JPH10282620A

JPH10282620A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH10282620A
Application number: JP8935497A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Takiyama; 信行滝山; Masaaki Okazaki; 正昭岡崎; Keiji Obayashi; 啓治大林
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-04-08
Filing date: 1997-04-08
Publication date: 1998-10-23

Abstract

(57)【要約】【課題】白黒画像を形成する方法において、短時間で
高濃度、低Ｄｍｉｎのディスクリミネーションに優れた
画像が得られ、更に画像保存の優れた画像形成方法の提
供。【解決手段】支持体上に感光性ハロゲン化銀、水に難
溶な塩基性金属化合物、親水性バインダー、還元剤を含
有するハロゲン化銀感光材料を像様露光後又は像様露光
と同時に、該塩基性金属化合物を構成する金属イオンと
錯形成反応し得る化合物及び物理現像核を含有するシー
トとを膜面を重ね合わせて、水、及びハロゲン化銀溶剤
の存在下で加熱して銀画像を形成する画像形成方法にお
いて、ハロゲン化銀と反応して難溶性銀塩を形成する化
合物の存在下で加熱することを特徴とする画像形成方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀感光材
料を用いた白黒画像の画像形成方法に関し、特に短時間
で高濃度、低Ｄｍｉｎのディスクリミネーションに優
れ、かつ画像保存性の優れた白黒画像が得られる画像形
成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現像工程を加熱によって行う熱現像処理
は公知であり、カラー画像及び白黒画像を得るものが知
られている。近年、カラー画像が多く用いられるように
なっているが、医療、印刷の分野などでは白黒画像が多
く用いられている。

【０００３】このような分野での熱現像白黒感光材料
は、例えば、３Ｍ社の商品として「ドライシルバー」、
「ドライビュー」が熱現像感光材料として広く知られて
いる。該感光材料は主にハロゲン化銀、有機銀塩、及び
還元剤よりなる。この系は未現像のハロゲン化銀及び有
機銀塩が画像形成後に感光材料中に残存するため、強い
光にさらされたり、長時間保存すると残存ハロゲン化銀
や有機銀塩などが反応し、白地が着色してくる。

【０００４】また、黒色を色素を用いて形成する方法が
いろいろと提案されている。特開平３−２６０６４５
号、同４−１４７２５４号には、カップリング反応を利
用した熱現像転写型白黒画像形成方法について開示され
ているが、この方法においても長い処理時間を要してい
る。また、短時間で高濃度の画像が得られることを目的
に、特開平７−２０９８３４号には色素放出反応を利用
した熱現像転写型白黒画像形成方法について開示されて
いるが、感光材料のバインダー量をできるだけ少なくし
て、色素供与性化合物の使用量を多くする必要があるた
め、膜質が低下したり、コストが上昇してしまう。ま
た、転写による鮮鋭度の低下のため、用途が限定されて
しまう。

【０００５】これらの問題点を改良する目的で特開平７
−２９５１７６号、同８−１７９４５８号等には、高濃
度で鮮鋭度の優れた感光材料並びに画像形成方法につい
て記載されているが、銀画像のディスクリミネーション
が通常の液現処理の試料に対して劣っていたり、ハロゲ
ン化銀の定着が不十分なため、画像を保存するとステイ
ンが上昇することがわかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、白黒画像
を形成する方法において、短時間で高濃度、低Ｄｍｉｎ
のディスクリミネーションに優れた画像が得られ、更に
画像保存の優れた画像形成方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００８】（１）支持体上に感光性ハロゲン化銀、
水に難溶な塩基性金属化合物、親水性バインダー、還元
剤を含有するハロゲン化銀感光材料を像様露光後又は像
様露光と同時に、該塩基性金属化合物を構成する金属イ
オンと錯形成反応し得る化合物及び物理現像核を含有す
るシートとを膜面を重ね合わせて、水、及びハロゲン化
銀溶剤の存在下で加熱して銀画像を形成する画像形成方
法において、ハロゲン化銀と反応して難溶性銀塩を形成
する化合物の存在下で加熱することを特徴とする画像形
成方法。

【０００９】（２）ハロゲン化銀と錯形成しうる化合
物が下記一般式（１）で表される化合物であることを特
徴とする前記１に記載の画像形成方法。

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立に水
素原子、脂肪族基、芳香族基、又は複素環基を表す。Ｒ
₃は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル
基又はスルホニル基を表す。Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇は、そ
れぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、カルボキシ基、アシル基、スルホニル基又はスルホ
基を表す。但し一般式（１）で表される化合物が銀又は
銀イオンと反応して拡散性色素を放出することはな
い。）（３）ハロゲン化銀と錯形成しうる化合物が下記一般
式（２）で表される化合物であることを特徴とする前記
１に記載の画像形成方法。

【００１２】一般式（２）Ｒ₈−ＳＨ（式中、Ｒ₈は炭素数の合計が８以上の脂肪族基を表
す。）（４）ハロゲン化銀と錯形成しうる化合物が下記一般
式（３）で表される化合物であることを特徴とする前記
１に記載の画像形成方法。

【００１３】一般式（３）（Ｒ₉）_n−Ａｒ−ＳＨ（式中、Ｒ₉は脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボ
キシ基、アシル基、スルホニル基又はスルホ基を表し、
炭素数の合計が８以上の基を表す。Ａｒは炭素芳香環又
は複素芳香環を表す。ｎは０から２までの整数を表
す。）（５）ハロゲン化銀と錯形成しうる化合物が下記一般
式（４）で表される化合物であることを特徴とする前記
１に記載の画像形成方法。

【００１４】

【化４】

【００１５】（式中、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及
びＲ₁₅は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香
族基、複素環基、カルボキシ基、アシル基、スルホニル
基、又はスルホ基を表し、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₄の置換基の炭素数
の合計は６以上である。）以下本発明を詳細に説明する。一般式（１）において、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃で表される脂肪族基としては、それぞれ
直鎖或いは分岐のアルキル基、シクロアルキル基及びア
ルケニル基等が挙げられる。前記一般式（１）において
Ｒ₁及びＲ₂で表される芳香族基としては、それぞれ例え
ばフェニル基、１−ナフチル基、９−アントラニル基等
が挙げられる。前記一般式（１）においてＲ₁及びＲ₂で
表される複素環基としては、それぞれ例えば２−テトラ
ヒドロフリル基、２−チオフェニル基、４−イミダゾリ
ル基、及び２−ピリジル基等が挙げられる。

【００１６】一般式（１）においてＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃で
表される脂肪族基、芳香族基、及び複素環基はそれぞれ
置換基を有することができる。置換基としては例えば前
記一般式（１）においてＲ₁及びＲ₂で表される脂肪族
基、芳香族基、及び複素環基と同義の基を挙げることが
でき、その他にハロゲン原子の置換したアルキル基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カル
ボニル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、カルボ
ニルオキシ基、ウレタン基、スルホニルオキシ基、アミ
ノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、スルホニル基、スルファ
モイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、及び複素
環チオ基等が挙げられる。

【００１７】一般式（１）においてＲ₃で表される複素
環基、アシル基、及びスルホニル基はそれぞれ前述の置
換基を有することができる。

【００１８】一般式（１）において、Ｒ₁及びＲ₂はそれ
ぞれ異なっていても同一であってもよく、また互いに結
合して環状構造を形成してもよい。Ｒ₃で表される複素
環基としては、例えば２−テトラヒドロフリル基、２−
チオフェニル基、４−イミダゾリル基、及び２−ピリジ
ル基等が挙げられる。

【００１９】また一般式（１）において、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ
₆、Ｒ₇で表される脂肪族基、芳香族基、及び複素環基と
しては、一般式（１）におけるＲ₁、Ｒ₂、及びＲ₃で表
される脂肪族基、芳香族基、及び複素環基と同義の基を
表す。また一般式（１）において、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇
で表されるカルボキシ基、アシル基及びスルホニル基と
しては、前記一般式（１）におけるＲ₁、Ｒ₂、及びＲ₃
で表される脂肪族基、芳香族基、及び複素環基の置換基
として挙げられているカルボキシ基、アシル基及びスル
ホニル基と同義の基を表す。

【００２０】一般式（１）において、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、
及びＲ₇はそれぞれ異なっていても同一であってもよ
く、また互いに結合して環状構造を形成してもよい。

【００２１】一般式（１）においてＲ₁としては水素原
子が好ましく、Ｒ₂としては脂肪族基或いは芳香族基が
好ましい。

【００２２】前記一般式（１）においてＲ₃としては脂
肪族基或いは芳香族基が好ましく、特に脂肪族基が好ま
しい。

【００２３】前記一般式（１）においてＲ₄、Ｒ₅、
Ｒ₆、及びＲ₇としては水素原子、脂肪族基、或いは芳香
族基が好ましく、特に水素原子或いは脂肪族基が好まし
い。

【００２４】前記一般式（１）で表わされる化合物はＲ
₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇で表される置換基
を通して互いに結合し多量体（例えばビス体、トリス
体、等）或いはポリマーを形成してもよい。

