JPH1059941A - ハロゲン化［（５，６−ジカルボキシ−３−ピリジル）メチル］アンモニウムの製造方法 - Google Patents

ハロゲン化［（５，６−ジカルボキシ−３−ピリジル）メチル］アンモニウムの製造方法

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JPH1059941A
JPH1059941A JP9164984A JP16498497A JPH1059941A JP H1059941 A JPH1059941 A JP H1059941A JP 9164984 A JP9164984 A JP 9164984A JP 16498497 A JP16498497 A JP 16498497A JP H1059941 A JPH1059941 A JP H1059941A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化［（５，６−ジカルボキシ−３−
ピリジル）メチル］アンモニウムの製造のための効果的
かつ効率的な方法を提供する。 【解決手段】 構造式ＩＩの置換されたハロゲン化（３
−キノリルメチル）アンモニウム；そのＮ−酸化物；お
よびその酸付加塩を、水性塩基の存在下で過酸化水素に
より酸化して、構造式Ｉ 【化１】 をもつハロゲン化［（５，６−ジカルボキシ−３−ピリ
ジル）メチル］アンモニウムを製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】ハロゲン化［（５，６−ジカ
ルボキシ−３−ピリジル）メチル］アンモニウムは、除
草性５−（アルコキシメチル）−２−（２−イミダゾリ
ン−２−イル）−ニコチン酸、エステルおよび塩の製造
における中間体として有用である。
【０００２】
【従来の技術】５−メチル−２，３−ピリジンジカルボ
ン酸誘導体をハロゲン化［（５，６−ジカルボキシ−３
−ピリジル）メチル］アンモニウムに転化する方法は、
米国特許第5,378,843号に記述されている。その特許の
方法は有用ではあるけれども、ハロゲン化［（５，６−
ジカルボキシ−３−ピリジル）メチル］アンモニウムの
新規な製造方法を発見するための研究は、進行しつつあ
る。
【０００３】したがって、ハロゲン化［（５，６−ジカ
ルボキシ−３−ピリジル）メチル］アンモニウムの製造
のための効果的かつ効率的な方法を提供することが、本
発明の目的である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、構造式Ｉ
【０００５】
【化５】
【０００６】［式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、各々独立し
てＣ1−Ｃ4アルキルであり、そして一緒になる場合に
は、ＲおよびＲ1は、場合によりＯ，ＳもしくはＮＲ3に
よって中断された５−または６−員環を形成してもよ
く；Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｘは、Ｃｌ，Ｂ
ｒもしくはＩであり；Ｚは、水素もしくはハロゲンであ
り；そしてＺ1は、水素、ハロゲン、シアノもしくはニ
トロである］をもつハロゲン化［（５，６−ジカルボキ
シ−３−ピリジル）メチル］アンモニウムの製造のため
の効果的かつ効率的な方法を提供するが、その方法は、
構造式ＩＩ
【０００７】
【化６】
【０００８】［式中、Ｒ，Ｒ1，Ｒ2，Ｘ，ＺおよびＺ1
は、上記式Ｉについて記述されたとおりであり；Ｒ4，
Ｒ5，Ｒ6およびＲ7は、Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6およびＲ7の１つ
が水素もしくはハロゲン以外のものであるという条件下
で、各々独立して水素、ヒドロキシ、ニトロ、ＯＣ
（Ｏ）Ｒ8、ハロゲン、ＮＲ9Ｒ10、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2ＣｌもしくはＳＨであり；Ｒ8は、
Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フェニルもし
くはＮＲ11Ｒ12であり；Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ
12は、各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはフ
ェニルである］をもつ置換されたハロゲン化（３−キノ
