JPH10293384A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高画質で残色のない画像を与えるハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法を提供する。 【解決手段】 クロスオーバー光が１５％以下である両
面感材を自現機で処理する際、アスコルビン酸類現像主
薬を含有する現像液を用い、現像液の持ち出し量を感材
４切１枚当たり１．０ml以下に規制する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、両面に感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法に関するものであり、詳しくは医療用Ｘ線ハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法に関する。特に、画像鮮
鋭性に優れ、かつ極低廃液を実現した医療用Ｘ線ハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年の迅速処理、並びに低廃液処理とア
ンチハレーションやクロスオーバーカットによる鮮鋭度
向上による高画質化の両立は、これら、アンチハレーシ
ョン層やクロスオーバーカット層に用いられる色素の迅
速処理での系外への流出速度を高めるために様々な工夫
がなされてきた。

【０００３】古くは、特公昭49-8333号に、水溶性染料
をアンチハレーション層に用いる技術が開示されてい
る。さらに特開昭62-70830号や特開平1-126645号には、
染料を媒染した層をクロスオーバーカット層として用い
る技術が開示されている。

【０００４】また、特公昭51-5574号、特開平1-172828
号には、固体分散した水溶性染料をアンチハレーション
層やクロスオーバーカット層として用いる技術が開示さ
れている。 また、微粒子分散物、特にハロゲン化銀微
粒子結晶に色素を吸着させ、クロスオーバーカット層や
ハレーション防止層に用いる技術に関しても、例えば、
特開平２−２９６４１号、特開昭６４−７３３３６号、
特開昭６３−１９４２５１号、特開昭６３−４６４３８
号、特公平８−２０６８８号に開示されている。

【０００５】前述の特開平１−１７２８２８号には、固
体分散状態の染料を用いる技術が、開示されている。ま
た、特開平１−１２６６４５号には、媒染剤により染料
を固定することで形成したクロスオーバーカット層に関
する記載がある。また分光増感色素の吸収率を上げる方
法も当業界ではよく知られた技術である。

【０００６】しかしながら、これらの技術は、基本的に
処理液への溶出により感材の残色を防いでいるため、感
材の膨潤は比較的大きめに取ることになる。しかしなが
ら、このような感材は、着色した前浴の液を次の浴へ持
ち出すために、低補充・低廃液化や処理の迅速化にとも
ない処理液の着色や染料の析出の問題が顕在化した。特
に特開平１−１７２８２８号に記載のアルカリ可溶性の
固体分散染料などは、定着以降に持ち越されると、液中
およびローラーへの析出等の問題が顕在化した。

【０００７】また、アルミ硬膜定着液は、アルミニウム
イオンの安定性のためにｐＨ５以下の低ｐＨ設計にせざ
るをえないことから亜硫酸および酢酸臭のための排気ダ
クトを必要とした。しかし、これら臭いの問題を解決す
るために、アルミニウムイオンを除いた無硬膜設計にす
ると、感材の持ち出し量が大きくなり、定着処理で溶出
させ、消色させる染料などの場合も水洗以降への持ち出
しが増加してしまうことになり、結局水洗槽やローラー
への染料析出が増加してしまう。

【０００８】以上のようなことから、もはや従来技術で
は、処理の低補充・低廃液化と鮮鋭度の向上による高画
質化を押し進めることは、不可能な状況にあった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、第一に、迅
速・低補充処理においてクロスオーバー光を充分にカッ
トしながらも、染料の処理液およびローラーへの析出が
なく、高画質で残色のない良好な医療Ｘ線画像を主とし
て形成できるハロゲン化銀写真感光材料への処理方法を
提供することを目的としている。これに加え、第二に、
定着液の無臭化により自動現像機のダクトレスを実現
し、第三に、多段水洗化により無配管を実現することで
自動現像機の設置場所を選ばないハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法を提供することを目的としている。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的は下記の本発明
によって達成される。 （１） 支持体の両面に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
し、クロスオーバー光が１５％以下であるハロゲン化銀
写真感光材料を自動現像機を用いて現像液および定着液
により処理し、水洗処理する方法において、現像液の現
像主薬がアスコルビン酸および／またはその誘導体であ
り、ハロゲン化銀写真感光材料をこの現像液で処理する
際に持ち出される現像液量がハロゲン化銀写真感光材料
４切１枚当たり１．０ml以下であることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 （２） 持ち出される定着液の量がハロゲン化銀写真感
光材料４切１枚当たり１．０ml以下であり、定着液が無
硬膜定着液である上記（１）に記載のハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。 （３） 定着処理後に多段水洗処理され、第１水洗槽か
らの持ち出し量が、ハロゲン化銀写真感光材料４切１枚
当たり１．０ml以下である上記（１）または（２）に記
載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 （４） 定着処理後に多段水洗処理され、最終水洗槽か
ら乾燥ゾーンへの持ち出し量が、ハロゲン化銀写真感光
材料４切１枚当たり１．０ml以下である上記（１）〜
（３）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法。 （５） 定着処理後に多段水洗処理され、水洗廃液が実
質的にない上記（１）〜（４）のいずれかに記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。 （６） 感光性ハロゲン化銀乳剤層の乳剤層の少なくと
も１層が、平均アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化
銀粒子の乳剤を含有する上記（１）〜（５）のいずれか
に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 （７） 平板状ハロゲン化銀粒子の塩化銀含有率が５０
モル％以上である上記（６）に記載のハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。 （８） ハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロイドの
塗布量に対するポリマーラテックスの塗布量の比率が１
０重量％以上であり、ハロゲン化銀写真感光材料の水膨
潤率が１５０％以下である上記（１）〜（７）のいずれ
かに記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体の両面に
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する両面感材であり、ク
ロスオーバー光が１５％以下であり、自動現像機を用い
て、現像、定着、水洗（「安定化」も含む。）の工程に
従って処理される。現像液に用いられる現像主薬は、ハ
イドロキノン等に比べ毒性の少ないアスコルビン酸およ
びその誘導体から選ばれる化合物である。そして、感材
の現像処理に際し、持ち出される現像液量は感材４切
（１０インチ×１２インチ）１枚当たり１．０ml以下で
ある。

【００１２】このような条件を満足させることによっ
て、迅速・低補充処理において鮮鋭度が向上するととも
に、鮮鋭度向上のために用いられる染料による残色等の
悪影響を防止することができる。これに対し、クロスオ
ーバー光が１５％をこえると鮮鋭度が悪くなる。一方現
像液の感材による持ち出し量が１．０mlをこえると、こ
のような感材の特性に基づき、溶出した染料の次工程へ
の持ち出しが多くなり、処理液の着色やローラー等への
染料析出、残色の問題が生じる。

【００１３】このような感材では、定着液、水洗水
（「安定化液」も含む。）の各持ち出し量も、上記と同
じ１．０ml以下であることが好ましい。また、水洗処理
においては水洗効率を向上させるために好ましくは多段
水洗処理とされるが、このような処理における第１水洗
槽からの持ち出し量、特に、最終水洗槽からの持ち出し
量も１．０ml以下であることが好ましい。

【００１４】また、多段水洗処理においては、後段の水
洗槽から補充して、順次前段の水洗槽にオーバーフロー
を流入させる多段向流方式が好ましくは採用されるが、
第１水洗槽のオーバーフロー（廃液）を定着補充液調製
に用いることによって水洗廃液を実質的になくすことが
でき、感材１m²当たり１．５０ml以下、好ましくは０ml
とできる。

【００１５】上記のような持ち出し量を実現するための
主たる手段は、好ましくは、感材における親水性コロイ
ドとポリマーラテックスの塗布量を所定範囲の量比と
し、感材の水膨潤率を所定のものにすることである。

【００１６】また、写真性能、定着性などの面では、乳
剤層に高塩化銀平板状粒子乳剤を用いることが好まし
い。なお、このような乳剤を用いた感材では銀汚れが生
じやすくなるが、上記のような持ち出し量を実現するこ
とで、亜硫酸イオンを低減して銀汚れを低減することが
できる。特に、銀汚れ防止の観点からは亜硫酸塩保恒剤
の使用量を減少させることが好ましいが、本発明では後
述のように亜硫酸イオンによって消色しやすい染料が好
ましく用いられるためにこうすると消色が不充分となり
やすい。こうした場合、上記のように感材による持ち出
し量を規制することで残色等の問題をなくすことができ
る。

【００１７】さらに定着液は実質的にアルミニウムイオ
ンを含有しない無硬膜定着液であることが好ましく、こ
れにより高ｐＨ化が図られ亜硫酸臭を防止することがで
きる。また、無硬膜定着液を用いても、感材の持ち出し
量を上記のように規制しているので、残色等を悪化させ
ることはなく、また乾燥性を低下させることもない。