【００２５】前記一般式（１）においてＲ₁〜Ｒ₇のうち
少なくとも１つにバラスト基が置換することが好まし
い。好ましいバラスト基としては、熱現像する間、本発
明の一般式（１）で表される化合物及び銀塩（又は銀錯
体）の拡散性を低下又は耐拡散化される分子の大きさ及
び形状を備えている有機バラスト基であり、一般的に少
なくとも８個の炭素原子を有するものであり、より好ま
しくは８個〜４０個の炭素原子（置換基を有する場合に
は、置換基の炭素原子を含む）を有する（置換基を有す
るものを含む）。更に好ましいバラスト基としては炭素
数の合計が１０以上〜４０個であり、特に１４〜４０個
が好ましい。また、Ｒ₁〜Ｒ₇の置換基としてカルボン酸
基、スルホン酸基が置換していないことが好ましい。

【００２６】以下に本発明に用いられるバラスト基の好
ましい具体例を示す。

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】次に本発明に用いられる一般式（１）で表
される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらによっ
て限定されるものではない。

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】本発明の一般式（１）で表される１，３−
硫黄−窒素５員環化合物は従来公知の方法により容易に
合成することができる。例えば米国特許第４，０９８，
７８３号公報、同４，３３２，９５０号公報、同４，３
３６，３８７号公報、同４，３５５，１６９号公報、及
びＪ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（ジャーナル・オ
ブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティー）、１
０１巻、４２０頁（１９７９年）等に記載の方法に従っ
て容易に合成することができる。

【００３６】本発明の一般式（１）で表される化合物の
本発明のハロゲン化銀感光材料（以後単に感光材料或い
は熱現像感光材料とも言う）への添加量は、限定的でな
く、該化合物の種類、単用か又は２種以上の併用使用
か、又は用いられる感光性ハロゲン化銀の種類、量、混
合比等に応じて決定すればよいが、ハロゲン化銀１モル
当たり、１０^-3〜２モルが好ましく、より好ましくは、
１０^-2から１モルである。特に好ましくは１０^-1モルか
ら１モルである。また、塩基性金属化合物を構成する金
属イオンと錯形成反応し得る化合物を含有するシートに
含有する場合の本発明の一般式（１）で表される化合物
の好ましい添加量は、感光性層が含有するハロゲン化銀
総量の和、ハロゲン化銀１モル当たり、１０^-3モル以上
２モル以下である。更に好ましくは、１０^-2モル以上１
モル以下である。特に好ましくは、１０^-1モル以上１モ
ル以下である。

【００３７】本発明の化合物を感光材料及び塩基性金属
化合物を構成する金属イオンと錯形成反応し得る化合物
を含有するシートに含有させる方法は疎水性の場合は高
沸点有機溶媒に溶解させて、乳化分散し添加することが
できる。また、固体微粒子として親水性バインダー中に
分散されていることが好ましく、本発明の化合物を、酢
酸エチル、メタノール、メチルエチルケトンなどの有機
溶媒及び高沸点有機溶媒を実質的に含まず、１種又は１
種以上の安定剤又は粉砕剤を含んでいても良い水溶液と
混合することにより調製することができる。固体分散物
の調製の方法としては、固体を１種又は１種以上の安定
剤又は粉砕剤を含んでいても良い水溶液中で、硬い無機
粉砕媒体と繰り返し衝突させることにより調製する。硬
い無機粉砕媒体としては、砂、シリカ球、ステンレスス
チール、シリコンカーバイド、ガラス、ジルコニウム、
酸化ジルコニウム、アルミナ、チタン等のビーズを用い
る。これらのビーズサイズは０．２５〜３．０ｍｍの範
囲である。ボールミル、メディアミル、アトリッターミ
ル、ジェットミル、振動ミル等を用いて粒子サイズを減
少させることが多く用いられる。

【００３８】上記のようにして得られた分散液の疎水性
化合物の平均粒径としては、従来この方法で通常得られ
る範囲のものが使用でき、一般には約０．０５〜１．５
μｍ、好ましくは０．１〜１．０μｍの間である。

【００３９】また、本発明の化合物は１種であっても２
種以上を併用してもよい。

【００４０】本発明に用いられる分散には安定剤又は分
散助剤が用いられる。安定剤又は分散助剤としては界面
活性剤又は親水性コロイドのことをいう。

【００４１】界面活性剤は公知のアニオン性、カチオン
性、ノニオン性、ベタイン性界面活性剤及びフッ素界面
活性剤を用いることができる。例えば、界面活性剤はア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル
類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハ
ク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルリン酸エステル類などのような、カルボキシル基、ス
ルホン酸基、リン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤、又はアル
キルアミン塩類、脂肪族或いは芳香族第４級アンモニウ
ム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第
４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホ
スホニウム又はスルホニウム塩類などのカチオン性活性
剤、或いはサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキ
サイド誘導体、グリシドール誘導体、多価アルコールの
脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類などのノニ
オン性界面活性剤を用いることができる。

【００４２】親水性コロイドは公知の水溶性ポリマー、
例えばポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
スチレンスルホン酸塩、ゼラチン、誘導体ゼラチン（フ
タル化ゼラチン、フェニルカルバモイル化ゼラチン
等）、セルロース誘導体、（セルロースエーテル、セル
ロースエステル等）、デンプン、アラビアゴム、プルラ
ン、デキストラン、デキストリン等の合成或いは天然の
高分子物質等が用いられる。

【００４３】本発明の熱現像感光材料における本発明の
化合物（１）の添加層は、感光材料を構成する層（乳剤
層、非感光性中間層、下引き層、保護層）の何れも層に
添加してもよいが、乳剤層以外の非感光性層に添加する
のが好ましい。更に好ましくは乳剤層よりも支持体側の
非感光性層に添加するのが好ましい。

【００４４】本発明の錯化剤シートにおける本発明の化
合物（１）の添加層は、錯化剤シートを構成する層（錯
化剤含有層、中間層、下引き層、保護層、物理現像核含
有層）の何れも層に添加してもよいが、錯化剤含有層に
添加するのが好ましい。

【００４５】一般式（２）において、Ｒ₈は炭素数の合
計が８以上の脂肪族基を表し、Ｒ₈は置換基を有するこ
とができ、一般式（１）のＲ₁〜Ｒ₃に置換される置換基
と同義の基を表す。

【００４６】前記一般式（２）においてＲ₈にはバラス
ト基が置換することが好ましい。好ましいバラスト基と
しては、熱現像する間、本発明の一般式（２）で表され
る化合物及び銀塩（又は銀錯体）の拡散性を低下又は耐
拡散化される分子の大きさ及び形状を備えている有機バ
ラスト基であり、一般的に少なくとも８個の炭素原子を
有するものであり、より好ましくは１０個〜４０個の炭
素原子（置換基を有する場合には、置換基の炭素原子を
含む）を有する（置換基を有するものを含む）。更に好
ましいバラスト基としては炭素数の合計が１２〜４０個
が好ましい。具体的な好ましいバラスト基としては一般
式（１）の説明で示したバラスト基が挙げられる。ま
た、Ｒ₈の置換基としてカルボン酸基、スルホン酸基が
置換していないことが好ましい。

【００４７】次に本発明に用いられる一般式（２）で表
される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらによっ
て限定されるものではない。

【００４８】

【化１２】

【００４９】本発明の一般式（２）で表される化合物の
感光材料への添加量は、限定的でなく、該化合物の種
類、単用か又は２種以上の併用使用か、又は用いられる
感光性ハロゲン化銀の種類、量、混合比等に応じて決定
すればよいが、ハロゲン化銀１モル当たり、１０^-3〜２
モルが好ましく、より好ましくは、１０^-2から１モルで
ある。特に好ましくは１０^-1モルから１モルである。ま
た、塩基性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反
応し得る化合物を含有するシートに含有する場合の本発
明の一般式（２）で表される化合物の好ましい添加量
は、感光性層が含有するハロゲン化銀総量の和、ハロゲ
ン化銀１モル当たり、１０^-3モル以上２モル以下であ
る。更に好ましくは、１０^-2モル以上１モル以下であ
る。特に好ましくは、１０^-1モル以上１モル以下であ
る。また、添加方法は一般式（１）の化合物と同様であ
る。

【００５０】本発明の熱現像感光材料における本発明の
化合物（２）の添加層は、感光材料を構成する層（乳剤
層、非感光性中間層、下引き層、保護層）の何れも層に
添加してもよいが、乳剤層以外の非感光性層に添加する
のが好ましい。更に好ましくは乳剤層よりも支持体側の
非感光性層に添加するのが好ましい。

【００５１】本発明の錯化剤シートにおける本発明の化
合物（２）の添加層は、錯化剤シートを構成する層（錯
化剤含有層、中間層、下引き層、保護層、物理現像核含
有層）の何れも層に添加してもよいが、錯化剤含有層に
添加するのが好ましい。

【００５２】一般式（３）において、Ｒ₉は置換基を有
することができ、一般式（１）のＲ₁〜Ｒ₃に置換される
置換基と同義の基を表す。

【００５３】一般式（３）においてＲ₉にはバラスト基
が置換することが好ましい。好ましいバラスト基として
は、熱現像する間、本発明の一般式（３）で表される化
合物及び銀塩（又は銀錯体）の拡散性を低下又は耐拡散
化される分子の大きさ及び形状を備えている有機バラス
ト基であり、一般的に少なくとも８個の炭素原子を有す
るものであり、より好ましくは８個〜４０個の炭素原子
（置換基を有する場合には、置換基の炭素原子を含む）
を有する（置換基を有するものを含む）。更に好ましい
バラスト基としては炭素数の合計が１０以上〜４０個で
あり、特に１２〜４０個が好ましい。具体的な好ましい
バラスト基としては一般式（１）の説明で示したバラス
ト基が挙げられる。また、Ｒ₉で表される置換基として
はカルボン酸基、スルホン酸基が置換していないことが
好ましい。