リルメチル）アンモニウム；そのＮ−酸化物；およびそ
の酸付加塩を、水性塩基の存在下で過酸化水素により酸
化することを含む。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の好適な実施態様
では、式ＩＩで表される置換されたハロゲン化（３−キ
ノリルメチル）アンモニウムは、水性塩基の少なくとも
約１モル当量、好ましくは約４〜１０モル当量の存在下
で、好ましくは温度範囲約５０℃〜１００℃、より好ま
しくは約７５℃〜９５℃において、過酸化水素の少なく
とも約８モル当量により酸化される。
【００１０】有利には、ハロゲン化［（５，６−ジカル
ボキシ−３−ピリジル）メチル］アンモニウムは、本発
明の効果的かつ効率的な方法によって高収率および高純
度において得られることが発見された。
【００１１】生成物ハロゲン化［（５，６−ジカルボキ
シ−３−ピリジル）メチル］アンモニウムは、反応混合
液を鉱酸により酸性にし、そして得られる式Ｉの生成物
を標準操作によって回収することによって単離されても
よい。あるいはまた、反応混合液は、式Ｉの化合物を単
離することなしに、最終の除草剤を製造するために使用
される方法に組み入れられてもよい。
【００１２】Ｚ、Ｚ1、Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6およびＲ7につい
ての前記ハロゲンの例は、フッ素、塩素、臭素およびヨ
ウ素であり、好適には塩素である。
【００１３】本発明の方法において、使用に適切な水性
塩基は、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムのよう
なアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウムのようなア
ルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウムおよび炭酸カ
リウムのようなアルカリ金属炭酸塩、炭酸カルシウムの
ようなアルカリ土類金属炭酸塩、およびそれらの混合物
を含む。好適な水性塩基は、水性水酸化ナトリウムおよ
び水性水酸化カリウムを含む。
【００１４】有利には、式ＩＩのハロゲン化置換（３−
キノリルメチル）アンモニウムは、塩基水溶液中で高度
に可溶性である。一般に、重量ベースで約３５％〜６５
％の塩基濃度が好適であり、より好適には、塩基濃度約
４０％〜６０％である。従来は、ある種のキノリンが、
重量ベースで濃度約３５％までをもつ水溶塩基の存在下
で、過酸化水素により酸化されていた（米国特許第4,81
6,588号、参照）。しかしながら、生成される水溶液廃棄
物の量を減少させるので、より濃厚な水溶塩基の使用が
望ましい。本発明の方法のその他の利点は、ハロゲン化
置換（３−キノリルメチル）アンモニウムが、塩基水溶
液中で高度に可溶性であるので、水と混和する共溶媒を
必要としないことである。
【００１５】過酸化水素の最小８モル当量が、式ＩＩの
置換されたハロゲン化（３−キノリルメチル）アンモニ
ウムを完全に酸化するために必要である。好ましくは、
３０％〜５０％過酸化水素水溶液の約８〜６０モル当
量、より好ましくは、３０％〜５０％過酸化水素水溶液
の約８〜４０モル当量が、式ＩＩの化合物を酸化するた
めに使用される。
【００１６】本発明の好適な方法では、Ｒ、Ｒ1および
Ｒ2は、各々独立してＣ1−Ｃ4アルキルであり；Ｘは、
ＣｌもしくはＢｒであり；ＺおよびＺ1は、水素であ
り；Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6およびＲ7の少なくとも１つは、ヒド
ロキシ、ニトロもしくはＯＣ（Ｏ）Ｒ8であり；そして
Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしく
はフェニルである。
【００１７】本発明のより好適な方法では、Ｒ、Ｒ1お
よびＲ2は、メチルであり；Ｘは、Ｂｒであり；Ｒ5，Ｒ
6，Ｒ7，ＺおよびＺ1は、水素であり；Ｒ4は、ヒドロキ
シ、ニトロもしくはＯＣ（Ｏ）Ｒ8であり；そしてＲ
8は、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシで
ある。
【００１８】式ＩＩの置換されたハロゲン化（３−キノ
リルメチル）アンモニウムは、溶媒の存在下、そして場
合により触媒量のラジカル開始剤の存在下で、式ＩＩＩ
の置換３−メチルキノリンをハロゲン化して、式ＩＶの
