JPH10312035A - ハロゲン化銀写真感光材料とその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低補充・迅速処理適性を維持しつつ、ヘイズ
等の画像劣化がないままに、赤外センサーに対する検出
適性を備えたハロゲン化銀写真感光材料とその処理方法
を提供する。 【解決手段】 平板状ハロゲン化銀（好ましくは高塩化
銀）粒子乳剤を含有し、全塗布銀量が１．０〜３．３g/
m²であり、９５０nmの光の透過率が１０〜３５％、反射
率が４０〜６５％のハロゲン化銀写真感光材料とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料およびその処理方法に関するものであり、詳し
くは医療用Ｘ線ハロゲン化銀写真感光材料とそれを用い
た画像形成システムに関する。特に極低補充・廃液を実
現し、各種撮影、装填、現像機器でのハンドリング性に
優れた医療用Ｘ線ハロゲン化銀写真感光材料とその処理
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料の迅速処理化
および低補充処理化を行うためには、例えばカバーリン
グパワーの高い粒子を用いることにより、ハロゲン化銀
塗布量の少ない感材を用いることは、当業界で広く知ら
れた知見である。しかしながらこのような感材を構成し
た場合通常、自動現像機や感材の明室装填機などに用い
られている赤外光センサーの検出不良を起こしやすい。
これは、省銀化により赤外光（主に９５０ｎｍ付近の
光）に対する感材の散乱性が低下し、結果として反射光
が減ることで反射型センサー適性が低下し、透過光が増
えることで、透過型センサー適性が低下してしまうから
である。

【０００３】透過型センサーに関して言えば、特開平８
−２７２０３３号に記載のあるように赤外線吸収染料を
感材中に添加することで上記問題に対処できるが、その
方法では反射光量が低下してしまい、反射型センサーに
対する適性は低下してしまう。さらにこの傾向は、塩化
銀化すると特に大きいことが判った。そこで、感材中に
９５０ｎｍ光に対する散乱体を入れればよいが、処理後
のヘイズが上がってしまい、画質の低下を招いてしまう
ことが問題であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、塩化
銀含有率が高く、かつ銀量の低い感材により優れた低補
処理充適性や迅速処理適性を実現しつつ、ヘイズ等の画
像劣化を伴わずに、赤外センサー適性に優れることで、
感材の機器搬送性を向上させたハロゲン化銀写真感光材
料とその処理方法を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記の本発
明によって達成される。 （１） 透明支持体上の少なくとも一層に、投影面積の
５０％以上がアスペクト比２以上２０以下の平板状ハロ
ゲン化銀粒子を含む乳剤を少なくとも１種含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、全塗布銀量が１ｍ²当
たり１．０ｇ以上３．３ｇ以下であり、９５０ｎｍの光
の透過率が１０％以上３５％以下で、反射率が４０％以
上６０％以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。 （２） 平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成が、塩
化銀５０モル％以上である上記（１）のハロゲン化銀写
真感光材料。 （３） 厚さまたは球相当径が０．３μｍ以上０．８μ
ｍ以下の塩化銀含有率５０％以上のハロゲン化銀粒子を
塗布銀量換算で１ｍ²当たり０．１ｇ以上０．６ｇ以下
含有する上記（１）または（２）に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。 （４） ９５０ｎｍの光に対し散乱能を有する金属酸化
物微粒子を１ｍ²当たり５０ｍｇ以上１０００ｍｇ以下
含有する上記（１）〜（３）のいずれかのハロゲン化銀
写真感光材料。 （５） 保護層を有し、保護層に金属酸化物微粒子を含
有する上記（４）のハロゲン化銀写真感光材料。 （６） 上記（１）〜（５）のいずれかのハロゲン化銀
写真感光材料を、ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ²当た
りの現像液および定着液の補充量を各々４０ml以上１６
０ml以下にして処理するハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。 （７） 現像液における現像主薬がアスコルビン酸およ
び／またはその誘導体である上記（６）のハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のハロゲン化銀写真感光材
料は、透明支持体を有し、感光性ハロゲン化銀粒子とし
て平板状ハロゲン化銀粒子を含有するものであり、感材
１ｍ²当たりの全塗布銀量が１．０g 以上３．３g 以下
であり、９５０nmの光の透過率が１０％以上３５％以下
で、反射率が４０％以上６０％以下である。

【０００７】このような感材構成とすることで、迅速処
理および低補充化処理を可能にしたままで、赤外光セン
サーによる感材検出を良好に行うことができる。またヘ
イズ等の画質の低下もない。これに対し、全塗布銀量が
３．３g をこえると定着性が悪化しやすく、また感度等
の写真性能も低下しやすくなる。また、迅速・低補充化
の点で好ましい高塩化銀平板状粒子を用いた場合は透過
率および反射率が上記範囲にあっても、全塗布銀量が
３．３g をこえると、センサー適性を失ってしまう。一
方全塗布銀量が１．０g 未満では最大濃度が低すぎて感
材としての機能に耐えない。さらに９５０nmの光の透過
率が３５％をこえたり、反射率が４０％未満となると、
センサー適性がなくなってしまう。また、光の透過率を
１０％未満にすることや、光の反射率を６０％超とする
ことは、感材設計上困難である。

【０００８】上記のような透過率および反射率を実現す
るには、 １）厚みまたは球相当径が０．３μm 以上０．８μm 以
下の塩化銀含有率５０％以上のハロゲン化銀粒子（感光
性、非感光性を問わない）を塗布銀量換算で感材１ｍ²
当たり０．１g 以上０．６g 以下含有させる方法、 ２）９５０nmの光に対し散乱能を有する金属酸化物微粒
子を用い、これを感材１ｍ²当たり５０ｍｇ以上１００
０ｍｇ以下含有させる方法、が好ましく用いられる。こ
のような方法を用いることで、写真性能、定着性、画質
に対する悪影響を与えることなく、センサー適性をもた
せることが可能になる。

【０００９】本発明に好ましく使用される９５０ｎｍの
光に対し散乱性の金属酸化物微粒子について記す。

【００１０】まず第１に、好ましく使用される金属酸化
物粒子は、結晶性であり、酸素欠陥を含むものおよび用
いられる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子
を少量含むもの等は一般的に言って導電性も高く、散乱
能も高いので特に好ましく、ハロゲン化銀乳剤にカブリ
を与えないので特に好ましい。金属酸化物（半金属の酸
化物も含む。）の例としては、周期表２（２Ａ）族、３
〜１２（３Ａ〜７Ａ、８、１Ｂ、２Ｂ）族、１３（３
Ｂ）族、および１４（４Ｂ）族から選ばれる金属ないし
半金属の酸化物が挙げられ、具体的にはＺｎＯ、ＴｉＯ
₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、Ｍ
ｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ 、Ｖ₂ Ｏ₅ 等、あるいはこれら
の複合酸化物が良く、特にＺｎＯ、ＴｉＯ₂ およびＳｎ
Ｏ₂ が好ましい。異種原子を含む例としては、例えばＺ
ｎＯに対してはＡｌ、Ｉｎ等の添加、ＳｎＯ₂ に対して
はＳｂ、Ｎｂ、Ｐ、ハロゲン元素等の添加、またＴｉＯ
₂ に対してはＮｂ、Ｔａ等の添加が効果的である。これ
ら異種原子の添加量は０．０１mol ％〜３０mol ％の範
囲が好ましいが、０．１mol ％〜１０mol ％であれば特
に好ましい。更にまた、微粒子分散性、透明性改良のた
めに、微粒子作成時にケイ素化合物を添加してもよい。

【００１１】本発明の金属酸化物微粒子は導電性を有し
ていても良く、その体積抵抗率は１０⁷ Ω／cm以下、特
に１０⁵ Ω／cm以下である。その下限には特に制限はな
いが、通常１０^-1Ω／cm程度である。

【００１２】これらの酸化物については特開昭５６−１
４３４３１号、同５６−１２０５１９号、同５８−６２
６４７号などにも一部記載されている。

【００１３】更にまた、特公昭５９−６２３５号に記載
のように、他の結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物
（例えば酸化チタン）に上記の金属酸化物を付着させた
導電性素材を使用してもよい。

【００１４】これらの酸化物は、通常好ましくは、ほぼ
真球状の粒子として用いられ、利用できる粒子サイズは
平均粒径で２μm 以下が好ましいが、１．５μm 以下で
あると分散後の安定性が良く使用しやすい。その下限に
は特に制限はないが、通常０．０１μm 程度である。

【００１５】また可視域（４００〜７００ｎｍ）の光散
乱性をできるだけ小さくするために、最適なサイズと分
布の導電性粒子を利用すると透明感光材料を形成するこ
とが可能となり大変好ましい。

【００１６】また、導電性材料が針状あるいは繊維状の
場合はその平均長さは３０μｍ以下で平均直径が１μm
以下が好ましく、特に好ましいのは平均長さが１０μｍ
以下で平均直径０．３μm 以下であり、長さ／直径比が
平均で３以上である。この場合の平均長さ・平均直径の
下限には特に制限はないが、各々０．０１μm 、０．０
１μm 程度である。また長さ／直径比の平均値の上限は
通常１００程度である。

