JPH10287635A - 重合性光学活性光異性化液晶性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 可逆的に光書き込み可能なメモリー材料とな
る光異性化強誘電性高分子液晶を与える重合性光異性化
光学活性液晶性化合物を提供すること。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 （A；（メタ）アクリル、エポキシ、イソシアナート、
Y、Z；-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、単結合、
環D、J；1,4-フェニレン、ピリミジン-2,5-ジイル、ピ
リジン-2,5-ジイル、トランス-1,4-シクロヘキシレン、
環E、G；1,4-フェニレン、ピリミジン-2,5-ジイル、ピ
リジン-2,5-ジイル、R₁；-CH₃、-C₂H₅、-CHF₂、-CF₃、-
F、-CN、Ｒ₂；C2〜18の直鎖アルキル、C^*は(R)又は(S)
配置の不整炭素）で表わされる重合性光学活性光異性化
液晶性化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光照射によって可
逆的に書き込みが可能なメモリー材料を構成する、光異
性化基を含有する重合性光学活性液晶性化合物及びそれ
を含む重合性光学活性液晶組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶の電気光学特性を利用した表示素子
は、時計、ワープロ、車載テレビをはじめ、各種ディス
プレイに広く利用されている。これらは通常電界の印加
によって制御されている。

【０００３】一方、光エネルギーを用いて液晶を駆動さ
せる試みもなされている。東工大の市村、池田らによれ
ば、フォトクロミック化合物を含有する液晶材料を用
い、光照射によるフォトクロミズムにより誘起される液
晶の相変化を利用して、高密度での情報の保存や消去が
可能となることが知られている。特に、メモリー性を有
する強誘電性液晶を利用すれば、安定した情報保存が期
待できる。最近、フォトクロミック化合物を含有する強
誘電性液晶を利用することにより、極めて高速で情報を
記録あるいは保存することも可能であることが報告され
ている。

【０００４】また、側鎖型高分子液晶を利用した光記録
材料の研究もなされている。高分子液晶は低分子液晶と
比べて、成膜性、ガラス転移点など材料性の面から非常
に有利である。例えば、高分子液晶は成膜性を有するの
で、通常セルに入れて用いる液晶を膜の状態で使用する
ことが可能であり、また、ガラス転移点以下では、高分
子主鎖のセグメントの熱運動が凍結されるため、ガラス
転移点以上で記録した記録を、ガラス転移点以下で長期
間にわたって安定に保存することが可能である。

【０００５】しかしながら、高分子液晶には、応答速度
が低分子液晶と比較して劣るという難点がある。これは
液晶の粘度が大きいためと考えられる。そこで、強誘電
性を有する高分子液晶を使用して応答速度を改善する試
みもなされている。これによると、従来の非強誘電高分
子液晶と比較して、大幅な応答速度の改善が見られたと
報告されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】

【０００７】以上の先行技術を考慮して、高解像度、高
速応答性、メモリー性、記録の長期安定保存性に優れた
光記録用途のメモリー材料は、光異性化強誘電性高分子
液晶を利用すれば可能であると期待される。しかしなが
ら、強誘電性、光応答性を両立させた高分子液晶は未だ
に合成されていない。その原因は、強誘電性を示す液晶
分子の構造が限られることと、液晶になりうるフォトク
ロミック分子の構造が数少なく、その上、高分子液晶の
原料となりうる化合物が、重合性の官能基を有していな
ければならない点にある。

【０００８】なお、光異性化強誘電性液晶として、アゾ
ベンゼン骨格を有する強誘電性液晶が数点報告されてい
るが、重合性を有する構造ではなかった。そのため、光
異性化強誘電性高分子液晶の原料となり得る重合性光学
活性光異性化液晶性化合物が望まれていた。

【０００９】本発明が解決しようとする課題は、可逆的
に光書き込み可能なメモリー材料として使用可能な光異
性化強誘電性高分子液晶を与えるために、光異性化部位
としてアゾベンゼン骨格を有する重合性光異性化光学活
性液晶性化合物を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、一般式（Ｉ）

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中、Ａはアクリル基、メタクリル基、
エポキシ基、イソシアナート基を表わし、ｍは８〜２０
の整数を表わし、Ｙ及びＺは各々独立的に、−Ｏ−、−
ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−又
は単結合を表わし、環Ｄ及び環Ｊは各々独立的に、フッ
素、塩素、シアノ基又はトリフルオロメチル基で置換さ
れていてもよい１，４−フェニレン基、ピリミジン−
２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基又はト
ランス−１，４−シクロヘキシレン基を表わし、環Ｅ及
び環Ｇは各々独立的にフッ素、塩素、シアノ基又はトリ
フルオロメチル基で置換されていてもよい１，４−フェ
ニレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基又はピリジン
−２，５−ジイル基を表わし、ｎ及びｋは各々独立的に
０又は１の整数を表わし、Ｒ₁ はメチル基、エチル基、
ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フッ素又
はシアノ基を表わし、Ｒ₂ は炭素原子数２〜１８の直鎖
アルキル基を表わすが、Ｒ₁ がエチル基である場合は、
Ｒ₂ はエチル基を表わさない。Ｃ^* は（Ｒ）又は（Ｓ）
配置の不整炭素であることを表わす。）で表わされる重
合性光学活性光異性化液晶性化合物を提供する。

【００１３】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、式中のＡ、Ｙ、Ｚ、環Ｄ、環Ｅ、環Ｇ、環Ｊ、ｍ、
ｎ、ｋ、Ｒ₁、Ｒ₂の選択により多くの種類の化合物を含
み得るが、その中でも以下の一般式（Ｉａ）〜（Ｉｄ）
で表わされる化合物が好ましく、特に一般式（Ｉａ）で
表わされる化合物が特に好ましい。

【００１４】

【化３】

【００１５】（式中、Ａはアクリル基を表わす。）が好
ましい。

【００１６】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、官能基Ａ、結合基Ｙ、Ｚ、環数を表わすｎ、ｋによ
ってそれらの製造方法が異なるが、以下に示す方法によ
って製造することができる。

【００１７】（ｉ）２環である場合（ｎ＝ｋ＝０、一般
式（II））

【００１８】

【化４】

【００１９】（式中、Ａ、Ｙ、ｍ、Ｒ₁、Ｒ₂、環Ｅ及び
環Ｇは、一般式（Ｉ）と同じものを表わす。）

【００２０】（ｉ−ａ）Ｙが−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−
ＣＯＮＨ−である場合式（III）

【００２１】

【化５】

【００２２】（式中、環Ｇは、一般式（Ｉ）と同じもの
を表わす。）で表わされる４−アミノ安息香酸誘導体を
ジアゾ化した後、一般式（IV）

【００２３】

【化６】

【００２４】（式中、Ｒａは、水酸基又はアミノ基を表
わし、環Ｅは、一般式（Ｉ）と同じものを表わす。）で
表わされる化合物とカップリング反応させることによっ
て、一般式（Ｖ）

【００２５】

【化７】

【００２６】（式中、Ｒａは、水酸基又はアミノ基を表
わし、環Ｅ及び環Ｇは、一般式（Ｉ）と同じものを表わ
す。）で表わされる化合物を得る。

【００２７】（１）Ｙが−Ｏ−である場合 上記で得た一般式（Ｖ）で表わされる化合物と、一般式
（VI）

【００２８】

【化８】

【００２９】（式中、Ｒｂは、アルコール性水酸基、ビ
ニル基又は保護アミノ基を表わし、Ｘは、ハロゲンの如
き脱離基を表わす。）で表わされる直鎖アルキル基を有
する化合物との間に常法によりエーテル結合を形成させ
ることによって、下記一般式（VII）で表わされる化合
物を得る。

【００３０】（２）Ｙが−ＣＯＯ−である場合 上記で得た一般式（Ｖ）で表わされる化合物と、上記一
般式（VI）で表わされる化合物との間に常法によりエス
テル結合を形成させることによって、下記一般式（VI
I）で表わされる化合物を得る。

【００３１】（３）Ｙが−ＣＯＮＨ−である場合 上記で得た一般式（Ｖ）で表わされる化合物と、上記一
般式（VI）で表わされる化合物との間に常法によりアミ
ド結合を形成させることによって、下記一般式（VII）
で表わされる化合物を得る。

【００３２】

【化９】

【００３３】（式中、Ｒｂは、アルコール性水酸基、ビ
ニル基又は保護アミノ基を表わし、Ｙ、ｍ、環Ｅ及び環
Ｇは、一般式（Ｉ）と同じものを表わす。）以下、重合
性官能基Ａの種類によって製法が若干異なる。

【００３４】（ｉ−ａ−１）Ａがアクリル基又はメタク
リル基である場合 上記で得た一般式（VII）で表わされる中間体とアクリ
ル酸クロライド又はメタクリル酸クロライドとをピリジ
ンなどの塩基性物質の存在下に反応させて、一般式（VI
II）

【００３５】

【化１０】

【００３６】（式中、Ａはアクリル基又はメタクリル基
を表わし、Ｙ、ｍ、環Ｅ及び環Ｇは、一般式（Ｉ）と同
じものを表わす。）で表わされる重合性の中間体（VII
I）を得る。

【００３７】一般式（VIII）で表わされる重合性の中間
体（VIII）と一般式（IX）

【００３８】

【化１１】

【００３９】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、一般式（Ｉ）と同
じものを表わす。）で表わされる光学活性アルコールと
を反応させて目的とする前記一般式（II）で表わされる
重合性光学活性光異性化化合物が得られる。

