JPH10319637A - トナー用バインダー樹脂およびトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トナ−としての定着性および非オフセット性
のバランスに優れ、カブリ等の発生のない画像特性に優
れたトナ−を提供する。 【解決手段】 高分子量重合体成分と低分子量重合体成
分とからなり、テトラヒドロフラン不溶分を３〜３０重
量％含有し、テトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーによる分子量分布におい
て、分子量４×１０³ 〜５×１０⁴ の領域に少なくとも
１つのピークを有し、分子量１×１０⁵ 〜３×１０⁵ の
領域に少なくとも１つのピークを有するビニル系共重合
体からなり、少なくとも低分子量重合体成分が架橋構造
を有するトナー用バインダー樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において、静電荷像または磁気潜
像の現像に用いられるトナー用バインダー樹脂およびト
ナーに関するものであり、さらに詳しくは、定着性と非
オフセット性とのバランスに優れ、カブリ等の発生がな
く画像特性に優れたトナー用バインダー樹脂およびそれ
を用いたトナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法、静電印刷法による代表的な
画像形成工程は、光電導性絶縁層を一様に帯電させ、そ
の絶縁層を露光させた後、露光された部分上の電荷を消
散させることによって電気的な潜像を形成し、該潜像に
電荷を持った微粉末のトナーを付着させることにより可
視化させる現像工程、得られた可視像を転写紙等の転写
材に転写させる転写工程、加熱あるいは加圧により永久
定着させる定着工程からなる。

【０００３】このような電子写真法あるいは静電印刷法
に使用されるトナーおよびトナー用バインダー樹脂とし
ては、上記各工程において様々な性能が要求される。例
えば、現像工程においては、電気的な潜像にトナーを付
着させるために、トナーおよびトナー用バインダー樹脂
は温度、湿度等の周囲の環境に影響されることなくコピ
ー機やプリンターに適した帯電量を保持しなくてはなら
ない。また、熱ローラー定着方式による定着工程におい
ては、熱ローラーに付着しない非オフセット性、紙への
定着性が良好でなくてはならない。さらに、コピー機内
での保存中にトナーがブロッキングしない耐ブロッキン
グ性も要求される。

【０００４】従来、トナー用バインダー樹脂としては、
スチレン−アクリル系共重合体が多用されており、線状
タイプ（非架橋タイプ）の樹脂と架橋タイプの樹脂が使
用されている。線状タイプのトナー用バインダー樹脂で
は、特公昭６３−３２１８０号公報等に開示されている
ように高分子量重合体成分と低分子量重合体成分とを混
合して、両成分のガラス転移温度や分子量をコントロー
ルしたり、特公昭５５−６８９５号公報に開示されてい
るように樹脂全体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）をコント
ロールすることによって、トナーの定着性や非オフセッ
ト性等を改良しようとする試みが行われている。

【０００５】架橋タイプのトナー用バインダー樹脂で
は、樹脂を架橋することによって分子量分布を広くし
て、トナーとしての定着性、非オフセット性を改良する
ことが試みられ、特公平７−１３７６４号公報や特公平
７−７８６４６号公報等に開示されているように、樹脂
のテトラヒドロフラン不溶分の含有量およびテトラヒド
ロフラン可溶分の分子量分布の制御を行う方法が提案さ
れている。また、架橋単量体を高分子量重合体成分にの
み使用して、樹脂のテトラヒドロフラン不溶分の含有量
およびテトラヒドロフラン可溶分の分子量分布の制御を
行い、架橋構造を有する高分子量重合体成分と低分子量
重合体成分とからなるトナー用バインダー樹脂等も提案
されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、線状タ
イプのトナー用バインダー樹脂を用いたトナーは、着色
剤等の分散性は良好ではあるが、例えば、定着性を改善
すると、トナー用バインダー樹脂の溶融粘度が低下しト
ナ−の非オフセット性が低下してしまい、両者のバラン
スの良いトナ−を得ることは困難であった。一方、架橋
タイプのトナー用バインダー樹脂では、樹脂を単に架橋
させただけでは、トナーとしての定着性と非オフセット
性とのバランスに劣り、十分な定着特性を有するトナー
を得ることは困難であった。また、着色剤等の分散性が
悪いために高い剪断力によって分散させる必要があり、
その結果、架橋構造が切断されて非オフセット性が低下
するという問題点も有していた。

【０００７】さらに、特公平７−１３７６４号公報や特
公平７−７８６４６号公報等に開示されているようなテ
トラヒドロフラン可溶分の分子量分布の制御方法では、
着色剤、荷電制御剤やワックス等の添加剤とバインダー
樹脂との分散性に起因するカブリ等の画像特性とトナー
としての定着性のバランス性を十分にとることが困難で
あるという問題点を有していた。また、架橋構造を有す
る高分子量重合体成分と低分子量重合体成分とからなる
トナー用バインダー樹脂では、トナーとしての定着性は
改良されるものの、着色剤等の分散性に劣るため得られ
た画像にカブリが発生しやすくなるという問題点を有し
ていた。そこで、本発明の目的は、トナ−としての定着
性および非オフセット性のバランスに優れ、カブリ等の
発生がなく画像特性に優れたトナ−用バインダ−樹脂お
よびトナーを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、トナー用バインダー樹脂について鋭意検
討した結果、低分子量重合体成分にのみ架橋構造を導入
させ、バインダー樹脂のテトラヒドロフラン不溶分の含
有量およびテトラヒドロフラン可溶分の分子量分布を制
御することによって、トナ−としての定着性および非オ
フセット性のバランス性、画像特性に優れたトナ−用バ
インダ−樹脂が得られることを見出し、本発明に到達し
たものである。