【００１７】本発明のこれらの導電性を有する金属酸化
物は、バインダーなしで塗布液から塗布されてもよく、
その場合更にその上にバインダーを塗布することが好ま
しい。また、本発明の金属酸化物微粒子はバインダーと
共に塗布されることが更に好ましい。バインダーとして
は、特に制限されないが、ビデオテープのような磁性体
塗布層に用いられるバインダーなども用いることがで
き、例えば、ゼラチンやデキストラン、ポリアクリルア
ミド、デンプン、ポリビニルアルコールのような水溶性
バインダーでもよいし、ポリ（メタ）アクリル酸エステ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、スチレン／ブタジエン共重合体、
ポリスチレン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリエチ
レンオキサイド、ポリプロピレン、ポリカーボネートな
どの合成重合体バインダーを有機溶媒で使ってもよい
し、更にこれらの重合体バインダーを水分散体の形態で
用いてもよい。

【００１８】また、これらの金属酸化物は球形状のもの
と繊維状のものを混合して使用しても良い。

【００１９】本発明の金属酸化物の含有量は、０．０５
０ｇ／m²以上１．０ｇ／ｍ²以下でありより好ましくは
０．０７ｇ／m²０．７ｇ／m²以下、特に好ましくは０．
１２ｇ／m²以上０．５ｇ／m²以下である。

【００２０】また、本発明の効果を阻害しない範囲で本
発明の金属酸化物からなる層中に耐熱剤、耐候剤、無機
粒子、水溶性樹脂、エマルジョン等をマット化、膜質改
良のために添加しても良い。

【００２１】例えば、本発明の金属酸化物からなる層中
に無機微粒子を添加してもよい。添加する無機微粒子の
例としては、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、ア
ルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウ
ム等を挙げることができる。微粒子は、平均粒径０．０
１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜５
μｍであり、塗布剤中の固型分に対して重量比で０．０
５〜１０倍が好ましく、特に好ましいのは０．１〜５倍
である。

【００２２】本発明で述べるところの９５０ｎｍ光に対
する散乱性を有するとは、所望の金属酸化物を必要量感
材に塗布した場合に、こうした感材の未露光素現像サン
プル（従って処理によりハロゲン化銀は存在していな
い。）の９５０ｎｍの光に対する透過率が９０％以下で
あるものを散乱性を有していると言う。この場合の透過
率の下限は、通常３５％程度である。したがって本発明
の金属酸化物には、上述の好ましい塗布量が存在する
が、散乱能を有すればその範疇からはずれてもかまわな
い。

【００２３】本発明に好ましく用いられる厚みまたは球
相当径が０．３μｍ〜０．８μｍの塩化銀含有率５０モ
ル％以上のハロゲン化銀粒子は、９５０ｎｍの光に対す
る反射性に優れ、かつ処理時に素早く抜けてヘイズとな
らない。その形状は、立方体、八面体、１４面体、球
形、平板状、厚板状およびその他の多面体のいずれでも
良い。その厚みまたは球相当径は０．３μｍ以上０．８
μｍ以下が好ましく、０．４μｍ以上０．７μｍ以下が
より好ましい。ハロゲン化銀の組成には塩化銀含有率５
０モル％以上であれば特に制限はなく、種々の組成であ
ってかまわないが、特に実質的に純塩化銀粒子であるこ
とが好ましい。これらは、感光性を有していてもいなく
ても良いが、好ましくは非感光性である。

【００２４】その塗布量は、銀量換算で感材１ｍ²当た
り０．１ｇ以上０．６ｇ以下が好ましく、より好ましく
は０．２ｇ以上０．５ｇ以下である。

【００２５】本発明において、上記の金属酸化物微粒子
およびハロゲン化銀粒子は併用してもよい。

【００２６】このような粒子の添加層は、支持体の乳剤
層側の面の層であればいずれであってもよく、乳剤層、
保護層等がある。ハロゲン化銀粒子の場合は乳剤層が好
ましい。金属酸化物粒子の場合は乳剤層、保護層、特に
は保護層が好ましい。

【００２７】このような乳剤層の厚さは、１層当たり
０．５〜５μm 程度が好ましい。また保護層の厚さは
０．３〜１．０μm 程度が好ましく、保護層におけるバ
インダー塗布量は０．３〜１．０ｇ／ｍ²程度である。

【００２８】本発明の感光材料には、画像を鮮明にする
目的で、必要に応じてクロスオーバー光カット層を感光
性乳剤層と支持体の間に設けることができる。クロスオ
ーバー光カット層には、感光波長域に応じた染料を添加
する。染料は、現像処理後に有害な吸収を残さないもの
であればどのようなものでも使用できる。染料を固体微
粒子分散状態で添加する方法は、特開平２−２６４９３
６号、特開平３−２１０５５３号、特開平３−２１０５
５４号、特開平３−２３８４４７号、特開平４−１４０
３８号、特開平４−１４０３９号、特開平４−１２５６
３５号、特開平４−３３８７４７号、特開平６−２７５
８９号等に記載されている。使用できる染料は、例え
ば、次のものである。特開平４−２１１５４２号記載の
一般式（I）〜（VII）の染料、化合物例I−１〜I−３
７、II−１〜II−６、III−１〜III−３６、IVー１〜IV
−１６、V−１〜V−６、VI−１〜VI−１３、VII−１〜V
II−５。特開平８−７３７６７号記載の一般式（１）の
染料、化合物例１〜６。特開平８−８７０９１号記載の
一般式（VIII）〜（XII）の染料、化合物例VIII−１〜V
III−５、IX−１〜IX−１０、X−１〜X−２１、XI−１
〜XI−６、XII−１〜XII−７。

【００２９】これらの他に、公知の染料を媒染剤に吸着
させる方法、公知の染料をオイルに溶解し油滴状に乳化
分散する方法、特開平３−５７４８号記載の染料を無機
物表面に吸着させる方法、特開平２−２９８９３９号記
載の染料をポリマーに吸着させる方法等も利用すること
ができる。クロスオーバー光カット層の、感光材料への
添加方法は、各明細書に記載されているものが利用でき
る。

【００３０】このような方法を用いて、感光材料のクロ
スオーバー光は、３〜１５％に好ましく調整される。さ
らに好ましくは、５〜１０％が好ましい。クロスオーバ
ー光が少なくなると染料塗布量が莫大になり残色などの
問題を起こす。鮮鋭性ももはや向上しない。クロスオー
バー光が大きくなると撮影部位に関わらず、画像の鮮鋭
性が低く好ましくない。

【００３１】本発明の感光材料には、例えば特開平８−
７６３０９号に記載のコア−シェルラテックスを好まし
く用いることができる。具体的には、実施例に記載のラ
テックスＬＡＴ１ないしＬＡＴ８を好ましく用いること
ができる。ポリマーラテックスを構成するモノマーの種
類やガラス転移点などの特性に関しては、この特許公報
の段落［００１８］〜［００５２］に記載の内容を好ま
しく用いることができる。

【００３２】さらに、特開平８−２２０６６９号に記載
の化合物例 Ｉ−１ないしＩ−１６およびＰ−１ないし
Ｐ−１２を好ましく用いることができる。

【００３３】これらポリマーを親水性バインダーに対し
て１０重量％以上２００重量％以下の範囲で用いること
と感材の膨潤率を２００％以下に押さえることで、処理
液の持ち出し量の少ない感材を構成することができる。
好ましい膨潤率は、３０％以上２００％以下で、より好
ましくは、５０％以上１６０％以下である。

【００３４】親水性バインダーとしてはゼラチンが好ま
しいが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。

【００３５】例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のようなセ
ルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体のような多種の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

【００３６】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやBull. Soc. Sci. Photo. Japan,
No.16, P30(1966) に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素
分解物も用いることができる。特開平1-158426号に記載
の低分子量ゼラチンを用いることは平板状粒子の調製に
好ましい。

【００３７】また、親水性コロイドとしてはゼラチンが
好ましい。

【００３８】親水性コロイドの感材片面１m²当たりの塗
布量は０．５〜３g が好ましく、特には１．０〜２．２
g が好ましい。

【００３９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
例えば特開平５−２０４０７３号の実施例３の乳剤や実
施例４の乳剤、特開平６−１９４７６８号の実施例２ａ
ｘに記載の乳剤や特開平６−２２７４３１号の実施例１
の本発明乳剤のような｛１００｝主平面を有する塩化銀
平板乳剤を好ましく用いることができる。

【００４０】また、例えば特開平８−７６３０５号の実
施例１の平板乳剤Ａのような｛１１１｝主平面塩化銀平
板乳剤を好ましく用いることができる。

【００４１】さらに、特開平８−７６３０５号の実施例
１の平板乳剤Ｂや、特開平８−６９０６９号の実施例乳
剤Ａ〜Ｋのような高アスペクト比で、エピタキシャル部
位を有しているような｛１１１｝主平面の沃臭化銀、臭
化銀平板乳剤を好ましく用いることができる。

