、イオ
ウ、サリチル酸、ジンクピリチオン、イソプロピルメチ
ルフェノール等を配合することができる。

【００６９】本発明の毛髪処理剤は、染毛剤として使用
する場合、通常、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩
（Ａ１）又は（Ａ２）と、所望により、上記３級アミン
のアミノ酸中和物の他に、酸性染料、溶剤、ｐＨ調整
剤、増粘剤、水等を含有する。

【００７０】上記酸性染料としては、特に限定されない
が、アゾ染料又はアントラキノン染料に属するものであ
ればよい。上記溶剤としては、例えば、ベンジルアルコ
ール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；Ｎ
−メチルピロリドン等が挙げられる。上記ｐＨ調整剤と
しては、例えば、クエン酸等が挙げられる。上記増粘剤
としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、キサ
ンタンガム等が挙げられる。

【００７１】染毛剤として使用する場合、本発明の毛髪
処理剤における配合量は、上記第４級アンモニウムのア
ミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、上記（Ａ
１）若しくは（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸中和
物（Ｂ）との混合物が０．１〜５重量％、上記酸性染料
が０．５〜１０重量％、上記溶剤が１〜３０重量％、上
記ｐＨ調整剤が０〜５重量％、上記増粘剤が０〜５重量
％、水が４５〜９８．４重量％である。

【００７２】その他に、本発明の効果を妨げない範囲
で、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性
界面活性剤、カチオン界面活性剤を併用してもよい。こ
のようなアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオ
ン性界面活性剤及びカチオン界面活性剤としては、上述
したもの等を好適に用いることができる。

【００７３】また、必要に応じて、その他の添加剤を含
有させてもよい。例えば、上述したような油分、保湿
剤、キレート剤又は高分子化合物や、香料、着色剤、防
腐剤、紫外線吸収剤、水等を配合することができる。

【００７４】本発明の毛髪処理剤は、ムース等の毛髪用
セット剤として使用する場合、通常、上記第４級アンモ
ニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は（Ａ２）と、所望によ
り、上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）の他に、高
分子化合物、油分、保湿剤、キレート剤、低級アルコー
ル、非イオン性界面活性剤、香料、着色料、防腐剤、紫
外線吸収剤、水等を含有する。

【００７５】特に、上記配合物をヘアフォームやヘアス
プレーとして使用する場合、液化石油ガス、ジメチルエ
ーテル等と共に缶に充てんする。こうすることにより、
缶を錆びさせないという利点を生じる。

【００７６】上記高分子化合物としては、上で例示した
ものの他に、例えば、アクリル樹脂アルカノールアミ
ン、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン
・酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。上記油分として
は、上述したような油分の他に、例えば、精製モクロ
ウ、サラシミツロウ等のロウ類等が挙げられる。上記保
湿剤、キレート剤、低級アルコール類及び非イオン性界
面活性剤としては、上述したもの等を好適に用いること
ができる。

【００７７】ムース等の毛髪用セット剤として使用する
場合、本発明の毛髪処理剤における配合量は、上記第４
級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ
２）、又は、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）と上記３級
アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物が０．１〜１
０重量％、上記高分子化合物等が０．５〜２０重量％、
上記油分が０．５〜１０重量％、上記保湿剤が０〜５重
量％、上記キレート剤が０〜５重量％、上記低級アルコ
ールが０．５〜３０重量％、上記非イオン性界面活性剤
が０〜５重量％、水が１５〜９８．４重量％である。そ
の他に、本発明の効果を妨げない範囲で、上述したよう
なアニオン界面活性剤、両性界面活性剤及びカチオン界
面活性剤を併用してもよい。

【００７８】本発明の毛髪処理剤のｐＨは、通常、３〜
９である。３未満であるか、９を超えると、対イオンの
交換がおこるため、皮膚に対する刺激性が高くなった
り、毛髪のスベリ、しっとり感に代表される使用後の毛
髪の風合いが悪くなったり、本発明の第４級アンモニウ
ム塩としての性能が充分に発揮されない場合がある。