【０００９】すなわち、本発明のトナー用バインダー樹
脂は、高分子量重合体成分と低分子量重合体成分とから
なり、テトラヒドロフラン不溶分を３〜３０重量％含有
し、テトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーション
クロマトグラフィーによる分子量分布において、分子量
４×１０³ 〜５×１０⁴ の領域に少なくとも１つのピク
を有し、分子量１×１０⁵ 〜３×１０⁵ の領域に少なく
とも１つのピークを有するビニル系共重合体からなり、
少なくとも低分子量重合体成分が架橋構造を有している
ことを特徴とするものである。また、本発明のトナー
は、バインダー樹脂と着色剤とを含有し、バインダー樹
脂がテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーション
クロマトグラフィーによる分子量分布において、分子量
４×１０³〜５×１０⁴ の領域に少なくとも１つのピー
クを有し、１×１０⁵ 〜３×１０⁵の領域に少なくとも
１つのピークまたは肩を有し、５×１０⁵ 〜２×１０⁶
の領域に少なくとも１つのピークまたは肩を有するビニ
ル系共重合体からなることを特徴とするものである。本
発明は、トナー用バインダー樹脂の低分子量重合体成分
に架橋構造を導入させることにより、着色剤等の分散性
を良好とし、得られるトナー画像にカブリ等の発生を抑
止することができ、優れた画像特性を有するトナーを得
ることができるものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のトナー用バインダー樹脂
は、高分子量重合体成分と低分子量重合体成分とからな
り、いずれの重合体もスチレン系単量体および他の共重
合可能なビニル系単量体からなるビニル系共重合体から
なり、特に、スチレン−アクリル系共重合体からなるこ
とが好ましい。

【００１１】本発明において、高分子量重合体成分およ
び低分子量重合体成分の重合のために使用されるスチレ
ン系単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
スチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デンシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−フェニル
スチレン、３，４−ジシクロシルスチレン等が挙げら
れ、中でも、スチレンが好ましい。これらのスチレン系
単量体は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用する
ことができる。

【００１２】また、他の共重合可能なビニル系単量体と
しては、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ス
テアリル、メタアクリル酸、メタアクリル酸エチル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタ
アクリル酸イソブチル、メタアクリル酸プロピル、メタ
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステア
リル等の不飽和モノカルボン酸エステル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ブチル、フマ
ル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル等
の不飽和ジカルボン酸ジエステル等が挙げられる。

【００１３】さらに、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ
ヒ酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル
酸モノブチル等の不飽和モノカルボン酸モノエステル等
のカルボン酸含基ビニル単量体を併用することもでき
る。

【００１４】これらの単量体の共重合比率は特に限定さ
れるものではないが、得られるトナー用バインダー樹脂
のガラス転移温度が４５〜８０℃の範囲となるよう選定
することが好ましい。これは、トナー用バインダー樹脂
のガラス転移温度が４５℃未満であると、トナーのブロ
ッキング発生温度が低下し、保存安定性が極端に低下す
る傾向にあるためであり、８０℃を超えると軟化温度が
高くなりトナーの定着性が低下する傾向にあるためであ
り、さらに好ましくは５０〜７０℃の範囲で、より好ま
しくは５５〜６５℃の範囲である。

【００１５】本発明のトナー用バインダー樹脂は、テト
ラヒドロフラン不溶分とテトラヒドロフラン可溶分とか
らなる。トナー用バインダー樹脂にテトラヒドロフラン
不溶分を形成させるためには、架橋性単量体により架橋
構造を付与させたり、金属架橋をさせる等の方法が挙げ
られるが、架橋性単量体を用いて架橋構造を導入させる
ことが好ましい。このような架橋構造を少なくとも低分
子量重合体成分に導入させることにより、着色剤等の分
散性が良好となり、得られる画像にカブリ等の発生を抑
止でき、優れた画像特性を有するトナーと得ることがで
きる。このような架橋構造は、着色剤等の分散性による
画像へのカブリの発生を十分に抑止するためには、低分
子量重合体成分のみに導入することが好ましい。

【００１６】テトラヒドロフラン不溶分を形成させるた
めに使用される架橋性単量体としては、例えば、ジビニ
ルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，５−ペンタジオールジ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート
等が挙げられる。

【００１７】本発明において、トナー用バインダー樹脂
は、テトラヒドロフラン不溶分を３〜３０重量％含有す
る。これは、テトラヒドロフラン不溶分の含有量が３重
量％未満であると、トナーとしての非オフセット性に劣
る傾向にあるためであり、逆に３０重量％を超えるとト
ナーとしての定着性や粉砕性が低下する傾向にあるため
であり、好ましくは５〜２７重量％の範囲であり、さら
に好ましくは７〜２５重量％の範囲である。

【００１８】また、本発明のトナー用バインダー樹脂に
おいては、テトラヒドロフラン可溶成分の分子量分布を
制御することによって、定着性と非オフセット性とのバ
ランスのとれたトナーを提供できるものである。すなわ
ち、トナー用バインダー樹脂のテトラヒドロフラン可溶
成分のゲルパーミェーションクロマトグラフィーによる
分子量分布において、分子量１×１０⁵ 〜３×１０⁵ の
領域に少なくとも１つのピークを有し、分子量４×１０
³ 〜５×１０⁴ の領域に少なくとも１つのピークを有す
るものである。

【００１９】分子量１×１０⁵ 〜３×１０⁵ の領域に少
なくとも１つのピークを有する高分子量重合体成分は、
トナーとしての非オフセット性や強度に寄与する成分で
あり、そのピークが１×１０⁵ 未満の領域であると、ト
ナーとしての非オフセット性が低下するとともに、トナ
ーの強度が低下して定着した画像が擦れたり折り曲げら
れたりすることによって容易に欠落しやすくなる。逆
に、ピークが３×１０⁵を超える領域にあると軟化温度
が高くなりトナーとしての定着性が低下するとともに、
粉砕性が損なわれたり、低分子量重合体成分との分散性
が損なわれるためであり、好ましくは１．５×１０⁵ 〜
２．７×１０⁵ の領域であり、さらに好ましくは２×１
０⁵ 〜２．５×１０⁵ の領域である。