【００５４】一般式（３）で表される化合物は、好まし
くは下記一般式（５）で表される化合物である。

【００５５】

【化１３】

【００５６】式中、Ｑは炭素原子、窒素原子、酸素原子
及びセレン原子の少なくとも一種の原子から構成される
５又は６員の複素環を形成するのに必要な原子群を表
す。またこの複素環は炭素芳香環又は複素芳香環で縮合
していてもよい。Ｌは複素環又は複素環に縮合した炭素
芳香環又は複素芳香環に置換した２価の結合基を表し、
Ｂは炭素数８以上のバラスト基を表す。ｎは０又は１を
表す。

【００５７】一般式（５）においてＱは炭素原子、窒素
原子、酸素原子及びセレン原子の少なくとも一種の原子
から構成される５又は６員の複素環を形成するのに必要
な原子群を表し、Ｃ、Ｎ、Ｑで形成される複素環として
例えばイミダゾール類、トリアゾール類、テトラゾール
類、チアゾール類、チアジアゾール類、オキサゾール
類、オキサジアゾール類、ピリミジン等のヘテロ環が挙
げられる。またこれらの環は縮合環を形成していてもよ
い。これらの複素環及び縮合環にはそれぞれ置換基を有
していても良いアルキル基（例えば、炭素数１〜６の直
鎖、分岐のアルキル基等）、アルケニル基（例えば、ビ
ニル基、アリル基等）及びアリール基（例えば、フェニ
ル基、ナフチル基等）、ニトロ基、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）、メルカプト基、シアノ基等
の置換基を有していても良い。特に好ましいＣ、Ｎ、Ｑ
で構成される複素環としてはトリアゾール環、テトラゾ
ール環であり、縮合環を形成している場合はベンゾオキ
サゾール、ベンゾチアゾール、プリンが特に好ましい。

【００５８】前記一般式（５）においてＬで表される２
価の基としては、好ましくは炭素数１〜７のアルキレン
基（例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基
等）、アルケニレン基（例えばビニレン基、プロペニレ
ン基等）、アリーレン基（例えばｐ−フェニレン基、ｍ
−フェニレン基、ｏ−フェニレン基等）、イミノ基、カ
ルボニル基、スルホニル基、エーテル基、又はこれらを
組み合わせた基（例えばアルキレンカルボニルアミノ
基、アラルキレンアミノ基、スルホニルアミノ基等）が
挙げられるが、更に具体的には以下のものが挙げられ
る。

【００５９】−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ
₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−（Ｒは水素原子又はア
ルキル基）及び−ＣＯ−等。

【００６０】前記一般式（５）のＢで表されるバラスト
基としては、一般式（３）のバラスト基の説明と同義の
基を表す。また、Ｑ及びＢの置換基としてカルボン酸
基、スルホン酸基が置換していないことが好ましい。

【００６１】次に本発明に用いられる一般式（３）で表
される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらによっ
て限定されるものではない。

【００６２】

【化１４】

【００６３】

【化１５】

【００６４】

【化１６】

【００６５】本発明の一般式（３）で表される化合物の
感光材料への添加量は、限定的でなく、該化合物の種
類、単用か又は２種以上の併用使用か、又は用いられる
感光性ハロゲン化銀の種類、量、混合比等に応じて決定
すればよいが、ハロゲン化銀１モル当たり、１０^-3〜２
モルが好ましく、より好ましくは、１０^-2から２モルで
ある。特に好ましくは１０^-1モルから１．５モルであ
る。また、塩基性金属化合物を構成する金属イオンと錯
形成反応し得る化合物を含有するシートに含有する場合
の本発明の一般式（３）で表される化合物の好ましい添
加量は、感光性層が含有するハロゲン化銀総量の和、ハ
ロゲン化銀１モル当たり、１０^-3モル以上２モル以下で
ある。更に好ましくは、１０^-2モル以上２モル以下であ
る。特に好ましくは、１０^-1モル以上１．５モル以下で
ある。

【００６６】本発明の熱現像感光材料における一般式
（３）で表される本発明の化合物の添加方法は一般式
（１）の化合物と同様である。

【００６７】本発明の熱現像感光材料における本発明の
化合物（３）の添加層は、感光材料を構成する層（乳剤
層、非感光性中間層、下引き層、保護層）の何れも層に
添加してもよいが、乳剤層以外の非感光性層に添加する
のが好ましい。更に好ましくは乳剤層よりも支持体側の
非感光性層に添加するのが好ましい。

【００６８】本発明の錯化剤シートにおける本発明の化
合物（３）の添加層は、錯化剤シートを構成する層（錯
化剤含有層、中間層、下引き層、保護層、物理現像核含
有層）の何れも層に添加してもよいが、錯化剤含有層に
添加するのが好ましい。

【００６９】一般式（４）において、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅で表される脂肪族基、芳香族
基、複素環基、アシル基、及びスルホニル基は前記一般
式（１）と同義の基が挙げられる。また、これらの基
は、それぞれ置換基を有することができ、置換基として
は例えば前記一般式（１）における置換基と同義の基が
挙げられる。

【００７０】一般式（４）において、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅はそれぞれ異なっていても同
一であってもよく、また互いに結合して環状構造を形成
してもよい。一般式（４）においてＲ₁₄、Ｒ₁₅としては
脂肪族基或いは芳香族基が好ましく、特に脂肪族基が好
ましい。

【００７１】一般式（４）においてＲ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及
びＲ₁₃としては水素原子、脂肪族基、或いは芳香族基が
好ましく、特に水素原子或いは脂肪族基が好ましい。

【００７２】一般式（４）で表される化合物はＲ₁₀、Ｒ
₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅で表される置換基を通し
て互いに結合し多量体（例えばビス体、トリス体、等）
或いはポリマーを形成してもよい。

【００７３】前記一般式（４）においてＲ₁₀〜Ｒ₁₅のう
ち少なくとも１つにバラスト基が置換することが好まし
い。好ましいバラスト基としては、熱現像する間、本発
明の一般式（４）で表される化合物及び銀塩（又は銀錯
体）の拡散性を低下又は耐拡散化される分子の大きさ及
び形状を備えている有機バラスト基であり、一般的に少
なくとも８個の炭素原子を有するものであり、より好ま
しくは８個〜４０個の炭素原子（置換基を有する場合に
は、置換基の炭素原子を含む）を有する（置換基を有す
るものを含む）。更に好ましいバラスト基としては炭素
数の合計が１０〜４０個有している基であり、特に１４
〜４０個を有している基が好ましい。また、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₅
の置換基としてカルボン酸基、スルホン酸基が置換して
いないことが好ましい。

【００７４】次に本発明に用いられる一般式（４）で表
される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらによっ
て限定されるものではない。

【００７５】

【化１７】

【００７６】本発明の一般式（４）で表される化合物の
感光材料への添加量は、限定的でなく、該化合物の種
類、単用か又は２種以上の併用使用か、又は用いられる
感光性ハロゲン化銀の種類、量、混合比等に応じて決定
すればよいが、ハロゲン化銀１モル当たり、１０^-3〜２
モルが好ましく、より好ましくは、１０^-2から１モルで
ある。特に好ましくは１０^-1モルから１モルである。ま
た、塩基性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反
応し得る化合物を含有するシートに含有する場合の本発
明の一般式（４）で表される化合物の好ましい添加量
は、感光性層が含有するハロゲン化銀総量の和、ハロゲ
ン化銀１モル当たり、１０^-3モル以上２モル以下であ
る。更に好ましくは、１０^-2モル以上１モル以下であ
る。特に好ましくは、１０^-1モル以上１モル以下であ
る。

【００７７】本発明の熱現像感光材料における一般式
（４）で表される化合物の添加方法は、一般式（１）の
化合物と同様である。

【００７８】本発明の熱現像感光材料における本発明の
化合物（４）の添加層は、感光材料を構成する層（乳剤
層、非感光性中間層、下引き層、保護層）の何れも層に
添加してもよいが、乳剤層以外の非感光性層に添加する
のが好ましい。更に好ましくは乳剤層よりも支持体側の
非感光性層に添加するのが好ましい。

【００７９】本発明の錯化剤シートにおける本発明の化
合物（４）の添加層は、錯化剤シートを構成する層（錯
化剤含有層、中間層、下引き層、保護層、物理現像核含
有層）の何れも層に添加してもよいが、錯化剤含有層に
添加するのが好ましい。

【００８０】本発明の還元剤としては、従来公知のもの
の中から適切なものを選択して使用できる。ここで言う
還元剤には、現像時に還元剤を放出する還元剤プレカー
サーも含まれる。

【００８１】本発明に用いることのできる、還元剤とし
ては、例えば、米国特許３，３５１，２８６号、同３，
７６１，２７０号、同３，７６４，３２８号、同３，３
４２，５９９号、同３，７１９，４９２号明細書、リサ
ーチ・ディスクロージャー１２１４６号、同１５１０８
号、同１５１２７号、及び特開昭５６−２７１３２号、
同５３−１３５６２８号、同５７−７９０３５号に記載
のｐ−フェニレンジアミン系及び、ｐ−アミノフェノー
ル系現像主薬、リン酸アミドフェノール系現像主薬、ス
ルホンアミドアニリン系現像主薬、及びヒドラゾン系現
像主薬、フェノール類、スルホンアミドフェノール類、
ポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシ
ビスナフチル類、メチレンビスフェノール類、アスコル
ビン酸類、１−アリール−３−ピラゾリドン類、ヒドラ
ゾン類、及び上記種々の還元剤のプレカーサー類があ
る。