【００４０】（ｉ−ａ−２）Ａがエポキシド基、イソシ
アナート基である場合 上記で得た一般式（VII） で表わされる中間体と上記一
般式（IX）で表わされる光学活性アルコールとを反応さ
せて、一般式（Ｘ）

【００４１】

【化１２】

【００４２】（式中、Ｒｂはビニル基又は保護アミノ基
を表わし、Ｙ、ｍ、環Ｅ、環Ｇ、Ｒ₁及びＲ₂は一般式
（Ｉ）と同じものを表わす。）で表わされる化合物を得
る。

【００４３】（１）Ａがエポキシド基である場合、Ｒｂ
がビニル基であり、（ａ）このビニル基をハロゲンを用
いてハロヒドリン化した後環化させる方法、又は（ｂ）
過安息香酸などの過酸化物で直接酸化する方法、によ
り、エポキシド基に導くことができる。

【００４４】（２）Ａがイソシアナート基である場合、
Ｒｂが保護アミノ基であり、これを脱保護をしてアミノ
基に変換した後、（ａ）ホスゲンを用いてイソシアナー
トに導くことができる。また、（ｂ）ホスゲンの代わり
にチオホスゲンを使用すれば、イソチオシアナートに導
くこともできる。このようにして一般式（II）で表わさ
れる重合性光学活性光異性化化合物を得ることができ
る。

【００４５】（ｉ−ｂ）Ｙが−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ
−、単結合である場合 一般式（XI）

【００４６】

【化１３】

【００４７】（式中、Ｒｂは、水酸基、ビニル基又は保
護アミノ基を表わし、環Ｅは、一般式（Ｉ）と同じもの
を表わす。）で表わされるニトロソ化合物と前記一般式
（III）で表わされる４−アミノ安息香酸誘導体とを縮
合反応させることによって、前出の一般式（VII）で表
わされる安息香酸誘導体を得る。以下の合成は前記（ｉ
−ａ−１）又は前記（ｉ−ａ−２）と同様に行なうこと
によって、目的とする一般式（Ｉ）で表わされる化合物
が得られる。

【００４８】なお、一般式（XI）で表わされるニトロソ
化合物は、対応するニトロ化合物を穏やかな条件で還元
して合成される。このニトロ化合物は、（１）一般式
（XII）

【００４９】

【化１４】

【００５０】（式中、環Ｅは、一般式（Ｉ）と同じもの
を表わす。）で表わされる４−ニトロ安息香酸誘導体と
前記一般式（VI）で表わされる化合物との間に、それぞ
れ常法によりエステル結合又はアミド結合を形成するこ
とによって製造することができる。あるいは（２）ベン
ゼン環、ピリジン環、ピリミジン環の如き芳香環をアル
キル化した後、ニトロ化する方法によって製造すること
ができる。

【００５１】（ii）３環（ｎ＝１，ｋ＝０である場合、
一般式（XIII））

【００５２】

【化１５】

【００５３】（式中、Ａ、Ｙ、ｍ、環Ｄ、環Ｅ、環Ｇ、
Ｒ₁及びＲ₂は、一般式（Ｉ）と同じものを表わす。）

【００５４】前記（ｉ−ｂ）において、一般式（XI）で
表わされるニトロソ化合物に代えて、一般式（XIV）

【００５５】

【化１６】

【００５６】（式中、Ｒｂは水酸基、ビニル基又は保護
アミノ基を表わし、Ｙ、ｍ、環Ｄ及び環Ｅは、一般式
（Ｉ）と同じものを表わす。）で表わされるニトロソ化
合物を使用すること以外は、前記（ｉ−ｂ）に記載した
方法に準じて、目的とする一般式（Ｉ）で表わされる化
合物が得られる。

【００５７】（iii）３環（ｎ＝０，ｋ＝１である場
合、一般式（XVI））

【００５８】

【化１７】

【００５９】（式中、Ａ、Ｙ、Ｚ、ｍ、環Ｅ、環Ｇ、環
Ｊ、Ｒ₁及びＲ₂は、一般式（Ｉ）と同じものを表わ
す。）

【００６０】（iii−ａ）Ｙが−Ｏ−、−ＯＣＯ−又は
−ＣＯＮＨ−であり、かつ、Ｚが−ＣＯＯ−又は−ＣＯ
ＮＨ−である場合

【００６１】（１）Ｙが−Ｏ−である場合 Ｙが−Ｏ−である前記一般式（VII）で表わされる化合
物と、一般式（XVIII）

【００６２】

【化１８】

【００６３】（式中、Ｒａはフェノール性水酸基又はア
ミノ基を表わし、環Ｊ、Ｒ₁及びＲ₂は、一般式（Ｉ）と
同じものを表わす）で表わされる光学活性化合物との間
に、（ａ）Ｚが−ＣＯＯ−である場合はエステル結合、
（ｂ）Ｚが−ＣＯＮＨ−である場合はアミノ結合を常法
に従って形成させることにより、目的とする前記一般式
（XVI）で表わされる重合性光学活性光異性化化合物を
得ることができる。

【００６４】（２）Ｙが−ＣＯＯ−である場合 Ｙが−ＣＯＯ−である前記一般式（VII）で表わされる
化合物と、前記一般式（XVIII）で表わされる光学活性
化合物との間に、（ａ）Ｚが−ＣＯＯ−である場合はエ
ステル結合、（ｂ）Ｚが−ＣＯＮＨ−である場合はアミ
ノ結合を常法に従って形成させることにより、目的とす
る前記一般式（XVI）で表わされる重合性光学活性光異
性化化合物を得ることができる。

【００６５】（３）Ｙが−ＣＯＮＨ−である場合 Ｙが−ＣＯＮＨ−である前記一般式（VII）で表わされ
る化合物と、前記一般式（XVIII）で表わされる光学活
性化合物との間に、（ａ）Ｚが−ＣＯＯ−である場合は
エステル結合、（ｂ）Ｚが−ＣＯＮＨ−である場合はア
ミノ結合を常法に従って形成させることにより、目的と
する前記一般式（XVI）で表わされる重合性光学活性光
異性化化合物を得ることができる。

【００６６】（iii−ｂ）Ｙが−ＮＨＣＯ−又は−ＯＣ
Ｏ−であり、かつ、Ｚが−ＯＣＯ−、−Ｏ−又は−ＮＨ
ＣＯ−である場合

【００６７】（１）Ｙが−ＯＣＯ−である場合 前記一般式（Ｖ）で表わされる化合物と、一般式（XVI
I）

【００６８】

【化１９】

【００６９】（式中、Ｒｃは、アクリル基、メタクリル
基、ビニル基又は保護アミノ基を表わし、Ｘはアルコー
ル性水酸基を表わし、ｍは一般式（Ｉ）と同じものを表
わす。）で表わされる化合物との間に、常法に従ってエ
ステル結合を形成させて、下記一般式（XIX）で表わさ
れる化合物を得る。

【００７０】（２）Ｙが−ＮＨＣＯ−である場合 前記一般式（Ｖ）で表わされる化合物と、Ｘがアミノ基
である前記一般式（XVII）で表わされる化合物との間
に、常法に従ってアミド結合を形成させて、下記一般式
（XIX）で表わされる化合物を得る。

【００７１】

【化２０】

【００７２】（式中、Ｒａは、水酸基又はアミノ基を表
わし、Ｒｃは、アクリル基、メタクリル基、ビニル基又
は保護アミノ基を表わし、ｍ、環Ｅ及び環Ｇは、一般式
（Ｉ）と同じものを表わす。）

【００７３】（iii−ｂ−１）Ｚが−ＯＣＯ−、−Ｏ−
である場合

【００７４】（１）Ｒａが水酸基である前記一般式（XI
X）で表わされる化合物と、一般式（XVIII）

【００７５】

【化２１】

【００７６】（式中、Ｒは、カルボキシル基を表わし、
環Ｊ、Ｒ₁及びＲ₂は、一般式（Ｉ）と同じものを表わ
す）で表わされる光学活性化合物との間に、常法に従っ
てエステル結合を形成させることによって、目的とする
前記一般式（XVI）において、Ｚが−ＯＣＯ−である化
合物が得られる。

【００７７】（２）Ｒａが水酸基である前記一般式（XI
X）で表わされる化合物と、一般式（XVIII）において、
Ｒが水酸基である光学活性化合物との間に、常法に従っ
てエーテル結合を形成させることによって、目的とする
前記一般式（XVI）において、Ｚが−Ｏ−である化合物
が得られる。

【００７８】（iii−ｂ−２）Ｚが−ＮＨＣＯ−である
場合 前記一般式（XIX）において、Ｒａがアミノ基である化
合物と、前記一般式（XVIII）において、Ｒｄがカルボ
ン酸である化合物とを反応させることによって、目的と
する一般式（XVI）で表わされる重合性光学活性光異性
化化合物が得られる。

【００７９】（iii−ｃ）Ｙが−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−
又は−ＣＯＮＨ−であり、かつ、Ｚが−Ｏ−、−ＯＣＯ
−又は−ＮＨＣＯ−である場合