【００２０】分子量４×１０³ 〜５×１０⁴ の領域に少
なくとも１つのピークを有する低分子量重合体成分は、
トナーとしての定着性に寄与する成分であり、そのピー
クが４×１０³ 未満の領域であると、トナーとしての耐
ブロッキング性が低下するとともに、バインダー樹脂の
機械的強度が低下し、帯電発生工程でトナーが過粉砕状
態となり、画像にカブリが発生しやすくなるためであ
る。逆に、５×１０⁴ を超える領域にピークがあると、
トナーとしての定着性が低下するためであり、好ましく
は５×１０³ 〜４×１０⁴ の領域であり、さらに好まし
くは６×１０³ 〜３×１０⁴ の領域である。

【００２１】本発明のトナー用バインダー樹脂は、上記
の重合性モノマーの混合物を懸濁重合法、溶液重合法、
乳化重合法、塊状重合法等の公知の重合法によって製造
することができる。中でも、懸濁重合法によって重合し
たものが、残存溶剤による臭気の問題がないとともに、
発熱の制御の容易であり、分散剤の使用量も少なくトナ
ーの耐湿性を損なうこともない点で好ましい。特に、得
られたトナー用バインダー樹脂が、均一に混合された高
分子量重合体成分と低分子量重合体成分とから構成され
ていることが好ましく、高分子量重合体成分の懸濁重合
を行い、次いで高分子重合体成分の懸濁粒子の存在下で
低分子量重合体成分の懸濁重合する２段懸濁重合法等の
重合方法によって重合を行うことが好ましい。

【００２２】以下、２段懸濁重合法による本発明のトナ
ー用バインダー樹脂の製造方法ついて、具体的に説明す
る。高分子量重合体成分の懸濁重合は、特に限定される
ものではなく、一般的な懸濁重合法に従って行うことが
でき、上記のような単量体とともに、懸濁重合において
一般的に使用される分散剤、重合開始剤、分子量調整剤
等を使用することができ、温度９５〜１５０℃、圧力
０．５〜７ｋｇ／ｃｍ²の条件下で行うことが好まし
い。

【００２３】高分子量重合体成分の懸濁重合に使用され
る重合開始剤としては、１分子内に２個以上のパ−オキ
サイド基を有する化合物あるいは１０時間半減期温度が
９０〜１４０℃の１分子中の官能基が１個であるラジカ
ル重合開始剤等を使用することができる。本発明におい
ては、重合開始剤として１分子内に３個以上のｔ−ブチ
ルパ−オキサイド基を有する化合物を使用するととも
に、高分子量重合体成分を９５℃以上、好ましくは９５
〜１４０℃、さらに好ましくは１１０〜１４０℃の高温
下で、懸濁重合によって重合することによって、重合開
始剤が効率よく消費され、重量平均分子量が１×１０⁵
以上の分子量の高い高分子量重合体成分を１〜３時間程
度の短時間で得ることができることから好ましい。

【００２４】１分子内に２個以上のパ−オキサイド基を
有する化合物としては、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、トリス（ｔ−パーオキシ）トリアジ
ン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキシブタン、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ
−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペート、２，２
−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパ−オキシシクロヘキ
シル）プロパン、２，２−ｔ−ブチルパーオキシオクタ
ン等が挙げられる。また、１０時間半減期温度が９０〜
１４０℃の１分子中の官能基が１個であるラジカル重合
開始剤としては、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ
−ブチルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエ
ート、シクロヘキサノンパーオキシド、ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキ
シアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ
クミルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、
ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキシド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシド、ｐ−メタンハイドロパーオキシ
ド、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、
２，２−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタ
ン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メト
キシバレロニトリル等の有機過酸化物あるいはアゾ化合
物等が挙げられる。

【００２５】これら重合開始剤は、単独あるいは２種以
上を組み合わせて使用することができる。中でも、１〜
３時間程度の短時間で重量平均分子量が１×１０⁵ 以上
の高分子量重合体成分を重合するためには、１分子中に
２個以上のパーオキサイド基を有する化合物が好まし
く、さらに好ましくは３個以上のパーオキサイド基を有
する化合物であり、より好ましくは２，２−ビス（４，
４−ジ−ｔ−ブチルパ−オキシシクロヘキシル）プロパ
ン等の１分子中に４個以上のパーオキサイド基を有する
化合物である。重合開始剤の使用量としては、従来の懸
濁重合での重合開始剤の使用量と比較して非常に少量で
よく、全単量体１００重量部に対して０．００１〜０．
５重量部の範囲で使用することが好ましく、さらに好ま
しくは０．００２〜０．０５重量部の範囲である。

【００２６】次いで、懸濁重合した高分子量重合体懸濁
粒子の存在下で、懸濁重合によって低分子量重合体成分
の重合を行う。懸濁重合は、前記のような単量体ととも
に架橋性単量体を使用して架橋構造を導入させる以外
は、特に限定されるものではなく、一般的な懸濁重合法
に従って行うことができ、例えば、高分子量重合体の重
合反応率が１０〜９０％程度になった時点で、低分子量
重合体用の重合開始剤を水または低分子量重合体用単量
体に溶解して添加することによって重合を開始すること
が好ましい。