【００１８】一方、自動現像機においては、ダクトレス
化、無配管化を図ることができる。

【００１９】本発明の感光材料は、画像を鮮明にする目
的で、クロスオーバー光を１５％以下にする必要があ
り、一般的にはクロスオーバー光をカットする層を感光
性乳剤層と支持体の間に設けることによる。クロスオー
バー光カット層には、感光波長域に応じた染料を添加す
る。染料は、現像処理後に有害な吸収を残さないもので
あればどのようなものでも使用できる。染料を固体微粒
子分散状態で添加する方法は、特開平２−２６４９３６
号、特開平３−２１０５５３号、特開平３−２１０５５
４号、特開平３−２３８４４７号、特開平４−１４０３
８号、特開平４−１４０３９号、特開平４−１２５６３
５号、特開平４−３３８７４７号、特開平６−２７５８
９号等に記載されている。使用できる染料は、例えば、
次のものである。特開平４−２１１５４２号記載の一般
式（I）〜（VII）の染料、化合物例I−１〜I−３７、II
−１〜II−６、III−１〜III−３６、IV-１〜IV−１
６、V−１〜V−６、VI−１〜VI−１３、VII−１〜VII−
５。特開平８−７３７６７号記載の一般式（１）の染
料、化合物例１〜６。特開平８−８７０９１号記載の一
般式（VIII）〜（XII）の染料、化合物例VIII−１〜VII
I−５、IX−１〜IX−１０、X−１〜X−２１、XI−１〜X
I−６、XII−１〜XII−７。

【００２０】これらの他に、公知の染料を媒染剤に吸着
させる方法、公知の染料をオイルに溶解し油滴状に乳化
分散する方法、特開平３−５７４８号記載の染料を無機
物表面に吸着させる方法、特開平２−２９８９３９号記
載の染料をポリマーに吸着させる方法等も利用すること
ができる。クロスオーバー光カット層の、感光材料への
添加方法は、各明細書に記載されているものが利用でき
る。このような染料は、現像液中の亜硫酸イオンにより
消色しやすい特性を持つ化合物が好ましく用いられる。

【００２１】このような方法を用いて、本発明における
感材のクロスオーバー光は、３〜１５％に好ましく調整
される。さらに好ましくは、５〜１０％が好ましい。ク
ロスオーバー光が少なくなると染料塗布量が莫大になり
残色などの問題を起こす。また、鮮鋭性ももはや向上し
ない。１５％をこえるクロスオーバー光があると撮影部
位に関わらず、画像の鮮鋭性が低く好ましくない。

【００２２】染料の添加量は、１５％以下のクロスオー
バー光を実現できれば、特に制限はなく、用いる染料に
もよるが、一般的には感材１m²当たり５〜２００mg程度
であることが好ましい。

【００２３】本発明の感材には、例えば特開平８−７６
３０９号に記載のコアーシェルラテックスを好ましく用
いることができる。具体的には、実施例に記載のラテッ
クスＬＡＴ１ないしＬＡＴ８を好ましく用いることがで
きる。ポリマーラテックスを構成するモノマーの種類や
ガラス転移点などの特性に関しては、上記公報の段落
「００１８」〜「００５２」に記載の内容を好ましく用
いることができる。

【００２４】さらに、特開平８−２２０６６９号に記載
の化合物例Ｉ−１ないしＩ−１６およびＰ−１ないしＰ
−１２を好ましく用いることができる。

【００２５】これらポリマーを親水性バインダー（親水
性コロイド）に対して１０重量％以上２００重量％以下
の範囲で用いることと感材の水膨潤率を１５０％以下に
おさえることで、本発明の持ち出し量の少ない感材を構
成することができる。好ましい水膨潤率は、３０％以上
１５０％以下で、より好ましくは、５０％以上１２０％
以下である。

【００２６】この場合のポリマーラテックスの親水性バ
インダーに対する塗布量の比率［（ポリマーラテックス
塗布量／親水性バインダー塗布量）×１００（重量
％）］は１０重量％以上が好ましく、さらに好ましくは
２５〜４００重量％、よりさらに好ましくは４５〜２３
０重量％、特に好ましくは５０〜１５０重量％である。

【００２７】この関係は感材の片面の量においても両面
の合計量においても成立する。

【００２８】なお、感材の水膨潤率は、２５℃の蒸留水
に３分間浸漬した状態の膜厚から乾燥時の膜厚を引いた
膨潤率を乾燥時の膜厚で割った値を１００倍して％で表
示した値である。

【００２９】親水性コロイドとしてはゼラチンが好まし
いが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。

【００３０】例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のようなセ
ルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体のような多種の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

【００３１】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやBull. Soc. Sci. Photo. Japan,
No.16, P30(1966) に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素
分解物も用いることができる。特開平1-158426号に記載
の低分子量ゼラチンを用いることは平板状粒子の調製に
好ましい。

【００３２】また、親水性コロイドとしてはゼラチンが
好ましい。

【００３３】親水性コロイドの感材片面１m²当たりの塗
布量は０．５〜３g が好ましく、特には１．０〜２．２
g が好ましい。

【００３４】本発明では、現像液の持ち出し量を１．０
ml以下とし、さらに、好ましくは定着液および水洗水の
持ち出し量も１．０ml以下とする。

【００３５】本発明の感光材料の現像槽からの持ち出し
量とは、感光材料４切１枚当たり定着槽へ持ち込まれる
現像液の量であり、画像形成システムを構成する自動現
像機の定着槽直前のローラー通過後の感材が含有する現
像液の量である。この量の好ましい量は、０．１ml以上
１．０ml以下が好ましい。より好ましくは、０．２ml以
上０．８ml以下である。この量を調整する手段は、感材
の設計だけでなく、自動現像機のローラーによる絞り性
能でも変えられるが、過度に絞りすぎると感材に傷を付
けたり、画像に破損を生じるため注意を必要とする。本
発明の定着槽および第１水洗槽からの持ち出し量は、現
像からの持ち出し量同様に感材４切１枚当たり第１水洗
槽に持ち込まれる定着液量で定義される。さらに好まし
くは０．１ml以上１．０ml以下であり、より好ましくは
０．２ml以上０．８ml以下である。

【００３６】本発明の最終水洗槽から、乾燥ゾーンへ持
ち出される水洗水量は、具体的には乾燥ゾーンで蒸発乾
燥される感材４切１枚当たりの水分量で定義される。

【００３７】さらに好ましくは０．１ml以上１．０ml以
下が好ましく、より好ましくは０．２ml以上０．８ml以
下が好ましい。本発明では多段水洗処理することが好ま
しいが、第１水洗槽が同時に最終水洗槽の場合には、最
終水洗槽としての持ち出し量が重要である。

【００３８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
例えば特開平５−２０４０７３号の実施例３の乳剤や実
施例４の乳剤、特開平６−１９４７６８号の実施例２ａ
ｘに記載の乳剤や、特開平６−２２７４３１号の実施例
１の本発明乳剤のような｛１００｝主平面を有する塩化
銀平板乳剤を好ましく用いることができる。

【００３９】また、例えば特開平８−７６３０５号の実
施例１の平板乳剤Ａのような｛１１１｝主平面塩化銀平
板乳剤を好ましく用いることができる。

【００４０】さらに、特開平８−７６３０５号実施例１
の平板乳剤Ｂや、特開平８−６９０６９号の実施例乳剤
Ａ〜Ｋのような高アスペクト比で、エピタキシャル部位
を有しているような｛１１１｝主平面の沃臭化銀、臭化
銀平板乳剤を好ましく用いることができる。

【００４１】また、例えばレギュラー粒子としては、特
開平８−７６３０５号の実施例１の乳剤Ｅ、Ｆのような
単分散立方体粒子を好ましく用いることができる。

【００４２】これら乳剤に関しては、さらにハロゲン組
成について、ＡｇＢｒＣｌＩ等のような構成が可能であ
り、好ましく用いることができる。

【００４３】単分散度については、平板状粒子は球相当
径のレギュラー粒子に関しては、球相当直径の変動係数
３％から４０％の間のものが好ましく用いられる。

【００４４】本発明の乳剤には、塩化銀含有率の高い平
板状粒子乳剤が特に好ましい。

【００４５】少なくとも分散媒とハロゲン化銀粒子を含
むハロゲン化銀乳剤において、ハロゲン化銀粒子の全投
影面積の５０％以上、好ましくは６０％〜１００％、よ
り好ましくは７０〜１００％が主平面が｛１００｝また
は｛１１１｝面であるアスペクト比２以上の平板状粒子
である。ここに、平板状粒子とはアスペクト比（直径／
厚さ）が１より大きい、好ましくは１．１以上の粒子で
ある。主平面は平板状粒子の最大外表面を指す。平板状
粒子の厚さは０．３５μｍ以下であり、０．０５〜０．
３μｍがより好ましく、０．０５〜０．２５μｍが更に
好ましい。好ましいアスペクト比は２以上、好ましくは
３〜３０、より好ましくは５〜２０である。したがっ
て、好ましい平均アスペクト比は２以上であり、好まし
くは３〜３０、より好ましくは５〜２０である。

【００４６】ここで直径とは、平板状粒子の投影面積と
等しい面積を有する円の直径を指し、厚さは２つの主平
面間の距離を指す。

【００４７】ハロゲン組成としては、Ｃｌ^-含率２０モ
ル％以上、好ましくは３０モル％〜１００％、より好ま
しくは４０〜１００モル％、更に好ましくは５０〜１０
０モル％が、好ましい。

【００４８】本発明において好ましい主平面が｛１０
０｝の平板状ハロゲン化銀粒子は、転位線を有すること
が好ましい。特に螺旋転位に基づく、核から延びる２本
の転位線を有していることが好ましい。螺旋転位である
ことは、透過型電子顕微鏡を用いて試料を傾斜させて転
位の消失を観察することで確認できる。一般に、転位の
バーガースペクトルの方向（実際のズレの方向）と転位
の方向の関係が平行の場合、すなわち、平行関係になっ
たときに消失すると、螺旋転位であることが知られてい
る。｛１００｝の平板状粒子は、核形成時の核から２方
向、つまり２本の転位が延びていく方向に異方成長して
いる。