【００４２】また、例えばレギュラー粒子としては、特
開平８−７６３０５号の実施例１の乳剤Ｅ、Ｆのような
の単分散立方体粒子を好ましく用いることができる。

【００４３】これら乳剤に関しては、さらにハロゲン組
成について、ＡｇＢｒＣｌＩ等の様々な構成が可能であ
り、好ましく用いることができる。

【００４４】単分散度については、平板状粒子は球相当
径のレギュラー粒子に関しては、球相当直径の変動係数
３％から４０％の間のものが、好ましく用いられる。

【００４５】本発明の乳剤には、塩化銀含有率の高い平
板状粒子乳剤が特に好ましい。

【００４６】少なくとも分散媒とハロゲン化銀粒子を含
むハロゲン化銀乳剤において、ハロゲン化銀粒子の全投
影面積の５０％以上、好ましくは６０〜１００％、より
好ましくは７０〜１００％が主平面｛１００｝または
｛１１１｝面であるアスペクト比２以上２０以下の平板
状粒子である。ここに、平板状粒子とはアスペクト比
（直径／厚さ）が１より大きい、好ましくは１．１以上
の粒子である。主平面は平板状粒子の最大外表面を指
す。平板状粒子の厚さは０．３５μｍ以下であり０．０
５〜０．３μｍがより好ましく、０．０５〜０．２５μ
ｍが更に好ましい。好ましいアスペクト比は３〜２０、
より好ましくは５〜２０である。ここで直径とは、平板
状粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径を指
し、厚さは２つの主平面間の距離を指す。

【００４７】Ｃｌ^-含率５０モル％以上が好ましく、好
ましくは７０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１
００モル％、更に好ましくは９５〜１００モル％が好ま
しい。

【００４８】本発明において好ましい主平面が｛１０
０｝の平板状ハロゲン化銀粒子は、転位線を有すること
が好ましい。特に螺旋転位に基づく、核から延びる２本
の転位線を有していることが好ましい。螺旋転位である
ことは、透過型電子顕微鏡を用いて試料を傾斜させて転
位の消失を観察することで確認できる。一般に、転位の
バーガースペクトルの方向（実際のズレの方向）と転位
の方向の関係が平行の場合、すなわち、平行関係になっ
たときに消失すると、螺旋転位であることが知られてい
る。｛１００｝の平板状粒子は、核形成時の核から２方
向、つまり２本の転位が延びていく方向に異方成長して
いる。

【００４９】本発明の乳剤のうち｛１１１｝面を主平面
とする乳剤の核形成については、特公昭６４−８３２６
号、同６４−８３２５号、同６４−８３２４号、特開平
１−２５０９４３号、特公平３−１４３２８号、特公平
４−８１７８２号、特公平５−４０２９８号、同５−３
９４５９号、同５−１２６９６号や特開昭６３−２１３
８３６号、同６３−２１８９３８号、同６３−２８１１
４９号、特開昭６２−２１８９５９号等に詳しく述べら
れており、また、｛１００｝面を主平面に有する平板状
粒子の先行技術としては、特開平５−２０４０７３号、
特開昭５１−８８０１７号、特開昭６３−２４２３８
号、特願平５−２６４０５９号等に述べられている。

【００５０】これら、塩化銀を多く含む平板状ハロゲン
化銀乳剤を用いることで、低膨潤率でも現像性、定着
性、残色性、水洗性、に優れる感光材料を提供できる。

【００５１】好ましい塗布銀量は、トータルで感材１ｍ
²当たり１．０以上３．３ｇ以下が好ましく、より好ま
しくは、０．５ｇ以上３．０ｇ以下が好ましい。

【００５２】本発明には、特開平６−１９４７７９号の
実施例１に記載のＮｏ.１〜Ｎｏ．８のマット剤を好ま
しく用いることができる。また、特開平６−１３８５７
２号の［００２３］段落に記載の好ましい化合物例１〜
９を好ましく用いることができる。

【００５３】これらのマット剤のサイズなどに関して
は、特開平６−１９４７７９号の［００４９］段落に記
載のサイズや使用量で好ましく用いることができる。ま
た２種類以上の粒子サイズのマット剤を混ぜて使うこと
ができる。マット剤の粒子サイズ分布については、目的
に応じてその変動係数が、３〜３０％の単分散粒子を用
いたり、３０％以上の多分散粒子を用いたりできる。

【００５４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は透明
支持体を有する。典型的な透明支持体は、ポリエステル
フィルム、下塗りポリエステルフィルム、ポリ（エチレ
ンテレフタレート）フィルム、硝酸セルロースフィル
ム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタ
ール）フィルム、ポリカーボネートフィルムおよび関連
するまたは樹脂状の材料、ならびにガラスなどを含む。
可撓性基材、特に、部分的にアセチル化されたα−オレ
フィンポリマー、特にポリエチレンテレフタレートが、
典型的に用いられる。

【００５５】本発明には、アスコルビン酸およびその誘
導体（アスコルビン酸類）からなる毒性の少ない現像主
薬を用いた現像液が好ましく用いられる。アスコルビン
酸類としては、一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げら
れる。以下に一般式（Ｉ）について詳細に説明する。

【００５６】

【化１】

【００５７】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞ
れヒドロキシ基、無置換のアミノ基または置換のアミノ
基であり、置換のアミノ基としては炭素数１〜１０のア
ルキル置換アミノ基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−
ブチル基、ヒドロキシエチル基など）、アシルアミノ基
（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基など）、アル
キルスルホニルアミノ基（メタンスルホニルアミノ基な
ど）、アリールスルホニルアミノ基（ベンゼンスルホニ
ルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基など）、
アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボニルア
ミノ基）、メルカプト基またはアルキルチオ基（メチル
チオ基、エチルチオ基など）を表す。Ｒ₁、Ｒ₂の好まし
い例としてヒドロキシ基、アミノ基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニル基を挙げることができ
る。

【００５８】Ｐ、Ｑはそれぞれヒドロキシ基、カルボキ
シ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無
置換のアルキル基、スルホ基、置換または無置換のアミ
ノ基、置換または無置換のアリール基を表すか、または
ＰとＱは互いに結合してＲ₁、Ｒ₂が置換している二つの
ビニル炭素原子とＹが置換している炭素原子とともに５
〜８員環を形成する原子群を表す。環構造の具体例とし
ては−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ₉）（Ｒ₁₀）−、−Ｃ（Ｒ₁₁）
＝、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₁₂）−、−Ｎ＝等を組み
合わせて構成される。ここで、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁および
Ｒ₁₂はそれぞれ水素原子、炭素数１〜１０の置換しても
よいアルキル基（置換基としてヒドロキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基などを挙げることができる）、ヒドロキ
シ基またはカルボキシ基を表す。さらに、この５〜８員
環に飽和あるいは不飽和の縮合環を形成してもよい。

【００５９】この５〜８員環の例としては、ジヒドロフ
ラノン環、ジヒドロピロリン環、ピラノン環、シクロペ
ンテノン環、シクロヘキセノン環、ピロリノン環、ピラ
ゾリノン環、ピリドン環、アザシクロヘキセノン環、ウ
ラシル環などが挙げられ、好ましい５〜８員環の例とし
てはジヒドロフラノン環、シクロペンテノン環、シクロ
ヘキセノン環、ピラゾリノン環、アザシクロヘキセノン
環、ウラシル環を挙げることができる。

【００６０】Ｙは＝Ｏ、または＝Ｎ−Ｒ₃を表す。Ｒ₃は
水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基）、アシル基（例えばアセチル基）、ヒド
ロキシアルキル基（例えばヒドロキシメチル基、ヒドロ
キシエチル基）、スルホアルキル基（例えばスルホメチ
ル基、スルホエチル基）、カルボキシアルキル基（例え
ばカルボキシメチル基、カルボキシエチル基）を表す。

【００６１】以下に本発明の一般式（Ｉ）の具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６２】

【化２】

【００６３】

【化３】

【００６４】

【化４】

【００６５】

【化５】

【００６６】

【化６】

【００６７】これらのうち、アスコルビン酸あるいはエ
リソルビン酸（アスコルビン酸のジアステレオマー）お
よびこれらのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩な
どのアルカリ金属塩が好ましい。

【００６８】現像主薬は通常０．０１モル／リットル〜
０．８モル／リットルの量で用いられるのが好ましく、
０．１モル／リットル〜０．４モル／リットルの量で用
いるのが特に好ましい。

【００６９】本発明では特に上記一般式（Ｉ）で表され
る現像主薬とともに超加成性を示す補助現像主薬を併用
することが望ましい。

【００７０】超加成性を示す補助現像主薬としては１−
フェニル−３−ピラゾリドン類補助現像主薬あるいはｐ
−アミノフェーノール類補助現像主薬がある。

【００７１】１−フェニル−３−ピラゾリドン類補助現
像主薬としては１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３
−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンなどが
ある。これらのうち１−フェニル−４−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドンが好ましい。

【００７２】ｐ−アミノフェーノール類補助現像主薬と
してはＮ−メチル−ｐ−アミノフェーノール、Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェーノール、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−グリシン、２−メチル−
ｐ−アミノフェーノール、ｐ−ベンジルアミノフェーノ
ール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェ
ーノールが好ましい。

【００７３】本発明の一般式（Ｉ）で表される現像主薬
とともに１−フェニル−３−ピラゾリドン類あるいはｐ
−アミノフェーノール類を補助現像主薬と組み合わせて
使用する場合には前者を０．０１モル／リットル〜０．
５モル／リットル、後者を０．００１モル／リットル〜
０．１モル／リットルの量で用いられるのが好ましく、
特に後者を０．００５モル／リットル〜０．０５モル／
リットルの量で用いるのが好ましい。

【００７４】本発明の現像液は、ハイドロキノンのよう
なジヒドロキシベンゼンに代表されるようなポリヒドロ
キシベンゼン類化合物を実質的に含有しない。ここで、
実質的に含有しないとは、０．０００１ｍｏｌ／ｌ以下
が望ましく、全く含有しないことが最も好ましい。