【００８０】一般式（XX）

【００８１】

【化２２】

【００８２】（式中、Ｒｃは、アクリル基、メタクリル
基、ビニル基又は保護アミノ基を表わし、ｍ及び環Ｅは
一般式（Ｉ）と同じものを表わす。）で表わされる化合
物をジアゾ化した後、前記一般式（IV）で表わされる化
合物とカップリング反応させることにより、前記一般式
（XIX）で表わされる化合物が得られる。

【００８３】（iii−ｃ−１）Ｚが−Ｏ−又は−ＯＣＯ
−である場合 （１）Ｚが−Ｏ−である場合 前記一般式（XIX）において、Ｒａが水酸基である化合
物と、前記一般式（XVIII）において、Ｒａが水酸基で
ある光学活性化合物との間に、常法によりエーテル結合
を形成させて、目的とする前記一般式（XVI）で表わさ
れる化合物が得られる。

【００８４】（２）Ｚが−ＯＣＯ−である場合 前記一般式（XIX）において、Ｒａが水酸基である化合
物と、前記一般式（XVIII）において、Ｒａがカルボン
酸である光学活性化合物とをエステル反応させて、目的
とする前記一般式（XVI）で表わされる化合物が得られ
る。

【００８５】（iii−ｃ−２）Ｚが−ＮＨＣＯ−である
場合 前記一般式（XIX）において、Ｒａがアミノ基である化
合物と、前記一般式（XVIII）において、Ｒａがカルボ
ン酸である光学活性化合物との間に、常法によりアミド
結合を形成させることによって、目的とする前記一般式
（XVI）で表わされる化合物が得られる。

【００８６】（iv）４環である場合（ｎ＝ｋ＝１、一般
式（XXVII））

【００８７】

【化２３】

【００８８】（iv−ａ）Ｚが単結合である場合 一般式（XXI）

【００８９】

【化２４】

【００９０】（式中、Ｒｃは、アクリル基、メタクリル
基、ビニル基又は保護アミノ基を表わし、Ｙ、ｍ、環Ｄ
及び環Ｅは、一般式（Ｉ）と同じものを表わす。）で表
わされる芳香族ニトロソ化合物と一般式（XXII）

【００９１】

【化２５】

【００９２】（式中、環Ｇ及び環Ｊは、一般式（Ｉ）と
同じものを表わす。）で表わされる化合物のアミノ基と
を縮合させることにより、一般式（XXIII）

【００９３】

【化２６】

【００９４】（式中、Ｒｃは、アクリル基、メタクリル
基、ビニル基又は保護アミノ基を表わし、Ｙ、ｍ、環
Ｄ、環Ｅ、環Ｇ及び環Ｊは、一般式（Ｉ）と同じものを
表わす。）で表わされる化合物を得る。

【００９５】一般式（XXIII）で表わされる化合物と前
記一般式（IX）で表わされる光学活性アルコール（IX）
とをエステル化反応させた後、前述した方法に準じて重
合性官能基を導入することにより、一般式（XXIV）

【００９６】

【化２７】

【００９７】（式中、Ｒｃは、アクリル基、メタクリル
基、ビニル基又は保護アミノ基を表わし、Ｙ、ｍ、環
Ｄ、環Ｅ、環Ｇ及び環Ｊは、一般式（Ｉ）と同じものを
表わす。）で表わされる重合性光学活性光異性化化合物
を得る。

【００９８】（iv−ｂ）Ｚが−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−
である場合 前記一般式（XXI）で表わされる芳香族ニトロソ化合物
と、一般式（XXV）

【００９９】

【化２８】

【０１００】（式中、Ｚは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−
を表わし、環Ｇ、環Ｊ、Ｒ₁及びＲ₂は、一般式（Ｉ）と
同じものを表わす。）で表わされるアミノ基を含有する
光学活性化合物とを縮合させて、一般式（XXVI）

【０１０１】

【化２９】

【０１０２】で表わされる重合性光学活性光異性化化合
物（XXVI）が得られる。

【０１０３】（iv−ｃ）Ｚが−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−Ｎ
ＨＣＯ−である場合。 一般式（XXVIII）

【０１０４】

【化３０】

【０１０５】（式中、Ｒｃは、アクリル基、メタクリル
基、ビニル基又は保護アミノ基を表わし、Ｙ、ｍ、環Ｄ
及び環Ｅは、一般式（Ｉ）と同じものを表わす。）で表
わされる芳香族アミノ化合物をジアゾ化した後、前記一
般式（IV）で表わされる化合物をカップリング反応させ
て、一般式（XXIX）

【０１０６】

【化３１】

【０１０７】（式中、Ｒａは、水酸基、カルボン酸又は
アミノ基を表わし、Ｒｃは、アクリル基、メタクリル
基、ビニル基又は保護アミノ基を表わし、Ｙ、ｍ、環
Ｄ、環Ｅ及び環Ｇは、一般式（Ｉ）と同じものを表わ
す。）で表わされる化合物が得られる。

【０１０８】（１）Ｚが−Ｏ−である場合 一般式（XXVIII）において、Ｒａが水酸基である化合物
と、前記一般式（XVIII）において、Ｒａが水酸基であ
る光学活性化合物との間に、常法によりエーテル結合を
形成して、前記一般式（XXVI）で表わされる化合物を得
る。

【０１０９】（２）Ｚが−ＯＣＯ−である場合 一般式（XXVIII）において、Ｒａが水酸基である化合物
と、前記一般式（XVIII）において、Ｒａがカルボキシ
ル基である化合物とをエステル化反応させて、前記一般
式（XXVI）で表わされる化合物を得る。

【０１１０】（３）Ｚが−ＮＨＣＯ−である場合 一般式（XXVIII）において、Ｒａがアミノ基である化合
物と、前記一般式（XVIII）において、Ｒａがカルボキ
シル基である化合物との間に、常法によりアミド結合を
形成して、前記一般式（XXVI）で表わされる化合物を得
る。

【０１１１】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の構造的な特徴として、下記の点が挙げられる。

【０１１２】（１）分子内にアゾ基を有すること。 一般式（Ｉ）で表わされる化合物が優れた液晶性を示す
のは、このアゾ基がトランス配置である場合であるが、
これは紫外線照射によってシス体に異性化し、また別の
波長の光（一般的には可視光）の照射や熱によりトラン
ス体に戻る。

【０１１３】（２）重合性の官能基を有すること。 材料性を考えたとき、高分子の方が低分子より有利であ
ることは言うまでもないが、一般式（Ｉ）で表わされる
化合物は重合性を有するので、適当な重合方法によって
高分子を合成することができる。また、一般式（Ｉ）で
表わされる化合物は、単体で用いても良いし、混合物と
して用いても良い。

【０１１４】また、単体で強誘電性、反強誘電性を示さ
ない化合物であっても、強誘電性、反強誘電性又はキラ
ルスメクチック相を発現する液晶を混合することによっ
て、強誘電性、反強誘電性を示すようになるものもおお
いので、そのような場合のゲスト光応答性分子として使
用することができる。また、この化合物は、キラル部位
を有しているので、物質特有の「巻き」を有しており、
モノマーとして用いた場合、「巻き」を与える可能性を
有している。このような場合は、完成した重合体が特徴
的な物性を示す可能性があり、新規機能性高分子の原料
になり得るものである。

【０１１５】以上より、本発明の一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物は、光制御型重合性光学活性液晶組成物のフ
ォトクロミック化合物として使用可能である。

【０１１６】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説
明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

【０１１７】＜実施例１＞ （Ｓ）−３−フルオロ−４−（１−メチルヘプチルオキ
シカルボニル）フェニル−４’−［３−フルオロ−４−
（１１−アクリロイルオキシウンデシロキシ）フェニル
アゾ］ベンゾエートの合成

【０１１８】（１−ａ） ４−（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニルアゾ）安
息香酸の合成 容量５リットルのセパラブルフラスコに、塩酸１００ｍ
ｌ（ＨＣｌ、１．０モル）及び氷５００ｇを入れ、この
混合物に、激しく撹拌しながら４−アミノ安息香酸３
０．０ｇ（２２０ミリモル）を加えて懸濁させた。さら
に、この混合物に、亜硝酸ナトリウム３０．０ｇ（４４
０ミリモル）の水溶液１００ｍｌを約１時間かけて滴下
したところ、徐々に均一な溶液（以下、反応液１とい
う。）となった。

【０１１９】次に、２−フルオロフェノール２４．０ｇ
（２２０ミリモル）、水酸化ナトリウム２４ｇ（０．６
モル）及び炭酸ナトリウム４２ｇ（０．４モル）を含有
する水溶液２５０ｍｌ（以下、反応液２という。）を調
製した。反応液１中に、温度が０℃以上にならないよう
に、氷を少しずつ加えながら、反応液２を約２時間かけ
て滴下したところ、直ちにオレンジ色の沈澱が生じた。
滴下終了後、約７時間撹拌して反応を終了させた。反応
液を塩酸で酸性（ｐＨ＝１）に調整し、析出した沈澱を
濾過した。得られた沈澱を酢酸エチル１．５リットルに
加熱溶解し、５００ｍｌの水で３回洗浄した。有機層に
硫酸ナトリウム５００ｇを加えて乾燥させ、溶媒を留去
させることによって、粗生成物を得た。粗生成物をアセ
トニトリル−水から再結晶させて精製して、目的物４１
ｇ（収率７２％）を得た。