【００８２】還元剤は２種以上併用してもよく、特に１
−アリール−３−ピラゾリドン又はその誘導体とハイド
ロキノン誘導体との組合せが好ましい。還元剤の使用量
は、銀１モルに対して０．０１〜２０モル、特に好まし
くは０．１から１０モルである。

【００８３】本発明の画像形成方法に用いられる熱現像
感光材料は感光性ハロゲン化銀を構成成分として含有す
る。感光性ハロゲン化銀としては従来公知のものを使用
することができ、例えば、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀を用いることができる。なかでも
塩化銀、塩臭化銀が好ましく、Ｃｌ^-の含有率が７０％
以上が好ましく、更に８０％以上が好ましい。特にＣｌ
^-の含有率が９０％以上或いは塩化銀が好ましい。

【００８４】これらのハロゲン化銀は粒子内部から表面
まで均一な組成を有するもの、内部と表面で組成が異な
るいわゆるコア／シェル型或いはステップ状もしくは連
続的に組成が変化している多層構造からなるハロゲン化
銀であってもよい。

【００８５】更にハロゲン化銀は粒径の比較的揃った単
分散であっても、粒径分布が広い多分散であってもよ
い。

【００８６】またハロゲン化銀の形状は立方体、球形、
８面体、１２面体、１４面体等の明確な晶癖を有するも
の又はそうでないもの等を用いることができる。また、
例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１１１９
３４号、リサーチ・ディスクロージャー２２５３４に記
載されているような、２つの平行する結晶面を有し、か
つ、これらの結晶面は各々他の結晶面よりも面積が大き
い粒子であって粒子の直径対厚さの比が約５：１以上の
平板状ハロゲン化銀も用いることができる。

【００８７】更に、例えば米国特許２，５９２，２５０
号、同３，２２０，６１３号、同３，２７１，２５７
号、同３，３１７，３２２号、同３，５１１，６２２
号、同３，５３１，２９１号、同３，４４７，９２７
号、同３，７６１，２６６号、同３，７０３，５８４
号、同３，７３６，１４０号、同３，７６１，２７６
号、特開昭５０−８５２４号、同５０−３８５２５号、
同５２−１５６６１号、同５５−１２７５４９号等に記
載されている粒子表面が予めカブラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤も用いることができる。

【００８８】また、感光性ハロゲン化銀はその粒子形成
の任意の段階に於て、イリジウム、金、ロジウム、鉄、
鉛等の金属イオン種を適当な塩の形で添加することがで
きる。この場合、これらの金属イオンは銀１モル当た
り、１０^-7〜１０^-5モルの範囲で添加するのが一般的で
ある。

【００８９】上記感光性ハロゲン化銀乳剤の粒径は約
０．０５〜２μｍであり、好ましくは約０．１〜１．０
μｍである。また、階調調整のため、同一の感光性層中
に異なる平均粒子径を有するハロゲン化銀を併用するこ
とも可能である。

【００９０】感光性ハロゲン化銀乳剤は公知の増感剤
（例えば、活性ゼラチン、無機硫黄、チオ硫酸ナトリウ
ム、二酸化チオ尿素、塩化金酸ナトリウム等）でハロゲ
ン化銀粒子表面を化学増感することが好ましい。化学増
感は、含窒素ヘテロ環化合物やメルカプト基含有ヘテロ
環化合物の存在下に行なうことも可能である。

【００９１】上記感光性ハロゲン化銀は、公知の分光増
感色素により青、緑、赤、赤外光への分光増感を適宜施
すことができる。代表的な増感色素は、例えば特開昭５
９−１８０５５３号、同６０−１４０３３５号、同６０
−２６３９３７号、同６１−６５２３２号、同６１−１
５３６３５号、同６１−１５３６３１号、同６２−３２
４４６号、同６３−６１２４２号、同６３−１３８３４
３号、特開平３−１６３４４０号、同４−３１８５４
号、同４−３４５４７号、同５−４５８３３号等に記載
されている。更に例えば、特開昭６２−３９８４６号、
同６２−８６３６０号、同６２−８９０３７号、同６２
−１４７４５０号、同６２−１４７４５１号等に記載さ
れているように増感色素は２種以上を単一のハロゲン化
銀に併用しても良い。

【００９２】これらの増感色素の使用量はハロゲン化銀
１モル当り、１０^-5〜１０^-2ｍｏｌである。増感色素は
ハロゲン化銀乳剤のどの過程において添加してもよく、
具体的にはハロゲン化銀粒子形成時、可溶性塩類の除去
時、化学増感開始前、化学増感時、或いは化学増感終了
以降の何れであってもよい。

【００９３】これらの感光性ハロゲン化銀及び感光性銀
塩形成成分は感光材料１ｍ²当り約０．０１〜４０ｇ、
好ましくは０．０５〜２５ｇの範囲で用いられる。

【００９４】本発明の画像形成方法に用いられる熱現像
感光材料には、必要に応じて感度の上昇や、現像性の向
上を目的として、公知の有機銀塩を用いることができ
る。

【００９５】好ましい有機銀塩としては、長鎖脂肪族カ
ルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩及
び、イミノ基を有する化合物の銀塩である。

【００９６】本発明で用いられる水に難溶な塩基性金属
化合物としては、亜鉛又はアルミニウムの酸化物、水酸
化物、塩基性炭酸塩で、特に好ましくは酸化亜鉛、水酸
化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛である。水に難溶な塩基性金属
化合物は固体微粒子として親水性バインダー中に分散さ
せて使用する。微粒子の平均粒径は０．０１〜２μｍで
あり、好ましくは０．０５〜１μｍである。また感光材
料中の含有量は０．１〜５ｇ／ｍ²、好ましくは０．０
５〜２．５ｇ／ｍ²である。

【００９７】塩基性金属化合物を構成する金属イオンと
錯形成反応し得る化合物は、感光材料とは別の支持体の
シートに含有する（以下錯化剤シートとする）。好まし
い金属イオンと錯形成反応し得る化合物は例えば特開昭
６２−１７４７４５号、同６２−１８７８４７号、特開
平８−８７０９７号に記載されている。特に、ピコリン
酸、ＥＤＴＡ、ベンジルイミノ二酢酸等のグアニジウム
塩、メチルグアニジウム塩、テトラアルキルアンモニウ
ム塩、アルカリ金属塩が好ましい。錯化剤シートへの含
有量は０．０１〜１５ｇ／ｍ²であり、好ましくは０．
１〜１０ｇ／ｍ²である。

【００９８】本発明の熱現像感光材料及び錯化剤シート
に用いることのできるバインダーとしては、親水性バイ
ンダーが好ましく、例えばエチルセルロース、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレング
リコール（分子量が約２０００以上）、ゼラチン、フタ
ル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、
デンプン、寒天、アラビアゴム等の合成或いは天然の高
分子物質等があり、これらは単独で、或いは２種以上併
用して用いることが出来る。

【００９９】特にゼラチンは好ましく用いられるが、ゼ
ラチンとしては通常のアルカリ処理ゼラチン又は酸処理
ゼラチン、或はフェニルカルバモイル化ゼラチンやフタ
ル化ゼラチンなどのゼラチン誘導体が用いられ、ゼラチ
ン及びゼラチン誘導体は２種以上併用することもでき
る。また、上記各種ゼラチンとゼラチン以外の水溶性ポ
リマーの併用も好ましく用いられる。

【０１００】上記バインダーの使用量は、通常、各構成
層が支持体１ｍ²当り、０．０５〜８ｇであり、好まし
くは０．２〜５ｇである。また、上記熱現像感光材料
の感光性層側の総バインダー量は支持体１ｍ²当り、１
〜３０ｇ、好ましくは２〜１５ｇである。

【０１０１】上記バインダーは公知の写真用硬膜剤で硬
膜されることが好ましい。硬膜剤としては、例えばビニ
ルスルホン系硬膜剤、アルデヒド系硬膜剤、エポキシ系
硬膜剤、Ｎ−メチロール系硬膜剤、ハロゲン置換−Ｓ−
トリアジン系硬膜剤が挙げられる。また、硬膜剤は高分
子硬膜剤であってもよい。

【０１０２】本発明の画像形成方法は、感光材料及び錯
化剤シート上に銀画像が形成することができる。用途に
よって感光材料の画像、錯化剤シートの画像を用いるか
を選択すればよい。一方、鮮鋭性等の性能から感光部の
画像を利用するほうが汎用性があり好ましく用いられ
る。

【０１０３】本発明のハロゲン化銀溶剤の例としては、
特公平７−１２００２３号に記載された一般式を含む化
合物などが挙げられる。本発明では、チオ硫酸塩（例え
ばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム）、イミ
ド系化合物（例えばウラシル、５−メチルウラシル、６
−メチルウラシル、６−ブチルチオウラシル）、４置換
チオ尿素化合物、有機チオエーテル化合物、チオン化合
物、活性メチレン化合物、メソイオン化合物が好ましく
用いられる。好ましくは、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウム、ウラシル、５−メチルウラシル、６−
メチルウラシル、６−ブチルチオウラシルが用いられ
る。特にチオ硫酸ナトリウムが好ましい。