置換３−ハロメチルキノリンを生成し、式ＩＶの化合物
を、溶媒の存在下で、少なくとも約１モル当量の式Ｖの
アミンと反応させることによって製造されてもよい。反
応スキームは、下記流れ図Ｉにおいて示される。
【００１９】
【化７】
【００２０】また、本発明は、式
【００２１】
【化８】
【００２２】［式中、ＺおよびＺ1は、上記定義のとお
りであり；Ａは、ＯもしくはＳであり；Ｒ12は、場合に
より１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくはハロゲン原
子により置換されたフェニルにより、場合により置換さ
れたＣ1−Ｃ4アルキルか、あるいは場合により１〜３個
のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくはハロゲン原子により置換
されたフェニルであり；Ｒ13は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであ
り；Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキ
ルであるか、またはＲ13およびＲ14は、それらが結合さ
れている原子と一緒になる場合には、場合によりメチル
で置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキル基を表し、そして
Ｒ15は、水素、二低級アルキルイミノ、 次の基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、ベンジルオキシ、フリル、フ
ェニル、ハロフェニル、低級アルキルフェニル、低級ア
ルコキシフェニル、ニトロフェニル、カルボキシル、低
級アルコキシカルボニル、シアノもしくは三低級アルキ
ルアンモニウムの１つにより、場合により置換されたＣ
1−Ｃ12アルキル； 次の基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、フェニル、ハロゲンもし
くは低級アルコキシカルボニルの１つによるか、２個の
Ｃ1−Ｃ3アルコキシ基または２個のハロゲン基により、
場合により置換されたＣ3−Ｃ12アルケニル；場合によ
り、１または２個のＣ1−Ｃ3アルキル基により置換され
たＣ3−Ｃ6シクロアルキル；あるいは好ましくは、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、銅、鉄、亜
鉛、コバルト、鉛、銀、ニッケル、アンモニウムおよび
有機アンモニウムからなる群から選ばれた陽イオンであ
り；そしてＲ13およびＲ14が異なる置換基を表す場合に
は、それらの光学異性体である］をもつ除草性５−（ア
ルコキシメチル）−２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）−ニコチン酸、エステルおよび塩化合物の製造方法
を提供するが、その方法は、（ａ）式Ｉ
【００２３】
【化９】
【００２４】［式中、Ｚ，Ｚ1、Ｒ，Ｒ1，Ｒ2およびＸ
は、上記定義のとおりである］をもつ化合物を、先に定
義された方法によって製造すること；そして（ｂ）式Ｉ
をもつ該化合物を、式ＶＩをもつ化合物に転化すること
を含む。
【００２５】アルキルおよびアルコキシ基に関連して先
に使用されたような用語「低級」は、アルキルもしくは
アルコキシ基が、炭素原子１〜６個、好ましくは１〜４
個を含有することを意味する。
【００２６】式Ｉをもつ化合物の式ＶＩをもつ化合物へ
の転化は、種々の方法で実施できる。１つは、１種のカ
ルボン酸誘導体の他への転化に関する既知反応を組み合
わせることによって経路を計画してもよい。
【００２７】イミダゾリノン除草剤を作成するために使
用できる方法は、図書、D.L Shanerand S.L. O'Connor
編、CRC Press, Boca Raton, Florida，1991年出版 "Th
e Imidazolinone Herbicides”の特に第２章 "Synthesi
s of the Imidazolinone Herbicides", pages 8-14およ
びそこに引用された文献において具体的に説明されてい
る。また、次の特許の引用文献も、カルボン酸誘導体を
イミダゾリノン最終生成物へ転化するために使用される
方法を具体的に説明している： 米国特許第5,378,843号、同第5,371,229号、同第5,520,