【０１２０】（１−ｂ） ４−［３−フルオロ−４−（１１−ヒドロキシウンデシ
ロキシ）フェニルアゾ］安息香酸の合成

【０１２１】コンデンサーを備えた容量１リットルの３
口セパラブルフラスコに、４−（３−フルオロ−４−ヒ
ドロキシフェニルアゾ）安息香酸２０ｇ（７７ミリモ
ル）及びエタノール１００ｍｌを加えて、還流しながら
懸濁させた。この懸濁液に、炭酸カリウム１６ｇ（１１
５ミリモル）、微量のヨウ化カリウムをよくすり潰して
加えたところ、直ちに固体を生じたので、水１００ｍｌ
を加えて懸濁溶液とした。内容物を約１時間還流させた
後、１１−ブロモ−１−ウンデカノール２１ｇ（８５ミ
リモル）のエタノール溶液１００ｍｌを一度に加えた。
その後、約２４時間還流、撹拌した。反応終了後、反応
混合物に水３００ｍｌ及び塩酸５０ｍｌ加えて、反応液
のｐＨを酸性（ｐＨ＝２）に調整し、固体を析出させ
た。析出した固体を濾取し、残渣をエタノール１リット
ルから再結晶させて精製して、目的物２０ｇ（収率６０
％）を得た。

【０１２２】１Ｈ−ＮＭＲ（399.65ＭＨＺ，ジメチルス
ルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝8.13(d，J=8.3Hz，2H)，7.91(d，J=8.8Hz，2H)，7.
83(d，J=8.3Hz，1H)，7.70(dd，J=2.0Hz，11.7Hz，1
H)，7.37(t，J=9.0Hz，1H)，4.17(t，J=6.6Hz，2H)，3.
39(t，J=6.6Hz，2H)，1.77(t，J=7.3，2H)，1.41(t，J=
6.6，2H)，1.26(m，14H)

【０１２３】１３Ｃ−ＮＭＲ（100.40ＭＨｚ，ジメチル
スルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝166.59，154.23，153.31，150.85，150.15，150.0
5，145.75，145.70，132.63，130.49，123.22，122.2
8，122.16，114.56，107，60，107.41，69.22，60.76，
32.51，29.01，28.89，28.80，28.63，28.43，25.47，2
5.27

【０１２４】ＭＳ（70ｅＶ）： ｍ／ｚ＝430(M⁺)，260，149，139(100)，127，111，9
5，83，69，55，41

【０１２５】（１−ｃ） ４−［３−フルオロ−４−（１１−アクリロイルオキシ
ウンデシロキシ）フェニルアゾ］安息香酸の合成 滴下漏斗及びカルシウム管を備えた容量５００ｍｌの５
口フラスコに、４−｛２−フルオロ−４−（１１−ヒド
ロキシウンデシロキシ）フェニルアゾ｝安息香酸１０ｇ
（２３ミリモル）、トリエチルアミン３．５ｇ（３５ミ
リモル）及び無水テトラヒドロフラン２００ｍｌを加え
て溶液とした。この溶液に、４−ジメチルアミノピリジ
ン（以下、ＤＭＡＰと省略する。）を少量加えた後、ア
クリル酸クロリド４．２ｇ（４７ミリモル）の無水ジエ
チルエーテル溶液１５ｍｌを、約１時間かけて滴下し
た。滴下終了後、約５時間撹拌を続けた後、反応を終了
し、析出したトリエチルアミンの塩酸塩を濾別した。ト
リエチルアミンの塩酸塩をアセトニトリルで洗浄し、濾
液にジエチルエーテル４００ｍｌを加えて、飽和食塩水
２００ｍｌで３回洗浄した。これを無水硫酸ナトリウム
３００ｇで乾燥し、溶媒を留去させることによって、オ
レンジ色固体の粗生成物を得た。この粗生成物をアセト
ニトリルから再結晶させて生成して目的物８．４ｇ（収
率７５％）を得た。

【０１２６】１Ｈ−ＮＭＲ（399.65ＭＨｚ，ジメチルス
ルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝8.13(d，J=8.8Hz，2H)，7.9(d，J=8.8Hz，2H)，7.8
3(d，J=8.8Hz，1H)，7.71(dd，J=2.0Hz，11.7Hz，1H)，
7.38(t，J=8.8Hz，1H)，6.30(dd，J=2.0Hz，17.1Hz，1
H)，6.18〜6.11(m，1H)，5.90(dd，J=1.5Hz，10.3Hz，1
H)，4.17(t，J=6.6Hz，2H)，4.09(t，J=6.6Hz，2H)，1.
77(t，J=7.3Hz，2H)，1.59(t，J=6.8Hz，2H)，1.45〜1.
40(m，2H)，1.40〜1.00(m，12H)

【０１２７】１３Ｃ−ＮＭＲ（100.40ＭＨｚ，ジメチル
スルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝166.61，165.42，154.22，153.31，150.85，150.1
5，150.05，145.75，145.70，132.67，130.90，130.5
6，130.49，128.46，123.24，122.66，122.28，114.5
7，107.60，107.41，69.20，64.01，28.78，28.58，28.
54，28.42，28.07，25.30，25.26

【０１２８】ＭＳ（70ｅＶ）： ｍ／ｚ＝484(M⁺)，260，149，139(100)，127，111，9
7，69，55，41

【０１２９】（１−ｄ） （Ｓ）−３−フルオロ−４−（１−メチルヘプチルオキ
シカルボニル）フェニル−４’−［３−フルオロ−４−
（１１−アクリロイルオキシウンデシロキシ）フェニル
アゾ］ベンゾエートの合成 カルシウム管を備えた容量３００ｍｌの４口フラスコ
に、４−［３−フルオロ−４−（１１−アクリロイルオ
キシウンデシロキシ）フェニルアゾ］安息香酸４．０ｇ
（８．３ミリモル）、（Ｓ）−２−フルオロ−４−ヒド
ロキシ−（１−メチルヘプチル）ベンゾエート２．３ｇ
（８．６ミリモル）、ＤＭＡＰ１．０ｇ（８．２ミリモ
ル）を加え、無水テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと
省略する。）７０ｍｌに溶解させた。この溶液を室温で
撹拌しながらＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド（以下、ＤＣＣと省略する。）８．５ｇ（４１ミリモ
ル）の無水ＴＨＦ溶液２０ｍｌを、３０分かけて滴下し
た。室温で１８時間撹拌を続けて反応を終了させた。反
応終了後、析出した固体を濾別し、固体をアセトニトリ
ル、ジエチルエーテルで洗浄した。濾液にジエチルエー
テルを５００ｍｌ加えて、飽和食塩水２００ｍｌで３回
洗浄し、無水硫酸ナトリウム４００ｇで乾燥させた。溶
媒を留去させることによって、赤色オイル状の粗生成物
を得た。この粗生成物を固定相シリカゲル、移動相クロ
ロホルムのフラッシュクロマトグラフィーを用いて低極
性部を集め、溶媒除去することによって、赤色オイルを
得た。この赤色オイルにメタノール５０ｍｌを加えて再
結晶することによって、、オレンジ色固体の目的物が得
られた。これをさらにヘキサン１００ｍｌから再結晶さ
せて精製して目的物３．０ｇ（収率：５０％）を得た。

【０１３０】１Ｈ−ＮＭＲ（399.65ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃
溶液）： δ＝8.32(d，J=8.8Hz，2H)，8.01(d，J=8.8Hz，2H)，7.
97(d，J=8.3Hz，1H)，7.87(d，J=8.8Hz，1H)，7.75(d
d，J=2.4Hz，11.7Hz，1H)，7.48(dd，J=2.0Hz，11.2H
z，1H)，7.41(t，J=8.8Hz，1H)，7.35(dd，J=2.0Hz，8.
8Hz)，6.30(dd，J=1.5Hz，17.1Hz，1H)，6.15(dd，J=1
0.3Hz，17.6Hz，1H)，5.90(dd，J=1.5Hz，10.3Hz，1
H)，5.2〜5.0(m，1H)，4.20(t，J=6.6Hz，2H)，4.09
(t，J=6.6Hz，2H)，1.9〜1.5(m，6H)，1.5〜1.2(m，25
H)，0.86(t，J=6.8Hz，3H)

【０１３１】１３Ｃ−ＮＭＲ（100.40ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
₃溶液）： δ＝166.42，165.41，163.21，162.48，159.91，154.9
8，154.74，153.29，150.83，150.39，150.29，145.7
2，145.67，132.45，131.31，130.92，129.92，128.4
3，123.57，122.59，118.37，118.34，116.77，116.6
7，114.60，111.46，111.20，107.65，107.47，71.93，
69.22，63.98，35.19，31.03，28.78，28.75，28.72，2
8.54，28.49，28.35，28.04，25.26，25.21，24.58，2
1.87，19.64，13.74

【０１３２】ＭＳ（70ｅＶ）： ｍ／ｚ＝736(M⁺)，680，663，624，606，567，551，467
(100)，395，243，139，127，120，83，69，55，41

【０１３３】 （なお、上記において、Ｉは等方相、Ｓｃ* はキラルス
メクチックＣ相、Ｋは結晶相をそれぞれ表わす。） 自発分極値：７１ｎＣ／cm²（５０℃、１０Hz、２２
Ｖ）

【０１３４】この化合物は、周波数を小さくすると分極
反転電流が２種類測定されるので、反強誘電性を示して
いる可能性が高い。そのときの自発分極値は、１３０ｎ
Ｃ／cm² であった。