【００７９】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。

【００８０】製造例１ 撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、ベヘニ
ルジメチルアミン３５３ｇ、及び、メタノール１７０ｇ
を仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌
し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、
反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行っ
た。その後、水１５４２ｇを投入して、窒素気流下、温
度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノール
及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを
５に調整して、表１の（５）の化合物（ａ１）のグルタ
ミン酸塩を得た。

【００８１】製造例２ 撹拌式オートクレーブに、ベヘニルジメチルアミン３５
３ｇ、及び、水１２１１ｇを仕込み、撹拌下、反応温度
８０〜９０℃に保ちながら３時間かけてメチルクロライ
ド５３ｇを吹き込み、更に３時間熟成させた。未反応の
メチルクロライドを留去した後、グルタミン酸ナトリウ
ム１６９ｇ、及び、水３３１ｇを投入して、窒素気流
下、処理温度８０〜９０℃で塩交換を行った。クエン酸
でｐＨを５に調整して、表１の（５）の化合物（ａ１）
のグルタミン酸塩を得た。

【００８２】製造例３ 撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、ベヘニ
ルジメチルアミン３５３ｇ、及び、メタノール１７０ｇ
を仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌
し反応させた。次に、アスパラギン酸１３３ｇを投入し
て、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行
った。その後、水１５４２ｇを投入して、窒素気流下、
温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノー
ル及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨ
を５に調整して、表１の（５）の化合物（ａ１）のアス
パラギン酸塩を得た。

【００８３】製造例４ 撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、ベヘニ
ルジメチルアミン３００ｇ、ステアリルジメチルアミン
４５ｇ、及び、メタノール１７０ｇを仕込み、反応温度
１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次
に、グルタミン酸１４７ｇを投入して、反応温度６０〜
８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１
５４２ｇを投入して、窒素気流下、温度６０〜９０℃、
減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノール及び脱未反応炭酸
ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表
１の（１１）の化合物（ａ１）のグルタミン酸塩を得
た。

【００８４】製造例５ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４
０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒
としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度
１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチ
ルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オート
クレーブに、得られた脱水縮合物４１１ｇ、炭酸ジメチ
ル９９ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇを仕
込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反
応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入して、反
応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。
その後、水１７１６ｇを投入して、窒素気流下、温度６
０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピルア
ルコール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸
でｐＨを５に調整して、表２の（２０）の化合物（ａ
２）のグルタミン酸塩を得た。

【００８５】製造例６ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４
０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒
としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度
１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチ
ルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オート
クレーブに、得られた脱水縮合物４１１ｇ、及び、イソ
プロピルアルコール３０８ｇを仕込み、撹拌下、反応温
度８０〜９０℃に保ちながら３時間かけてメチルクロラ
イド５３ｇを吹き込み、更に３時間熟成させた。未反応
のメチルクロライドを留去した後、グルタミン酸ナトリ
ウム１６９ｇ、及び、水１７１６ｇを投入して、窒素気
流下、処理温度８０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで
塩交換を行いながら脱イソプロピルアルコールを行っ
た。クエン酸でｐＨを５に調整して、表２の（２０）の
化合物（ａ２）のグルタミン酸塩を得た。

【００８６】製造例７ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４
０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒
としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度
１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチ
ルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オート
クレーブに、得られた脱水縮合物４１１ｇ、炭酸ジメチ
ル９９ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇを仕
込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反
応させた。次に、アスパラギン酸１３３ｇを投入して、
反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行っ
た。その後、水１７１６ｇを投入し、窒素気流下、温度
６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピル
アルコール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン
酸でｐＨを５に調整して、表２の（２０）の化合物（ａ
２）のアスパラギン酸塩を得た。

【００８７】製造例８ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸２８
９ｇ、ステアリン酸４３ｇ、ジメチルアミノエタノール
１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を
適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応
させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。
その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物
４１１ｇ、炭酸ジメチル９９ｇ、及び、イソプロピルア
ルコール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃
で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１
４７ｇを投入して、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しな
がら塩交換を行った。その後、水１７１６ｇを投入し、
窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇ
で脱イソプロピルアルコール及び脱未反応炭酸ジメチル
を行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表３の（２
６）の化合物（ａ２）のグルタミン酸塩を得た。