【０１０４】本発明において、ハロゲン化銀溶剤は、感
光材料、錯化剤シートに含有され、また現像時に外部か
ら供給してもよい。特に錯化剤シートにハロゲン化銀溶
剤が含有されることが好ましい。ハロゲン化銀溶剤の含
有量は、ハロゲン化銀１モルに対して、０．０１モルか
ら１０モル、好ましくは、０．１モルから５モルであ
る。

【０１０５】本発明の物理現像核は、亜鉛、水銀、鉛、
カドミウム、鉄、クロム、ニッケル、スズ、コバルト、
銅などの重金属、パラジウム、白金、銀、金などの貴金
属、或いはこれらの諸金属の硫化物、セレン化物、テル
ル化物など、従来物理現像核として公知のものをすべて
使用することができる。なかでも、亜鉛、銀、パラジウ
ムの硫化物、銀が物理現像核として好ましく、特に金属
銀、硫化亜鉛、硫化パラジウムが特に好ましい。これら
の物理現像核は併用して用いても良い。これらの物理現
像核物質は、対応する金属イオンを還元して、金属コロ
イド分散物を作るか、或いは、金属イオン溶液と可溶性
硫化物、セレン化物又はテルル化物溶液を混合して、水
不溶性金属硫化物、金属セレン化物又は金属テルル化物
のコロイド分散物をつくることによって得られる。これ
ら物理現像核は、錯化剤シートに含有され、１０^-6〜１
ｇ／ｍ²、好ましくは１０^-5〜０．１ｇ／ｍ²含まれる。

【０１０６】本発明の画像形成方法に用いられる熱現像
感光材料及び錯化剤シートには、上記以外に必要に応じ
て下記に示すような各種添加剤を用いることが出来る。

【０１０７】〔塩基プレカーサー〕加熱により脱炭酸し
て塩基性化合物を放出する化合物（グアニジントリクロ
ロ酢酸等）、分子内求核置換反応により分解してアミン
類を放出する化合物などが挙げられ、具体的には例え
ば、特開昭５６−１３０７４５号、同５９−１５７６３
７号、同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３７
号、同５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７
号、同６２−１０８２４９号、同６３−９７９４２号、
同６３−９６１５９号、特開平１−６８７４６号等に記
載されている。

【０１０８】〔熱溶剤〕熱現像感光材料及び錯化剤シー
トにおいて画像色素の転写促進その他の目的で用いられ
る熱溶剤は、熱現像時に液状化し熱現像や可溶性銀錯体
の転写を促進する作用を有する化合物であり、常温では
固体状態であることが好ましい。

【０１０９】本発明で用いることの出来る熱溶剤として
は、例えば米国特許３，３４７，６７５号、同３，６６
７，９５９号、同３，４３８，７７６号、同３，６６
６，４７７号、リサーチ・ディスクロジャー（Ｎｏ．１
７６４３号）、特開昭５１−１９５２５号、同５３−２
４８２９号、同５３−６０２２３号、同５８−１１８６
４０号、同５８−１９８０３８号、同５９−２２９５５
６号、同５９−６８７３０号、同５９−８４２３６号、
同６０−１９１２５１号、同６０−２３２５４７号、同
６０−１４２４１号、同６１−５２６４３号、同６２−
７８５５４号、同６２−４２１５３号、同６２−４４７
３７号、同６３−５３５４８号、同６３−１６１４４６
号、特開平１−２２４７５１号、同２−８６３号等の各
公報に記載された化合物が挙げられる。

【０１１０】〔現像促進剤〕例えば特開昭５９−１７７
５５０号、同５９−１１１６３６号、同５９−１２４３
３３号、同６１−７２２３３号、同６１−２３６５４８
号、特開平１−１５２４５４号記載の化合物が有用であ
り、また、特開昭６１−１５９６４２号、特開平１−１
０４６４５号、特開平１−１１０７６７号記載の現像促
進剤放出化合物等も用いることが出来る。

【０１１１】〔カブリ防止剤〕本発明では、通常写真用
として知られるカブリ防止剤を併用することができる。
また、水溶性ハロゲン化物（臭化カリウム、沃化カリウ
ム、塩化ナトリウム等）等もカブリ防止その他の目的で
使用することが出来る。上記カブリ防止剤は熱現像感光
材料及び錯化剤シートの何れの層中にも添加することが
出来る。

【０１１２】本発明の熱現像感光材料と錯化剤シートに
は上記以外の各種の公知の写真用添加剤を用いることが
でき、例えば、フィルター染料、蛍光増白剤、帯電防止
剤、界面活性剤（アニオン系、カチオン系、ノニオン
系、含弗素アニオン系等）、無機及び有機のマット剤、
紫外線吸収剤、媒染剤を含有することが出来る。これら
については具体的にはＲＤ（リサーチ・ディスクロジャ
ー）誌Ｎｏ．１７０２９号、同Ｎｏ．２９９６３号、特
開昭６２−１３５８２５号、及び同６４−１３５４６号
等に記載されている。媒染剤としては、３級アミン又は
４級アンモニウム塩を含むポリマーが好ましく用いら
れ、例えば特開昭４８−７５２３７号、同５０−６１２
２８号、同５０−８０１３２号、同５０−７３４４０
号、同５３−１２９０３４号、同５４−１４５５２９
号、同５５−１４２３３９号、同５６−１６１４１０
号、同５９−２１９７４５号、同６２−３０２４９号、
及び同６２−３４１５９号等に記載された４級アンモニ
ウム基を有するポリマー媒染剤、例えば米国特許３，２
４９，３９３号、特開昭６０−２３８５１号等に記載さ
れたポリビニルピリジン系媒染剤、例えば米国特許４，
１１５，１２４号、英国特許２，０５６，１０１号、同
２，０９３，０４１号、特開昭５９−５５４３６号、同
６０−２３８５４号、同６０−３９６４４号、同６０−
６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２
２９４１号、同６０−２３５１２４号等に記載されてい
るポリビニルイミダゾール系媒染剤、特開昭４７−３６
８９号に記載された媒染能力を有する基がグラフト化さ
れた媒染剤、特開昭６０−５７８３６号に記載されてい
る３級アミン系モルダントと４級アンモニウム系モルダ
ントの併用、特開昭６３−１９８０５１、特開平２−３
２３３５号に記載された画像安定化基を有する媒染剤等
が挙げげられる。また、これらの媒染剤を保持するのに
用いられるバインダーとしては、例えばゼラチンやポリ
ビニルアルコール等の親水性バインダーが好ましく用い
られる。

【０１１３】これらの各種添加剤は感光性層のみなら
ず、中間層、下引き層、保護層或いはバッキング層等任
意の構成層中に適宜添加することが出来る。

【０１１４】本発明の熱現像感光材料と組み合わせて用
いられる錯化剤シートは、支持体とこの上に設けらた可
溶性銀錯体を現像する物理現像層などから構成される
が、好ましくは物理現像層が親水性バインダー中に物理
現像核を含有する錯化剤シートである。

【０１１５】上記錯化剤シートの支持体としては、透明
支持体、反射支持体の何れであってもよい。具体的に
は、ポリエチレンフタレートやポリプロピレン及びこれ
らの支持体中に硫酸バリウムや二酸化チタン等の白色顔
料を添加した支持体、紙支持体上に白色顔料を含有する
熱可塑性樹脂（ポリエチレン等）を被覆した積層紙、を
用いることが出来る。

【０１１６】紙支持体を用いる場合には特に紙支持体の
両面をポリエチレンで被覆した支持体が特に好ましく、
この場合、少なくとも一方の側（特に好ましくは錯化剤
含有層側）のポリエチレン中には酸化チタンを含有して
いることが好ましい。

【０１１７】上記錯化剤シートには公知の各種添加剤を
添加することが出来る。そのような添加剤としては、例
えば、汚染防止剤、紫外線吸収剤（例えば特開昭６０−
１３０７３５号、同６１−１５３６３８号などに記載さ
れているベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール
系化合物等）、蛍光増白剤（例えば特開昭６１−１４３
７５２号に記載されているジアミノスチルベン系化合
物、特開昭６３−１４７１６６号に記載されている化合
物等）、画像安定剤（例えば特開昭５９−１８２７８５
号、同６１−１５９６４４号）、現像促進剤、カブリ防
止剤（ＫＢｒ、ＮａＣｌ、ＫＩ、ベンゾトリアゾール誘
導体や１−フェニル−５−メルカプトトリアゾール誘導
体などの等含窒素複素環化合物等）、ｐＨ調節剤（酸及
び酸プレカーサー、塩基プレカーサー等）、熱溶剤、有
機フッ素系化合物、油滴、界面活性剤、硬膜剤、重合体
ラテックス（例えば特開昭６１−１５６０４５号に記
載）、マット剤及び各種遷移金属イオン等が挙げられ
る。

【０１１８】上記錯化剤シートはカールバランスをとっ
たり、すべり性を改善するためにいわゆるバック層を有
することが出来る。バック層は親水性バインダー或いは
疎水性バインダーの何れも用いることが出来るが、用途
や構成に合わせて適宜選択することが出来る。

【０１１９】本発明の熱現像感光材料には、感光性層の
他に下引き層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることが出
来る。