694号、同第5,110,930号、同第5,122,608号、同第5,20
6,368号、同第4,925,944号、同第4,921,961号、同第4,9
59,476号、同第5,103,009号、同第4,816,588号、同第4,
757,146号、同第4,798,619号、同第4,766,218号、同第
5,001,254号、同第5,021,078号、同第4,723,011号、同
第4,709,036号、同第4,658,030号、同第4,608,079号、
同第4,719,303号、同第4,562,257号、同第4,518,780
号、同第4,4474,962号、同第4,623,726号、同第4,750,9
78号、同第4,638,068号、同第4,439,607号、同第4,459,
408号、同第4,459,409号、同第4,460,776号、同第4,12
5,728号および同第4,758667号、および欧州特許出願公
開第0-041,623号、同第0-331,899号および同第0-388,61
9号。 本発明のさらなる理解を助けるために、次の実施例が、
主として、特定の詳細な点をより具体的に説明する目的
で提示される。本発明の全範囲は、請求項において定義
されるので、本発明が、実施例によって限定されると考
えられるべきではない。
【００２８】
【実施例】
（実施例１）臭化［（５，６−ジカルボキシ−３−ピリジル）メチ
ル］トリメチルアンモニウムの製造
【００２９】
【化１０】
【００３０】過酸化水素溶液（２０ｇ，３０ｗｔ／ｗｔ
％，１２当量）を、臭化［（８−アセトキシ−３−キノ
リル）メチル］トリメチルアンモニウム（５．０ｇ，１
４．７ｍｍｏｌ）および水酸化ナトリウム溶液（９．４
ｇ，５０ｗｔ／ｗｔ％，８当量）の撹拌溶液に、８５〜
９０℃で１５分かけて添加する。得られた反応混合液
を、８５〜９０℃で９０分間撹拌し、追加の過酸化水素
溶液（２６ｇ，３０ｗｔ／ｗｔ％，１５．６当量）によ
り８５℃で３０分にわたり処理し、そして８５〜９０℃
で１時間撹拌する。最終反応混合液のＬＣ分析は、表題
の生成物が、収率８０％で作成されることを示す。
【００３１】（実施例２〜４）本質的に、実施例１に記
載されたような同じ操作を用いるが、種々の臭化［（８
−置換−３−キノリル）メチル］トリメチルアンモニウ
ムを用いて、臭化［（５，６−ジカルボキシ−３−ピリ
ジル）メチル］トリメチルアンモニウムが、表１に示す
収率で作成される。
【００３２】
【表１】
【００３３】（実施例５）８−アセトキシ−３−メチルキノリンの製造
【００３４】
【化１１】
【００３５】水（１，０００ｍｌ）中８−ヒドロキシ−
３−メチルキノリンの塩酸塩（２００ｇ，１．０２ｍｏ
ｌ）および水酸化ナトリウム（１０２ｇ，２．５５ｍｏ
ｌ）の混合液を、０〜１０℃で１時間にわたって無水酢
酸（２０８ｇ，２．０４ｍｏｌ）により処理し、そして
室温で１時間撹拌する。無水酢酸の追加部分（５０ｇ，
０．４９ｍｏｌ）を添加し、そして得られた混合液を１
時間撹拌し、飽和重炭酸ナトリウム溶液（１００ｍｌ）
で処理し、濾過して固体を得る。その固体を、水で洗浄
し、真空オーブン中で６０℃で乾燥し、そして酢酸エチ
ル／ヘプタン溶液から再結して、白色針状物として表題
の生成物（１６８．５ｇ，収率８２％）を得る。
【００３６】（実施例６）８−ベンゾイルオキシ−３−メチルキノリンの製造
【００３７】
【化１２】
【００３８】塩化メチレン（１００ｍｌ）中８−ヒドロ
キシ−３−メチルキノリン（１０ｇ，０．０５１ｍｏ
ｌ）およびトリエチルアミン（１５．５ｇ，０．１５ｍ
ｏｌ）の混合液を、０〜１０℃で１時間にわたって塩化
ベンゾイル（１０．８ｇ，０．０７７ｍｏｌ）により処
理し、室温で３時間撹拌し、そして水で希釈する。その
相を分離し、そして有機相を水で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、そして真空濃縮して固体を得る。そ
の固体をヘプタン／トルエン溶液から再結して、淡黄色
結晶として表題の生成物（８．８ｇ，収率６５％）を得
る。
【００３９】（実施例７）臭化［（８−アセトキシ−３−キノリル）メチル］トリ
メチルアンモニウムの製造
【００４０】
【化１３】
【００４１】クロロベンゼン（１，６７５ｍｌ）中８−
アセトキシ−３−メチルキノリン（１６８．５ｇ，０．
８４ｍｏｌ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（１７７．９