【００８８】製造例９ 撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、ステア
リルジメチルアミン２９７ｇ、及び、メタノール１７０
ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹
拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入
し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行
った。その後、水１３７４ｇを投入し、窒素気流下、温
度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノール
及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを
５に調整して、表１の（４）の化合物（ａ１）のグルタ
ミン酸塩を得た。

【００８９】製造例１０ 撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、硬化牛
脂アルキルジメチルアミン２９２ｇ、及び、メタノール
１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２
時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを
投入し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換
を行った。その後、水１３７４ｇを投入し、窒素気流
下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタ
ノール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸で
ｐＨを５に調整して、表１の（１４）の化合物（ａ１）
のグルタミン酸塩を得た。

【００９０】製造例１１ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ステアリン酸２
８４ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触
媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温
度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメ
チルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オー
トクレーブに、得られた脱水縮合物３５５ｇ、炭酸ジメ
チル９９ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇを
仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し
反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、反
応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。
その後、水１５４８ｇを投入し、窒素気流下、温度６０
〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピルアル
コール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸で
ｐＨを５に調整して、表２の（１９）の化合物（ａ２）
のグルタミン酸塩を得た。

【００９１】製造例１２ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、硬化牛脂脂肪酸
２７９ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、
触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応
温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジ
メチルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オ
ートクレーブに、得られた脱水縮合物３５５ｇ、炭酸ジ
メチル９９ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇ
を仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌
し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、
反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行っ
た。その後、水１５４８ｇを投入し、窒素気流下、温度
６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピル
アルコール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン
酸でｐＨを５に調整して、表３の（３０）の化合物（ａ
２）のグルタミン酸塩を得た。

【００９２】製造例１３ 撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、セチル
ジメチルアミン２６９ｇ、及び、メタノール１７０ｇを
仕込み、反応温度１１０〜１１５℃に保ち、１２時間撹
拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入
し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行
った。その後、水１２９０ｇを投入し、窒素気流下、温
度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノール
及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを
５に調整し、表１の（３）の化合物（ａ１）のグルタミ
ン酸塩を得た。

【００９３】製造例１４ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４
０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒
としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度
１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチ
ルアミノエタノールを留去した。次に、グルタミン酸１
４７ｇ、水１６７４ｇを投入し、窒素気流下、処理温度
８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に
調整して、表４の（ト）の化合物（ｂ）のグルタミン酸
中和物を得た。

【００９４】製造例１５ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４
０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒
としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度
１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチ
ルアミノエタノールを留去した。次に、アスパラギン酸
１３３ｇ、及び、水１６７４ｇを投入し、窒素気流下、
処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐ
Ｈを５に調整して、表５の（ト）の化合物（ｂ）のアス
パラギン酸中和物を得た。

【００９５】製造例１６ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸２８
９ｇ、ステアリン酸４３ｇ、ジメチルアミノエタノール
１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を
適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応
させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。
次に、グルタミン酸１４７ｇ、及び、水１６７４ｇを投
入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行っ
た後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表５の（ヤ）の
化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。

【００９６】製造例１７ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４
０ｇ、及び、ジメチルアミノプロピルアミン１５３ｇを
仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応さ
せ、未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去し
た。次に、グルタミン酸１４７ｇ、及び、水１７１３ｇ
を投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を
行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表５の
（ハ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。

【００９７】製造例１８ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４
０ｇ、及び、ジメチルアミノプロピルアミン１５３ｇを
仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応さ
せ、未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去し
た。次に、アスパラギン酸１４７ｇ、及び、水１７１３
ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和
を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表５の
（ハ）の化合物（ｂ）のアスパラギン酸中和物を得た。

【００９８】製造例１９ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸２８
９ｇ、ステアリン酸４３ｇ、及び、ジメチルアミノプロ
ピルアミン１５３ｇを仕込み、反応温度１４０〜１５０
℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノプロピ
ルアミンを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、及
び、水１７１３ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０
〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整
して、表６の（ユ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和
物を得た。