【００７５】本発明に用いる現像液には現像促進のため
にアミノ化合物を含有してもよい。特に特開昭５６−１
０６２４４号、特開昭６１−２６７７５９号、特開平２
−２０８６５２に記載のアミノ化合物を用いてもよい。

【００７６】本発明に用いる現像液のｐＨは８．０〜１
３．０であり、好ましくは８．３〜１２であり、さらに
好ましくは８．５〜１０．５である。

【００７７】本発明に用いられる現像液のｐＨの設定の
ために用いるアルカリ剤には通常の水溶性無機アルカリ
金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム）
を用いることができる。本発明の現像液にはその他、第
二燐酸ナトリウム、第二燐酸カリウム、第一燐酸ナトリ
ウム、第一燐酸カリウムのようなｐＨ緩衝剤を、それ以
外に特開昭６０−９３４３３号に記載のｐＨ緩衝剤を用
いることができる。本発明の現像液のｐＨ値設定のため
に用いられるアルカリ剤やｐＨ緩衝剤の添加量は０．３
モル／リットル以上が好ましく、特に０．４モル／リッ
トル以上１モル／リットル以下が好ましい。

【００７８】本発明の現像液においては現像主薬として
アスコルビン酸類を用いるときには、硼酸、メタ硼酸ナ
トリウムのような硼素化合物はアスコルビン酸類と反応
して不活性化させる恐れがあるため好ましくない。

【００７９】本発明の現像液には銀汚れ防止剤の目的の
ために特公昭６２−４７０２号、特公昭６２−４７０３
号、特開平１−２００２４９号、特開平５−３０３１７
９号、特開平５−５３２５７号に記載の化合物を用いる
ことができる。

【００８０】本発明に用いられる現像液には上記ような
アミノ化合物やアルカリ剤あるいは銀汚れ防止剤のよう
な添加剤の他に臭化カリウム、沃化カリウムのような現
像抑制剤、ジメチルホルムアミド、メチスセルソルブ、
エチレングリコール、エタノール、メタノールのような
有機溶剤、５−メチルベンツトリアゾール、５−クロル
ベンツトリアゾール、５−ブロムベンツトリアゾール、
５−ブチルベンツトリアゾール、ベンツトリアゾール等
のようなかぶり防止剤を添加してもよい。

【００８１】本発明の現像液に用いる亜硫酸塩系の保恒
剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸
リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、
メタ重亜硫酸カリウムなどがある。亜硫酸塩は０．０１
モル／リットル以上、特に０．０２モル／リットル以上
２．５モル／リットル以下で用いることが好ましい。こ
の他、Ｌ．Ｆ．Ａ．メイスン著「フォトグラフィック・
プロセッシング・ケミストリー」フォーカル・プレス刊
（１９６６年）の２２６〜２２９項、米国特許第２，１
９３，０１５号、米国特許２，５９２，３６４号、特開
昭４８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよ
い。

【００８２】更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、硬
水軟化剤、硬膜剤などを含んでもよい。

【００８３】現像液中のキレート剤としては、エチレン
ジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジアミノプ
ロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン
酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパノ
ール四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、トランス
シクロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジア
ミンテトラキスメチレンホスホン酸、ジエチレントリア
ミンペンタメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、１，１−ジホスホノエタン−２−カルボン
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，３，
３−トリカルボン酸、カテコール−３，４−ジスルホン
酸、ピロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等が挙げられるが、特
に好ましくはジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレ
ンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノプロパノール四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン三酢酸、２−ホスホノブタン−
１，２，４−トリカルボン酸、１，１−ジホスホノエタ
ン−２−カルボン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸、
ジエチレントリアミンペンタホスホン酸、１−ヒドロキ
シプロピリデン−１，１−ジホスホン酸、１−アミノエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸やこれらの塩がある。

【００８４】本発明の現像液中に含まれる全カチオンの
うち、カリウムイオンが１０モル％以上９０モル％以
下、ナトリウムイオンが１０モル％以上９０モル％以下
であることが好ましく、さらにカリウムイオンが２０モ
ル％以上５０モル％以下、ナトリウムイオンが５０モル
％以上８０モル％以下であることがより好ましい。

【００８５】本発明の現像液は輸送費低減や貯蔵スペー
スの削減のために濃縮液とすることもできる。濃縮液と
する場合には低温時の現像液成分の析出防止する目的で
３倍以下とすることが好ましく、さらに２倍以下がより
好ましい。また、溶解度の異なる成分をいくつかのパー
トに分けて保存し、使用時に混合、希釈して用いてもよ
い。

【００８６】本発明の現像液は１液２倍濃縮液とするこ
とが最も好ましい。

【００８７】本発明の現像液の補充量は希釈現像液とし
て感光材料１ｍ²当たり１６０ｍｌ以下４０ｍｌ以上で
あり、好ましくは１４０ｍｌ以下４０ｍｌ以上であり、
更に好ましくは１００ｍｌ以下４０ｍｌ以上である。

【００８８】本発明の現像処理における現像処理温度お
よび現像処理時間は、それぞれ２０℃〜５０℃で５〜６
０秒であり、好ましくはそれぞれ２５℃〜４０℃で５〜
４５秒であり、さらに好ましくはそれぞれ３２℃〜３８
℃で６〜１５秒である。

【００８９】次に、本発明に用いられる定着液について
説明する。

【００９０】本発明に用いられる定着液は定着主薬とし
てチオ硫酸塩を含む水溶液であり、チオ硫酸塩としては
チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどがあ
る。チオ硫酸塩の使用量は適宜変えることができ、一般
的には約０．１モル／リットルから２．０モル／リット
ルである。特に好ましくは０．３モル／リットルから
１．８モル／リットルである。

【００９１】定着液には所望により、保恒剤（例えば亜
硫酸塩、重亜硫酸塩等）、ｐＨ緩衝剤（例えば酢酸、硼
酸等）、ｐＨ調整剤（例えばアンモニア、硫酸等）、キ
レート剤、界面活性剤（例えばスルホン化物などのアニ
オン性界面活性剤、ポリエチレン系界面活性剤、特開昭
５７−６８０４号に記載の両性界面活性剤等）、湿潤剤
（例えばアルカノールアミン、アルキレングリコール
等）、定着促進剤（例えば特公昭４５−３５７５４号、
特公昭５８−１２２５３５号、特公昭５８−１２２５３
６号に記載のチオ尿素誘導体、分子内に三重結合を持つ
アルコール、米国特許４１２６４５９号記載のチオエー
テル化合物、特開平４−１４３７５５号、特開平４−１
４３７５６号、特開平４−１４３７５７号、特開平４−
１７０５３９等に記載のメソイオン化合物等）を含むこ
とができる。

【００９２】しかし本発明の定着液のｐＨ緩衝剤には、
上記酢酸や硼酸よりも酒石酸、クエン酸、グルコン酸、
コハク酸あるいはそれらの誘導体を単独であるいは二種
以上用いることが好ましい。

【００９３】定着液のｐＨは３以上であり、好ましくは
４．５〜６．３である。より好ましくは５．０〜６．３
である。

【００９４】定着処理における定着処理温度および定着
処理時間はそれぞれ２０℃〜５０℃で３秒から１分が好
ましく、さらにそれぞれ２５℃〜４０℃で５秒から４０
秒がより好ましい。

【００９５】本発明の定着液は、実質的にアルミニウム
イオンを含まないことが好ましい。

【００９６】「実質的に含まない」とは、１ミリモル／
リットル以下を指す。

【００９７】本発明に用いられる定着液は輸送費低減や
貯蔵スペースの削減のために濃縮液とすることもでき
る。濃縮液とする場合には低温時の定着液成分の析出防
止する目的で５倍以下とすることが好ましく、さらに３
倍以下がより好ましい。また、溶解度の異なる成分をい
くつかのパートに分けて保存し、使用時に混合、希釈し
て用いてもよい。

【００９８】本発明に用いられる定着液は１液２倍以上
の濃縮液とすることが最も好ましい。

【００９９】本発明に用いられる定着液の補充量は、希
釈定着液として感光材料１ｍ²当たり１６０ｍｌ以下４
０ｍｌ以上であり、好ましくは１４０ｍｌ以下４０ｍｌ
以上であり、更に好ましくは１００ｍｌ以下４０ｍｌ以
上である。

【０１００】本発明において現像液および定着液がそれ
ぞれ濃縮現像液および濃縮定着液である場合には使用液
に希釈して補充液または母液として用いられる。希釈す
る方法としては、予め希釈された希釈現像液および希釈
定着液をそれぞれ現像タンクおよび定着タンクに添加し
てもよいが、濃縮現像液および濃縮定着液の各液と水と
が各タンク内で使用液に希釈されて、補充液として供給
される（直接混合希釈方式）ことが好ましい。

【０１０１】自動現像機（自現機）にケミカルミキサー
を内蔵する際、現像液と定着液のカートリッジが同時に
使い終わる機構を有する自現機であることが好ましい。

【０１０２】本発明における処理方法では、現像、定着
工程の後に水洗水または安定化液で処理され、ついで乾
燥される。

【０１０３】本発明に使用する水洗水は、水洗槽に供給
する前に前処理としてフィルター部材または活性炭のフ
ィルターを通して水中に存在するごみや有機物質を除去
すると好ましいことがある。