【００２７】低分子量重合体成分の懸濁重合に使用され
る重合開始剤としては、特に限定されるものではなく、
通常使用されるラジカル重合性を有する過酸化物やアゾ
系化合物等が使用でき、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパー
オキシド、アセチルパーオキシド、イソブチリルパーオ
キシド、オクタノニルパーオキシド、デカノニルパーオ
キシド、ラウロイルパーオキシド、３，５，５−トリメ
チルヘキサノイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシ
ド、ｍ−トルオイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキ
シアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、
ｔ−ブチルパーオキシピパレート、ｔ−ブチルパーオキ
シネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、
ｔ−ブチルパーオキ３，５，５−トリメチルヘキサノエ
ート、ｔ−ブチルパオキシライレート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカオーボネート、アゾビスイソブチルニトリル、２，
２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）等
が挙げられるが、中でも、単量体に対する重合活性の持
続性や比較的短時間で重合が完了する点から、オクタノ
ニルパーオキシド、デカノニルパーオキシド、ラウロイ
ルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｍ−トリオ
イルパーオキシドが好ましい。これら重合開始剤は、単
独または２種以上を組み合わせて使用することができ、
単量体１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲
で使用することが好ましく、さらに好ましくは０．５〜
１０重量部の範囲である。

【００２８】懸濁重合は、単量体に対して好ましくは１
〜１０倍、さらに好ましくは２〜４倍程度の水ととも
に、分散剤、重合開始剤、必要に応じて分散助剤あるい
は分子量調整剤等を添加して、所定の重合温度まで昇温
して、所定の重合率となるまで加温を続けることによっ
て行われる。懸濁重合で使用される分散剤としては、ポ
リビニルアルコール、（メタ）アクリル酸の単独重合体
あるいは共重合体のアルカリ金属塩、カルボキシチルセ
ルロース、ゼラチン、デンプン、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸
カルシウム等のが挙げられ、中でも、ポリビニルアルコ
ールが好ましく、特に好ましくは、酢酸基と水酸基がブ
ロック的に存在する部分鹸化ポリビニルアルコールであ
る。これら分散剤は、水１００重量部に対して、０．０
１〜５重量部の範囲で使用することが好ましい。これ
は、分散剤の使用量が０．０１重量部未満であると、懸
濁重合の安定性が低下して生成粒子の凝集によって重合
体が固化する傾向にあり、逆に５重量部を超えるとトナ
ーの環境依存性、特に耐湿性が低下する傾向にあるため
であり、さらに好ましくは０．０５〜２重量部の範囲で
ある。また、必要に応じて、これら分散剤とともに、塩
化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カ
リウム等の分散助剤を併用することもできる。さらに、
分子量を調整するために、必要に応じて、ｎ−オクチル
メルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン、チオグリコール酸２−エチルヘクシ
ル、α−メチルスチレンダイマー等の分子量調整剤を使
用してもよい。

【００２９】本発明においては、上記のようなバインダ
ー樹脂をトナー中に８０〜９７重量％の範囲で含有され
ることが好ましく、さらに好ましくは９０〜９５重量％
の範囲である。これは、バインダー樹脂の含有量が８０
重量％未満であると、トナーとしての非オフセット性が
低下する傾向にあり、逆に９７重量％を超えるとトナー
の帯電安定性に劣る傾向にあるためである。本発明のト
ナーは、バインダー樹脂とともにワックス、着色剤、顔
料、荷電制御剤、オフセット防止剤、磁性粉等の添加剤
を、例えば、二軸押出機やミキサー等の混練機を用い
て、バインダー樹脂の軟化温度よりも１５〜３０℃程度
高い温度で混練した後、微粉砕、分級を行いトナー化さ
れる。得られたトナー粒子は、平均粒径が５〜２０μｍ
程度、好ましくは８〜１５μｍ程度であり、粒径が５μ
ｍ以下の微粒子が３重量％未満であることが好ましい。

【００３０】トナーに使用されるワックス、着色剤、顔
料、荷電制御剤、オフセット防止剤、磁性粉は、通常使
用されているものでよく、例えば、ポリプロピレンワッ
クス等の低分子量ポリオレフィンワックス等のワックス
（トナーに対して０．５〜５重量％の範囲で使用され
る。）、カーボンブラック、ニグロシン染料、ランプ
黒、スーダンブラックＳＭ、ネーブルイエロー、ミネラ
ルファーストイエロー、リソールレッド、パーマネント
オレンジ４Ｒ等の着色剤あるいは顔料、ニグロシン、ア
ルキル基含有アジン系染料、塩基性染料、モノアゾ染料
あるいはその金属錯体、サリチル酸あるいはその金属錯
体、アルキルサルチル酸あるいはその金属錯体、ナフト
エ酸あるいはその金属錯体等の荷電制御剤、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−ポリプロピレン共重合
体等のオフセット防止剤、フェライト、マグネタイト等
の磁性粉が挙げられる。

【００３１】本発明においては、前述したようなトナー
用バインダー樹脂をワックス、着色剤、顔料、荷電制御
剤、オフセット防止剤、磁性粉等の添加剤とともに混練
してトナーとするが、この混練時の剪断力によってトナ
ー用バインダー樹脂の分子量分布が変化し、その変化に
よってはトナーとしての特性が大きく異なる場合があ
る。このため、本発明のトナーにおいては、トナー用バ
インダー樹脂のテトラヒドロフラン可溶成分のゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布にお
いて、分子量５×１０⁵ 〜２×１０⁶ の領域に少なくと
も１つのピークまたは肩を有し、分子量１×１０⁵ 〜３
×１０⁵ の領域に少なくとも１つのピークまたは肩を有
し、分子量４×１０³ 〜５×１０⁴ の領域に少なくとも
１つのピークを有するような分子量分布となるようなト
ナー化条件を選定することが必要である。分子量５×１
０⁵ 〜２×１０⁶ の領域にピークまたは肩を有する成分
は、トナー化の混練時の剪断力によって架橋構造が破壊
されて発生する成分であり、この成分のピークまたは肩
が分子量５×１０⁵ 未満の領域に存在する場合には、ト
ナーとしての非オフセット性が損なわれる傾向にあり、
逆に分子量２×１０⁶を超える領域に存在すると着色
剤、荷電制御剤やワックス等の分散性が低下し、トナー
としての帯電安定性が低下したり、得られた画像にカブ
リが発生する傾向にあるためである。好ましくは８×１
０⁵ 〜２×１０⁶ の領域であり、さらに好ましくは１×
１０⁶ 〜１．８×１０⁶ の領域である。