【００４９】本発明の乳剤のうち｛１１１｝面を主平面
とする乳剤の核形成については、特公昭６４−８３２６
号、同６４−８３２５号、同６４−８３２４号、特開平
１−２５０９４３号、特公平３−１４３２８号、特公平
４−８１７８２号、特公平５−４０２９８号、同５−３
９４５９号、同５−１２６９６号や特開昭６３−２１３
８３６号、同６３−２１８９３８号、同６３−２８１１
４９号、特開昭６２−２１８９５９号等に詳しく述べら
れており、また、｛１００｝面を主平面に有する平板状
粒子の先行技術としては、特開平５−２０４０７３号、
特開昭５１−８８０１７号、特開昭６３−２４２３８
号、特願平５−２６４０５９号等に述べられている。

【００５０】これら、塩化銀を多く含む平板状ハロゲン
化銀乳剤を用いることで、低膨潤率でも現像性、定着
性、残色性、水洗性、に優れる感光材料を提供できる。

【００５１】本発明には、特開平６−１９４７７９号の
実施例１に記載のＮｏ.１〜Ｎｏ．８のマット剤を好ま
しく用いることができる。また、特開平６−１３８５７
２号の「００２３」段落に記載の好ましい化合物例１〜
９を好ましく用いることができる。

【００５２】これらのマット剤のサイズなどに関して
は、特開平６−１９４７７９号の「００４９」段落に記
載のサイズや使用量で好ましく用いることができる。ま
た２種類以上の粒子サイズのマット剤を混ぜて使うこと
ができる。マット材の粒子サイズ分布については、目的
に応じてその変動係数が、３〜３０％の単分散粒子をも
用いたり、３０％以上の多分散粒子を用いたりできる。

【００５３】本発明には、アスコルビン酸およびその誘
導体（アスコルビン酸類）からなる現像主薬を用いた現
像液が好ましく用いられる。アスコルビン酸類として
は、一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。以下
に一般式（Ｉ）について詳細に説明する。

【００５４】

【化１】

【００５５】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞ
れヒドロキシ基、無置換のアミノ基または置換のアミノ
基であり、置換のアミノ基としては炭素数１〜１０のア
ルキル置換アミノ基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−
ブチル基、ヒドロキシエチル基など）、アシルアミノ基
（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基など）、アル
キルスルホニルアミノ基（メタンスルホニルアミノ基な
ど）、アリールスルホニルアミノ基（ベンゼンスルホニ
ルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基など）、
アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボニルア
ミノ基）、メルカプト基またはアルキルチオ基（メチル
チオ基、エチルチオ基など）を表す。Ｒ₁、Ｒ₂の好まし
い例としてヒドロキシ基、アミノ基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニル基を挙げることができ
る。

【００５６】Ｐ、Ｑはそれぞれヒドロキシ基、カルボキ
シ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無
置換のアルキル基、スルホ基、置換または無置換のアミ
ノ基、置換または無置換のアリール基を表すか、または
ＰとＱは互いに結合してＲ₁、Ｒ₂が置換している二つの
ビニル炭素原子とＹが置換している炭素原子とともに５
〜８員環を形成する原子群を表す。環構造の具体例とし
ては−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ₉）（Ｒ₁₀）−、−Ｃ（Ｒ₁₁）
＝、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₁₂）−、−Ｎ＝等を組み
合わせて構成される。ここで、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁および
Ｒ₁₂はそれぞれ水素原子、炭素数１〜１０の置換しても
よいアルキル基（置換基としてヒドロキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基などを挙げることができる）、ヒドロキ
シ基またはカルボキシ基を表す。さらに、この５〜８員
環に飽和あるいは不飽和の縮合環を形成してもよい。

【００５７】この５〜８員環の例としては、ジヒドロフ
ラノン環、ジヒドロピロリン環、ピラノン環、シクロペ
ンテノン環、シクロヘキセノン環、ピロリノン環、ピラ
ゾリノン環、ピリドン環、アザシクロヘキセノン環、ウ
ラシル環などが挙げられ、好ましい５〜８員環の例とし
てはジヒドロフラノン環、シクロペンテノン環、シクロ
ヘキセノン環、ピラゾリノン環、アザシクロヘキセノン
環、ウラシル環を挙げることができる。

【００５８】Ｙは＝Ｏ、または＝Ｎ−Ｒ₃を表す。Ｒ₃は
水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基）、アシル基（例えばアセチル基）、ヒド
ロキシアルキル基（例えばヒドロキシメチル基、ヒドロ
キシエチル基）、スルホアルキル基（例えばスルホメチ
ル基、スルホエチル基）、カルボキシアルキル基（例え
ばカルボキシメチル基、カルボキシエチル基）を表す。

【００５９】以下に本発明の一般式（Ｉ）の具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６０】

【化２】

【００６１】

【化３】

【００６２】

【化４】

【００６３】

【化５】

【００６４】

【化６】

【００６５】これらのうち、アスコルビン酸あるいはエ
リソルビン酸（アスコルビン酸のジアステレオマー）お
よびこれらのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩な
どのアルカリ金属塩が好ましい。

【００６６】現像主薬は通常０．０１モル／リットル〜
０．８モル／リットルの量で用いられるのが好ましく、
０．１モル／リットル〜０．４モル／リットルの量で用
いるのが特に好ましい。

【００６７】本発明では特に上記一般式（Ｉ）で表され
る現像主薬とともに超加成性を示す補助現像主薬として
併用することが望ましい。

【００６８】超加成性を示す補助現像主薬としては１−
フェニル−３−ピラゾリドン類補助現像主薬あるいはｐ
−アミノフェーノール類補助現像主薬がある。

【００６９】１−フェニル−３−ピラゾリドン類補助現
像主薬としては１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３
−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンなどが
ある。これらのうち１−フェニル−４−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドンが好ましい。

【００７０】ｐ−アミノフェーノール類補助現像主薬と
してはＮ−メチル−ｐ−アミノフェーノール、Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェーノール、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−グリシン、２−メチル−
ｐ−アミノフェーノール、ｐ−ベンジルアミノフェーノ
ール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェ
ーノールが好ましい。

【００７１】本発明の一般式（Ｉ）で表される現像主薬
とともに１−フェニル−３−ピラゾリドン類あるいはｐ
−アミノフェーノール類を補助現像主薬と組み合わせて
使用する場合には前者を０．０１モル／リットル〜０．
５モル／リットル、後者を０．００１モル／リットル〜
０．１モル／リットルの量で用いられるのが好ましく、
特に後者を０．００５モル／リットル〜０．０５モル／
リットルの量で用いるのが好ましい。

【００７２】本発明の現像液は、ハイドロキノンのよう
なジヒドロキシベンゼンに代表されるようなポリヒドロ
キシベンゼン類化合物を実質的に含有しない。ここで、
実質的に含有しないとは、０．０００１mmol/l以下が望
ましく、全く含有しないことが最も好ましい。

【００７３】本発明に用いる現像液には現像促進のため
にアミノ化合物を含有してもよい。特に特開昭５６−１
０６２４４号、特開昭６１−２６７７５９号、特開平２
−２０８６５２に記載のアミノ化合物を用いてもよい。

【００７４】本発明に用いる現像液のｐＨは８．０〜１
３．０であり、好ましくは８．３〜１２であり、さらに
好ましくは８．５〜１０．５である。

【００７５】本発明に用いられる現像液のｐＨの設定の
ために用いるアルカリ剤には通常の水溶性無機アルカリ
金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム）
を用いることができる。本発明の現像液にはその他、第
二燐酸ナトリウム、第二燐酸カリウム、第一燐酸ナトリ
ウム、第一燐酸カリウムの如くきｐＨ緩衝剤を、それ以
外に特開昭６０−９３４３３号に記載のｐＨ緩衝剤を用
いることができる。本発明の現像液のｐＨ値設定のため
に用いられるアルカリ剤やｐＨ緩衝剤の添加量は０．３
モル／リットル以上が好ましく、特に０．４モル／リッ
トル以上１モル／リットル以下が好ましい。

【００７６】本発明の現像液においては現像主薬として
アスコルビン酸類を用いるときには、硼酸、メタ硼酸ナ
トリウムのような硼素化合物はアスコルビン酸類と反応
して不活性化させる恐れがあるため好ましくない。

【００７７】本発明の現像液には銀汚れ防止剤の目的の
ために特公昭６２−４７０２号、特公昭６２−４７０３
号、特開平１−２００２４９号、特開平５−３０３１７
９号、特開平５−５３２５７号に記載の化合物を用いる
ことができる。

【００７８】本発明に用いられる現像液には上記ような
アミノ化合物やアルカリ剤あるいは銀汚れ防止剤のよう
な添加剤の他に臭化カリウム、沃化カリウムのような現
像抑制剤、ジメチルホルムアミド、メチスセルソルブ、
エチレングリコール、エタノール、メタノールのような
有機溶剤、５−メチルベンツトリアゾール、５−クロル
ベンツトリアゾール、５−ブロムベンツトリアゾール、
５−ブチルベンツトリアゾール、ベンツトリアゾール等
のようなかぶり防止剤を添加してもよい。