【０１０４】少量の水洗水で水洗するときには特開昭６
３−１８３５０号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設
けることがより好ましい。また、特開昭６３−１４３５
４８号のような水洗工程の構成をとることが好ましい。
さらに、水洗または安定化浴に防ばい手段を施した水を
処理に応じて補充することによって生ずる水洗または安
定化浴からのオーバーフローの一部または全部は特開昭
６０−２３５１３３号に記載されているようにその前の
処理工程である定着能を有する処理液に利用することも
できる。水洗水の補充量を少なくする方法として、古く
より多段向流方式（例えば２段、３段など）が知られて
いる。この多段向流方式を利用すれば定着後の感光材料
は徐々に清潔な方向に処理されていくので、さらに効率
のよい水洗がなされる。上記の節水処理または無配管処
理には、水洗水または安定化液に防ばい手段を施すこと
が好ましい。

【０１０５】防ばい手段として知られている特開昭６０
−２６３９３９号に記載された紫外線照射法、特開昭６
０−２６３９４０号に記載された磁場を用いる方法、特
開昭６１−１３１６３２号に記載されたイオン交換樹脂
を用いて純水にする方法、特開平４−１５１１４３号に
記載されたオゾンを吹き込みながらフィルターおよび吸
着剤カラムを循環する方法、特開平４−２４０６３６号
に記載された微生物分解による方法、特開昭６２−１１
５１５４号、特開昭６２−１５３９５２号、特開昭６２
−２２０９５１号、特開昭６２−２０９５３２号に記載
の防菌剤を用いる方法を併用することができる。

【０１０６】さらには、M.W.Beach,"Microbiological G
roths in Motion-picture Processing" SMPTE Journal
Vol.85(1976)、R.O.Deegan,"Photo Processing Wash Wat
er Biocades"J.Imaging Tech. Vol.10,No.6(1984)およ
び特開昭５７−８５４２号、特開昭５７−５８１４３
号、特開昭５８−１０５１４５号、特開昭５７−１３２
１４６号、特開昭５８−１８６３１号、特開昭５７−９
７５３０号、特開昭５７−２５７２４４号などに記載さ
れている防菌剤、防ばい剤、界面活性剤などを必要に応
じて併用することもできる。

【０１０７】さらに、水洗浴（あるいは安定化浴）には
必要に応じ、R.T.Kreiman著、J.Image.Tech. Vol.10,No.
6,242項(1984)に記載されたイソチアゾリン系化合物
や、ブロモクロロジメチルヒダントイン、Research Dis
closure第205巻、No.20526(1981年、5月号)、Research D
isclosure第228巻、No.22845(1983年、4月号）に記載さ
れたイソチアゾリン系化合物、特開昭６２−２０９５３
２号に記載された化合物などを防菌剤として併用するこ
ともできる。

【０１０８】その他、「防菌防ばいの科学」堀口博著、
三井出版（昭和５７年）、「防菌防ばい技術ハンドブッ
ク」日本防菌防ばい学会・博報堂（昭和６１年）に記載
されているような化合物を含んでもよい。

【０１０９】本発明で用いることができる自現機には水
洗タンクの水垢防止策として、水洗タンクの排水口に電
磁弁が設置された自現機を用いることが好ましい。

【０１１０】水洗（ないし安定化）処理は１５〜４０℃
の温度で０分〜１分行うことが好ましい。またその補充
量は感材１m²当たり６５〜３０００mlである。

【０１１１】現像、定着、水洗（ないし安定化）された
感材は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラー
を経て乾燥される。乾燥は約４０℃〜約１００℃で行わ
れ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられるが、
通常は約５秒〜３分でよく、特に好ましくは４０〜８０
℃で約５秒〜２分である。乾燥には、ヒートローラーを
用いることが好ましい。

【０１１２】また、感材が現像タンクに搬入されてから
乾燥工程が終了するまでのDry to Dryの全処理時間は１
０〜２１０秒、さらには１５〜８０秒、特には２０〜６
５秒であることが好ましい。

【０１１３】本発明に用いられる自現機としてはローラ
ー搬送型、ベルト搬送型等種々の形式の自現機を用いる
ことができるが、ローラー搬送型の自現機が好ましい。
また、特開平１−１９３８５３号に記載のような開口率
の小さい現像タンクの自現機が好ましく、開口率は０．
０４ｃｍ^-1以下が好ましく、さらに開口率０．０３ｃｍ
^-1以下が好ましく、特に開口率０．０２５ｃｍ^-1以下の
現像タンクを有する自現機が最も好ましい。このことに
より、現像主薬等の空気酸化や水の蒸発が少なく、補充
量を低減できる。

【０１１４】本発明の感材／処理システムでＤｒｙ ｔ
ｏ Ｄｒｙで２００秒以下の処理をする場合には迅速処
理特有の現像ムラを防止するために特開昭６３−１５１
９４３号に記載されているようなゴム材質のローラーを
現像処理タンクの出口のローラーに適用することや、特
開昭６３−１５１９４４号に記載されているように現像
処理タンク内の現像液撹拌のための吐出流速を１０ｍ／
分以上にすることや、さらには特開昭６３−２６４７５
８号に記載されているように少なくとも現像処理液中に
は待機中より強い撹拌をすることが好ましい。また、さ
らに迅速処理のためには、特に定着タンクのローラー構
成は定着速度を速めるために対向ローラーであることが
より好ましい。対抗ローラーで構成することによって、
ローラーの本数を少なくすることができ、処理タンクを
小さくできる。すなわち、自現機をよりコンパクトにす
ることが可能となる。

【０１１５】本発明に用いられる酸素透過性が５０ml/m
²・atm・day（温度２０℃、相対湿度６０％）以下の自
現機に着脱可能な柔軟性のある補充液容器の材料として
は、１ｍｍ以上の厚みを有する材料でもよいが、厚みが
５００μｍ以下、好ましくは２５０μｍ以下、さらに好
ましくは７０〜１５０μｍの材料がよい。柔軟性のある
材料とは以下の定義に従う材料を言う。すなわち、材料
をたて２０ｃｍ、よこ２ｃｍの短冊状のフィルムとし、
水平な台の上におく。この短冊状フィルムを水平な台の
一端から１０ｃｍはみ出させ、短冊状フィルムをを垂れ
下げる。短冊状フィルムの垂れ下がった先端が台の水平
面から垂直距離で２ｃｍ以上、好ましくは３ｃｍ以上、
さらに好ましくは５ｃｍ以上垂れ下がる材料を柔軟性の
ある材料と定義する。

【０１１６】酸素透過性が５０ml/m²・atm・day（温度
２０℃、相対湿度６０％）以下の柔軟性のある取り扱い
易い材料としてはセロハン、ポリエチレン、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピ
レン、ナイロン、アルミ箔ラミネートフィルム、アルミ
ニウム等の金属蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルム等が
挙げられるが、容器の形状に加工しやすいことおよび容
器の形態にしたとき強度が充分なことの点でエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物およびナイロンのうちの少
なくとも１つを含有することからなる酸素透過性が５０
ml/m²・atm・day（温度２０℃、相対湿度６０％）以
下、さらに好ましくは酸素透過性が２５ml/m²・atm・da
y（温度２０℃、相対湿度６０％）以下のプラスチック
材料が好ましい。

【０１１７】現像液をこのようなプラスチック材料の容
器に保存することによって現像液の長期間保存に対して
の安定な写真性能を得ることができる。

【０１１８】酸素透過性の測定方法としては、N.J.Calv
anoらのO₂ permeation of plasticcontainer,Modern Pa
cking 1986年12月号143〜145ページに記載の方法が用い
られる。

【０１１９】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（商品名エバール）およびナイロンのうち少なくとも１
つを含有することからなる酸素透過性が５０ml/m²・atm
・day（温度２０℃、相対湿度６０％）以下のプラスチ
ック材料から成る補充液容器としては、これらのプラス
チック材料を単独で用いてもよいし、複数の材料からな
るフィルムを基体に貼り合わせた複合フィルムとしても
使用できる。

【０１２０】これらのプラスチック材料を用いて作られ
る補充液容器の形状としては、キュービックタイプまた
は貼り合わせピロータイプ等があるが、補充液供給後の
補充液容器の変形後の容積がほぼゼロになるという点で
ピロータイプのものが好ましい。

【０１２１】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については特に制限はなく、例えば、以下の該当
箇所に記載のものを用いることができる。