【００３２】また、分子量１×１０⁵ 〜３×１０⁵ の領
域にピークまたは肩を有する成分は、トナーとしての非
オフセット性や強度に寄与する成分であり、そのピーク
または肩が１×１０⁵ 未満の領域であると、トナーとし
ての非オフセット性が低下するとともに、トナーの強度
が低下して定着した画像が擦れたり折り曲げられたりす
ることによって容易に欠落する。逆に、ピークまたは肩
が３×１０⁵ を超える領域にあると軟化温度が高くなり
トナーとしての定着性が低下するとともに、粉砕性が損
なわれたり、低分子量重合体成分との分散性が損なわれ
るためであり、好ましくは１．３×１０⁵ 〜２．７×１
０⁵ の領域であり、さらに好ましくは１．５×１０⁵ 〜
２．５×１０⁵ の領域である。

【００３３】さらに、分子量４×１０³ 〜５×１０⁴ の
領域にピークを有する成分は、トナーとしての定着性に
寄与する成分であり、そのピークが４×１０³ 未満の領
域であると、トナーとしての耐ブロッキング性が低下す
るとともに、バインダー樹脂の機械的強度が低下し、帯
電発生工程でトナーが過粉砕状態となり、画像にカブリ
が発生しやすくなるためである。逆に、５×１０⁴ を超
える領域にピークがあると、トナーとしての定着性が低
下するためであり、好ましくは５×１０³ 〜４×１０⁴
の領域であり、さらに好ましくは６×１０³ 〜３．５×
１０⁴ の領域である。

【００３４】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例において、樹脂の物性、トナー特性は、以
下の方法で行った。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分 ：セライト５４５
（片山化学社製）を目開き０．０４５ｍｍの篩で振とう
し、篩下のセライトをガラスフィルター（１Ｇ−３）に
充填し、アセトンで吸引洗浄した後、８０℃で３時間以
上真空乾燥させた時の重量（Ｗ１）を秤量する。このガ
ラスフィルターに０．５ｇの樹脂（Ｗ２）に５０ｍｌの
ＴＨＦを添加して、６０℃で３時間加熱処理した後に、
ＴＨＦ溶液を吸引濾過する。次いで、ガラスフィルター
上に残存したＴＨＦ不溶分をアセトンで完全に洗い流
し、８０℃で３時間以上の真空乾燥を行った後、ガラス
フィルターの重量（Ｗ３）を秤量して、次の式（１）に
よって算出した。

【００３５】

【数１】 ＴＨＦ不溶分（％）＝｛（Ｗ３−Ｗ１）／Ｗ２｝×１００ ・・・（１）ゲルパーミェーションクロマトグラフィーによる分子量
分布 ：ＴＨＦを溶剤とした０．４重量％の樹脂溶液を、
０．５μｍのＰＴＦＥ膜（東ソー社製マイショリデイス
クＨ−２５−５）で濾過し、３本のカラム（東ソー社製
ＴＳＫｇｅｌ／ＧＭＨ_XLカラム）から構成されたゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（東ソー社製ＨＣＬ
−８０２０）によって温度３８℃で測定し、Ｆ２０００
／Ｆ７００／Ｆ２８８／Ｆ１２８／Ｆ８０／Ｆ４０／Ｆ
２０／Ｆ２／Ａ１０００（東ソー社製標準ポリスチレ
ン）およびスチレンモノマーを用いた検量線にて、ポリ
スチレン換算により求めた。なお、測定温度は３８℃、
検出器はＲＩにて行った。

【００３６】ガラス転移温度：１０ｍｇの試料をアルミ
ニウム製パンに取り、アルミニウム製カバーにて覆っ
て、１００℃で１０分間溶融した試料を急冷した後、１
０℃／分の昇温速度でＤＳＣ測定を行い、そのショルダ
ー値を採用した。軟化温度 ：１ｍｍφ×１０ｍｍのノズルを有するフロー
テスター（島津製作所社製ＣＦＴ−５００）を用い、荷
重３０Ｋｇｆ、昇温速度３℃／ｍｉｎの条件下で、１ｇ
のサンプル量の１／２が流出した時の温度で示した。

【００３７】定着温度領域：市販の複写機（松下電器産
業社製ＦＰ−１５７０）を用いて得られた未定着画像
を、ローラー温度可変の定着試験機を用いて、定着速度
３００ｍｍ／秒で得られた定着画像を砂消しゴム（ＪＩ
Ｓ５１２）で９回擦り、その前後での画像濃度をマクベ
ス濃度計で測定し、濃度の低下が２０％未満である最低
温度と、ローラーにトナーが移行する最低温度で表示し
た。

【００３８】画像カブリ：市販の複写機（松下電器産業
社製ＦＰ−１５７０）を用いて得られた画像の白色部に
おけるカブリの発生状況を目視にて観察し、次の基準で
評価した。 ○：カブリの発生が認められないもの。 ×：カブリの発生が認められるもの。