【０１２０】本発明の熱現像感光材料は、感光材料の感
色性に適した公知の露光手段に依って露光されることが
出来る。

【０１２１】用いることのできる露光光源としては、タ
ングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、
水銀灯、ＣＲＴ光源、ＦＯ−ＣＲＴ光源、発光ダイオー
ド、レーザー光源（例えばガスレーザー、色素レーザ
ー、ＹＡＧレーザー、半導体レーザー等）等を単独或い
は複数組み合わせて用いることが出来る。また、半導体
レーザーとＳＨＧ素子（第２高調波発生素子）とを組み
合わせた光源も用いることが出来る。

【０１２２】本発明の熱現像感光材料は、像様露光後又
は露光と同時に、好ましくは、６０〜１００℃、更に好
ましくは７０〜１００℃で好ましくは１〜１００秒間、
好ましくは２〜６０秒間加熱現像され、銀画像が感光材
料又は錯化剤シート上に形成される。

【０１２３】本発明の画像形成方法においては、熱現像
する直前に、微量の水を感光材料又は錯化剤シートに供
給してから両者を張り合わせて熱現像してもよい。この
場合、水は単なる水であってもよく、アルカリ性の水溶
液や界面活性剤や前記熱溶剤、亜硫酸イオンを含有する
水であってもよく、又本発明の一般式（１）〜（４）で
表される化合物を含有する水であってもよい。水の供給
量はそれぞれ、供給する感光材料或いは受像材料の最大
膨潤膜厚の範囲内であることが好ましい。また、この水
の中には前記添加剤の他に公知のカビ防止剤、現像促進
剤或いはカブリ防止剤、蛍光増白剤などを含んでいても
よい。

【０１２４】本発明の熱現像感光材料において、熱現像
する際には公知の加熱手段を適用することができ、例え
ば、加熱されたヒートブロックや面ヒータに接触させた
り、熱ローラや熱ドラムに接触させる方式、高温に維持
された雰囲気中を通過させる方式、高周波加熱方式を用
いる方式、或いは、感光材料又は受像部材の裏面にカー
ボンブラック層の様な発熱導電性物質を設け、通電する
ことにより生ずるジュール熱を利用する方式など公知の
熱現像方式を適用することが出来る。

【０１２５】熱現像時における加熱パターンは特に制限
がなく、一定温度で行なう方法、現像初期を高温状態で
行い現像後半を低温状態で行なう方法、或いはこの逆の
方法、更には３ステップ以上に温度領域を変化させる方
法や連続的に温度を変化させる方式等任意の方法で行な
うことが出来る。特に、特開昭６３−２５０６４６号に
記載されているように、色素放出方式において、銀現像
が色素放出反応に先行して優先的に起こるように予め低
温で現像してある程度銀現像を行ってから加熱現像する
こともできる。

【０１２６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の様態はこれに限定されない。

【０１２７】実施例１ハロゲン化銀の調製ゼラチン水溶液中に平均粒径０．１２μｍのＡｇＣｌ粒
子を添加し、この乳剤をコア乳剤として、硝酸銀乳剤と
塩化ナトリウム水溶液をｐＡｇをコントロールしながら
同時添加して、単分散の立方晶塩化銀乳剤（平均粒径
０．２５μｍ）を調製した。なお、粒子形成の過程で、
粒子径が０．２０μｍになる段階でハロゲン化銀１モル
当たり１０^-8モルの六塩化イリジウム（IV）カリウムを
添加した。

【０１２８】常法に従って脱塩後、４０℃で、ｐＡｇ＝
７．５、ｐＨ＝５．８に調整した。次いで、ハロゲン化
銀１モル当たり３．５ｍｇのチオ硫酸ナトリウムを添加
し、６０℃で最適点まで化学熟成した後、増感色素−１
をハロゲン化銀１モル当たり１５ｍｇをメタノール溶液
として添加した。増感色素添加後、更に６０℃で１０分
間熟成してから、安定剤としてＳＴ−１をハロゲン化銀
１モル当たり０．９ｇ添加して化学増感を終了させてハ
ロゲン化銀乳剤を得た。

【０１２９】

【化１８】

【０１３０】本発明の一般式（１）で表される化合物の
分散物の調製本発明の化合物（Ｓ−８）１０ｇ及び３．７％ゼラチン
水溶液１００ｍｌと界面活性剤（ＳＵ−１）０．３ｇの
混合水成分と更に直径０．８ｍｍガラスビーズ約１２０
ｇをサンドグラインダー（ＢＳＧ−１／１６アイメッ
クス（株）社製）で１時間２２００回転で分散した。分
散後、ガラスビーズを濾別し２５ｍｌの水でガラスビー
ズを洗浄し、洗浄水は分散液に混合し、撹拌して均一な
分散液を得た。分散物の粒径は約０．５μｍであった。

【０１３１】１−フェニル−４，４′−ジメチル−３−
ピラゾリドン分散物の調製１−フェニル−４，４′−ジメチル−３−ピラゾリドン
２２ｇと３．７％ゼラチン水溶液１２０ｍｌと界面活性
剤（ＳＵ−１）０．７ｇの混合水成分と更に直径０．８
ｍｍガラスビーズ約１８０ｇをサンドグラインダー（Ｂ
ＳＧ−１／１６アイメックス（株）社製）で１時間２２
００回転で分散した。分散後、ガラスビーズを濾別し２
５ｍｌの水でガラスビーズを洗浄し、洗浄水は分散液に
混合した。分散物の粒径は約０．５μｍであった。

【０１３２】上記乳剤、本発明の化合物の分散液等を用
いて感光材料１０１を作成した。厚さ１８０μｍのゼラ
チン下引き付のポリエチレンテレフタレートに下記の構
成の層を塗設した。ここで各素材の添加量は熱現像感光
材料１ｍ²当たりの量（ｇ）で示し、感光性ハロゲン化
銀乳剤は銀に換算して示した。

【０１３３】第１層（水に難溶な塩基性金属化合物層）アルカリ処理ゼラチン１．８５ｇフェニルカルバモイル化ゼラチン０．３５ｇポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）０．３０ｇ水酸化亜鉛１．５０ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．０９ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０９ｇ第２層（現像剤含有層）アルカリ処理ゼラチン２．９０ｇフェニルカルバモイル化ゼラチン０．１０ｇポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）０．１０ｇポリエチレングリコール（分子量２０００）０．１５ｇ１−フェニル−４，４′−ジメチル−３−ピラゾリドン０．２７ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．０５ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０２ｇハイドロキノン０．６６ｇハイドロキノンスルホン酸カリウム０．４６ｇ第３層（乳剤層）アルカリ処理ゼラチン１．６０ｇ感光性ハロゲン化銀乳剤１．７５ｇフェニルカルバモイル化ゼラチン０．３４ｇポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）０．１５ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．０９ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０３ｇ現像抑制剤０．０６ｇ色素−１０．０５ｇ色素−２０．０２ｇ第４層（保護層）アルカリ処理ゼラチン０．２４ｇフェニルカルバモイル化ゼラチン０．０９ｇポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）０．０５ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．００２ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０１０ｇ硬膜剤−１０．０７ｇ硬膜剤−２０．０４ｇＰＭＭＡラテックス（サイズ３μｍ）０．０１ｇ感光材料１０１と同様の方法で表１に示す構成に変えた
以外は同様に感光材料１０２から１１７を作成した。使
用した化合物の構造を下記に示す。

【０１３４】

【化１９】

【０１３５】

【表１】

【０１３６】得られた熱現像感光材料を４０℃、相対湿
度６０％で２日間保存し、目的の硬膜度まで硬膜させ
た。

【０１３７】錯化剤シートの作製厚さ１２０μｍの両面をポリエチレンでラミネートした
紙支持体（錯化剤含有層側がポリエチレンに対して１０
重量％の２酸化チタン含有）上に、以下の組成からなる
受像層を塗設し、錯化剤シート２０１を作製した。（添
加量は受像材料の１ｍ²当たりの量で示す。）第１層ゼラチン２．０ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．０２ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０１ｇ流動パラフィン０．５ｇベンジルイミノ２酢酸ナトリウム２．８ｇ第２層（物理現像核層）ゼラチン２．０ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．０８ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０３ｇジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）０．４ｇポリビニルアルコール（ＰＶＰ）０．４ｇベンジルイミノ２酢酸ナトリウム２．８ｇチオ硫酸ナトリウム０．７１ｇ金属銀０．０１ｇポリマー（１）０．３５ｇ第３層（保護層）ゼラチン０．４５ｇポリビニルアルコール０．０８ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．０９ｇ硬膜剤−１０．０８ｇ

【０１３８】

【化２０】

【０１３９】更に、錯化剤シート２０１において第２層
の金属銀の代わりに硫化パラジウムと硫化銀の１対１混
合物（重量）からなる物理現像核を同量添加した以外は
錯化剤シート２０１と同様にして錯化剤シート２０２を
作製した。得られた錯化剤シートは２３℃で３日間保存
して、目的の硬膜度まで硬膜させた。なお、これらの錯
化剤シートの膜面ｐＨは、９．８であった。