【０１３５】また、この化合物に紫外線を照射すると、
Ｓｃ* からＩ相まで相転移した。それに伴い、電界応答
が見られなくなり、強誘電性が消失するのが確認され
た。紫外線照射を止めるとＩ相からＳｃ* 相に相転移
し、電界応答が確認されるようになった。

【０１３６】＜実施例２＞ （Ｓ）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）
フェニル−４’−［２−トリフルオロメチル−４−（１
１−アクリロイルオキシウンデシロキシ）フェニルア
ゾ］ベンゾエート （２−ａ） ４−（２−トリフルオロメチル−４−ヒドロキシフェニ
ルアゾ）安息香酸の合成 容量５リットルの４口フラスコに、水２００ｍｌ、塩酸
８０ｍｌ（ＨＣｌ、０．８モル）を入れ、これに、激し
く撹拌しながら４−アミノ安息香酸２０．０ｇ（１４６
ミリモル）を加えて懸濁させた。この懸濁物に氷０．６
ｋｇを入れて約−１０℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム１
９．０ｇ（２７５ミリモル）の水溶液１００ｍｌを約１
時間かけて滴下したところ、徐々に均一な溶液になった
（以下、この均一な溶液を反応液３という。）。

【０１３７】３−トリフルオロメチルフェノール２５．
０ｇ（１５４ミリモル）、水酸化ナトリウム２０ｇ
（０．５モル）、炭酸ナトリウム３２ｇ（０．３モル）
を含有する水溶液２００ｍｌを調製した（以下、この水
溶液を反応液４という。）。先の反応液３に、温度が０
℃以上にならないように、氷を少しずつ加えながら、反
応液４を約２．５時間かけて滴下したところ、直ちにオ
レンジ色の沈澱を生じた。滴下終了後、約３時間撹拌し
て反応を終了した。反応液を塩酸で酸性（ｐＨ＝２）に
調整し、析出した沈澱を濾過した。得られた沈澱をアセ
トンに溶解し、不溶部（塩）を濾別した。溶媒を除去し
て目的物４７．５ｇ（収率１０５％）を得た。

【０１３８】１Ｈ−ＮＭＲ（399.65ＭＨｚ，ＭｅＯＨ−
ｄ４溶液）： δ＝8.18(d，J=8.8Hz，2H)，7.92(d，J=8.3Hz，2H)，7.
89(d，J=8.8，1H)，7.26(d，J=2.5Hz，1H)，7.08(dd，J
=9.3Hz，2.9Hz，1H)

【０１３９】ＭＳ（70ｅＶ）： ｍ／ｚ＝310(M⁺)，189，161(100)，149，121，113，65

【０１４０】反応生成物は、多少の塩や水を含むもので
あると考えられるが、次の反応に影響しないので、これ
以上の精製は行わなかった。

【０１４１】（２−ｂ） ４−｛２−トリフルオロメチル−４−（１１−ヒドロキ
シウンデシロキシ）フェニルアゾ｝安息香酸の合成 コンデンサーを備えた容量１リットルの３口フラスコ
に、４−（２−トリフルオロメチル−４−ヒドロキシフ
ェニルアゾ）安息香酸３０ｇ（９７ミリモル）及びエタ
ノール２５０ｍｌを加え、還流しながら溶解させた。こ
の溶液に、炭酸カリウム４０ｇ（２９０ミリモル）及び
微量のヨウ化カリウムをよくすり潰して加えたところ、
直ちに固体を生じたので、水５０ｍｌを加えて均一な溶
液とした。約１時間還流後、１１−ブロモ−１−ウンデ
カノール２７ｇ（１１０ミリモル）のエタノール溶液１
００ｍｌを一度に加えた。その後、約２２時間還流、撹
拌を続けた。反応終了後、反応混合物に、水５００ｍｌ
及び塩酸５０ｍｌ加えて反応液のｐＨを酸性（ｐＨ＝
１）に調整し、固体を析出させた。この液に、２倍量の
酢酸エチル（１．５リットル）を加え、加熱して固体を
溶解し、抽出を行った。有機層を酸性水（ｐＨ＝３）で
洗浄し、有機層を硫酸ナトリウム３００ｇで乾燥させ
た。溶媒を留去させることによって得られた固体を集め
て、エタノール３００ｍｌから再結晶させて精製して目
的物３３ｇ（収率７１％）を得た。

【０１４２】１Ｈ−ＮＭＲ（６０．０ＭＨ，ＭｅＯＨ−
ｄ４溶液）： δ＝8.3〜7.8(m，5H)，7.5〜7.3(m，2H)，4.4〜4.0(m，
2H)，3.6〜3.2(m，2H)，2.0〜1.2(m，18H)

【０１４３】ＭＳ（70ｅＶ）： ｍ／ｚ＝480(M⁺)，359，310，291，189，176，161，14
9，121，95，83，69，55，41

【０１４４】（２−ｃ） ４−［２−トリフルオロメチル−４−（１１−アクリロ
イルオキシウンデシロキシ）フェニルアゾ］安息香酸の
合成 滴下漏斗及びカルシウム管を備えた容量１００ｍｌの２
口フラスコに、４−｛２−トリフルオロメチル−４−
（１１−ヒドロキシウンデシロキシ）フェニルアゾ｝安
息香酸５．０ｇ（１０ミリモル）及びＴＨＦ５０ｍｌを
入れ、溶液とした。この溶液に、トリエチルアミン２．
１ｇ（２１ミリモル）を加えた後、水浴中で、アクリル
酸クロリド１．９ｇ（２１ミリモル）のＴＨＦ溶液１０
ｍｌを３０分かけて滴下した。滴下終了後、室温で約５
時間撹拌を続けた。反応終了後、反応混合物に酢酸エチ
ル５００ｍｌを加えて、有機層を飽和食塩水１００ｍｌ
で４回洗浄した。有機層を硫酸ナトリウム１００ｇで乾
燥させた後、溶媒を留去させることによって赤色固体の
粗生成物を得た。この粗生成物をアセトニトリル５０ｍ
ｌから再結晶させて精製して目的物４．３ｇ（収率７７
％）を得た。

【０１４５】１Ｈ−ＮＭＲ（399.65ＭＨｚ，ジメチルス
ルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝13.08(s，1H)，8.24(d，J=8.3Hz，2H)，8.00(t，J=
7.8Hz，3H)，7.5〜7.4(m，2H)，6.37(t，J=17.1Hz，1
H)，6.3〜6.1(m，1H)，5.99(d，10.7Hz，1H)，4.24(t，
J=5.9Hz，2H)，4.18(t，J=6.6Hz，2H)，1.84(t，J=6.6H
z，2H)，1.68(t，J=6.3Hz，2H)，1.6〜1.3(m，14H)

【０１４６】ＭＳ（70ｅＶ）： ｍ／ｚ＝534(M⁺，9)，413(7)，310(3)，189(11)，177(3
3)，161(20)，149(51)，121(50)，69(64)，55(100)，41
(44)

【０１４７】（２−ｄ） （Ｓ）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）
フェニル−４’−［２−トリフルオロメチル−４−（１
１−アクリロイルオキシウンデシロキシ）フェニルア
ゾ］ベンゾエート カルシウム管を備えた容量３００ｍｌの４口フラスコ
に、４−［２−トリフルオロメチル−４−（１１−アク
リロイルオキシウンデシロキシ）フェニルアゾ］安息香
酸５．０ｇ（９．３ミリモル）、（Ｓ）−４−ヒドロキ
シ−（１−メチルヘプチル）ベンゾエート２．５ｇ（１
０ミリモル）、ＤＭＡＰ１．２ｇ（９．８ミリモル）及
び無水ＴＨＦ５０ｍｌを加え、溶液とした。この溶液
に、ＤＣＣ２．０ｇ（９．７ミリモル）のＴＨＦ溶液５
ｍｌを、０℃に保ちながら、１０分かけて滴下した。滴
下終了後、室温に戻して約１２時間撹拌を続けた。反応
終了後、ジシクロヘキシル尿素を濾別し、濾液にジエチ
ルエーテル５００ｍｌ及びアセトニトリル２００ｍｌを
加えて、有機層を飽和食塩水２００ｍｌで３回洗浄し
た。有機層を硫酸ナトリウム３００ｇで乾燥させた後、
溶媒を留去させることによって粗生成物を得た。トルエ
ン：酢酸エチル＝４：１の混合溶媒を移動層とするシリ
カゲルフラッシュクロマトグラフィーを用いて目的物を
分離した後、ヘキサンから再結晶させ、更にエタノール
から再結晶させて精製して目的物４．５ｇ（収率６３
％）を得た。

【０１４８】１Ｈ−ＮＭＲ（399.65ＭＨｚ，ジメチルス
ルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝8.36(d，J=8.3Hz，2H)，8.2〜7.8(m，5H)，7.67
(d，J=8.3Hz，1H)，7.7〜7.5(m，3H)，6.29(d，J=17.1H
z，1H)，6.14(dd，J=10.3Hz，17.1Hz，1H)，5.90(d，J=
10.3Hz，1H)，5.1〜5.0(m，1H)，4.2〜4.1(m，2H)，4.0
9(t，J=6.6Hz，2H)，1.9〜1.5(m，6H)，1.5〜1.2(m，25
H)，0.9〜0.8(m，3H)