【００３９】実施例１ スチレン３２重量部とアクリル酸ｎ−ブチル８重量部と
からなる単量体混合物に、重合開始剤として２，２−ビ
ス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン（化薬アクゾ社製「パーカドックス１
２」）０．０２４重量部を溶解し、脱イオン水２００重
量部と部分鹸化ポリビニルアルコ−ル（日本合成化学工
業社製「ゴ−セノ−ルＧＨ−２３」）０．２重量部との
混合物中に添加して撹拌する。次いで、１３０℃まで昇
温して２時間、高分子量重合体成分の懸濁重合を行っ
た。その後、４０℃まで冷却した高分子量重合体成分の
分散液中に、スチレン４８重量部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１２重量部とジビニルベンゼン０．２２８重量部から
なる単量体混合物と、分子量調整剤として２−エチルヘ
キシルチオグリコレート０．０７重量部、重合開始剤と
してベンゾイルパーオキシド２．１重量部を添加し、８
５℃まで昇温して８時間、低分子量重合体成分の懸濁重
合を行った。その後、室温まで冷却し、十分に洗浄、脱
水して、乾燥を行い、高分子量重合体成分と低分子量重
合体成分とが均一に混合したスチレン−アクリル系共重
合体を得た。得られたスチレン−アクリル系共重合体の
ガラス転移温度、軟化温度、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）不溶分量およびＴＨＦ可溶成分のゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィーによる分子量分布を表１に示し
た。

【００４０】得られたスチレン−アクリル系共重合体粒
子をバインダー樹脂として９３重量部に、カーボンブラ
ック（三菱化成社製＃４０）４重量部、荷電制御剤（オ
リエント化学工業社製「ボントロンＳ−３４」）１重量
部およびポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２重量部を配合し、２軸押出機を用いて１４５℃で
溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉
砕し、分級して平均粒子径１３μｍのトナーを得た。得
られたトナーのＴＨＦ可溶成分におけるゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーによる分子量分布、定着温度
領域および画像カブリの評価結果を表１に示した。

【００４１】実施例２ スチレン４０重量部とアクリル酸ｎ−ブチル１０重量部
とからなる単量体混合物に、重合開始剤として２，２−
ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン（化薬アクゾ社製「パーカドックス１
２」）０．０３重量部を溶解し、脱イオン水２００重量
部と部分鹸化ポリビニルアルコ−ル（日本合成化学工業
社製「ゴ−セノ−ルＧＨ−２３」）０．２重量部との混
合物中に添加して撹拌する。次いで、１３０℃まで昇温
して２時間、高分子量重合体成分の懸濁重合を行った。
その後、４０℃まで冷却した高分子量重合体成分の分散
液中に、スチレン３９重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１
１重量部とジビニルベンゼン０．２８重量部からなる単
量体混合物と、分子量調整剤として２−エチルヘキシル
チオグリコレート０．０７重量部、重合開始剤としてベ
ンゾイルパーオキシド２重量部を添加し、８５℃まで昇
温して８時間、低分子量重合体成分の懸濁重合を行っ
た。その後、室温まで冷却し、十分に洗浄、脱水して、
乾燥を行い、高分子量重合体成分と低分子量重合体成分
とが均一に混合したスチレン−アクリル系共重合体を得
た。得られたスチレン−アクリル系共重合体のガラス転
移温度、軟化温度、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶
分量およびＴＨＦ可溶成分のゲルパーミェーションクロ
マトグラフィーによる分子量分布を表１に示した。

【００４２】得られたスチレン−アクリル系共重合体粒
子をバインダー樹脂として９３重量部に、カーボンブラ
ック（三菱化成社製＃４０）４重量部、荷電制御剤（オ
リエント化学工業社製「ボントロンＳ−３４」）１重量
部およびポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２重量部を配合し、２軸押出機を用いて１４５℃で
溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉
砕し、分級して平均粒子径１３μｍのトナーを得た。得
られたトナーのＴＨＦ可溶成分におけるゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーによる分子量分布、定着温度
領域および画像カブリの評価結果を表１に示した。

【００４３】実施例３ スチレン４０重量部とアクリル酸ｎ−ブチル１０重量部
とからなる単量体混合物に、重合開始剤として２，２−
ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン（化薬アクゾ社製「パーカドックス１
２」）０．０３重量部を溶解し、脱イオン水２００重量
部と部分鹸化ポリビニルアルコ−ル（日本合成化学工業
社製「ゴ−セノ−ルＧＨ−２３」）０．２重量部との混
合物中に添加して撹拌する。次いで、１３０℃まで昇温
して２時間、高分子量重合体成分の懸濁重合を行った。
その後、４０℃まで冷却した高分子量重合体成分の分散
液中に、スチレン４１重量部、アクリル酸ｎ−ブチル９
重量部と１，３−ブチレングリコールジメタクリレート
０．７重量部とからなる単量体混合物と、重合開始剤と
してベンゾイルパーオキシド１．５重量部とｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート（日本油脂社製「パーブチル
Ｚ」）０．５重量部を添加し、１３０℃まで昇温して
４．５時間、低分子量重合体成分の懸濁重合を行った。
その後、室温まで冷却し、十分に洗浄、脱水して、乾燥
を行い、高分子量重合体成分と低分子量重合体成分とが
均一に混合したスチレン−アクリル系共重合体を得た。
得られたスチレン−アクリル系共重合体のガラス転移温
度、軟化温度、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分量
およびＴＨＦ可溶成分のゲルパーミェーションクロマト
グラフィーによる分子量分布を表１に示した。

【００４４】得られたスチレン−アクリル系共重合体粒
子をバインダー樹脂として９３重量部に、カーボンブラ
ック（三菱化成社製＃４０）４重量部、荷電制御剤（オ
リエント化学工業社製「ボントロンＳ−３４」）１重量
部およびポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２重量部を配合し、２軸押出機を用いて１３５℃で
溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉
砕し、分級して平均粒子径１３μｍのトナーを得た。得
られたトナーのＴＨＦ可溶成分におけるゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーによる分子量分布、定着温度
領域および画像カブリの評価結果を表１に示した。