ｇ，１．００ｍｏｌ）および２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル（６．７ｇ，０．０４ｍｏｌ）の溶液に、
窒素を通気し、窒素下で８０〜９０℃２時間加熱し、室
温まで冷却し、そして濾過する。アセトン（７００ｍ
ｌ）中濾液の混合液を、トリメチルアミン（７５．４
ｇ，１．２８ｍｏｌ）により０〜５℃で処理し、５〜１
０℃で３０分間撹拌し、室温で１時間撹拌し、そして濾
過して固体を得る。その固体をアセトンで洗浄し、そし
て真空オーブン中で６０℃で乾燥して、白色結晶として
表題の生成物（１８０ｇ，収率６３％）を得る。
【００４２】本質的に、同じ操作を用いるが、種々の８
−置換−３−メチルキノリンを用いて、次の化合物が得
られる。
【００４３】
【化１４】
【００４４】（実施例８）臭化［（８−ヒドロキシ−３−キノリル）メチル］トリ
メチルアンモニウムの製造
【００４５】
【化１５】
【００４６】メタノール中臭化［（８−アセトキシ−３
−キノリル）メチル］トリメチルアンモニウム（５．０
ｇ，１４．７ｍｍｏｌ）の溶液を、１３．５時間還流
し、そして真空濃縮して、残渣を得る。その残渣を真空
オーブン中６０℃で乾燥して、オフホワイト固体として
表題の生成物（４．４ｇ，収率１００％）を得る。
【００４７】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
【００４８】１． 構造式Ｉ
【００４９】
【化１６】
【００５０】［式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、各々独立し
てＣ1−Ｃ4アルキルであり、そして一緒になる場合に
は、ＲおよびＲ1は、場合によりＯ，ＳもしくはＮＲ3に
よって中断された５−または６−員環を形成してもよ
く；Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｘは、Ｃｌ，Ｂ
ｒもしくはＩであり；Ｚは、水素もしくはハロゲンであ
り；そしてＺ1は、水素、ハロゲン、シアノもしくはニ
トロである］をもつハロゲン化［（５，６−ジカルボキ
シ−３−ピリジル）メチル］アンモニウムの製造方法で
あって、構造式ＩＩ
【００５１】
【化１７】
【００５２】［式中、Ｒ，Ｒ1，Ｒ2，Ｘ，ＺおよびＺ1
は、上記式Ｉについて記述されたとおりであり；Ｒ4，
Ｒ5，Ｒ6およびＲ7は、Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6およびＲ7の１つ
が水素もしくはハロゲン以外のものであるという条件下
で、各々独立して水素、ヒドロキシ、ニトロ、ＯＣ
（Ｏ）Ｒ8、ハロゲン、ＮＲ9Ｒ10、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2ＣｌもしくはＳＨであり；Ｒ8は、
Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フェニルもし
くはＮＲ11Ｒ12であり；Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ
12は、各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはフ
ェニルである］をもつ置換されたハロゲン化（３−キノ
リルメチル）アンモニウム；そのＮ−酸化物；およびそ
の酸付加塩を、水性塩基の存在下で過酸化水素により酸
化することを含む方法。
【００５３】２． Ｒ、Ｒ1およびＲ2が、各々独立して
Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｘが、ＣｌもしくはＢｒであ
り；ＺおよびＺ1が、水素であり；Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6および
Ｒ7の少なくとも１つが、ヒドロキシ、ニトロもしくは
ＯＣ（Ｏ）Ｒ8であり；そしてＲ8は、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくはフェニルである、上記
１の方法。
【００５４】３． Ｒ、Ｒ1およびＲ2が、メチルであ
り；Ｘが、Ｂｒであり；Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7，ＺおよびＺ
1が、水素であり；Ｒ4は、ヒドロキシ、ニトロもしくは
ＯＣ（Ｏ）Ｒ8であり；そしてＲ8は、Ｃ1−Ｃ4アルキル
もしくはＣ1−Ｃ4アルコキシである、上記２の方法。