【００７９】本発明の現像液に用いる亜硫酸塩系の保恒
剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸
リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、
メタ重亜硫酸カリウムなどがある。亜硫酸塩は０．０１
モル／リットル以上２．５モル／リットル以下、特に
０．０２モル／リットル以上２モル／リットル以下で用
いることが好ましい。

【００８０】本発明においては、高硬膜でポリマーラテ
ックスの多い感材のため、現像での高感度や定着での良
好な脱銀性を確保する点で、塩化銀を多く含む平板乳剤
を用いることが好ましいが、その場合、本発明で好まし
いとする低補充下の処理の場合には、銀イオンの溶出が
多くなるため、ハロゲン化銀に対し溶解作用を有する亜
硫酸イオンは、少なく設計したい。しかしながら、この
場合、前述のクロスオーバーカットのための染料の現像
液での消色は、遅くなり着色しやすくなる。この現像液
等が、定着液へ過剰に持ち出されると消色せずに着色や
析出を招くことになる。従って、持ち出し量を極力抑え
たいのが、本発明の趣旨である。

【００８１】この他、Ｌ．Ｆ．Ａ．メイスン著「フォト
グラフィック・プロセッシング・ケミストリー」フォー
カル・プレス刊（１９６６年）の２２６〜２２９項、米
国特許第２，１９３，０１５号、米国特許２，５９２，
３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに記載のもの
を用いてもよい。

【００８２】更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、硬
水軟化剤、硬膜剤などを含んでもよい。

【００８３】現像液中のキレート剤としては、エチレン
ジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジアミノプ
ロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン
酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパノ
ール四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、トランス
シクロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジア
ミンテトラキスメチレンホスホン酸、ジエチレントリア
ミンペンタメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、１，１−ジホスホノエタン−２−カルボン
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，３，
３−トリカルボン酸、カテコール−３，４−ジスルホン
酸、ピロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等が挙げられるが、特
に好ましくはジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレ
ンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノプロパノール四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン三酢酸、２−ホスホノブタン−
１，２，４−トリカルボン酸、１，１−ジホスホノエタ
ン−２−カルボン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸、
ジエチレントリアミンペンタホスホン酸、１−ヒドロキ
シプロピリデン−１，１−ジホスホン酸、１−アミノエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸やこれらの塩がある。

【００８４】本発明の現像液中に含まれる全カチオンの
うち、カリウムイオンが１０モル％以上９０モル％以
下、ナトリウムイオンが１０モル％以上９０モル％以下
であることが好ましく、さらにカリウムイオンが２０モ
ル％以上５０モル％以下、ナトリウムイオンが５０モル
％以上８０モル％以下であることがより好ましい。

【００８５】本発明の現像液は輸送費低減や貯蔵スペー
スの削減のために濃縮液とすることもできる。濃縮液と
する場合には低温時の現像液成分の析出防止する目的で
３倍以下とすることが好ましく、さらに２倍以下がより
好ましい。また、溶解度の異なる成分をいくつかのパー
トに分けて保存し、使用時に混合、希釈して用いてもよ
い。

【００８６】本発明の現像液は１液２倍濃縮液とするこ
とが最も好ましい。

【００８７】本発明の現像液の補充量は希釈現像液とし
て感光材料１m²当たり２００ml以下２５ml以上であり、
好ましくは１８０ml以下３０ml以上であり、更に好まし
くは１５０ml以下６０ml以上である。

【００８８】本発明の現像処理における現像処理温度お
よび現像処理時間は、それぞれ２０℃〜５０℃で５〜６
０秒であり、好ましくはそれぞれ２５℃〜４０℃で５〜
４５秒であり、さらに好ましくはそれぞれ３２℃〜３８
℃で６〜１５秒である。

【００８９】次に、本発明に用いられる定着液について
説明する。

【００９０】本発明に用いられる定着液は定着主薬とし
てチオ硫酸塩を含む水溶液であり、チオ硫酸塩としては
チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどがあ
る。チオ硫酸塩の使用量は適宜変えることができ、一般
的には約０．１モル／リットルから２．０モル／リット
ルである。特に好ましくは０．３モル／リットルから
１．８モル／リットルである。

【００９１】定着液には所望により、保恒剤（例えば亜
硫酸塩、重亜硫酸塩等）、ｐＨ緩衝剤（例えば酢酸、硼
酸等）、ｐＨ調整剤（例えばアンモニア、硫酸等）、キ
レート剤、界面活性剤（例えばスルホン化物などのアニ
オン性界面活性剤、ポリエチレン系界面活性剤、特開昭
５７−６８０４号に記載の両性界面活性剤等）、湿潤剤
（例えばアルカノールアミン、アルキレングリコール
等）、定着促進剤（例えば特公昭４５−３５７５４号、
特公昭５８−１２２５３５号、特公昭５８−１２２５３
６号に記載のチオ尿素誘導体、分子内に三重結合を持つ
アルコール、米国特許４１２６４５９号記載のチオエー
テル化合物、特開平４−１４３７５５号、特開平４−１
４３７５６号、特開平４−１４３７５７号、特開平４−
１７０５３９等に記載のメソイオン化合物等）を含むこ
とができる。

【００９２】しかし本発明の定着液のｐＨ緩衝剤には、
上記酢酸や硼酸よりも酒石酸、クエン酸、グルコン酸、
コハク酸あるいはそれらの誘導体を単独であるいは二種
以上用いることが好ましい。

【００９３】定着液のｐＨは３以上であり、好ましくは
４．５〜６．３である。より好ましくは５．０〜６．３
である。

【００９４】定着処理における定着処理温度および定着
処理時間はそれぞれ２０℃〜５０℃で３秒から１分が好
ましく、さらにそれぞれ２５℃〜４０℃で５秒から４０
秒がより好ましい。

【００９５】本発明の定着液は、実質的にアルミニウム
イオンを含まないことが好ましい。

【００９６】「実質的に含まない」とは、１ミリモル／
リットル以下を指す。

【００９７】本発明に用いられる定着液は輸送費低減や
貯蔵スペースの削減のために濃縮液とすることもでき
る。濃縮液とする場合には低温時の定着液成分の析出防
止する目的で５倍以下とすることが好ましく、さらに３
倍以下がより好ましい。また、溶解度の異なる成分をい
くつかのパートに分けて保存し、使用時に混合、希釈し
て用いてもよい。

【００９８】本発明に用いられる定着液は１液２倍以上
の濃縮液とすることが最も好ましい。

【００９９】本発明に用いられる定着液の補充量は、希
釈定着液として感光材料１ｍ²当たり２００ｍｌ以下１
０ｍｌ以上であり、好ましくは１８０ｍｌ以下２０ｍｌ
以上であり、更に好ましくは１５０ｍｌ以下２５ｍｌ以
上である。

【０１００】本発明において現像液および定着液がそれ
ぞれ濃縮現像液および濃縮定着液である場合には使用液
に希釈して補充液または母液として用いられる。希釈す
る方法としては、予め希釈された希釈現像液および希釈
定着液をそれぞれ現像タンクおよび定着タンクに添加し
てもよいが、濃縮現像液および濃縮定着液の各液と水と
が各タンク内で使用液に希釈されて、補充液として供給
される（直接混合希釈方式）ことが好ましい。

【０１０１】自動現像機（自現機）にケミカルミキサー
を内蔵する際、現像液と定着液のカートリッジが同時に
使い終わる機構を有する自現機であることが好ましい。

【０１０２】本発明における処理方法では、現像、定着
工程の後に水洗水または安定化液で処理され、ついで乾
燥される。

【０１０３】本発明に使用する水洗水は、水洗槽に供給
する前に前処理としてフィルター部材または活性炭のフ
ィルターを通して水中に存在するごみや有機物質を除去
すると好ましいことがある。

【０１０４】少量の水洗水で水洗するときには特開昭６
３−１８３５０号に記載のスクイズローラー洗浄槽をも
うけることがより好ましい。また、特開昭６３−１４３
５４８号のような水洗工程の構成をとることが好まし
い。さらに、水洗または安定化浴に防ばい手段を施した
水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗また
は安定化浴からのオーバーフローの一部または全部は特
開昭６０−２３５１３３号に記載されているようにその
前の処理工程である定着能を有する処理液に利用するこ
ともできる。水洗水の補充量を少なくする方法として、
古くより多段向流方式（例えば２段、３段など）が知ら
れている。この多段向流方式を利用すれば定着後の感光
材料は徐々に清潔な方向に処理されていくので、さらに
効率のよい水洗がなされる。上記の節水処理または無配
管処理には、水洗水または安定化液に防ばい手段を施す
ことが好ましい。

【０１０５】防ばい手段として知られている特開昭６０
−２６３９３９号に記載された紫外線照射法、特開昭６
０−２６３９４０号に記載された磁場を用いる方法、特
開昭６１−１３１６３２号に記載されたイオン交換樹脂
を用いて純水にする方法、特開平４−１５１１４３号に
記載されたオゾンを吹き込みながらフィルターおよび吸
着剤カラムを循環する方法、特開平４−２４０６３６号
に記載された微生物分解による方法、特開昭６２−１１
５１５４号、特開昭６２−１５３９５２号、特開昭６２
−２２０９５１号、特開昭６２−２０９５３２号に記載
の防菌剤を用いる方法を併用することができる。