【００９９】製造例２０ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ステアリン酸２
８４ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触
媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温
度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメ
チルアミノエタノールを留去した。次に、グルタミン酸
１４７ｇ、水１５０６ｇを投入し、窒素気流下、処理温
度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５
に調整して、表５の（テ）の化合物（ｂ）のグルタミン
酸中和物を得た。

【０１００】製造例２１ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、硬化牛脂脂肪酸
２７９ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、
触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応
温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジ
メチルアミノエタノールを留去した。次に、グルタミン
酸１４７ｇ、及び、水１６７４ｇを投入し、窒素気流
下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸
でｐＨを５に調整して、表６の（ヨ）の化合物（ｂ）の
グルタミン酸中和物を得た。

【０１０１】製造例２２ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ステアリン酸２
８４ｇ、及び、ジメチルアミノプロピルアミン１５３ｇ
を仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応さ
せ、未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去し
た。次に、グルタミン酸１４７ｇ、及び、水１５４５ｇ
を投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を
行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表５の
（ノ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。

【０１０２】製造例２３ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、硬化牛脂脂肪酸
２７９ｇ、及び、ジメチルアミノプロピルアミン１５３
ｇを仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応
させ、未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去し
た。次に、グルタミン酸１４７ｇ、及び、水１５４５ｇ
を投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を
行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表６の
（ワ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。

【０１０３】製造例２４ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４
０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒
としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度
１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチ
ルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オート
クレーブに、得られた脱水縮合物４１１ｇ、炭酸ジメチ
ル７２ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇを仕
込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反
応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、反応
温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。そ
の後、水１７０８ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜
９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピルアルコ
ール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐ
Ｈを５に調整して、表２の（２０）の化合物（ａ２）の
グルタミン酸塩及び表５の（ト）の化合物（ｂ）のグル
タミン酸中和物を得た。

【０１０４】製造例２５ 温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニルアルコ
ール３２６ｇ、及び、モノクロル酢酸９４．５ｇを仕込
み、反応温度９０〜１００℃で脱水縮合反応させた。そ
の後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物４
０２．５ｇ、イソプロピルアルコール３０８ｇを仕込
み、撹拌下、反応温度８０〜９０℃に保ちながら３時間
かけてトリメチルアミン７０ｇを仕込み、更に３時間熟
成させた。未反応のトリメチルアミンを留去した後、グ
ルタミン酸ナトリウム１６９ｇ、及び、水１７５５ｇを
投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃、減圧度１
００ｍｍＨｇで塩交換を行いながら脱イソプロピルアル
コールを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表２
の（２５）の化合物（ａ２）のグルタミン酸塩を得た。

【０１０５】実施例１〜１８及び比較例１〜４ 製造例１〜２５に示す方法により製造した表１〜表６に
記載の化合物を用いて、表７〜表１０に記載の組成（重
量部）に、適量の香料及び色素を加えた後、クエン酸に
てｐＨを５に調整し、水（残部）を加えて全量を１００
部とすることにより、本発明の毛髪処理剤及び比較例の
毛髪処理剤を調製し、皮膚刺激性、風合い、生分解性、
増粘性、乳化安定性を試験した。その結果を表７〜表１
０に示す。

【０１０６】

【表７】

【０１０７】

【表８】

【０１０８】

【表９】

【０１０９】

【表１０】

【０１１０】なお、表７〜表１０中の第４級アンモニウ
ムのアミノ酸塩（Ａ１）、第４級アンモニウムのアミノ
酸塩（Ａ２）又は３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）
は、表１の第４級アンモニウム（ａ１）、表２及び表３
の第４級アンモニウム（ａ２）又は表４〜６の３級アミ
ン（ｂ）と、アミノ酸との組み合わせで示す。また、表
中の組成比率は、有効成分の純分換算で示した。

【０１１１】表７〜表１０に記載の実施例１〜１８及び
比較例１〜４で用いた添加剤は次の通りである。 高級アルコール Ｅ１： セチルアルコール Ｅ２： ステアリルアルコール Ｅ３： ベヘニルアルコール 脂肪酸エステル Ｆ１： ミリスチン酸オクチル Ｆ２： ２−エチルヘキサン酸セチル 乳化助剤 ： モノステアリン酸グリセリン 保湿剤 ： グリセリン 低シリコ−ン： 低重合度ジメチルポリシロキサン 高シリコーン： 高重合度ジメチルポリシロキサン