【０１２２】 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から その製法 ６行目から同第１０頁右上欄１２行目、同３−２ ４５３７号公報第２頁右下欄１０行目ないし第６ 頁右上欄１行目、同第１０頁左上欄１６行目ない し第１１頁左下欄１９行目、特開平４−１０７４ ４２号。 ２）化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３ 行目から同左上欄１６行目、特開平５−３１３２８ ２号。 ３）カブリ防止剤、 特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７ 安定剤 行目から同第１１頁左上欄７行目および同第３頁 左下欄２行目から同第４頁左下欄。 ４）色調改良剤 特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７ 行目から同第１０頁左下欄２０行目、特開平３− ９４２４９号公報第６頁左下欄１５行目から第１ １頁右上欄１９行目。 ５）分光増感色素 特開平２−６８５３９号公報第４頁右下欄４行目 から同第８頁右下欄。 ６）界面活性剤、 特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４ 帯電防止剤 行目から同第１２頁左上欄９行目。 ７）マット剤、滑り剤、 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１０ 可塑剤 行目から同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１ ０行目から同右下欄１行目。 ８）親水性コロイド 特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１ 行目から同左下欄１６行目。 ９）硬膜剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左下欄１７ 行目から同第１３頁右上欄６行目。 10）支持体 特開平２−６８５３９号公報第１３頁右上欄７行 目から２０行目。 11）クロスオーバー 特開平２−２６４９４４号公報第４頁右上欄２０ カット法 行目から同第１４頁右上欄。 12）染料、媒染剤 特開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄１行 目から同第１４頁左下欄９行目。同３−２４５３ ７号公報第１４頁左下欄から同第１６頁右下欄。 13）ポリヒドロキシ 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から ベンゼン類 同第１２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７７２Ａ号 公報。 14）層構成 特開平３−１９８０４１号公報。 15）現像処理方法 特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７ 行目から同第１９頁左下欄１５行目、および特開 平２−１１５８３７号公報第３頁右下欄５行目か ら同第６頁右上欄１０行目。

【０１２３】本発明は、印刷感光材料、マイクロフィル
ム用感光材料、医療用Ｘレイ感光材料、工業用Ｘレイ感
光材料、一般ネガ感光材料、一般リバーサル感光材料等
の白黒ハロゲン化銀写真感光材料および一般カラーネガ
感光材料や一般カラーリバーサル感光材料に適用するこ
とができる。好ましくは、医療用Ｘレイ感光材料および
それを用いた画像形成システムである。

【０１２４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【０１２５】実施例１ 乳剤Ａ：｛１００｝を主平面とする（以下、単に｛１０
０｝ということあり。）高塩化銀平板状粒子乳剤の調製 反応容器にゼラチン水溶液１５８２ml［ゼラチン−１
（メチオニン含率が約４０μモル／ｇの脱イオン化アル
カリ処理骨ゼラチン）１９．５ｇ、ＨＮＯ₃ lＮ液７．
８mlを含む水溶液。ｐＨ４．３）、ＮａＣｌ−１液（水
１００ml中にＮａＣｌ １０ｇを含む］を１３ml入れ、
温度を４０℃に保ちながら、Ａｇ−１液（水１００ml中
にＡｇＮＯ₃ 2０ｇを含む）とＸ−１液（水１００ml中
にＮａＣｌ７．０５ｇを含む）を６２．４ml／分で１
５．６mlずつ同時混合添加した。３分間撹拌した後、Ａ
ｇ−２液（水１００ml中にＡｇＮＯ₃ 2ｇを含む）とＸ
−２液（水１００ml中にＫＢｒ １．４ｇを含む）を８
０．６ml／分で２８．２mlずつ同時混合した。３分間撹
拌した後、Ａｇ−１液とＸ−１液を６２．４ml／分で４
６．８mlずつ同時混合添加した。２分間撹拌した後、ゼ
ラチン水溶液２０３ml（ゼラチン−１ １３ｇ、ＮａＣ
ｌ １．３ｇ、ｐＨ６．５にするためのＮａＯＨ１Ｎ液
を含む水溶液）を加え、ｐＣｌを１．７５とした後、温
度を６３℃に昇温し、その後、過酸化水素水をゼラチン
１ｇに対し６×１０^-4モル添加し、ｐＣｌを１．７０に
あわせ、３分間熟成した。その後、ＡｇＣｌ微粒子乳剤
（Ｅ−１）（平均粒子直径０．１μｍ）をＡｇＣｌ
２．６８×１０^-2モル／分の添加速度で２０分添加し
た。添加終了後４０分間熟成した後、下記沈降剤−１を
加え、温度を３５℃に下げ、沈降水洗した。アルカリ処
理ゼラチン水溶液を加え、６０℃でｐＨ６．０に調節し
た。得られた粒子のレプリカのＴＥＭ像を観察した。得
られた粒子は、銀を基準としてＡｇＢｒを０．４４モル
％含む塩臭化銀｛１００｝平板状粒子であった。

【０１２６】

【化７】

【０１２７】得られた粒子の形状特性値は、 （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の全投影面積／全ハロゲン化銀粒子の投影面積和）×１
００＝ａ１＝９５％ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の平均アスペクト比（平均直径／平均厚さ））＝ａ２＝
１５．５ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の平均投影面積直径）＝ａ３＝１．４０μｍ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の主面縁長比）＝ａ４＝０．９０ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の平均厚さ）＝ａ５＝０．０９μｍ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の厚さ分布の変動係数（厚さの標準偏差／平均厚さ）＝
ａ６＝０．１１ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
で粒子のコーナー部より伸びる２本の転位線が、透過型
電子顕微鏡にて観察できる粒子の投影面積和／アスペク
ト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子の投影面積
和×１００）＝ａ７＝８７％ （２本の転位線のなす角の平均角度）＝ａ８＝５６°

【０１２８】また、この平板状粒子の直接ＴＥＭ像で観
察したところ塗布後の乳剤でも、投影面積の５７％の粒
子に前記転位線を観察することができた。

【０１２９】この転位線は、透過型電子顕微鏡（日本電
子社製４０００ＥＸ）にて、試料を傾斜させ、観察温度
−１２０℃で転位線の消失を観察し、螺旋転位であるこ
とを確認した。

【０１３０】乳剤Ｂ：｛１１１｝ＡｇＢｒ平板状粒子の
調製 水１リットル中に臭化カリウム６．０ｇと重量平均分子
量１万５千の低分子量ゼラチン７．０ｇを添加し、５５
℃に保った容器中へ撹拌しながら硝酸銀水溶液３７cc
（硝酸銀４．００ｇ）と臭化カリウム５．９ｇを含む水
溶液３８mlをダブルジェット法により３７秒間で添加し
た。つぎにゼラチン１８．６ｇを添加した後、７０℃に
昇温して硝酸銀水溶液８９ml（硝酸銀９．８０ｇ）を２
２分間かけて添加した。ここで２５％のアンモニア水溶
液７mlを添加し、そのままの温度で１０分間物理熟成し
たのち１００％酢酸水溶液を６．５ml添加した。引き続
いて硝酸銀１５３ｇの水溶液４３５mlと臭化カリウム５
７３ｇの水溶液６７７mlをｐＡｇ８．５に保ちながらコ
ントロールダブルジェット法で３５分かけて硝酸銀水溶
液が全量添加されるまで添加した。次に２Ｎのチオシア
ン酸カリウム溶液１５mlを添加した。５分間そのままの
温度で物理熟成したのち３５℃に温度を下げた。ａ１＝
９５％、ａ２＝１２．０、ａ３＝１．２０μｍ、ａ５＝
０．１０μｍ、投影面積直径の変動係数１５．５％の単
分散純臭化銀｛１１１｝平板状粒子を得た。

【０１３１】この後、沈降法により可溶性塩類を除去し
た。再び４０℃に昇温して脱イオン・アルカリ処理ゼラ
チン３０ｇとフェノキシエタノール２．３５ｇおよび増
粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．８ｇ
を添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐ
Ａｇ８．００に調整した。

【０１３２】乳剤Ｃ：高Ｂｒ含率｛１００｝平板粒子 反応容器にゼラチン水溶液〔Ｈ₂Ｏ １．２リットル、
ゼラチン２５ｇ、ＮａＣｌ ０．１１ｇを含み、ＨＮＯ
₃液でｐＨ３．９に調節〕を入れ、４０℃に保ち、撹拌
しながらＡｇＮＯ₃-１液（ＡｇＮＯ₃ １０ｇ／リット
ル）を８．０mlを２秒で添加した。５分後にＸ−１液
（ＫＢｒ １４０ｇ／リットル液）とＡｇ−２液（Ａｇ
ＮＯ₃ ２００ｇ／リットル液）を５０ml／分で１分
間、ほぼ同時混合添加した。但し、Ｘ−１液の添加開始
をＡｇ−２液の添加開始よりも、１秒間、先行させた。
該添加終了後１分後に、ＮａＯＨ液を加え、ｐＨ５．５
とした。更にポリビニルアルコール水溶液〔酢酸ビニル
の平均重合度は５００で、アルコールへの平均ケン化率
９８％のポリビニルアルコールを５ｇ、Ｈ₂Ｏ ５０m
l〕とポリビニルイミダゾール共重合物水溶液（下式で
表される。重量平均分子量１．５×１０⁵、ｘ：ｙ：ｚ：
ｗ＝５５：６：１２：２７を１０ｇ、Ｈ₂Ｏを１００m
l）を加え、銀電位を５０ｍＶとし、温度を７５℃に上
げた。昇温後更に銀電位を５０ｍＶに再調節した。３０
分間熟成した後、Ａｇ−３液（ＡｇＮＯ₃ １００ｇ／
リットル）とＸ−２液（ＫＢｒ ７１ｇ／リットル）を
用い、銀電位を５０ｍＶに保ちながら、Ａｇ−３液を初
速５ml／分、直線流量加速０．０５ml／分で３０分間添
加した。３分後に沈降剤を加え、温度を３０℃に下げ、
ｐＨ４．０とし、乳剤を沈降させた。沈降乳剤を水洗
し、３８℃に昇温し、ゼラチン溶液を加え、乳剤を再分
散させた。得られた乳剤粒子のレプリカのＴＥＭ像（透
過型電子顕微鏡写真像）を観察したところ、次の通りで
あった。それによると全ＡｇＸの投影面積の合計の９２
％が主平面が｛１００｝面、投影アウトライン形状は直
角平行四辺形の４つの角の１つまたは２つが欠落した形
状であり、その平均角欠け率はエッジ長の約１０％であ
った。角が欠けたエッジ面は｛１１０｝面であった。平
均直径１．４μｍ、平均アスペクト比１０．０、直径分
布の変動係数（分布の標準偏差／平均直径）は０．２
１、アスペクト比２〜２０の粒子は９５％であった。