【０１０６】さらには、M.W.Beach,"Microbiological G
roths in Motion-picture Processing" SMPTE Journal
Vol.85(1976)、R.O.Deegan,"Photo Processing Wash Wat
erBiocades"J.Imaging Tech. Vol.10,No.6(1984)および
特開昭５７−８５４２号、特開昭５７−５８１４３号、
特開昭５８−１０５１４５号、特開昭５７−１３２１４
６号、特開昭５８−１８６３１号、特開昭５７−９７５
３０号、特開昭５７−２５７２４４号などに記載されて
いる防菌剤、防ばい剤、界面活性剤などを必要に応じて
併用することもできる。

【０１０７】さらに、水洗浴（あるいは安定化浴）には
必要に応じ、R.T.Kreiman著、J.Image.Tech. Vol.10,No.
6,242項(1984)に記載されたイソチアゾリン系化合物
や、ブロモクロロジメチルヒダントイン、Research Dis
closure第205巻、No.20526(1981年、５月号）、Research
Disclosure 第228巻、No.22845(1983年、４月号）に記
載されたイソチアゾリン系化合物、特開昭６２−２０９
５３２号に記載された化合物などを防菌剤として併用す
ることもできる。

【０１０８】その他、「防菌防ばいの科学」堀口博著、
三井出版（昭和５７年）、「防菌防ばい技術ハンドブッ
ク」日本防菌防ばい学会・博報堂（昭和６１年）に記載
されているような化合物を含んでもよい。

【０１０９】本発明で用いることができる自現機には水
洗タンクの水垢防止策として、水洗タンクの排水口に電
磁弁が設置された自現機を用いることが好ましい。

【０１１０】水洗（ないし安定化）処理は１５〜４０℃
の温度で０分〜１分行うことが好ましい。またその補充
量は感材１m²当たり６５〜３０００mlである。

【０１１１】現像、定着、水洗（ないし安定化）された
感材はは水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ
ーを経て乾燥される。乾燥は約４０℃〜約１００℃で行
われ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられる
が、通常は約５秒〜３分でよく、特に好ましくは４０〜
８０℃で約５秒〜２分である。乾燥には、ヒートローラ
ーを用いることが好ましい。

【０１１２】また、感材が現像タンクに搬入されてから
乾燥工程が終了するまでのDry to Dryの全処理時間は１
０〜２１０秒、さらには１５〜８０秒、特には２０〜６
５秒であることが好ましい。

【０１１３】本発明に用いられる自現機としてはローラ
ー搬送型、ベルト搬送型等種々の形式の自現機を用いる
ことができるが、ローラー搬送型の自現機が好ましい。
また、特開平１−１９３８５３号に記載のような開口率
の小さい現像タンクの自現機が好ましく、開口率は０．
０４cm^-1以下が好ましく、さらに開口率０．０３cm^-1以
下が好ましく、特に開口率０．０２５cm^-1以下の現像タ
ンクを有する自現機が最も好ましい。このことにより、
現像主薬等の空気酸化や水の蒸発が少なく、補充量を低
減できる。

【０１１４】本発明の感材／処理システムでDry to Dry
で２００秒以下の処理をする場合には迅速処理特有の現
像ムラを防止するために特開昭６３−１５１９４３号に
記載されているようなゴム材質のローラーを現像処理タ
ンクの出口のローラーに適用することや、特開昭６３−
１５１９４４号に記載されているように現像処理タンク
内の現像液撹拌のための吐出流速を１０m/分以上にする
ことや、さらには特開昭６３−２６４７５８号に記載さ
れているように少なくとも現像処理液中には待機中より
強い撹拌をすることが好ましい。また、さらに迅速処理
のためには、特に定着タンクのローラー構成は定着速度
を速めるために対向ローラーであることがより好まし
い。対抗ローラーで構成することによって、ローラーの
本数を少なくすることができ、処理タンクを小さくでき
る。すなわち、自現機をよりコンパクトにすることが可
能となる。

【０１１５】本発明に用いられる酸素透過性が５０ml/m
²・atm・day（温度２０℃、相対湿度６０％）以下の自
現機に着脱可能な柔軟性のある補充液容器の材料として
は、１mm以上の厚みを有する材料でもよいが厚みが５０
０μm以下、好ましくは２５０μm以下、さらに好ましく
は７０〜１５０μmの材料がよい。柔軟性のある材料と
は以下の定義に従う材料を言う。すなわち、材料をたて
２０cm、よこ２cmの短冊状のフィルムとし、水平な台の
上におく。この短冊状フィルムを水平な台の一端から１
０cmはみ出させ、短冊状フィルムをを垂れ下げる。短冊
状フィルムの垂れ下がった先端が台の水平面から垂直距
離で２cm以上、好ましくは３cm以上、さらに好ましくは
５cm以上垂れ下がる材料を柔軟性のある材料と定義す
る。

【０１１６】酸素透過性が５０ml/m²・atm・day（温度2
0℃、相対湿度60％）以下の柔軟性のある取り扱い易い
材料としてはセロハン、ポリエチレン、ポリエステル、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピレ
ン、ナイロン、アルミ箔ラミネートフィルム、アルミニ
ウム等の金属蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルム等が挙
げられるが、容器の形状に加工しやすいことおよび容器
の形態にしたとき強度が充分なことの点でエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物およびナイロンのうちの少な
くとも１つを含有することからなる酸素透過性が５０ml
/m²・atm・day（温度20℃、相対湿度60％）以下、さら
に好ましくは酸素透過性が２５ml/m²・atm・day（温度2
0℃、相対湿度60％）以下のプラスチック材料が好まし
い。

【０１１７】現像液をこのようなプラスチック材料の容
器に保存することによって現像液の長期間保存に対して
の安定な写真性能を得ることができる。

【０１１８】酸素透過性の測定方法としては、N.J.Calv
anoらのO₂ permeation of plasticcontainer,Modern P
acking 1986年12月号143〜145ページに記載の方法が用
いられる。

【０１１９】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（商品名エバール）およびナイロンのうち少なくとも１
つを含有することからなる酸素透過性が５０ml/m²・atm
・day（温度２０℃、相対湿度６０％）以下のプラスチ
ック材料から成る補充液容器としては、これらのプラス
チック材料を単独で用いてもよいし、複数の材料からな
るフィルムを基体に貼り合わせた複合フィルムとしても
使用できる。

【０１２０】これらのプラスチック材料を用いて作られ
る補充液容器の形状としては、キュービックタイプまた
は貼り合わせピロータイプ等があるが、補充液供給後の
補充液容器の変形後の容積がほぼゼロになるという点で
ピロータイプのものが好ましい。

【０１２１】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については特に制限はなく例えば、以下の該当箇
所に記載のものを用いることができる。

【０１２２】 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から その製法 ６行目から同第１０頁右上欄１２行目、同３−２ ４５３７号公報第２頁右下欄１０行目ないし第６ 頁右上欄１行目、同第１０頁左上欄１６行目ない し第１１頁左下欄１９行目、特開平４−１０７４ ４２号。 ２）化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３ 行目から同左上欄１６行目、特開平５−３１３２８ ２号。 ３）カブリ防止剤、 特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７ 安定剤 行目から同第１１頁左上欄７行目および同第３頁左 下欄２行目から同第４頁左下欄。 ４）色調改良剤 特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７ 行目から同第１０頁左下欄２０行目、特開平３− ９４２４９号公報第６頁左下欄１５行目から第１ １頁右上欄１９行目。 ５）分光増感色素 特開平２−６８５３９号公報第４頁右下欄４行目 から同第８頁右下欄。 ６）界面活性剤、 特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４ 帯電防止剤 行目から同第１２頁左上欄９行目。 ７）マット剤、滑り剤、 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１０ 可塑剤 行目から同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１ ０行目から同右下欄１行目。 ８）親水性コロイド 特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１ 行目から同左下欄１６行目。 ９）硬膜剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左下欄１７ 行目から同第１３頁右上欄６行目。 10）支持体 特開平２−６８５３９号公報第１３頁右上欄７行 目から２０行目。 11）クロスオーバー 特開平２−２６４９４４号公報第４頁右上欄２０ カット法 行目から同第１４頁右上欄。 12）染料、媒染剤 特開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄１行 目から同第１４頁左下欄９行目。同３−２４５３ ７号公報第１４頁左下欄から同第１６頁右下欄。 13）ポリヒドロキシ 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から ベンゼン類 同第１２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７７２Ａ号 公報。 14）層構成 特開平３−１９８０４１号公報。 15）現像処理方法 特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７ 行目から同第１９頁左下欄１５行目、および特開平 ２−１１５８３７号公報第３頁右下欄５行目から 同第６頁右上欄１０行目。

【０１２３】本発明は、印刷感光材料、マイクロフィル
ム用感光材料、医療用Ｘレイ感光材料、工業用Ｘレイ感
光材料、一般ネガ感光材料、一般リバーサル感光材料等
の白黒ハロゲン化銀写真感光材料および一般カラーネガ
感光材料、一般カラーリバーサル感光材料、並びにカラ
ー印画紙感光材料に適用することができる。好ましく
は、医療用Ｘレイ感光材料およびそれを用いた画像形成
システムである。