【００４５】実施例４ スチレン３２重量部とアクリル酸ｎ−ブチル８重量部と
からなる単量体混合物に、重合開始剤として２，２−ビ
ス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン（化薬アクゾ社製「パーカドックス１
２」）０．０２４重量部を溶解し、脱イオン水２００重
量部と部分鹸化ポリビニルアルコ−ル（日本合成化学工
業社製「ゴ−セノ−ルＧＨ−２３」）０．２重量部との
混合物中に添加して撹拌する。次いで、１３０℃まで昇
温して２時間、高分子量重合体成分の懸濁重合を行っ
た。その後、４０℃まで冷却した高分子量重合体成分の
分散液中に、スチレン４０．６重量部、アクリル酸ｎ−
ブチル１８．６重量部、メタクリル酸８重量部とジビニ
ルベンゼン０．２２８重量部とからなる単量体混合物
と、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド２．１重
量部とｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（日本油脂社
製「パーブチルＺ」）０．５重量部を添加し、１２０℃
まで昇温して３時間、低分子量重合体成分の懸濁重合を
行った。その後、室温まで冷却し、十分に洗浄、脱水し
て、乾燥を行い、高分子量重合体成分と低分子量重合体
成分とが均一に混合したスチレン−アクリル系共重合体
を得た。得られたスチレン−アクリル系共重合体のガラ
ス転移温度、軟化温度、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
不溶分量およびＴＨＦ可溶成分のゲルパーミェーション
クロマトグラフィーによる分子量分布を表１に示した。

【００４６】得られたスチレン−アクリル系共重合体粒
子をバインダー樹脂として９３重量部に、カーボンブラ
ック（三菱化成社製＃４０）４重量部、荷電制御剤（オ
リエント化学工業社製「ボントロンＳ−３４」）１重量
部およびポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２重量部を配合し、２軸押出機を用いて１４５℃で
溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉
砕し、分級して平均粒子径１３μｍのトナーを得た。得
られたトナーのＴＨＦ可溶成分におけるゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーによる分子量分布、定着温度
領域および画像カブリの評価結果を表１に示した。

【００４７】比較例１ スチレン３２重量部とアクリル酸ｎ−ブチル８重量部と
からなる単量体混合物に、重合開始剤として２，２−ビ
ス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン（化薬アクゾ社製「パーカドックス１
２」）０．０２４重量部を溶解し、脱イオン水２００重
量部と部分鹸化ポリビニルアルコ−ル（日本合成化学工
業社製「ゴ−セノ−ルＧＨ−２３」）０．２重量部との
混合物中に添加して撹拌する。次いで、１３０℃まで昇
温して２時間、高分子量重合体成分の懸濁重合を行っ
た。その後、４０℃まで冷却した高分子量重合体成分の
分散液中に、スチレン４８重量部とアクリル酸ｎ−ブチ
ル１２重量部とからなる単量体混合物と、重合開始剤と
してベンゾイルパーオキシド５重量部とｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート（日本油脂社製「パーブチルＺ」）
１重量部を添加し、１３０℃まで昇温して１．５時間、
低分子量重合体成分の懸濁重合を行った。その後、室温
まで冷却し、十分に洗浄、脱水して、乾燥を行い、高分
子量重合体成分と低分子量重合体成分とが均一に混合し
たスチレン−アクリル系共重合体を得た。得られたスチ
レン−アクリル系共重合体のガラス転移温度、軟化温
度、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分量およびＴＨ
Ｆ可溶成分のゲルパーミェーションクロマトグラフィー
による分子量分布を表１に示した。

【００４８】得られたスチレン−アクリル系共重合体粒
子をバインダー樹脂として９３重量部に、カーボンブラ
ック（三菱化成社製＃４０）４重量部、荷電制御剤（オ
リエント化学工業社製「ボントロンＳ−３４」）１重量
部およびポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２重量部を配合し、２軸押出機を用いて１３０℃で
溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉
砕し、分級して平均粒子径１３μｍのトナーを得た。得
られたトナーのＴＨＦ可溶成分におけるゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーによる分子量分布、定着温度
領域および画像カブリの評価結果を表１に示した。

【００４９】比較例２ スチレン３２重量部、アクリル酸ｎ−ブチル８重量部と
ジビニルベンゼン０．０２重量部とからなる単量体混合
物に、重合開始剤として２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ
−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン（化薬ア
クゾ社製「パーカドックス１２」）０．０２４重量部を
溶解し、脱イオン水２００重量部と部分鹸化ポリビニル
アルコ−ル（日本合成化学工業社製「ゴ−セノ−ルＧＨ
−２３」）０．２重量部との混合物中に添加して撹拌す
る。次いで、１３０℃まで昇温して２時間、高分子量重
合体成分の懸濁重合を行った。その後、４０℃まで冷却
した高分子量重合体成分の分散液中に、スチレン４８重
量部とアクリル酸ｎ−ブチル１２重量部とからなる単量
体混合物と、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド
５重量部とｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（日本油
脂社製「パーブチルＺ」）０．５重量部を添加し、１３
０℃まで昇温して１．５時間、低分子量重合体成分の懸
濁重合を行った。その後、室温まで冷却し、十分に洗
浄、脱水して、乾燥を行い、高分子量重合体成分と低分
子量重合体成分とが均一に混合したスチレン−アクリル
系共重合体を得た。得られたスチレン−アクリル系共重
合体のガラス転移温度、軟化温度、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）不溶分量およびＴＨＦ可溶成分のゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィーによる分子量分布を表１
に示した。

【００５０】得られたスチレン−アクリル系共重合体粒
子をバインダー樹脂として９３重量部に、カーボンブラ
ック（三菱化成社製＃４０）４重量部、荷電制御剤（オ
リエント化学工業社製「ボントロンＳ−３４」）１重量
部およびポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２重量部を配合し、２軸押出機を用いて１３０℃で
溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉
砕し、分級して平均粒子径１３μｍのトナーを得た。得
られたトナーのＴＨＦ可溶成分におけるゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーによる分子量分布、定着温度
領域および画像カブリの評価結果を表１に示した。