【０１１２】高分子化合物 Ｇ１： カチオン化セルロース Ｇ２： カチオン化グアーガム 炭化水素化合物 Ｈ１： 固形パラフィン Ｈ２： 流動パラフィン キレート剤： ＥＤＴＡ−２Ｎａ 低級アルコール Ｊ１： プロピレングリコール Ｊ２： ジプロピレングリコール アミノ酸 Ａｓ： アスパラギン酸 Ｇｌ： グルタミン酸

【０１１３】なお、比較例１〜３で用いられる第４級ア
ンモニウム塩Ｃ１〜Ｃ３は、次に示す化合物である。 Ｃ１： 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム Ｃ２： 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム Ｃ３： ベヘニルトリメチルアンモニウムのステアリン
酸塩

【０１１４】試験方法 ＜皮膚刺激性＞表７〜表１０に示す組成物の１．０％界
面活性剤水溶液を調製し、男女各５名によるクローズド
・パッチテスト（４８時間後、上腕内側）を行い、次の
基準で評価した。結果はその合計値で示した。 −評価基準− ０； 反応（紅斑）無し １； ごく軽度の紅斑 ２； 明瞭な紅斑 ３； 中程度から強度の紅斑 ４； 肉様の紅斑

【０１１５】＜風合い＞表７〜表１０に示す組成物４ｇ
をとり、水を加えて２００ｃｃとした。シャンプーで洗
浄した毛束（長さ１５ｃｍ、重量５ｇ）を４０℃にて５
秒間浸漬した。次いで４０℃、２００ｃｃの温水で３０
秒間×２回すすぎ、その後、２５℃×６５％ＲＨの雰囲
気下で一昼夜乾燥させた。風合いは、すすいだ後及び一
昼夜乾燥後の毛束の柔軟性、しっとり感、なめらかさに
ついて、１０名のパネラーを用い次の基準で採点し、そ
の合計点で評価した。 −採点基準− ０；標準リンスより劣る １；標準リンスよりやや劣る ２；標準リンスと同等 ３；標準リンスよりやや優れる ４；標準リンスより優れる 尚、標準リンスとしては、比較例１を用いた。

【０１１６】＜生分解性＞表７〜表１０に示す組成物の
４０ｐｐｍ界面活性剤水溶液を調製し、ＯＥＣＤ化学品
テストガイドラインの３０１Ａ Ｄｉｅ−Ａｗａｙ試験
法に準拠し生分解性試験を行い、次の基準で評価した。 −評価基準− ◎；標準界面活性剤より生分解性が非常に良い ○；標準界面活性剤より生分解性が良い △；標準界面活性剤と生分解性が同等 ×；標準界面活性剤より生分解性が劣る 尚、標準界面活性剤としては、比較例３を用いた。

【０１１７】＜増粘性＞表７〜表１０に示す組成物の増
粘性をチェックした。 ○；リンスとして十分満足のいく粘度 △；リンスとしてほぼ満足のいく粘度 ×；リンスとして満足のいかない粘度

【０１１８】＜乳化安定性＞表７〜表１０に示す組成物
の５０℃、３０日後の乳化安定性をチェックした。 ○；分離せず △；一部分離 ×；完全分離

【０１１９】表７〜表１０から、本発明の第４級アンモ
ニウムのアミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、
これと３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物
が、皮膚等に対する刺激性が低く、風合い、生分解性と
も良好で、極めて優れたものであることが判る。更に、
増粘性、乳化安定性にも優れる。