【００５５】４． 過酸化水素が、式ＩＩの置換された
ハロゲン化（３−キノリルメチル）アンモニウムに対し
て約８〜６０モル当量の量で存在する、上記１の方法。
【００５６】５． 水性塩基が、式ＩＩの置換されたハ
ロゲン化（３−キノリルメチル）アンモニウムに対して
少なくとも約１モル当量の量で存在する、上記１の方
法。
【００５７】６． 水性塩基が、約４〜１０モル当量の
量で存在する、上記５の方法。
【００５８】７． 水性塩基が、水性水酸化ナトリウム
もしくは水性水酸化カリウムである、上記１の方法。
【００５９】８． 式ＩＩの置換されたハロゲン化（３
−キノリルメチル）アンモニウムが、水性塩基の存在
下、温度範囲約５０℃〜１００℃において、過酸化水素
により酸化される、上記１の方法。
【００６０】９． 温度が、約７５℃〜９５℃である、
上記８の方法。
【００６１】１０．式ＶＩ
【００６２】
【化１８】
【００６３】［式中、ＺおよびＺ1は、第１項における
定義のとおりであり；Ａは、ＯもしくはＳであり；Ｒ12
は、場合により１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは
ハロゲン原子により置換されたフェニルにより、場合に
より置換されたＣ1−Ｃ4アルキルか、あるいは場合によ
り１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくはハロゲン原子
により置換されたフェニルであり；Ｒ13は、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルであり；Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ6シ
クロアルキルであるか、またはＲ13およびＲ14は、それ
らが結合されている原子と一緒になる場合には、場合に
よりメチルで置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキル基を表
し、そしてＲ15は、水素、二低級アルキルイミノ、 次の基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、ベンジルオキシ、フリル、フ
ェニル、ハロフェニル、低級アルキルフェニル、低級ア
ルコキシフェニル、ニトロフェニル、カルボキシル、低
級アルコキシカルボニル、シアノもしくは三低級アルキ
ルアンモニウムの１つにより、場合により置換されたＣ
1−Ｃ12アルキル； 次の基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、フェニル、ハロゲンもし
くは低級アルコキシカルボニルの１つによるか、２個の
Ｃ1−Ｃ3アルコキシ基または２個のハロゲン基により、
場合により置換されたＣ3−Ｃ12アルケニル；場合によ
り、１または２個のＣ1−Ｃ3アルキル基により置換され
たＣ3−Ｃ6シクロアルキル；あるいは陽イオンであり、
そしてＲ13およびＲ14が異なる置換基を表す場合には、
それらの光学異性体である］をもつ除草性イミダゾリノ
ン化合物の製造方法であって、（ａ）式Ｉ
【００６４】
【化１９】
【００６５】［式中、Ｚ，Ｚ1、Ｒ，Ｒ1，Ｒ2およびＸ
は、第１項における定義のとおりである］をもつ化合物
を、第１項において記載された方法によって製造するこ
と；そして（ｂ）式Ｉをもつ化合物を式ＶＩをもつ化合
物に転化することを含んでなる方法。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 構造式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、各々独立してＣ1−Ｃ4ア
    ルキルであり、そして一緒になる場合には、ＲおよびＲ
    1は、場合によりＯ，ＳもしくはＮＲ3によって中断され
    た５−または６−員環を形成してもよく；Ｒ3は、Ｃ1−
    Ｃ4アルキルであり；Ｘは、Ｃｌ，ＢｒもしくはＩであ
    り；Ｚは、水素もしくはハロゲンであり；そしてＺ
    1は、水素、ハロゲン、シアノもしくはニトロである］
    をもつハロゲン化［（５，６−ジカルボキシ−３−ピリ
    ジル）メチル］アンモニウムの製造方法であって、構造
    式ＩＩ 【化２】 ［式中、Ｒ，Ｒ1，Ｒ2，Ｘ，ＺおよびＺ1は、上記式Ｉ
    について記述されたとおりであり；Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6およ