【０１２４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。 実施例１ 乳剤Ａ：｛１００｝を主平面とする（以下、単に｛１０
０｝ということあり。）高塩化銀平板状粒子乳剤の調製 反応容器にゼラチン水溶液１５８２ml（ゼラチン−１
（メチオニン含率が約４０μモル／ｇの脱イオン化アル
カリ処理骨ゼラチン）１９．５ｇ、ＨＮＯ₃ lＮ液７．
８mlを含む水溶液。ｐＨ４．３）、ＮａＣｌ−１液（水
１００ml中にＮａＣｌ １０ｇを含む）を１３ml入れ、
温度を４０℃に保ちながら、Ａｇ−１液（水１００ml中
にＡｇＮＯ₃ 2０ｇを含む）とＸ−１液（水１００ml中
にＮａＣｌ７．０５ｇを含む）を６２．４ml／分で１
５．６mlずつ同時混合添加した。３分間撹拌した後、Ａ
ｇ−２液（水１００ml中にＡｇＮＯ₃ 2ｇを含む）とＸ
−２液（水１００ml中にＫＢｒ １．４ｇを含む）を８
０．６ml／分で２８．２mlずつ同時混合した。３分間撹
拌した後、Ａｇ−１液とＸ−１液を６２．４ml／分で４
６．８mlずつ同時混合添加した。２分間撹拌した後、ゼ
ラチン水溶液２０３ml（ゼラチン−１ １３ｇ、ＮａＣ
ｌ １．３ｇ、ｐＨ６．５にするためのＮａＯＨ１Ｎ液
を含む水溶液）を加え、ｐＣｌを１．７５とした後、温
度を６３℃に昇温し、その後、過酸化水素水をゼラチン
１ｇに対し６×１０^-4モル添加し、ｐＣｌを１．７０に
あわせ、３分間熟成した。その後、ＡｇＣｌ微粒子乳剤
（Ｅ−１）（平均粒子直径０．１μｍ）をＡｇＣｌ
２．６８×１０^-2モル／分の添加速度で２０分添加し
た。添加終了後４０分間熟成した後、下記沈降剤−１を
加え、温度を３５℃に下げ、沈降水洗した。アルカリ処
理ゼラチン水溶液を加え、６０℃でｐＨ６．０に調節し
た。得られた粒子のレプリカのＴＥＭ像を観察した。得
られた粒子は、銀を基準としてＡｇＢｒを０．４４モル
％含む塩臭化銀｛１００｝平板状粒子であった。

【０１２５】

【化７】

【０１２６】得られた粒子の形状特性値は、 （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の全投影面積／全ハロゲン化銀粒子の投影面積和）×１
００＝ａ１＝９５％ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の平均アスペクト比（平均直径／平均厚さ））＝ａ２＝
１５．５ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の平均投影面積直径）＝ａ３＝１．４０μｍ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の主面縁長比）＝ａ４＝０．９０ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の平均厚さ）＝ａ５＝０．０９μｍ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の厚さ分布の変動係数（厚さの標準偏差／平均厚さ）＝
ａ６＝０．１１ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板粒子で
粒子のコーナー部より伸びる２本の転位線が、透過型電
子顕微鏡にて観察できる粒子の投影面積和／アスペクト
比２以上３０以下の｛１００｝平板粒子の投影面積和×
１００）＝ａ７＝８７％ （２本の転位線のなす角の平均角度）＝ａ８＝５６°

【０１２７】また、この平板粒子の直接ＴＥＭ像で観察
したところ塗布後の乳剤でも、投影面積の５７％の粒子
に前記転位線を観察することができた。

【０１２８】この転位線は、透過型電子顕微鏡（日本電
子社製４０００ＥＸ）にて、試料を傾斜させ、観察温度
−１２０℃で転位線の消失を観察し、螺旋転位であるこ
とを確認した。

【０１２９】乳剤Ｂ：｛１１１｝ＡｇＢｒ平板状粒子の
調製 水１リットル中に臭化カリウム６．０ｇと重量平均分子
量１万５千の低分子量ゼラチン７．０ｇを添加し、５５
℃に保った容器中へ撹拌しながら硝酸銀水溶液３７cc
（硝酸銀４．００ｇ）と臭化カリウム５．９ｇを含む水
溶液３８mlをダブルジェット法により３７秒間で添加し
た。つぎにゼラチン１８．６ｇを添加した後、７０℃に
昇温して硝酸銀水溶液８９ml（硝酸銀９．８０ｇ）を２
２分間かけて添加した。ここで２５％のアンモニア水溶
液７mlを添加し、そのままの温度で１０分間物理熟成し
たのち１００％酢酸水溶液を６．５ml添加した。引き続
いて硝酸銀１５３ｇの水溶液４３５mlと臭化カリウム５
７３ｇの水溶液６７７mlをｐＡｇ８．５に保ちながらコ
ントロールダブルジェット法で３５分かけて硝酸銀水溶
液が全量添加されるまで添加した。次に２Ｎのチオシア
ン酸カリウム溶液１５mlを添加した。５分間そのままの
温度で物理熟成したのち３５℃に温度を下げた。ａ１＝
９５％、ａ２＝１２．０、ａ３＝１．２０μｍ、ａ５＝
０．１０μｍ、投影面積直径の変動係数１５．５％の単
分散純臭化銀｛１１１｝平板状粒子を得た。

【０１３０】この後、沈降法により可溶性塩類を除去し
た。再び４０℃に昇温して脱イオン・アルカリ処理ゼラ
チン３０ｇとフェノキシエタノール２．３５ｇおよび増
粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．８ｇ
を添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐ
Ａｇ８．００に調整した。

【０１３１】乳剤Ｃ：高Ｂｒ含率｛１００｝平板粒子 反応容器にゼラチン水溶液〔Ｈ₂Ｏ １．２リットル、
ゼラチン２５ｇ、ＮａＣｌ ０．１１ｇを含み、ＨＮＯ
₃液でｐＨ３．９に調節〕を入れ、４０℃に保ち、撹拌
しながらＡｇＮＯ₃-１液（ＡｇＮＯ₃ １０ｇ／リット
ル）を８．０mlを２秒で添加した。５分後にＸ−１液
（ＫＢｒ １４０ｇ／リットル液）とＡｇ−２液（Ａｇ
ＮＯ₃ ２００ｇ／リットル液）を５０ml／分で１分
間、ほぼ同時混合添加した。但し、Ｘ−１液の添加開始
をＡｇ−２液の添加開始よりも、１秒間、先行させた。
該添加終了後１分後に、ＮａＯＨ液を加え、ｐＨ５．５
とした。更にポリビニルアルコール水溶液〔酢酸ビニル
の平均重合度は５００で、アルコールへの平均ケン化率
９８％のポリビニルアルコールを５ｇ、Ｈ₂Ｏ ５０m
l〕とポリビニルイミダゾール共重合物水溶液（下式で
表される。重量平均分子量１．５×１０⁵、ｘ：ｙ：
ｚ：ｗ＝６０：７：１３：３０を１０ｇ、Ｈ₂Ｏを１０
０ml）を加え、銀電位を５０ｍＶとし、温度を７５℃に
上げた。昇温後更に銀電位を５０ｍＶに再調節した。３
０分間熟成した後、Ａｇ−３液（ＡｇＮＯ₃ １００ｇ
／リットル）とＸ−２液（ＫＢｒ ７１ｇ／リットル）
を用い、銀電位を５０ｍＶに保ちながら、Ａｇ−３液を
初速５ml／分、直線流量加速０．０５ml／分で３０分間
添加した。３分後に沈降剤を加え、温度を３０℃に下
げ、ｐＨ４．０とし、乳剤を沈降させた。沈降乳剤を水
洗し、３８℃に昇温し、ゼラチン溶液を加え、乳剤を再
分散させた。得られた乳剤粒子のレプリカのＴＥＭ像
（透過型電子顕微鏡写真像）を観察したところ、次の通
りであった。それによると全ＡｇＸの投影面積の合計の
９２％が主平面が｛１００｝面、投影アウトライン形状
は直角平行四辺形の４つの角の１つまたは２つが欠落し
た形状であり、その平均角欠け率はエッジ長の約１０％
であった。角が欠けたエッジ面は｛１１０｝面であっ
た。平均直径１．４μｍ、平均アスペクト比１０．０、
直径分布の変動係数（分布の標準偏差／平均直径）は
０．２１であった。

【０１３２】

【化８】

【０１３３】化学増感 以上のように調製した粒子を撹拌しながら５６℃に保っ
た状態で化学増感を施した。まず、チオスルホン酸化合
物−１をハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル添加
し、つぎに平均粒子直径０．１０μｍのＡｇＢｒ微粒子
を全銀量に対して１．０モル％添加し、５分後、１重量
％のＫＩ溶液をハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-3モ
ル添加し、さらに３分後、二酸化チオ尿素を１×１０^-6
モル／モルＡｇ添加し、２２分間そのまま保持して還元
増感を施した。つぎに４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを３×１０^-4モ
ル／モルＡｇと下記増感色素−１，２，３，４をそれぞ
れ下記量添加した。さらに塩化カルシウムを１×１０^-2
モル／モルＡｇ添加した。さらに塩化金酸１×１０^-5モ
ル／モルＡｇおよびチオシアン酸カリウム３．０×１０
^-3モル／モルＡｇを添加し、引き続きチオ硫酸ナトリウ
ム（６×１０^-6モル／モルＡｇ）およびセレン化合物−
１（４×１０^-6モル／モルＡｇ）と下記テルル化合物−
１（３×１０^-6モル／モルＡｇ）を添加した。さらに３
分後に核酸（０．５ｇ／モルＡｇ）を添加した。４０分
後に下記水溶性メルカプト化合物−１を添加し、３５℃
に冷却した。