【０１４９】１３Ｃ−ＮＭＲ（100.40ＭＨｚ，ジメチル
スルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝165.41，164.57，131.36，130.90，130.66，128.4
3，128.22，128.10，122.80，121.99，118.88，118.1
1，71.46，68.79，63.98，35.28，31.10，31.04，30.3
1，28.80，28.76，28.55，28.51，28.40，28.35，28.0
4，25.52，25.27，25.24，24.70，23.92，21.89，19.7
2，13.74

【０１５０】ＭＳ（70ｅＶ）： ｍ／ｚ＝766(M⁺)，534(10)，413(10)，293(18)，189
(9)，177(44)，161(12)，149(15)，121(57)，69(63)，5
5(100)，41(47) 相転移温度：降温時 ３４℃（Ｉ→Ｋ） この化合物は、単独では液晶相を示さなかった。

【０１５１】＜実施例３＞ （Ｓ）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）
フェニル−４’−［３−フルオロ−４−（１１−アクリ
ロイルオキシウンデシロキシ）フェニルアゾ］ベンゾエ
ートの合成

【０１５２】（３−ａ） ４−（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニルアゾ）安
息香酸の合成 容量５リットルのセパラブルフラスコに、塩酸１００ｍ
ｌ（ＨＣｌ、１．０モル）及び氷５００ｇを入れ、これ
に、激しく撹拌しながら４−アミノ安息香酸３０．０ｇ
（２２０ミリモル）を加えて懸濁させた。この懸濁液
に、亜硝酸ナトリウム３０．０ｇ（４４０ミリモル）の
水溶液１００ｍｌを約１時間かけて滴下したところ、徐
々に均一な溶液となった（以下、これを反応液５とい
う。）。

【０１５３】２−フルオロフェノール２４．０ｇ（２２
０ミリモル）、水酸化ナトリウム２４ｇ（０．６モル）
及び炭酸ナトリウム４２ｇ（０．４モル）を含有する水
溶液２５０ｍｌを調製した（以下、これを反応液６とい
う。）。先の反応液５に、温度が０℃以上にならないよ
うに、氷を少しずつ加えながら、反応液６を約２時間か
けて滴下したところ、直ちにオレンジ色の沈澱を生じ
た。滴下終了後、約７時間撹拌を続けた後、反応を終了
した。反応混合物に塩酸を加えて反応液のｐＨを酸性
（ｐＨ＝１）に調整した後、析出した沈澱を濾過した。
得られた沈澱を酢酸エチル１．５リットルに加熱溶解さ
せた後、５００ｍｌの水で３回洗浄した。有機層に硫酸
ナトリウム５００ｇを加えて乾燥させた後、溶媒を留去
させることによって粗生成物を得た。この粗生成物をア
セトニトリル−水から再結晶させて精製して、目的物４
１ｇ（収率７２％）を得た。

【０１５４】（３−ｂ） ４−｛３−フルオロ−４−（１１−ヒドロキシウンデシ
ロキシ）フェニルアゾ｝安息香酸の合成 コンデンサーを備えた容量１リットルの３口セパラブル
フラスコに、４−（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェ
ニルアゾ）安息香酸２０ｇ（７７ミリモル）及びエタノ
ール１００ｍｌを加え、還流しながら懸濁させた。この
懸濁液に、炭酸カリウム１６ｇ（１１５ミリモル）及び
微量のヨウ化カリウムをよくすり潰して加えたところ、
直ちに固体を生じたので水１００ｍｌを加えて懸濁溶液
とした。約１時間還流した後、１１−ブロモ−１−ウン
デカノール２１ｇ（８５ミリモル）のエタノール溶液１
００ｍｌを一度に加え、さらに、約２４時間還流、撹拌
を続けた。反応終了後、反応混合物に水３００ｍｌ及び
塩酸５０ｍｌ加えて、反応液のｐＨを酸性（ｐＨ＝２）
に調整し、固体を析出させた。析出した固体を濾過して
集め、エタノール１リットルから再結晶させて精製して
目的物２０ｇ（収率６０％）を得た。

【０１５５】１Ｈ−ＮＭＲ（399.65ＭＨｚ，ジメチルス
ルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝8.13(d，J=8.3Hz，2H)，7.91(d，J=8.8Hz，2H)，7.
83(d，J=8.3Hz，1H)，7.70(dd，J=2.0Hz，11.7Hz，1
H)，7.37(t，J=9.0Hz，1H)，4.17(t，J=6.6Hz，2H)，3.
39(t，J=6.6Hz，2H)，1.77(t，J=7.3H，2H)，1.5〜1.3
(m，2H)，1.3〜1.1(m，14H)

【０１５６】１３Ｃ−ＮＭＲ（100.40ＭＨｚ，ジメチル
スルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝166.59，154.23，153.31，150.85，150.15，150.0
5，145.75，145.70，132.63，130.49，123.22，122.2
8，122.16，114.56，107.60，107.41，69.22，60.76，3
2.51，29.01，28.29，28.80，28.63，28.43，25.47，2
5.27

【０１５７】ＭＳ（70ｅＶ）： ｍ／ｚ＝430(M⁺)，260，149，139(100)，127，111，9
5，83，69，55，41

【０１５８】（３−ｃ） ４−［３−フルオロ−４−（１１−アクリロイルオキシ
ウンデシロキシ）フェニルアゾ］安息香酸の合成 滴下漏斗とカルシウム管を備えた容量５００ｍｌの５口
フラスコに、４−｛３−フルオロ−４−（１１−ヒドロ
キシウンデシロキシ）フェニルアゾ｝安息香酸１９．２
ｇ（４４．７ミリモル）、トリエチルアミン７．０ｇ
（７０ミリモル）及び無水ＴＨＦ３００ｍｌを加え、溶
液とした。この溶液に、４−ジメチルアミノピリジン
（ＤＭＡＰ）を少量加えた後、アクリル酸クロリド８．
４ｇ（８９ミリモル）の無水ジエチルエーテル溶液２０
ｍｌを、約１時間かけて滴下した。滴下終了後、約５時
間撹拌を続けた後、反応を終了し、析出したトリエチル
アミンの塩酸塩を濾別した。塩酸塩をアセトニトリルで
洗浄し、濾液にジエチルエーテル１リットルを加えて、
飽和食塩水３００ｍｌ及び酢酸３０ｍｌから成る水溶液
で１回、飽和食塩水で４回洗浄した。これを無水硫酸ナ
トリウム５００ｇを用いて乾燥させた後、溶媒を留去さ
せてオレンジ色固体の粗生成物を得た。この粗生成物を
アセトニトリルから再結晶させて精製して目的物１７．
８ｇ（収率８２％）を得た。

【０１５９】１Ｈ−ＮＭＲ（399.65ＭＨｚ，ジメチルス
ルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝8.13(d，J=8.8Hz，2H)，7.9(d，J=8.8Hz，2H)，7.8
3(d，J=8.8Hz，1H)，7.71(dd，J=2.0Hz，11.7Hz，1H)，
7.38(t，J=8.8Hz，1H)，6.30(dd，J=2.0Hz，17.1Hz，1
H)，6.18〜6.11(m，1H)，5.90(dd，J=1.5Hz，10.3Hz，1
H)，4.17(t，J=6.6Hz，2H)，4.09(t，J=6.6Hz，2H)，1.
77(t，J=7.3Hz，2H)，1.59(t，J=6.8Hz，2H)，1.45〜1.
40(m，2H)，1.40〜1.00(m，12H)

【０１６０】１３Ｃ−ＮＭＲ（100.40ＭＨｚ，ジメチル
スルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝166.61，165.42，154.22，153.31，150.85，150.1
5，150.05，145.75，145.70，132.67，130.90，130.5
6，130.49，128.46，123.24，122.66，122.28，114.5
7，107.60，107.41，69.20，64.01，28.78，28.58，28.
54，28.42，28.07，25.30，25.26

【０１６１】ＭＳ（70ｅＶ）： ｍ／ｚ＝484(M+，11)，260(50)，149(12)，139(100)，1
27(56)，121(34)，69(40)，55(76)，41(39)

【０１６２】（３−ｄ） （Ｓ）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）
フェニル−４’−［３−フルオロ−４−（１１−アクリ
ロイルオキシウンデシロキシ）フェニルアゾ］ベンゾエ
ートの合成 カルシウム管を備えた容量３００ｍｌの４口フラスコ
に、４−［３−フルオロ−４−（１１−アクリロイルオ
キシウンデシロキシ）フェニルアゾ］安息香酸５．０ｇ
（１０．３ミリモル）、（Ｓ）−４−ヒドロキシ−（１
−メチルヘプチル）ベンゾエート２．６ｇ（１０．３ミ
リモル）、ＤＭＡＰ１．３ｇ（１０．３ミリモル）及び
無水ＴＨＦ６０ｍｌを入れ、溶液とした。この溶液を、
ドライアイス−エチレングリコールバス中で冷却し、撹
拌しながら、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド（ＤＣＣ）１１ｇ（５２ミリモル）の無水ＴＨＦ溶液
１０ｍｌを、３０分かけて５回に分けて加えた。滴下終
了後、さらに１０分間低温で撹拌を続けた後、冷媒を外
して徐々に室温に戻し、室温で１２時間撹拌を続けて反
応を終了させた。反応終了後、析出した固体を濾別し、
固体をアセトニトリル、ジエチルエーテルで洗浄した。
濾液にジエチルエーテルを５００ｍｌ加えて、飽和食塩
水２００ｍｌで３回洗浄し、無水硫酸ナトリウム２００
ｇを用いて乾燥させた。溶媒を留去させることによっ
て、赤色オイル状の粗生成物を得た。この粗生成物を、
固定相シリカゲル、移動相クロロホルムのフラッシュク
ロマトグラフィーを用いて、低極性部を集め、溶媒を留
去させることによって、赤色のオイルが得られた。この
赤色のオイルに、メタノール５０ｍｌを加えて再結晶さ
せて精製して、オレンジ色固体の目的物が得られた。さ
らに、これをエタノール８０ｍｌから再結晶させて精製
して、目的物１．１ｇ（収率１５％）を得た。