【０１３３】

【化８】

【０１３４】化学増感 以上のように調製した粒子を撹拌しながら５６℃に保っ
た状態で化学増感を施した。まず、チオスルホン酸化合
物−１をハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル添加
し、つぎに平均粒子直径０．１０μｍのＡｇＢｒ微粒子
を全銀量に対して１．０モル％添加し、５分後、１重量
％のＫＩ溶液をハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-3モ
ル添加し、さらに３分後、二酸化チオ尿素を１×１０^-6
モル／モルＡｇ添加し、２２分間そのまま保持して還元
増感を施した。つぎに４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを３×１０^-4モ
ル／モルＡｇと下記増感色素−１、２、３、４をそれぞ
れ下記量添加した。さらに塩化カルシウムを１×１０^-2
モル／モルＡｇ添加した。さらに塩化金酸１×１０^-5モ
ル／モルＡｇおよびチオシアン酸カリウム３．０×１０
^-3モル／モルＡｇを添加し、引き続きチオ硫酸ナトリウ
ム（６×１０^-6モル／モルＡｇ）および下記セレン化合
物−１（４×１０^-6モル／モルＡｇ）と下記テルル化合
物−１（３×１０^-6モル／モルＡｇ）を添加した。さら
に３分後に核酸（０．５ｇ／モルＡｇ）を添加した。４
０分後に下記水溶性メルカプト化合物−１を添加し、３
５℃に冷却した。

【０１３５】こうして乳剤の調製（化学熟成）を終了し
た。

【０１３６】

【化９】

【０１３７】（乳剤層塗布液の調製）化学増感を施した
上記乳剤に対してハロゲン化銀１モル当たり下記の薬品
を添加して乳剤塗布液とした。

【０１３８】 ・ゼラチン（乳剤中のゼラチンも含めて） ２５．０ｇ ・デキストラン（平均分子量３．９万） ２．０ｇ ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） ５．１ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） １．２ｇ ・沃化カリウム ７８ ｍｇ ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 膨潤率が９０％の値となるように添加量を調整 ・化合物Ａ−１ ４２．１ｍｇ ・化合物Ａ−２ １０．３ｇ ・化合物Ａ−３ ０．１１ｇ ・化合物Ａ−４ ８．５ｍｇ ・化合物Ａ−５ ０．４３ｇ ・化合物Ａ−６ ０．０４ｇ ・化合物Ａ−７ ２５．０ｇ ・本発明の金属酸化物微粒子 表１の量 ・染料乳化物ａ（染料固形分として） ０．５０ｇ ・染料乳化物ｍ（染料固形分として） ３０ｍｇ （ＮａＯＨでｐＨ６．１に調整） 上記における化合物Ａ−１〜Ａ−７は以下のとおりであ
る。

【０１３９】

【化１０】

【０１４０】また、上記で用いた染料分散物ａ、ｍは以
下のようにして調製したものである。

【０１４１】（染料乳化物ａの調製）下記染料−１を６
０ｇおよび２，４−ジアミルフェノールを６２．８ｇ、
ジシクロヘキシルフタレートを６２．８ｇおよび酢酸エ
チル３３３ｇを６０℃で溶解した。つぎにドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムの５重量％水溶液６５mlとゼ
ラチン９４ｇ，水５８１mlを添加し、ディゾルバーにて
６０℃で３０分間乳化分散した。つぎにｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルを２ｇおよび水６リットルを加え、４０
℃に降温した。つぎに旭化成製限外濾過ラボモジュール
ＡＣＰ１０５０を用いて、全量が２ｋｇとなるまで濃縮
し、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルを１ｇ加えて染料乳
化物ａとした。

【０１４２】

【化１１】

【０１４３】（染料乳化物ｍの調製）下記染料−２を１
０ｇ秤取し、トリクレジルフォスフェート１０mlと、酢
酸エチル２０mlから成る溶媒に溶解した後、下記アニオ
ン界面活性剤−１ ７５０mgを含む１５重量％ゼラチン
水溶液１００ml中に乳化分散することにより、染料乳化
物ｍを調製した。

【０１４４】

【化１２】

【０１４５】（染料層塗布液の調製）染料層の各成分
が、下記の塗布量となるように塗布液を調製した。

【０１４６】 ・ゼラチン ０．２５g/m² ・化合物Ａ−８ １．４mg／m² ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） ５．９mg／m² ・染料分散物ｉ（染料固形分として） ２０mg／m² 上記における化合物Ａ−８は以下に示すものであり、染
料分散物ｉは以下のようにして調製した。

【０１４７】

【化１３】

【０１４８】（染料分散物ｉの調製）下記染料−３を乾
燥させないでウェットケーキとして取り扱い、乾燥固形
分で６．３ｇになるよう秤量した。下記分散助剤Ｖは、
２５重量％の水溶液として扱い、乾燥固形分で染料固形
分に対し３０重量％になるように添加した。水を加えて
全量を６３．３ｇとし、良く混合してスラリーとした。
平均直径０．５mmのジルコニア製ビーズを１００ml用意
し、スラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／１
６Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）
にて６時間分散し、染料濃度が８重量％となるように水
を加えて染料分散液を得た。

【０１４９】得られた分散物は、染料固形分が５重量
％、写真用ゼラチンが染料固形分と等重量％となるよう
に混合し、防腐剤として下記添加剤Ｄがゼラチンに対し
て２０００ppm となるように蒸留水を添加して冷蔵し、
ゼリー状にて保存した。

【０１５０】このようにして９１５nmに光吸収極大を持
つ非溶出性の固体微粒子分散状の染料として染料状染料
分散物ｉを得た。

【０１５１】染料分散物ｉの固体微粒子の平均粒子径は
０．４μm であった。

【０１５２】

【化１４】

【０１５３】

【化１５】

【０１５４】（表面保護層塗布液の調製）表面保護層塗
布液を、各成分が下記の塗布量となるように調製した。

【０１５５】 ・ゼラチン 0.780 g/m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） 0.025 g/m² ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万）0.0012g/m² ・マット剤−１（平均粒径３．７μｍ） 0.072 g/m² ・マット剤−２（平均粒径０．７μｍ） 0.010 g/m² ・化合物Ａ−９ 0.018 g/m² ・化合物Ａ−１０ 0.037 g/m² ・化合物Ａ−１１ 0.0068g/m² ・化合物Ａ−１２ 0.0032g/m² ・化合物Ａ−１３ 0.0012g/m² ・化合物Ａ−１４ 0.0022g/m² ・化合物Ａ−１５ 0.030 g/m² ・プロキセル（ＩＣＩ社製） 0.0010g/m² （ＮａＯＨでｐＨ６．８に調整） 上記におけるマット剤−１、２、化合物Ａ−９〜Ａ−１
５は以下に示すものである。

【０１５６】

【化１６】

【０１５７】

【化１７】

【０１５８】（支持体の調製） （１）下塗層用染料分散物Ｂの調製 下記染料−４を特開昭６３−１９７９４３号に記載の方
法でボールミル処理した。

【０１５９】

【化１８】

【０１６０】水４３４mlおよびＴｒｉｔｏｎ Ｘ２００
（登録商標）界面活性剤（ＴＸ−２００（登録商標））
の６．７％水溶液７９１mlとを２リットルのボールミル
に入れた。染料−４ ２０ｇをこの溶液に添加した。酸
化ジルコニウム（ＺｒＯ₂)のビーズ４００ｍｌ（２ｍｍ
径）を添加し、内容物を４日間粉砕した。この後、１
２．５％ゼラチン１６０ｇを添加した。脱泡した後、濾
過によりＺｒＯ₂ビーズを除去した。得られた染料分散
物を観察したところ、粉砕された染料の粒径は０．０５
〜１．１５μｍにかけての広い分布を有していて、平均
粒径は０．３７μｍであった。さらに、遠心分離操作を
行うことで０．９μｍ以上の大きさの染料粒子を除去し
た。こうして染料分散物Ｂを得た。

【０１６１】（２）支持体の調製 二軸延伸された厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電を行い、下記の組成より
成る第１下塗液を塗布量が４．９ml／ｍ²と成るように
ワイヤーコンバーターにより塗布し、１８５℃にて１分
間乾燥し第１下塗層を設けた。

【０１６２】つぎに反対面にも同様にして第１下塗層を
設けた。使用したポリエチレンテレフタレートには染料
−１（前記）が０．０４重量％含有されているものを用
いた。

【０１６３】 （第１下塗液） ・ブタジエンースチレン共重合体ラテックス溶液 （固形分４０％。ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９） １５８ml ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ −トリアジンナトリウム塩４重量％溶液 ４１ml ・蒸留水 ８０１ml ＊ラテックス溶液中には、乳化分散剤として下記化合物Ａ−１６をラテック ス固形分に対し０．４ｗｔ％含有