【００５１】比較例３ スチレン８０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル２０重量部
とジビニルベンゼン０．２７重量部とからなる単量体混
合物に、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド３重
量部を溶解し、脱イオン水２００重量部と部分鹸化ポリ
ビニルアルコ−ル（日本合成化学工業社製「ゴ−セノ−
ルＧＨ−２３」）０．２重量部との混合物中に添加して
撹拌する。次いで、８５℃まで昇温して８時間の懸濁重
合を行った。その後、室温まで冷却し、十分に洗浄、脱
水して、乾燥を行い、高分子量重合体成分と低分子量重
合体成分とが均一に混合したスチレン−アクリル系共重
合体を得た。得られたスチレン−アクリル系共重合体の
ガラス転移温度、軟化温度、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）不溶分量およびＴＨＦ可溶成分のゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィーによる分子量分布を表１に示し
た。

【００５２】得られたスチレン−アクリル系共重合体粒
子をバインダー樹脂として９３重量部に、カーボンブラ
ック（三菱化成社製＃４０）４重量部、荷電制御剤（オ
リエント化学工業社製「ボントロンＳ−３４」）１重量
部およびポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２重量部を配合し、２軸押出機を用いて１４０℃で
溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉
砕し、分級して平均粒子径１３μｍのトナーを得た。得
られたトナーのＴＨＦ可溶成分におけるゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーによる分子量分布、定着温度
領域および画像カブリの評価結果を表１に示した。

【００５３】比較例４ スチレン３２重量部とアクリル酸ｎ−ブチル８重量部と
からなる単量体混合物に、重合開始剤として２，２−ビ
ス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン（化薬アクゾ社製「パーカドックス１
２」）０．０２４重量部を溶解し、脱イオン水２００重
量部と部分鹸化ポリビニルアルコ−ル（日本合成化学工
業社製「ゴ−セノ−ルＧＨ−２３」）０．２重量部との
混合物中に添加して撹拌する。次いで、１３０℃まで昇
温して２時間、高分子量重合体成分の懸濁重合を行っ
た。その後、４０℃まで冷却した高分子量重合体成分の
分散液中に、スチレン４８重量部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１２重量部とジビニルベンゼン０．１重量部とからな
る単量体混合物と、重合開始剤としてベンゾイルパーオ
キシド５重量部とｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
（日本油脂社製「パーブチルＺ」）０．５重量部を添加
し、１３０℃まで昇温して１．５時間、低分子量重合体
成分の懸濁重合を行った。その後、室温まで冷却し、十
分に洗浄、脱水して、乾燥を行い、高分子量重合体成分
と低分子量重合体成分とが均一に混合したスチレン−ア
クリル系共重合体を得た。得られたスチレン−アクリル
系共重合体のガラス転移温度、軟化温度、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）不溶分量およびＴＨＦ可溶成分のゲル
パーミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布
を表１に示した。

【００５４】得られたスチレン−アクリル系共重合体粒
子をバインダー樹脂として９３重量部に、カーボンブラ
ック（三菱化成社製＃４０）４重量部、荷電制御剤（オ
リエント化学工業社製「ボントロンＳ−３４」）１重量
部およびポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２重量部を配合し、２軸押出機を用いて１３０℃で
溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉
砕し、分級して平均粒子径１３μｍのトナーを得た。得
られたトナーのＴＨＦ可溶成分におけるゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーによる分子量分布、定着温度
領域および画像カブリの評価結果を表１に示した。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】本発明は、バインダー樹脂の少なくとも
低分子量重合体成分に架橋構造を導入させるとともに、
テトラヒドロフラン可溶分の分子量分布を制御すること
によって、トナ−としての定着性および非オフセット性
のバランスに優れ、カブリ等の発生のない画像特性に優
れたトナ−用バインダ−樹脂およびトナーを提供できる
ものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高分子量重合体成分と低分子量重合体成
   分とからなり、テトラヒドロフラン不溶分を３〜３０重
   量％含有し、テトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエ
   ーションクロマトグラフィーによる分子量分布におい
   て、分子量４×１０³ 〜５×１０⁴ の領域に少なくとも
   １つのピークを有し、分子量１×１０⁵〜３×１０⁵ の
   領域に少なくとも１つのピークを有するビニル系共重合
   体からなり、少なくとも低分子量重合体成分が架橋構造
   を有していることを特徴とするトナー用バインダー樹
   脂。
2. 【請求項２】 バインダー樹脂と着色剤とを含有し、バ
   インダー樹脂がテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミ
   エーションクロマトグラフィーによる分子量分布におい
   て、分子量４×１０³ 〜５×１０⁴ の領域に少なくとも
   １つのピークを有し、１×１０⁵ 〜３×１０⁵ の領域に
   少なくとも１つのピークまたは肩を有し、５×１０⁵ 〜
   ２×１０⁶ の領域に少なくとも１つのピークまたは肩を
   有するビニル系共重合体からなることを特徴とするトナ
   ー。
3. 【請求項３】 高分子量重合体成分と架橋構造を有する
   低分子量重合体成分とからなり、テトラヒドロフラン不
   溶分を３〜３０重量％含有し、テトラヒドロフラン可溶
   分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分
   子量分布において、分子量４×１０³ 〜５×１０⁴ の領
   域に少なくとも１つのピークを有し、分子量１×１０⁵
   〜３×１０⁵ の領域に少なくとも１つのピークを有する
   ビニル系共重合体と着色剤とを混練することによって、
   バインダー樹脂としてテトラヒドロフラン可溶分のゲル
   パーミエーションクロマトグラフィーによる分子量分布
   において、分子量４×１０³ 〜５×１０⁴ の領域に少な
   くとも１つのピークを有し、１×１０⁵ 〜３×１０⁵ の
   領域に少なくとも１つのピークまたは肩を有し、５×１
   ０⁵ 〜２×１０⁶ の領域に少なくとも１つのピークまた
   は肩を有するビニル系共重合体をバインダー樹脂として
   含有することを特徴とする請求項２記載のトナー。