【０１６３】１Ｈ−ＮＭＲ（399.65ＭＨｚ，ジメチルス
ルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝8.32(d，J=8.3Hz，2H)，8.06(d，J=8.8Hz，2H)，8.
00(d，J=8.3Hz，2H)，7.86(d，J=8.8Hz，1H)，7.73(d
d，J=2.4Hz，12.2Hz，1H)，7.48(d，J=8.8Hz，1H)，7.4
0(t，J=8.8Hz，1H)，6.30(dd，J=2.0Hz，17.1Hz，1H)，
6.15(dd，J=17.6Hz，10.3Hz，1H)，5.90(dd，J=10.3H
z，1.5Hz，1H)，5.2〜5.0(m，1H)，4.18(t，J=6.3Hz，2
H)，4.09(t，J=6.6Hz，2H)，1.9〜1.5(m，6H)，1.5〜1.
2(m，24H)，0.85(t，J=6.8Hz，3H)

【０１６４】１３Ｃ−ＮＭＲ（100.40ＭＨｚ，ジメチル
スルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝165.07，164.22，163.17，154.57，153.82，150.4
9，150.03，149.92，145.32，130.87，130.57，130.3
0，129.84，128.08，127.73，123.21，123.18，122.2
4，121.81，114.22，107.29，107.09，71.11，68.87，6
5.92，63.65，34.93，30.69，28.44，28.42，28.39，2
8.34，28.20，28.16，28.05，27.69，25.27，24.92，2
4.88，24.35，22.74，21.54，19.37，13.39

【０１６５】ＭＳ（70ｅＶ）： ｍ／ｚ＝718(M⁺，2)，467(100)，243(68)，139(20)，12
7(58)，120(94)，69(25)，55(38)，41(28)

【０１６６】 （Ｓｘ^*は、帰属不明のキラルスメクチック相を表わ
す。） 自発分極値：測定限界以下であった。

【０１６７】この化合物は、Ｓｘ^*相において電界応答
が確認された。また、この化合物に紫外線を照射する
と、Ｓｃ* からＩ相に相転移した。それに伴い、電界応
答が見られなくなり、強誘電性が消失するのが確認され
た。紫外線照射を止めるとＩ相からＳｃ* に相転移し、
電界応答が確認されるようになった。

【０１６８】＜実施例４＞ （Ｓ）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）
フェニル−４’−［２−フルオロ−４−（１１−アクリ
ロイルオキシウンデシロキシ）フェニルアゾ］ベンゾエ
ートの合成

【０１６９】（４−ａ） ４−（２−フルオロ−４−ヒドロキシフェニルアゾ）安
息香酸の合成 容量５リットルのセパラブルフラスコに、塩酸１５０ｍ
ｌ（ＨＣｌ、１．５モル）を入れ、これに、激しく撹拌
しながら４−アミノ安息香酸３７．０ｇ（２７０ミリモ
ル）を加えて懸濁させた。この懸濁液に、氷５５０ｇを
加えて反応液を０℃以下に保ちながら、亜硝酸ナトリウ
ム２８．０ｇ（４１０ミリモル）の水溶液２５０ｍｌを
約１．５時間かけて滴下したところ、徐々に均一な溶液
となった（以下、これを反応液７という。）。

【０１７０】３−フルオロフェノール３０．５ｇ（２７
０ミリモル）、水酸化ナトリウム３６ｇ（０．９モル）
及び炭酸ナトリウム６４ｇ（０．６モル）を含有する水
溶液３００ｍｌを調製した（以下、これを反応液８とい
う。）。先の反応液７に、温度が０℃以上にならないよ
うに、氷を少しずつ加えながら、反応液８を約１．５時
間かけて滴下したところ、直ちにオレンジ色の沈澱を生
じた。滴下終了後、さらに約５時間撹拌を続けた後、反
応を終了させた。反応混合物に、氷５００ｇ及び塩酸５
０ｍｌを加えて、反応液のｐＨを酸性（ｐＨ＝３）に調
整した。これに酢酸エチル３リットルを加えて析出した
固体を加熱溶解し、有機層を３００ｍｌの水で５回洗浄
した。有機層に硫酸ナトリウム５００ｇを加えて乾燥さ
せた後、溶媒を留去させることによって粗生成物を得
た。この粗生成物をアセトニトリル−水から再結晶させ
て精製して目的物５５ｇ（収率７８％）を得た。

【０１７１】（４−ｂ） ４−｛２−フルオロ−４−（１１−ヒドロキシウンデシ
ロキシ）フェニルアゾ｝安息香酸の合成 コンデンサーを備えた容量１リットルの３口セパラブル
フラスコに、４−（２−フルオロ−４−ヒドロキシフェ
ニルアゾ）安息香酸２０ｇ（７７ミリモル）及びエタノ
ール２００ｍｌを加え、還流しながら溶液とした。この
溶液に、炭酸カリウム１６ｇ（１１５ミリモル）及び微
量のヨウ化カリウムをよくすり潰して加えたところ、直
ちに固体を生じたので、水５０ｍｌを加えて均一な溶液
とした。約１時間還流させた後、１１−ブロモ−１−ウ
ンデカノール２１ｇ（８５ミリモル）のエタノール溶液
６０ｍｌを一度に加えた。その後、約２４時間還流、撹
拌を続けた。反応終了後、反応混合物に、水５００ｍｌ
及び塩酸５０ｍｌを加えて反応液のｐＨを酸性（ｐＨ＝
１）に調整して、固体を析出させた。析出した固体を濾
過して集め、エタノール１リットルから再結晶させて精
製して目的物１９ｇ（５７％）を得た。

【０１７２】１Ｈ−ＮＭＲ（399.65ＭＨｚ，ジメチルス
ルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝8.12(d，J=8.8Hz，2H)，7.90(d，J=8.8Hz，2H)，7.
77(t，J=8.8Hz，1H)，7.08(dd，J=13.2Hz，2.4Hz，1
H)，6.91(dd，J=9.3Hz，2.0Hz，1H)，4.11(t，J=6.3H
z，2H)，3.38(t，J=6.6Hz，2H)，1.8〜1.7(m，2H)，1.5
〜1.2(m，16H)

【０１７３】１３Ｃ−ＮＭＲ（100.40ＭＨｚ，ジメチル
スルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝166.59，163.68，163.57，162.46，159.90，154.6
4，134.11，134.03，132.54，130.51，130.19，122.2
7，118.49，112.02，102.76，102.53，68.76，60.72，3
2.48，28.98，28.87，28.60，28.35，25.44，25.29

【０１７４】ＭＳ（70ｅＶ）： ｍ／ｚ＝430(M⁺)，309，297，260，149，139，127(10
0)，121，111，95，83，69，55，41

【０１７５】（４−ｃ） ４−［２−フルオロ−４−（１１−アクリロイルオキシ
ウンデシロキシ）フェニルアゾ］安息香酸の合成 滴下漏斗及びカルシウム管を備えた容量５００ｍｌの５
口フラスコに、４−｛２−フルオロ−４−（１１−ヒド
ロキシウンデシロキシ）フェニルアゾ｝安息香酸１０ｇ
（２３ミリモル）、トリエチルアミン３．５ｇ（３５ミ
リモル）及び無水ＴＨＦ２００ｍｌを入れ、溶液とし
た。この溶液に、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡ
Ｐ）を少量加えた後、アクリル酸クロリド４．２ｇ（４
７ミリモル）の無水ジエチルエーテル溶液１５ｍｌを、
約１時間かけて滴下した。滴下終了後、約５時間撹拌を
続けた。反応終了後、析出したトリエチルアミンの塩酸
塩を濾別した。塩酸塩をアセトニトリルで洗浄し、濾液
にジエチルエーテル４００ｍｌを加えて、有機層を飽和
食塩水２００ｍｌで３回洗浄した。有機層を無水硫酸ナ
トリウム３００ｇを用いて乾燥させた後、溶媒留去させ
てオレンジ色固体の粗生成物を得た。この粗生成物をア
セトニトリルから再結晶させて精製して目的物８．４ｇ
（収率７５％）を得た。

【０１７６】１Ｈ−ＮＭＲ（399.65ＭＨｚ，ジメチルス
ルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝12.7(s，1H)，8.13(s，J=7.8Hz，2H)，7.90(d，J=
7.3Hz，2H)，7.76(t，J=8.5Hz，1H)，7.05(d，J=11.7H
z，1H)，6.89(d，J=7.3Hz，1H)，6.30(d，J=17.1Hz，1
H)，6.2〜6.1(m，1H)，5.90(d，J=10.3Hz，1H)，4.1〜
4.0(m，4H)，1.8〜1.7(m，2H)，1.7〜1.5(m，2H)，1.5
〜1.2(m，14H)