【０１４０】熱現像感光材料の評価得られた熱現像感光材料を７８６ｎｍの半導体レーザー
を用いてウエッジ露光を行い、純水中に約２秒間浸漬
し、錯化剤シートの錯化剤含有層面と感光層面を重ね合
わせた後、７０℃、２０秒間加熱した。次いで、錯化剤
シートを剥離すると感光材料及び錯化剤シートに銀画像
が得られた。得られた感光材料のＤｍａｘとＤｍｉｎの
透過濃度をＰＤＡ−６５：コニカ（株）製を用いて測定
した。更に、得られた画像を８５℃湿度６０％の条件で
２日保存し、Ｄｍｉｎ部の濃度を測定した。Ｄｍａｘ、
Ｄｍｉｎ及びステイン上昇分として保存後と即のＤｍｉ
ｎの値の差を表２にまとめた。

【０１４１】

【表２】

【０１４２】表から明らかなように、本発明の画像形成
方法は、短時間でディスクリミネーションに優れ、かつ
画像保存性の優れた白黒の銀画像が得られることが判
る。

【０１４３】錯化剤シートの評価上記処理で得られた錯化剤シートのＤｍａｘとＤｍｉｎ
の反射濃度をＰＤＡ−６５：コニカ（株）製を用いて測
定した。更に得られた画像を８５℃湿度６０％の条件で
２日保存し、Ｄｍｉｎ部の濃度を測定した。Ｄｍａｘ、
Ｄｍｉｎ及びステイン上昇分として保存後と即のＤｍｉ
ｎの値の差を表３にまとめた。

【０１４４】

【表３】

【０１４５】本発明の画像形成方法は、錯化剤シート上
においても、ディスクリミネーションに優れ、かつ画像
保存性の優れた白黒の銀画像が得られたことがわかる。

【０１４６】実施例２錯化剤シートの作製実施例１で作製した錯化剤シート２０１を表４に示す構
成に変えた以外は同様に錯化剤シート２０３〜２１２を
作製した。

【０１４７】

【表４】

【０１４８】錯化剤シートの評価実施例１の感光材料１０１を実施例１と同様に露光後、
純水中に約２秒間浸漬し、錯化剤シート２０１から２１
２の錯化剤含有層面と感光層面を重ね合わせた後、７０
℃、２０秒間加熱した。次いで、錯化剤シートを剥離す
ると感光材料及び錯化剤シートに銀画像が得られた。得
られた感光材料のＤｍａｘとＤｍｉｎの透過濃度をＰＤ
Ａ−６５：コニカ（株）製を用いて測定した。更に、得
られた感光材料を８５℃湿度６０％の条件で２日保存
し、Ｄｍｉｎ部の濃度を測定した。Ｄｍａｘ、Ｄｍｉｎ
及びステイン上昇分として保存後と即のＤｍｉｎの値の
差を表５にまとめた。

【０１４９】

【表５】

【０１５０】表から明らかなように、本発明の画像形成
方法は、錯化剤シートに添加した場合にもディスクリミ
ネーションに優れ、かつ、保存性の優れた白黒の銀画像
が得られた。

【０１５１】実施例３実施例１で調製した乳剤、化合物の分散液等を用いて感
光材料３０１を作成した。厚さ１００μｍのゼラチン下
引き付のポリエチレンテレフタレートに下記の構成の層
を塗設した。ここで各素材の添加量は熱現像感光材料１
ｍ²当たりの量（ｇ）で示し、感光性ハロゲン化銀乳剤
は銀に換算して示した。

【０１５２】第１層（水に難溶な塩基性金属化合物層）アルカリ処理ゼラチン２．１５ｇフェニルカルバモイル化ゼラチン０．３５ｇポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）０．３０ｇ水酸化亜鉛１．５０ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．０９ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０９ｇ第２層（現像剤含有層）アルカリ処理ゼラチン２．９０ｇフェニルカルバモイル化ゼラチン０．１０ｇポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）０．１０ｇポリエチレングリコール（分子量２０００）０．１５ｇ１−フェニル−４，４′−ジメチル−３−ピラゾリドン０．２７ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．０５ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０２ｇハイドロキノン０．５０ｇＮ，Ｎ−ジスルホエチル（ヒドロキシルアミン）二ナトリウム塩４．７０ｇ第３層（乳剤層）アルカリ処理ゼラチン１．６０ｇ感光性ハロゲン化銀乳剤１．７５ｇフェニルカルバモイル化ゼラチン０．３４ｇポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）０．１５ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．０９ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０３ｇ現像抑制剤０．０６ｇ色素−１０．０５ｇ色素−２０．０２ｇ第４層（保護層）アルカリ処理ゼラチン０．２４ｇフェニルカルバモイル化ゼラチン０．０９ｇポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）０．０５ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．００２ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０１０ｇ硬膜剤−１０．０７ｇ硬膜剤−２０．０４ｇＰＭＭＡラテックス（サイズ３μｍ）０．０１ｇ一般式（２）で表される本発明の化合物の分散物は実施
例１の一般式（１）と同様の方法で調製した。

【０１５３】感光材料３０１と同様の方法で表６に示す
構成に変えた以外は同様に感光材料３０２から３１２を
作製した。

【０１５４】

【表６】

【０１５５】

【化２１】

【０１５６】熱現像感光材料の評価感光材料３０１〜３１２を実施例１と同様に露光後、純
水中に約２秒間浸漬し、実施例１の錯化剤シート２０１
の錯化剤含有層面と感光層面を重ね合わせた後、７０
℃、２０秒間加熱した。次いで、錯化剤シートを剥離す
ると感光材料及び錯化剤シートに銀画像が得られた。得
られた感光材料のＤｍａｘとＤｍｉｎの透過濃度をＰＤ
Ａ−６５：コニカ（株）製を用いて測定した。更に、得
られた感光材料を８５℃湿度６０％の条件で２日保存
し、Ｄｍｉｎ部の濃度を測定した。Ｄｍａｘ、Ｄｍｉｎ
及びステイン上昇分として保存後と即のＤｍｉｎの値の
差を表７にまとめた。

【０１５７】

【表７】

【０１５８】表から明らかなように、本発明の画像形成
方法は、短時間でディスクリミネーションに優れ、かつ
画像保存性の優れた白黒の銀画像が得られることが判
る。

【０１５９】実施例４錯化剤シートの作製実施例１で作製した錯化剤シート２０１を表８に示す構
成に変えた以外は同様に錯化剤シート４０１〜４０７を
作製した。

【０１６０】

【表８】

【０１６１】錯化剤シートの評価実施例３の感光材料３０１を実施例１と同様に露光後、
純水中に約２秒間浸漬し、実施例１の錯化剤シート２０
１及び錯化剤シート４０１〜４０７の錯化剤含有層面と
感光層面を重ね合わせた後、７０℃、２０秒間加熱し
た。次いで、錯化剤シートを剥離すると感光材料及び錯
化剤シートに銀画像が得られた。得られた感光材料のＤ
ｍａｘとＤｍｉｎの透過濃度をＰＤＡ−６５：コニカ
（株）製を用いて測定した。更に、得られた感光材料を
８５℃湿度６０％の条件で２日保存し、Ｄｍｉｎ部の濃
度を測定した。Ｄｍａｘ、Ｄｍｉｎ及びステイン上昇分
として保存後と即のＤｍｉｎの値の差を表９にまとめ
た。

【０１６２】

【表９】

【０１６３】表から明らかなように、本発明の画像形成
方法は、錯化剤シートに添加した場合にもディスクリミ
ネーションに優れ、かつ、保存性の優れた白黒の銀画像
が得られた。

【０１６４】実施例５実施例１で調製した乳剤、化合物の分散液等を用いて、
以下に示す構成の感光材料５０１を厚さ１８０μｍのゼ
ラチン下引き付のポリエチレンテレフタレート上に塗設
した。ここで各素材の添加量は熱現像感光材料１ｍ²当
たりの量（ｇ）で示し、感光性ハロゲン化銀乳剤は銀に
換算して示した。

【０１６５】第１層（水に難溶な塩基性金属化合物層）アルカリ処理ゼラチン２．１５ｇフェニルカルバモイル化ゼラチン０．３５ｇデキストラン（分子量４万）０．１５ｇ水酸化亜鉛１．３９ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．０９ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０９ｇ第２層（現像剤含有層）アルカリ処理ゼラチン２．９０ｇフェニルカルバモイル化ゼラチン０．１０ｇポリエチレングリコール（分子量２０００）０．１５ｇ１−フェニル−４，４′−ジメチル−３−ピラゾリドン０．２７ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．０５ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０２ｇハイドロキノンスルホン酸カリウム０．５０ｇＮ，Ｎ−ジスルホエチル（ヒドロキシルアミン）二ナトリウム塩４．７０ｇ第３層（乳剤層）アルカリ処理ゼラチン１．６０ｇ感光性ハロゲン化銀乳剤１．７５ｇフェニルカルバモイル化ゼラチン０．３４ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．０９ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０３ｇ色素−１０．０５ｇ色素−２０．０２ｇ第４層（保護層）アルカリ処理ゼラチン０．２４ｇフェニルカルバモイル化ゼラチン０．０９ｇポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）０．０５ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．００２ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０１０ｇ硬膜剤−１０．０７ｇ硬膜剤−２０．０４ｇＰＭＭＡラテックス（サイズ３μｍ）０．０１ｇ一般式（３）で表される本発明の化合物の分散物は実施
例１の一般式（１）と同様の方法で調製した。