【０１６４】

【化１９】

【０１６５】（３）下塗層の塗布 上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２下
塗層を塗布量が下記に記載の量となるように片側ずつ，
両面にワイヤー・バーコーダー方式により塗布し、１５
５℃で乾燥した。

【０１６６】 ・ゼラチン １００mg/m² ・染料分散物Ｂ（染料固形分として片面当たり） ５０mg/m² ・化合物Ａ−１７ １．８g/m² ・化合物Ａ−１８ ０．２７g/m² ・マット剤 平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート ２．５g/m² 上記における化合物Ａ−１７、Ａ−１８は以下に示すも
のである。

【０１６７】

【化２０】

【０１６８】（写真感光材料の調製）前述のように準備
した支持体上に先の染料層、乳剤層と表面保護層とを組
み合わせ同時押し出し法により両面に塗布し、乾燥し
た。片面当たりの塗布銀量は、表１の量であった。

【０１６９】（膨潤率の測定）まず、測定する感材を４
０℃６０％ＲＨ条件下７日間経時した。次に、この感材
を２１℃の蒸留水に３分間浸漬し、この状態を液体窒素
で凍結固定した。この感材をミクロトームで感材面に垂
直となるよう断面を切った後、−９０℃で凍結乾燥し
た。以上の処理を行ったものを走査型電子顕微鏡で観察
し膨潤膜厚Ｔｗを求めた。一方、乾燥状態の膜厚Ｔｄも
走査型電子顕微鏡を用いた断面観察により求めた。この
ようにして求めたＴｗとＴｄの差をＴｄで除して１００
倍した値を膨潤率（単位％）とした。

【０１７０】 ｛（Ｔｗ−Ｔｄ）／Ｔｄ｝×１００＝膨潤率（％） 本実施例の写真感光材料においては、Ｔｄ、Ｔｗ、膨潤
率は、以下のとおりである。

【０１７１】Ｔｄ＝３．０μｍ 、 Ｔｗ＝５．１μｍ
、 膨潤率 ＝ ７０％ （現像液の調製 ）下記処方のエリソルビン酸ナトリウ
ムを現像主薬とする現像液を調製した。

【０１７２】 ジエチレントリアミン五酢酸 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０．０ｇ 炭酸ナトリウム・１水塩 ５２．０ｇ 炭酸カリウム ５５．０ｇ エリソルビン酸ナトリウム ６０．０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン １３．２ｇ ３，３′−ジフェニル−３，３′ジチオプロピオン酸 １．４４ｇ ジエチレングリコール ５０．０ｇ 下記化合物を下記量

【０１７３】

【化２１】

【０１７４】

【化２２】

【０１７５】水を加えて２リットルとする。

【０１７６】水酸化ナトリウムでｐＨ１０．１に調整す
る。

【０１７７】（現像補充液の調製）上記現像液をそのま
ま、現像補充液として使用した。

【０１７８】（現像母液の調製）上記現像液２リットル
をとり、下記組成のスタータ液を現像液１リットル当た
り５５ml添加し、ｐＨ９．５の現像液を現像母液とし
た。

【０１７９】 （スタータ液の調製） 臭化カリウム １１．１ｇ 酢酸 １０．８ｇ 水を加えて５５mlとする。

【０１８０】（濃縮定着液の調製）以下の処方の濃縮定
着液を調製した。

【０１８１】 水 ０．５リットル エチレンジアミン テトラ酢酸・２水塩 ０．０５ｇ チオ硫酸ナトリウム ２００ｇ 重亜硫酸ナトリウム ９８．０ｇ 水酸化ナトリウム ２．９ｇ ＮａＯＨでｐＨ５．２に調整し、水を加えて１リットル
とする。

【０１８２】（定着補充液の調製）上記濃縮定着液を第
１水洗水廃液で２倍希釈し、定着補充液として使用し
た。

【０１８３】（定着母液の調製）上記濃縮定着液２リッ
トルを水で希釈し４リットルとした。ｐＨは５．４であ
った。

【０１８４】 （水洗水補充液） グルタルアルデヒド ０．３ｇ ジエチレン−トリアミン−ペンタ−アセティック−アシッド ０．５ｇ 蒸留水にて希釈し、かつＮａＯＨでｐＨ４．５に調整
し、完成液１リットルを得た。

【０１８５】（写真感光材料の処理工程）富士写真フイ
ルム（株）製ＣＥＰＲＯＳ−Ｓを改造し、水洗槽を２段
向流水洗として、第２水洗層に水洗水補充を行った。ま
た、現像槽、定着槽の開口率は、０．０２ｃｍ^-1に改良
した。水洗槽の容量は、いずれも６リットルである。ま
た、乾燥は、ヒートローラー方式（ローラー表面温度８
５℃）を用いた。

【０１８６】上記現像母液および定着母液、水洗水補充
液を用いて、現像補充液および定着補充液、水洗水補充
液をいずれも感光材料１ｍ²当たり６５ml補充しながら
４切（１０インチ×１２インチ）２０００枚を処理しほ
ぼ平衡状態を作成した。

【０１８７】 工 程 温 度 処理時間 現 像 ３５℃ ８秒 定 着 ３５℃ ７秒 水 洗 第１ ３０℃ ５秒 水 洗 第２ ２５℃ ５秒 乾 燥 ３秒 合 計 ２８秒 （塗布試料および素現像処理塗布試料の透過率と反射率
の測定）日立製作所（株）製Ｕ−３５００自記分光光度
計を用いて９５０ｎｍ光に対する反射率と透過率の測定
を行った。結果を表１に示す。

【０１８８】反射率の測定においては、積分球内壁面に
フィルムを置きその裏側は、黒布を置くことで透過光の
積分球壁面での再反射光を除去した。透過率に関して
は、積分球入り口にフィルム試料を置いて、透過した光
の積分光量とリファレンス光の光量の比より透過率を求
めた。

【０１８９】

【表１】

【０１９０】（写真性能の評価）写真感光材料を富士写
真フイルム（株）社製のＸレイオルソスクリーンＨＧＭ
を使用して両側から０．０５秒の露光を与えた。露光
後、感度は試料１１を基準とし、カブリに加えて１．０
の濃度を与える露光量の比の逆数で示した。

【０１９１】（赤外センサー適性の評価）東芝（株）製
Ｘ線テレビを使用して、写真感光材料の搬送性テストを
行った。搬送不良有無から検出性「可」「不可」の判断
をした。

【０１９２】（定着性能の評価）未露光感材の素現像処
理部分に定着不良銀が無いかどうかを目視評価した。 ○：良い。 △：やや定着抜けむら有るが、写真評価上問題ない。 ×：悪い。

【０１９３】（ヘイズの評価）未露光感材の素現像処理
部分のヘイズ（感材の濁り）の程度を蛍光灯を通した目
視評価で評価した。 ○：良い。 △：やや白く濁るが、写真評価上問題ない。 ×：悪い。

【０１９４】以上の評価結果を表２にまとめた。

【０１９５】

【表２】

【０１９６】本発明の感材および処理方法により良好な
写真画像を低補充で得られることが確認された。

【０１９７】実施例２ 実施例１の塗布試料３、４、８、９、１３、１４に対し
金属酸化物微粒子を保護層に添加する以外は、塗布量も
全く同様にして、塗布試料１８〜２３を作成したとこ
ろ、赤外センサー適性およびヘイズにおいて、より優れ
た性能を示すことが確認された。

【０１９８】実施例３ 実施例１、２と同様にして、ただし自動現像機を富士写
真フイルム（株）社製セプロスＰ、セプロスＭ２、セプ
ロス３０に替えて同様の実験を行ったところ、実施例
１、２と同様の傾向を示し、本発明は、良好な画像形成
システムを提供できることが確認された。

【０１９９】

【発明の効果】本発明によれば、低補充・迅速処理適性
を維持しつつ、ヘイズ等の画像劣化を伴わずに、赤外セ
ンサーによる感材検出を良好に行うことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 5/31 Ｇ０３Ｃ 5/31 5/395 5/395

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上の少なくとも一層に、投影
   面積の５０％以上がアスペクト比２以上２０以下の平板
   状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤を少なくとも１種含有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、 全塗布銀量が１ｍ²当たり１．０ｇ以上３．３ｇ以下で
   あり、 ９５０ｎｍの光の透過率が１０％以上３５％以下で、反
   射率が４０％以上６０％以下であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成
   が、塩化銀５０モル％以上である請求項１のハロゲン化
   銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 厚さまたは球相当径が０．３μｍ以上
   ０．８μｍ以下の塩化銀含有率５０％以上のハロゲン化
   銀粒子を塗布銀量換算で１ｍ²当たり０．１ｇ以上０．
   ６ｇ以下含有する請求項１または２に記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 ９５０ｎｍの光に対し散乱能を有する金
   属酸化物微粒子を１ｍ²当たり５０ｍｇ以上１０００ｍ
   ｇ以下含有する請求項１〜３のいずれかのハロゲン化銀
   写真感光材料。
5. 【請求項５】 保護層を有し、保護層に金属酸化物微粒
   子を含有する請求項４のハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかのハロゲン化銀
   写真感光材料を、ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ²当た
   りの現像液および定着液の補充量を各々４０ml以上１６
   ０ml以下にして処理するハロゲン化銀写真感光材料の処
   理方法。
7. 【請求項７】 現像液における現像主薬がアスコルビン
   酸および／またはその誘導体である請求項６のハロゲン
   化銀写真感光材料の処理方法。