    びＲ7は、Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6およびＲ7の１つが水素もしく
    はハロゲン以外のものであるという条件下で、各々独立
    して水素、ヒドロキシ、ニトロ、ＯＣ（Ｏ）Ｒ8、ハロ
    ゲン、ＮＲ9Ｒ10、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ
    2ＣｌもしくはＳＨであり；Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ4アルキル、
    Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フェニルもしくはＮＲ11Ｒ12であ
    り；Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、各々独立して水
    素、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはフェニルである］をもつ
    置換されたハロゲン化（３−キノリルメチル）アンモニ
    ウム；そのＮ−酸化物；およびその酸付加塩を、水性塩
    基の存在下で過酸化水素により酸化することを含んでな
    る方法。
  2. 【請求項２】 式ＶＩ 【化３】 ［式中、ＺおよびＺ1は、第１項における定義のとおり
    であり；Ａは、ＯもしくはＳであり；Ｒ12は、場合によ
    り１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくはハロゲン原子
    により置換されたフェニルにより、場合により置換され
    たＣ1−Ｃ4アルキルか、あるいは場合により１〜３個の
    Ｃ1−Ｃ4アルキル基もしくはハロゲン原子により置換さ
    れたフェニルであり；Ｒ13は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであ
    り；Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキ
    ルであるか、またはＲ13およびＲ14は、それらが結合さ
    れている原子と一緒になる場合には、場合によりメチル
    で置換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキル基を表し、そして
    Ｒ15は、水素、二低級アルキルイミノ、次の基：Ｃ1−
    Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ3−Ｃ6シク
    ロアルキル、ベンジルオキシ、フリル、フェニル、ハロ
    フェニル、低級アルキルフェニル、低級アルコキシフェ
    ニル、ニトロフェニル、カルボキシル、低級アルコキシ
    カルボニル、シアノもしくは三低級アルキルアンモニウ
    ムの１つにより、場合により置換されたＣ1−Ｃ12アル
    キル；次の基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、フェニル、ハロゲ
    ンもしくは低級アルコキシカルボニルの１つによるか、
    ２個のＣ1−Ｃ3アルコキシ基または２個のハロゲン基に
    より、場合により置換されたＣ3−Ｃ12アルケニル；場
    合により、１または２個のＣ1−Ｃ3アルキル基により置
    換されたＣ3−Ｃ6シクロアルキル；あるいは陽イオンで
    あり、そしてＲ13およびＲ14が異なる置換基を表す場合
    には、それらの光学異性体である］をもつ除草性イミダ
    ゾリノン化合物の製造方法であって、（ａ）式Ｉ 【化４】 ［式中、Ｚ，Ｚ1、Ｒ，Ｒ1，Ｒ2およびＸは、請求項１
    における定義のとおりである］をもつ化合物を、請求項
    １において記載された方法によって製造すること；そし
    て（ｂ）式Ｉをもつ化合物を式ＶＩをもつ化合物に転化
    することを含んでなる方法。
JP9164984A 1996-06-10 1997-06-06 ハロゲン化［（５，６−ジカルボキシ−３−ピリジル）メチル］アンモニウムの製造方法 Pending JPH1059941A (ja)

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