【０１６６】感光材料５０１と同様の方法で表１０に示
す構成に変えた以外は同様に感光材料５０２から５２０
を作製した。

【０１６７】

【表１０】

【０１６８】

【化２２】

【０１６９】熱現像感光材料の評価感光材料５０１〜５２０を実施例１と同様に露光後、純
水中に約２秒間浸漬し、実施例１の錯化剤シート２０１
の錯化剤含有層面と感光層面を重ね合わせた後、７０
℃、２０秒間加熱した。次いで、錯化剤シートを剥離す
ると感光材料及び錯化剤シートに銀画像が得られた。得
られた感光材料のＤｍａｘとＤｍｉｎの透過濃度をＰＤ
Ａ−６５：コニカ（株）製を用いて測定した。更に、得
られた感光材料を８５℃湿度６０％の条件で２日保存
し、Ｄｍｉｎ部の濃度を測定した。Ｄｍａｘ、Ｄｍｉｎ
及びステイン上昇分として保存後と即のＤｍｉｎの値の
差を表１１にまとめた。

【０１７０】

【表１１】

【０１７１】表から明らかなように、本発明の画像形成
方法は、短時間でディスクリミネーションに優れ、かつ
画像保存性の優れた白黒の銀画像が得られることが判
る。

【０１７２】実施例６錯化剤シートの作製実施例１で作製した錯化剤シート２０２を表１２に示す
構成に変えた以外は同様に錯化剤シート６０１〜６１０
を作製した。

【０１７３】

【表１２】

【０１７４】錯化剤シートの評価実施例５の感光材料５０１を実施例１と同様に露光後、
純水中に約２秒間浸漬し、実施例１の錯化剤シート２０
２及び錯化剤シート６０１〜６１０の錯化剤含有層面と
感光層面を重ね合わせた後、７０℃、２０秒間加熱し
た。次いで、錯化剤シートを剥離すると感光材料及び錯
化剤シートに銀画像が得られた。得られた感光材料のＤ
ｍａｘとＤｍｉｎの透過濃度をＰＤＡ−６５：コニカ
（株）製を用いて測定した。更に、得られた感光材料を
８５℃湿度６０％の条件で２日保存し、Ｄｍｉｎ部の濃
度を測定した。Ｄｍａｘ、Ｄｍｉｎ及びステイン上昇分
として保存後と即のＤｍｉｎの値に差を表１３にまとめ
た。

【０１７５】

【表１３】

【０１７６】表から明らかなように、本発明の画像形成
方法は、錯化剤シートに添加した場合にもディスクリミ
ネーションに優れ、かつ、保存性の優れた白黒の銀画像
が得られた。

【０１７７】実施例７実施例１で調製した乳剤、化合物の分散液等を用いて、
以下に示す構成の感光材料７０１を厚さ１８０μｍのゼ
ラチン下引き付のポリエチレンテレフタレート上に塗設
した。ここで各素材の添加量は熱現像感光材料１ｍ²当
たりの量（ｇ）で示し、感光性ハロゲン化銀乳剤は銀に
換算して示した。

【０１７８】第１層（水に難溶な塩基性金属化合物層）アルカリ処理ゼラチン２．００ｇフェニルカルバモイル化ゼラチン０．３５ｇ水酸化亜鉛１．３９ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．０９ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０９ｇ第２層（現像剤含有層）アルカリ処理ゼラチン２．９０ｇフェニルカルバモイル化ゼラチン０．１０ｇポリエチレングリコール（分子量２０００）０．１５ｇ１，５ジフェニル−３−ピラゾリドン０．４２ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．０５ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０２ｇハイドロキノン０．４０ｇＮ，Ｎ−ジスルホエチル（ヒドロキシルアミン）二ナトリウム塩４．７０ｇ第３層（乳剤層）アルカリ処理ゼラチン１．６０ｇ感光性ハロゲン化銀乳剤１．７５ｇフェニルカルバモイル化ゼラチン０．３４ｇ現像抑制剤０．０４ｇ現像抑制剤−２０．０３ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．０９ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０３ｇ色素−１０．０５ｇ色素−２０．０２ｇ第４層（保護層）アルカリ処理ゼラチン０．２４ｇフェニルカルバモイル化ゼラチン０．０９ｇポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）０．０５ｇ界面活性剤（ＳＵ−１）０．００２ｇ界面活性剤（ＳＵ−２）０．０１０ｇ硬膜剤−１０．０７ｇ硬膜剤−２０．０４ｇＰＭＭＡラテックス（サイズ３μｍ）０．０１ｇ一般式（４）で表される本発明の化合物の分散物は実施
例１の一般式（１）と同様の方法で調製した。尚、現像
抑制剤−２は、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールである。

【０１７９】感光材料７０１と同様の方法で表１４に示
す構成に変えた以外は同様に感光材料７０２から７０９
を作製した。

【０１８０】

【表１４】

【０１８１】

【化２３】

【０１８２】熱現像感光材料の評価感光材料７０１〜７０９を実施例１と同様に露光後、純
水中に約２秒間浸漬し、実施例１の錯化剤シート２０１
の錯化剤含有層面と感光層面を重ね合わせた後、７０
℃、２０秒間加熱した。次いで、錯化剤シートを剥離す
ると感光材料及び錯化剤シートに銀画像が得られた。得
られた感光材料のＤｍａｘとＤｍｉｎの透過濃度をＰＤ
Ａ−６５：コニカ（株）製を用いて測定した。更に、得
られた感光材料を８５℃湿度６０％の条件で２日保存
し、Ｄｍｉｎ部の濃度を測定した。Ｄｍａｘ、Ｄｍｉｎ
及びステイン上昇分として保存後と即のＤｍｉｎの値の
差を表１５にまとめた。

【０１８３】

【表１５】

【０１８４】表から明らかなように、本発明の画像形成
方法は、短時間でディスクリミネーションに優れ、かつ
画像保存性の優れた白黒の銀画像が得られることが判
る。

【０１８５】実施例８錯化剤シートの作製実施例１で作製した錯化剤シート２０１を表１６に示す
構成に変えた以外は同様に錯化剤シート８０１〜８０９
を作製した。

【０１８６】

【表１６】

【０１８７】錯化剤シートの評価実施例７の感光材料７０１を実施例１と同様に露光後、
純水中に約２秒間浸漬し、実施例１の錯化剤シート２０
１及び錯化剤シート８０１〜８０９の錯化剤含有層面と
感光層面を重ね合わせた後、７０℃、２０秒間加熱し
た。次いで、錯化剤シートを剥離すると感光材料及び錯
化剤シートに銀画像が得られた。得られた感光材料のＤ
ｍａｘとＤｍｉｎの透過濃度をＰＤＡ−６５：コニカ
（株）製を用いて測定した。更に、得られた感光材料を
８５℃湿度６０％の条件で２日保存し、Ｄｍｉｎ部の濃
度を測定した。Ｄｍａｘ、Ｄｍｉｎ及びステイン上昇分
として保存後と即のＤｍｉｎの値の差を表１７にまとめ
た。

【０１８８】

【表１７】

【０１８９】表から明らかなように、本発明の画像形成
方法は、錯化剤シートに添加した場合にもディスクリミ
ネーションに優れ、かつ、保存性の優れた白黒の銀画像
が得られた。

【０１９０】

【発明の効果】本発明による画像形成方法は、銀画像を
用いた白黒画像形成に際し、熱現像時に未露光部のハロ
ゲン化銀を難溶性銀塩にすることにより、銀現像のかぶ
りを抑制し、かつ画像保存性の優れた画像を得ることが
できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に感光性ハロゲン化銀、水に難
溶な塩基性金属化合物、親水性バインダー、還元剤を含
有するハロゲン化銀感光材料を像様露光後又は像様露光
と同時に、該塩基性金属化合物を構成する金属イオンと
錯形成反応し得る化合物及び物理現像核を含有するシー
トとを膜面を重ね合わせて、水、及びハロゲン化銀溶剤
の存在下で加熱して銀画像を形成する画像形成方法にお
いて、ハロゲン化銀と反応して難溶性銀塩を形成する化
合物の存在下で加熱することを特徴とする画像形成方
法。
【請求項２】ハロゲン化銀と錯形成しうる化合物が下
記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とす
る請求項１に記載の画像形成方法。【化１】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立に水素原子、脂肪
族基、芳香族基、又は複素環基を表す。Ｒ₃は水素原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基又はスル
ホニル基を表す。Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇は、それぞれ独立
に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキ
シ基、アシル基、スルホニル基又はスルホ基を表す。但
し一般式（１）で表される化合物が銀又は銀イオンと反
応して拡散性色素を放出することはない。）
【請求項３】ハロゲン化銀と錯形成しうる化合物が下
記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とす
る請求項１に記載の画像形成方法。一般式（２）Ｒ₈−ＳＨ（式中、Ｒ₈は炭素数の合計が８以上の脂肪族基を表
す。）
【請求項４】ハロゲン化銀と錯形成しうる化合物が下
記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とす
る請求項１に記載の画像形成方法。一般式（３）（Ｒ₉）_n−Ａｒ−ＳＨ（式中、Ｒ₉は脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボ
キシ基、アシル基、スルホニル基又はスルホ基を表し、
炭素数の合計が８以上の基を表す。Ａｒは炭素芳香環又
は複素芳香環を表す。ｎは０から２までの整数を表
す。）
【請求項５】ハロゲン化銀と錯形成しうる化合物が下
記一般式（４）で表される化合物であることを特徴とす
る請求項１に記載の画像形成方法。【化２】（式中、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、そ
れぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、カルボキシ基、アシル基、スルホニル基、又はスル
ホ基を表し、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₄の置換基の炭素数の合計は６以
上である。）