【０１７７】１３Ｃ−ＮＭＲ（100.40ＭＨｚ，ジメチル
スルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝166.75，166.64，165.44，163.71，163.58，162.5
2，159.97，154.69，134.15，132.57，130.87，130.5
2，130.30，129.54，128.48，122.300，28.47，111.9
8，102.75，102.52，68.78，64.03，28.87，28.84，28.
64，28.58，28.40，28.10，25.33

【０１７８】ＭＳ（70ｅＶ）： ｍ／ｚ＝484(M⁺，16)，363(24)，260(10)，149(11)，13
9(46)，127(56)，121(35)，69(59)，55(100)，41(47)

【０１７９】（４−ｄ） （Ｓ）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）
フェニル−４’−［２−フルオロ−４−（１１−アクリ
ロイルオキシウンデシロキシ）フェニルアゾ］ベンゾエ
ートの合成 カルシウム管を備えた容量３００ｍｌの４口フラスコ
に、４−［２−フルオロ−４−（１１−アクリロイルオ
キシウンデシロキシ）フェニルアゾ］安息香酸５．３ｇ
（１１ミリモル）、（Ｓ）−４−ヒドロキシ−（１−メ
チルヘプチル）ベンゾエート２．８ｇ（１１ミリモ
ル）、ＤＭＡＰ１．３ｇ（１０．３ミリモル）及び無水
ＴＨＦ６０ｍｌを入れ、溶液とした。この溶液をドライ
アイス−エチレングリコールバス中で冷却し、撹拌しな
がら、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（Ｄ
ＣＣ）１１ｇ（５２ミリモル）の無水ＴＨＦ溶液１０ｍ
ｌを、３０分かけて５回に分けて加えた。１０分間低温
で撹拌を続けた後、冷媒を外して徐々に室温に戻し、室
温で１２時間撹拌を続けた。反応終了後、析出した固体
を濾別し、固体をアセトニトリル、ジエチルエーテルで
洗浄した。濾液にジクロロメタンを５００ｍｌ加えて、
有機層を飽和食塩水２００ｍｌで３回洗浄した後、無水
硫酸ナトリウム５００ｇを用いて乾燥させた。溶媒を留
去させることによって赤色オイル状の粗生成物を得た。
この粗生成物を固定相シリカゲル、移動相クロロホルム
のフラッシュクロマトグラフィーを用いて低極性部を集
め、溶媒を留去させることによって、赤色オイルを得
た。この赤色オイルにヘキサン５０ｍｌを加えて再結晶
させて精製することによって、オレンジ色固体の目的物
が得られた。これをさらにエタノール６０ｍｌから再結
晶させて精製して目的物４．８ｇ（収率６１％）を得
た。

【０１８０】１Ｈ−ＮＭＲ（399.65ＭＨｚ，ジメチルス
ルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝8.32(d，J=8.3Hz，2H)，8.06(d，J=8.8Hz，2H)，8.
00(d，J=8.3Hz，2H)，7.86(d，J=8.8Hz，1H)，7.73(d
d，J=2.4Hz，12.2Hz，1H)，7.48(d，J=8.8Hz，1H)，7.4
0(t，J=8.8Hz，1H)，6.30(dd，J=2.0Hz，17.1Hz，1H)，
6.15(dd，J=17.6Hz，10.3Hz，1H)，5.90(dd，J=10.3H
z，1.5Hz，1H)，5.2〜5.0(m，1H)，4.18(t，J=6.3Hz，2
H)，4.09(t，J=6.6Hz，2H)，1.9〜1.5(m，6H)，1.5〜1.
2(m，24H)，0.85(t，J=6.8Hz，3H)

【０１８１】１３Ｃ−ＮＭＲ（100.40ＭＨｚ，ジメチル
スルホキシド−ｄ６溶液）： δ＝165.07，164.22，163.17，154.57，153.82，150.4
9，150.03，149.92，145.32，130.87，130.57，130.3
0，129.84，128.08，127.73，123.21，123.18，122.2
4，121.81，114.22，107.29，107.09，71.11，68.87，6
5.92，63.65，34.93，30.69，28.44，28.42，28.39，2
8.34，28.20，28.16，28.05，27.69，25.27，24.92，2
4.88，24.35，22.74，21.54，19.37，13.39

【０１８２】ＭＳ（70ｅＶ）： ｍ／ｚ＝718(M⁺，1)，467(28)，363(23)，243(25)，139
(28)，127(75)，120(100)，69(46)，55(77)，41(37)

【０１８３】 相転移温度：降温時 １２０℃（Ｉ→Ｘ） 昇温時 １２８℃（Ｘ→Ｉ） （Ｘは帰属不明の液晶相を表わす。） この化合物は、単独では強誘電性を示さなかった。

【０１８４】＜実施例５＞下記に示す組成の重合性光学
活性光異性化液晶組成物を調製し、その相転移温度を下
記に示した。また、この組成物は、Ｓｘ相において電界
応答性を示した。

【０１８５】

【化３２】

【０１８６】 （Ｓｘは帰属不明のスメクチック相を示し、Ｙは帰属不
明の液晶相を示す。）

【０１８７】以上、実施例に挙げた化合物は、単独で液
晶性、強誘電性を示すか、あるいは組成物とすることに
よって液晶性、強誘電性を示した。また、反強誘電性に
ついてもその発現の可能性が示唆された。

【０１８８】次に、液晶相を示す温度範囲で紫外線を照
射すると、より低次の相に相転移することが確認され
た。また、紫外線照射を止めると元の状態に復帰するこ
とが確認された。

【０１８９】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合
物は、分子内にアゾ基と重合性官能基を有する単独であ
るいは組成物とすることによって液晶性を示す化合物で
あり、しかも単独であるいは組成物とすることによって
強誘電性を材料である。従って、本発明の一般式（Ｉ）
で表わされる化合物は、光制御可能な強誘電性素子の構
成要素として非常に有用である。

【０１９０】また、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる
化合物は、高分子量化することによって、高分子液晶を
得ることができ、この高分子液晶は、セルの不必要な光
記録媒体の構成要素としても非常に有用である。

【０１９１】さらに、本発明の一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、実施例に示したように、工業的にも容易に
製造でき、現在汎用されている液晶性化合物、液晶組成
物あるいは重合性化合物との相溶性にも優れているの
で、液晶を含む光機能材料の原料として非常に有用であ
る。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ａはアクリル基、メタクリル基、エポキシ基、
   イソシアナート基を表わし、ｍは８〜２０の整数を表わ
   し、Ｙ及びＺは各々独立的に、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−
   ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−又は単結合を表
   わし、環Ｄ及び環Ｊは各々独立的に、フッ素、塩素、シ
   アノ基又はトリフルオロメチル基で置換されていてもよ
   い１，４−フェニレン基、ピリミジン−２，５−ジイル
   基、ピリジン−２，５−ジイル基又はトランス−１，４
   −シクロヘキシレン基を表わし、環Ｅ及び環Ｇは各々独
   立的にフッ素、塩素、シアノ基又はトリフルオロメチル
   基で置換されていてもよい１，４−フェニレン基、ピリ
   ミジン−２，５−ジイル基又はピリジン−２，５−ジイ
   ル基を表わし、ｎ及びｋは各々独立的に０又は１の整数
   を表わし、Ｒ₁ はメチル基、エチル基、ジフルオロメチ
   ル基、トリフルオロメチル基、フッ素又はシアノ基を表
   わし、Ｒ₂ は炭素原子数２〜１８の直鎖アルキル基を表
   わすが、Ｒ₁ がエチル基である場合は、Ｒ₂ はエチル基
   を表わさない。Ｃ^* は（Ｒ）又は（Ｓ）配置の不整炭素
   であることを表わす。）で表わされる重合性光学活性光
   異性化液晶性化合物。
2. 【請求項２】 Ｒ₁がメチル基であり、Ｒ₂が炭素原子数
   ５〜１２の直鎖状アルキル基を表わす請求項１記載の重
   合性光学活性光異性化液晶性化合物。
3. 【請求項３】 Ｚが−ＣＯＯ−である請求項１又は２記
   載の重合性光学活性光異性化液晶性化合物。
4. 【請求項４】 ｎが０である請求項１、２又は３記載の
   重合性光学活性光異性化液晶性化合物。
5. 【請求項５】 環Ｅがフッ素、塩素又はシアノ基で置換
   されていてもよい１，４−フェニレン基である請求項
   １、２、３又は４記載の重合性光学活性光異性化液晶性
   化合物。
6. 【請求項６】 環Ｇが１，４−フェニレン基である請求
   項１、２、３、４又５記載の重合性光学活性光異性化液
   晶性化合物。
7. 【請求項７】 環Ｊがフッ素、塩素又はシアノ基で置換
   されていてもよい１，４−フェニレン基である請求項
   １、２、３、４、５又は６記載の重合性光学活性光異性
   化液晶性化合物。
8. 【請求項８】 Ｙが−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は単結合を表
   わす請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の重合性
   光学活性光異性化液晶性化合物。
9. 【請求項９】 請求項１記載の重合性光学活性光異性化
   液晶性化合物を含有する重合性光学活性光異性化液晶組
   成物。
10. 【請求項１０】 強誘電性を示す請求項１、２、３、
    ４、５、６、７、８又は９記載の重合性光学活性光異性
    化液晶組成物。
11. 【請求項１１】 反強誘電性を示す請求項１、２、
    ３、、５、６、７、８又は９記載の重合性光学活性光異
    性化液晶組成物。