【０１３４】こうして乳剤の調製（化学熟成）を終了し
た。

【０１３５】

【化９】

【０１３６】（乳剤層塗布液の調製）化学増感を施した
上記乳剤に対してハロゲン化銀１モル当たり下記の薬品
を添加して乳剤塗布液とした。

【０１３７】 ・ゼラチン（乳剤中のゼラチンも含めて） 表１のように調整 ・デキストラン（平均分子量３．９万） １０．０ｇ ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） ５．１ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） １．２ｇ ・沃化カリウム ７８ ｍｇ ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 膨潤率が表１の値となるように添加量を調整 ・化合物Ａ−１ ４２．１ｍｇ ・化合物Ａ−２ １０．３ｇ ・化合物Ａ−３ ０．１１ｇ ・化合物Ａ−４ ８．５ｍｇ ・化合物Ａ−５ ０．４３ｇ ・化合物Ａ−６ ０．０４ｇ ・化合物Ａ−７ 表１のように調整 ・染料乳化物ａ（染料固形分として） ０．５０ｇ ・染料乳化物ｍ（染料固形分として） ３０ｍｇ （ＮａＯＨでｐＨ６．１に調整） 上記における化合物Ａ−１〜Ａ−７は以下のとおりであ
る。

【０１３８】

【化１０】

【０１３９】また、上記で用いた染料分散物ａ、ｍは以
下のようにして調製したものである。

【０１４０】（染料乳化物ａの調製）下記染料−１を６
０ｇおよび２，４−ジアミルフェノールを６２．８ｇ、
ジシクロヘキシルフタレートを６２．８ｇおよび酢酸エ
チル３３３ｇを６０℃で溶解した。つぎにドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムの５重量％水溶液６５mlとゼ
ラチン９４ｇ，水５８１mlを添加し、ディゾルバーにて
６０℃で３０分間乳化分散した。つぎにｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルを２ｇおよび水６リットルを加え、４０
℃に降温した。つぎに旭化成製限外濾過ラボモジュール
ＡＣＰ１０５０を用いて、全量が２ｋｇとなるまで濃縮
し、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルを１ｇ加えて染料乳
化物ａとした。

【０１４１】

【化１１】

【０１４２】（染料乳化物ｍの調製）下記染料−２を１
０ｇ秤取し、トリクレジルフォスフェート１０mlと、酢
酸エチル２０mlから成る溶媒に溶解した後、下記アニオ
ン界面活性剤−１ ７５０mgを含む１５重量％ゼラチン
水溶液１００ml中に乳化分散することにより、染料乳化
物ｍを調製した。

【０１４３】

【化１２】

【０１４４】（染料層塗布液の調製）染料層の各成分
が、下記の塗布量となるように塗布液を調製した。

【０１４５】 ・ゼラチン ０．２５g／m² ・化合物Ａ−８ １．４mg／m² ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） ５．９mg／m² ・染料分散物ｉ（染料固形分として） ２０mg／m²

【０１４６】上記における化合物Ａ−８は以下に示すも
のであり、染料分散物ｉは以下のようにして調製した。

【０１４７】

【化１３】

【０１４８】（染料分散物ｉの調製）下記染料−３を乾
燥させないでウェットケーキとして取り扱い、乾燥固形
分で６．３ｇになるよう秤量した。下記分散助剤Ｖは、
２５重量％の水溶液として扱い、乾燥固形分で染料固形
分に対し３０重量％になるように添加した。水を加えて
全量を６３．３ｇとし、良く混合してスラリーとした。
平均直径０．５mmのジルコニア製ビーズを１００ml用意
し、スラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／１
６Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）
にて６時間分散し、染料濃度が８重量％となるように水
を加えて染料分散液を得た。

【０１４９】得られた分散物は、染料固形分が５重量
％、写真用ゼラチンが染料固形分と等重量％となるよう
に混合し、防腐剤として下記添加剤Ｄがゼラチンに対し
て２０００ppm となるように蒸留水を添加して冷蔵し、
ゼリー状にて保存した。

【０１５０】このようにして９１５nmに光吸収極大を持
つ非溶出性の固体微粒子分散状の染料として染料状染料
分散物ｉを得た。

【０１５１】染料分散物ｉの固体微粒子の平均粒子径は
０．４μm であった。

【０１５２】

【化１４】

【０１５３】

【化１５】

【０１５４】（表面保護層塗布液の調製）表面保護層塗
布液を、各成分が下記の塗布量となるように調製した。

【０１５５】 ・ゼラチン 0.780 g/m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） 0.025 g/m² ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万）0.0012g/m² ・マット剤−１（平均粒径３．７μｍ） 0.072 g/m² ・マット剤−２（平均粒径０．７μｍ） 0.010 g/m² ・化合物Ａ−９ 0.018 g/m² ・化合物Ａ−１０ 0.037 g/m² ・化合物Ａ−１１ 0.0068g/m² ・化合物Ａ−１２ 0.0032g/m² ・化合物Ａ−１３ 0.0012g/m² ・化合物Ａ−１４ 0.0022g/m² ・化合物Ａ−１５ 0.030 g/m² ・プロキセル（ＩＣＩ社製） 0.0010g/m² （ＮａＯＨでｐＨ６．８に調整）

【０１５６】上記におけるマット剤−１、２、化合物Ａ
−９〜Ａ〜１５は以下に示すものである。

【０１５７】

【化１６】

【０１５８】

【化１７】

【０１５９】（支持体の調製） （１）下塗層用染料分散物Ｂの調製 下記染料−４を特開昭６３−１９７９４３号に記載の方
法でボールミル処理した。

【０１６０】

【化１８】

【０１６１】水４３４mlおよびＴｒｉｔｏｎ Ｘ２００
（登録商標）界面活性剤（ＴＸ−２００（登録商標））
の６．７％水溶液７９１mlとを２リットルのボールミル
に入れた。染料−４ ２０ｇをこの溶液に添加した。酸
化ジルコニウム（ＺｒＯ₂)のビーズ４００ml（２mm径）
を添加し、内容物を４日間粉砕した。この後、１２．５
％ゼラチン１６０ｇを添加した。脱泡した後、濾過によ
りＺｒＯ₂ビーズを除去した。得られた染料分散物を観
察したところ、粉砕された染料の粒径は０．０５〜１．
１５μｍにかけての広い分布を有していて、平均粒径は
０．３７μｍであった。さらに、遠心分離操作を行うこ
とで０．９μｍ以上の大きさの染料粒子を除去した。こ
うして染料分散物Ｂを得た。

【０１６２】（２）支持体の調製 二軸延伸された厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電を行い、下記の組成より
成る第１下塗液を塗布量が４．９ml／ｍ²と成るように
ワイヤーコンバーターにより塗布し、１８５℃にて１分
間乾燥し第１下塗層を設けた。

【０１６３】つぎに反対面にも同様にして第１下塗層を
設けた。使用したポリエチレンテレフタレートには染料
−１（前記）が０．０４重量％含有されているものを用
いた。

【０１６４】 （第１下塗液） ・ブタジエンースチレン共重合体ラテックス溶液 （固形分４０％。ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９） １５８ml ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ −トリアジンナトリウム塩４重量％溶液 ４１ml ・蒸留水 ８０１ml ＊ラテックス溶液中には、乳化分散剤として下記化合物Ａ−１６をラテック ス固形分に対し０．４wt% 含有

【０１６５】

【化１９】

【０１６６】（３）下塗層の塗布 上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２下
塗層を塗布量が下記に記載の量となるように片側ずつ，
両面にワイヤー・バーコーダー方式により塗布し、１５
５℃で乾燥した。

【０１６７】 ・ゼラチン １００mg/m² ・染料分散物Ｂ（染料固形分として片面当たり） 表１の量 ・化合物Ａ−１７ １．８g/m² ・化合物Ａ−１８ ０．２７g/m² ・マット剤 平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート ２．５g/m² 上記における化合物Ａ−１７、Ａ−１８は以下に示すも
のである。

【０１６８】

【化２０】

【０１６９】（写真材料の調製）前述のように準備した
支持体上に先の染料層、乳剤層と表面保護層とを組み合
わせ同時押し出し法により両面に塗布し、乾燥した。片
面当たりの塗布銀量は１．４g/m²、片面当たりの全塗布
ゼラチン量は表１の量とした。

【０１７０】（膨潤率の測定）まず、測定する感材を４
０℃６０％ＲＨ条件下７日間経時した。次に、この感材
を２１℃の蒸留水に３分間浸漬し、この状態を液体窒素
で凍結固定した。この感材をミクロトームで感材面に垂
直となるよう断面を切った後、−９０℃で凍結乾燥し
た。以上の処理を行ったものを走査型電子顕微鏡で観察
し膨潤膜厚Ｔｗを求めた。一方、乾燥状態の膜厚Ｔｄも
走査型電子顕微鏡を用いた断面観察により求める。この
ようにして求めたＴｗとＴｄの差をＴｄで除して１００
倍した値を膨潤率（単位％）とした。

【０１７１】 ｛（Ｔｗ−Ｔｄ）／Ｔｄ｝×１００＝膨潤率（％） 本実施例の写真感光材料においては、Ｔｄ、Ｔｗ、膨潤
率は表１の通りであった。

【０１７２】（現像液の調製 ）下記処方のエリソルビ
ン酸ナトリウムを現像主薬とする現像液を調整した。

【０１７３】 ジエチレントリアミン五酢酸 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０．０ｇ 炭酸ナトリウム・１水塩 ５２．０ｇ 炭酸カリウム ５５．０ｇ エリソルビン酸ナトリウム ６０．０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン １３．２ｇ ３，３′−ジフェニル−３，３′ジチオプロピオン酸 １．４４ｇ ジエチレングリコール ５０．０ｇ 下記化合物を下記量