【０１２０】

【発明の効果】本発明の第４級アンモニウムのアミノ酸
塩は、毛髪のスベリ、しっとり感などに代表される使用
後の毛髪の風合いが良好で、生分解性が良く、皮膚に対
する刺激性が低いことから、環境や人に優しい毛髪処理
剤として有用である。また、増粘性、乳化安定性にも優
れ、毛髪処理剤として極めて有用なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 若原 義幸 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 (72)発明者 佐藤 伸 東京都渋谷区渋谷２−22−３ ニッポンリ ーバＢ．Ｖ．内 (72)発明者 笠井 方博 東京都渋谷区渋谷２−22−３ ニッポンリ ーバＢ．Ｖ．内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される、第４級
   アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）を必須成分とするこ
   とを特徴とする毛髪処理剤。 （式中、Ｒ¹ は、炭素数６〜２８のアルキル基、炭素数
   ６〜２８のアルケニル基又は炭素数６〜２８のヒドロキ
   シアルキル基を表す。Ｒ² 及びＲ³ は、同一若しくは異
   なって、炭素数１〜２８のアルキル基、炭素数１〜２８
   のアルケニル基又は炭素数１〜２８のヒドロキシアルキ
   ル基を表す。Ｒ⁴ は、炭素数１〜４のアルキル基又は炭
   素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｑ^- は、ア
   ミノ酸のアニオンを表す。）
2. 【請求項２】 一般式（１）において、Ｒ¹ は、炭素数
   １２〜２４のアルキル基、炭素数１２〜２４のアルケニ
   ル基又は炭素数１２〜２４のヒドロキシアルキル基であ
   り、Ｒ² 及びＲ³ は、同一若しくは異なって、炭素数１
   〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキ
   ル基である請求項１記載の毛髪処理剤。
3. 【請求項３】 下記一般式（２）で表される、第４級ア
   ンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）を必須成分とすること
   を特徴とする毛髪処理剤。 〔式中、Ｘ¹ は、エステル基を表す。Ｒ⁵ は、アルキル
   基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ
   ⁶ は、アルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシア
   ルキレン基を表し、かつ、Ｒ⁵ とＲ⁶ の炭素数の合計は
   ６〜３２である。Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は、同一若しくは異なっ
   て、Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基（式中、Ｒ⁵ 、Ｘ¹ 、Ｒ
   ⁶ は、前記と同じ）、炭素数１〜４のアルキル基、又
   は、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ⁹
   は、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒド
   ロキシアルキル基を表す。Ｑ^- は、アミノ酸のアニオン
   を表す。〕
4. 【請求項４】 一般式（２）において、Ｒ⁷ 及びＲ
   ⁸ は、同一若しくは異なって、炭素数１〜４のアルキル
   基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基である請求
   項３記載の毛髪処理剤。
5. 【請求項５】 更に、下記一般式（３）で表される、３
   級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）を含有する請求項１、
   ２、３又は４記載の毛髪処理剤。 〔式中、Ｒ¹⁰は、炭素数６〜２８のアルキル基、炭素数
   ６〜２８のアルケニル基、炭素数６〜２８のヒドロキシ
   アルキル基、Ｒ⁵ −Ｘ¹ −Ｒ⁶ −基（式中、Ｘ¹は、エ
   ステル基を表す。Ｒ⁵ は、アルキル基、アルケニル基又
   はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ⁶ は、アルキレン
   基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基を表
   し、かつ、Ｒ⁵ とＲ⁶ の炭素数の合計は６〜３２であ
   る）、又は、Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基（式中、Ｘ² は、ア
   ミド基を表す。Ｒ¹³は、アルキル基、アルケニル基又は
   ヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ¹⁴は、アルキレン基、
   アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基を表し、か
   つ、Ｒ¹³とＲ¹⁴の炭素数の合計は６〜３２である）を表
   す。Ｒ¹¹及びＲ¹²は、同一若しくは異なって、炭素数１
   〜２８のアルキル基、炭素数１〜２８のアルケニル基、
   炭素数１〜２８のヒドロキシアルキル基、Ｒ⁵ −Ｘ¹ −
   Ｒ⁶ −基（式中、Ｒ⁵ 、Ｘ¹ 、Ｒ⁶ は、前記と同じ）、
   又は、Ｒ¹³−Ｘ² −Ｒ¹⁴−基（式中、Ｒ¹³、Ｘ² 、Ｒ¹⁴
   は、前記と同じ）を表す。ＱＨは、アミノ酸を表す。〕
6. 【請求項６】 アミノ酸は、アスパラギン酸又はグルタ
   ミン酸である請求項１、２、３、４又は５記載の毛髪処
   理剤。