【０１７４】

【化２１】

【０１７５】

【化２２】

【０１７６】水を加えて２リットルとする。

【０１７７】水酸化ナトリウムでｐＨ１０．１に調整す
る。

【０１７８】（現像補充液の調製）上記現像液をそのま
ま、現像補充液として使用した。

【０１７９】（現像母液の調製）上記現像液２リットル
をとり、下記組成のスタータ液を現像液１リットル当た
り５５ml添加し、ｐＨ９．５の現像液を現像母液とし
た。

【０１８０】 （スタータ液の調製） 臭化カリウム １１．１ｇ 酢酸 １０．８ｇ 水を加えて５５mlとする。

【０１８１】（濃縮定着液の調製）以下の処方の濃縮定
着液を調製した。

【０１８２】 水 ０．５リットル エチレンジアミン テトラ酢酸・２水塩 ０．０５ｇ チオ硫酸ナトリウム ２００ｇ 重亜硫酸ナトリウム ９８．０ｇ 水酸化ナトリウム ２．９ｇ ＮａＯＨでｐＨ５．２に調整し、水を加えて１リットルとする。

【０１８３】（定着補充液の調製）上記濃縮定着液を第
１水洗水廃液で２倍希釈し、定着補充液として使用し
た。

【０１８４】（定着母液の調製）上記濃縮定着液２リッ
トルを水で希釈し４リットルとした。ｐＨは５．４であ
った。

【０１８５】 （水洗水補充液） グルタルアルデヒド ０．３ｇ ジエチレン−トリアミン−ペンタ−アセティック−アシッド ０．５ｇ 蒸留水にて希釈し、かつＮａＯＨでｐＨ４．５に調整し、完成液１リットルを 得た。

【０１８６】（写真感光材料の処理工程）富士写真フイ
ルム（株）製ＣＥＰＲＯＳ−Ｓを改造し、水洗槽を２段
向流水洗として、第２水洗層に水洗水補充を行った。ま
た、現像槽、定着槽の開口率は、０．０２cm^-1に改良し
た。水洗槽の容量は、いずれも６リットルである。ま
た、乾燥は、ヒートローラー方式（ローラー表面温度８
５℃）を用いた。

【０１８７】上記現像母液および定着母液、水洗水補充
液を用いて、現像補充液および定着補充液、水洗水補充
液をいずれも感光材料１m²当たり６５ml補充しながら４
切２０００枚を処理しほぼ平衡状態を作成した。そこ
で、現像液持ち出し量、定着液持ち出し量、水洗水持ち
出し量を評価した。評価方法は例えば現像持ち出し量の
場合定着槽の液を抜いておき、あらかじめ現像液の比重
を測定しておき、４切感材を処理した際に、定着槽に入
ってきた感材の重さを直ちに測定して求めた。測定は各
感材試料に対して４切各１０枚の平均値を求めた。定着
液持ち出し量、水洗水持ち出し量のいずれも同様に評価
した。

【０１８８】結果を表１に示す。なお本発明の４切サイ
ズ（１０インチ×１２インチ）とは、７７４．７cm²を
言う。

【０１８９】 工 程 温 度 処理時間 現 像 ３５℃ ８秒 定 着 ３５℃ ７秒 水 洗 第１ ３０℃ ５秒 水 洗 第２ ２５℃ ５秒 乾 燥 ３秒 合 計 ２８秒

【０１９０】（写真性能の評価）写真感光材料を富士写
真フイルム（株）社製のＸレイオルソスクリーンＨＧＭ
とＨＧＨを使用して両側から０．０５秒の露光を与え
た。露光後、感度は試料１を基準とし、カブリに加えて
１．０の濃度を与える露光量の比の逆数で示した。

【０１９１】（銀汚れの評価） ランニング後の現像タンクの銀汚れ状態を目視評価し
た。 ○：銀汚れ発生。 ×：銀汚れなし。

【０１９２】（定着性能の評価）未露光感材に定着不良
銀が無いかどうかを目視評価した。 ○：良い。 △：やや定着抜けむら有るが、写真評価上問題ない。 ×：悪い。

【０１９３】（乾燥性能の評価） 乾燥レベル評価 乾燥ゾーン出口に出てきた感材を触り、官能評価する。 ○：完全に乾燥している。 ×：ややしめっている。

【０１９４】（乾燥むら評価）乾燥ゾーンの出口ででて
きた感材の反射光沢むらを評価する。 ○：良い ×：むらがあり悪い

【０１９５】（定着槽の着色評価） ○：着色していない。 △：薄青く着色しているが、透明で実害無い。 ×：青黒く着色し、不透明。ローラー等にも析出が見ら
れる。

【０１９６】（水洗槽の着色評価） ○：着色していない。 △：薄赤く着色しているが、透明で実害無い。 ×：赤く着色し、不透明で、ローラーなどにも析出が見
られる。

【０１９７】（感材の残色評価） ○：残色していない。 △：よく見るとかすかに残色しているが、問題ない。 ×：明らかに残色しており、感材がくすんで見にくい。

【０１９８】（クロスオーバー評価）試料の片側に富士
写真フイルム（株）GRENEX オルソスクリーンHR-4をカ
セッテを使用して密着させ、Ｘ線センシトメトリーを行
った。写真性能の評価と同じ処理をした後、スクリーン
に接した面（フロント面）とその反対の面（バック面）
の各々の感度（log E：Ｅはベース＋カブリ濃度より
１．０だけ高い濃度を得るのに必要な露光量）の差を用
いて次の式から算出した。 クロスオーバー光（％）＝［１／｛antilog(ΔlogE)＋
１｝］×100

【０１９９】（鮮鋭性評価）前記のＨＲ−４スクリーン
と自動現像機処理の組み合わせでのＭＴＦを測定した。
３０μm ×５００μm のアパーチュアで測定し、空間周
波数が１．０サイクル／mmのＭＴＦ値を用いて光学濃度
が１．０の部分にて評価した。０．７０以上を可とす
る。

【０２００】以上の測定ないし評価結果を表１、２に示
す。

【０２０１】

【表１】

【０２０２】

【表２】

【０２０３】表１、２の結果より、本発明の画像形成シ
ステムは、鮮鋭度が高く、残色がなく、高感度で定着
性、乾燥性も高く、乾燥むらもほとんどない良好な写真
画像を提供できることが確認された。また、銀汚れの発
生もなく、処理液の着色もない。

【０２０４】さらに、いずれの処理においても水洗水の
廃液は定着補充液の希釈水として用いたため、水洗廃液
を０とすることができた。また、臭気の問題もなかっ
た。

【０２０５】実施例２ 実施例１と同様にして、ただし自動現像機を富士写真フ
イルム（株）社製セプロスＰ、セプロスＭ２、セプロス
３０に替えて同様の実験を行ったところ、実施例１と同
様の傾向を示し、本発明は、良好な画像形成システムを
提供できることが確認された。

【０２０６】

【発明の効果】本発明によれば、鮮鋭度が高く、残色の
少ない画像が得られる。また、写真性能、定着性、乾燥
性に優れ、処理液の残色もなく、銀汚れの発生も防止で
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 1/46 Ｇ０３Ｃ 1/46 5/38 5/38

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の両面に感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有し、クロスオーバー光が１５％以下であるハロゲ
   ン化銀写真感光材料を自動現像機を用いて現像液および
   定着液により処理し、水洗処理する方法において、 現像液の現像主薬がアスコルビン酸および／またはその
   誘導体であり、 ハロゲン化銀写真感光材料をこの現像液で処理する際に
   持ち出される現像液量がハロゲン化銀写真感光材料４切
   １枚当たり１．０ml以下であることを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】 持ち出される定着液の量がハロゲン化銀
   写真感光材料４切１枚当たり１．０ml以下であり、定着
   液が無硬膜定着液である請求項１に記載のハロゲン化銀
   写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 定着処理後に多段水洗処理され、第１水
   洗槽からの持ち出し量が、ハロゲン化銀写真感光材料４
   切１枚当たり１．０ml以下である請求項１または２に記
   載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】 定着処理後に多段水洗処理され、最終水
   洗槽から乾燥ゾーンへの持ち出し量が、ハロゲン化銀写
   真感光材料４切１枚当たり１．０ml以下である請求項１
   〜３のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料の処
   理方法。
5. 【請求項５】 定着処理後に多段水洗処理され、水洗廃
   液が実質的にない請求項１〜４のいずれかに記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料の処理方法。
6. 【請求項６】 感光性ハロゲン化銀乳剤層の乳剤層の少
   なくとも１層が、平均アスペクト比２以上の平板状ハロ
   ゲン化銀粒子の乳剤を含有する請求項１〜５のいずれか
   に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
7. 【請求項７】 平板状ハロゲン化銀粒子の塩化銀含有率
   が５０モル％以上である請求項６に記載のハロゲン化銀
   写真感光材料の処理方法。
8. 【請求項８】 ハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロ
   イドの塗布量に対するポリマーラテックスの塗布量の比
   率が１０重量％以上であり、ハロゲン化銀写真感光材料
   の水膨潤率が１５０％以下である請求項１〜７のいずれ
   かに記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。