JPH1062972A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の課題は、現像処理中のスラッジ発生量
を低減し、且つ耐刷性が良好で、感光体残り性及びスト
ップ汚れ性を改善したポジ型の感光性平版印刷版を提供
することにある。 【解決手段】少なくとも陽極酸化処理を施したアルミニ
ウム支持体上に、ポジ型の感光層を設けてなる感光性平
版印刷版において、アルカリ金属ケイ酸塩の親水化処理
後のアルミニウム支持体表面側のケイ酸量が１〜２５ｍ
ｇ／ｍ^２の範囲であることを特徴とする感光性平版印刷
版である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版に
関し、詳しくは現像処理中のスラッジ発生量と耐刷性、
感光体残り性、ストップ汚れ性を改善したポジ型の感光
性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、平版印刷版に用いられる支持体と
しては、親水性、保水性、感光層との接着性等の点か
ら、一般にアルミニウム又はアルミニウム合金板などが
用いられている。

【０００３】ところが平版印刷版では、アルカリ溶液を
現像液として用いているためにアルミが溶解し、現像液
中にアルミ、シリケート及び樹脂からなる不溶解沈殿物
が生成してしまう。この現象は、特に自動現像機で大量
の感光性平版印刷版を処理した時に顕著であり、不溶解
物が感光性平版印刷版に付着したり、ノズルを詰まらせ
たり、フィルターの目詰まりを発生させるという欠点が
あった。このような欠点は、特にポジ型平版印刷版に顕
著に見られ、この改良法として、感光層と反対側（本明
細書において、感光層側を表面側、感光層と反対側を裏
面側とする。）のアルミニウム支持体に樹脂等の塗布や
ラミネートなどを行う方法が知られている。しかし、現
像中のアルミナ溶解はアルミニウム支持体表面側からも
生じるために、かかる方法においても十分な効果が得ら
れなかった。

【０００４】そこで現像中のアルミナ支持体表面側のア
ルミナ溶解を抑える方法の一つとして、米国特許２，７
１４，０６６号、同３，１８１，４６１号、同３，２８
０，７３４号及び同３，９０２，７３４号に開示されて
いるようなアルカリ金属ケイ酸塩処理が知られている。
しかし、かかる処理を施した平版印刷版では、現像液中
のスラッジ発生量を抑制するという効果は見られるもの
の、印刷時の耐刷性能が極端に悪化するという問題点を
有している。

【０００５】そこで特開平２−１０７４９０号ではアル
カリ金属ケイ酸塩水溶液のｐＨを規定し、また特開平２
−１８５４９３号では水酸化物を含むアルカリ金属ケイ
酸塩処理液のｐＨ、比重及び電導度を規定することによ
って、耐刷性を改善しているが、これらの技術では、ネ
ガ型の感光性平版印刷版に対しては効果があるものの、
ポジ型の感光性平版印刷版に対しては耐刷性が不十分で
あった。

【０００６】また、特開平５−２７８３６２号、同２−
１３９５６号には、アルカリ金属ケイ酸塩処理に他の処
理を組み合わせる方法が開示されているが、いずれの方
法においてもスラッジ発生量と耐刷性の両立、感光体残
り性を同時に満足させるには不十分であった。

【０００７】さらに、特開平５−１３１７７３号には、
封孔処理により現像液中のスラッジを改善させる方法が
開示されているが、印刷性能、特に印刷を一時中断し、
経時後の再開時に発生するスポット状の汚れ性（以下、
ストップ汚れ性という。）が不十分であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題
は、現像処理中のスラッジ発生量を低減し、且つ耐刷性
が良好で、感光体残り性及びストップ汚れ性を改善した
ポジ型の感光性平版印刷版を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、 １．少なくとも陽極酸化処理を施したアルミニウム支持
体上に、ポジ型の感光層を設けてなる感光性平版印刷版
において、アルカリ金属ケイ酸塩の親水化処理後のアル
ミニウム支持体表面側のケイ酸量が１〜２５ｍｇ／ｍ^２
の範囲であることを特徴とする感光性平版印刷版、

【００１０】２．現像処理後のアルミニウム支持体表面
側のケイ酸量が３０ｍｇ／ｍ^２以下であることを特徴と
する前記１記載の感光性平版印刷版、

【００１１】３．少なくとも陽極酸化処理を施したアル
ミニウム支持体上に、ポジ型の感光層を設けてなる感光
性平版印刷版において、アルカリ金属ケイ酸塩の親水化
処理の後又は前にアルミニウム支持体を親水性高分子水
溶液に浸漬することを特徴とする感光性平版印刷版、

【００１２】４．アルカリ金属ケイ酸塩の親水化処理後
のアルミニウム支持体表面側のケイ酸量が１〜２５ｍｇ
／ｍ^２の範囲であることを特徴とする前記３記載の感光
性平版印刷版、

【００１３】５．親水化処理後のアルミニウム支持体表
面側のマイクロポアの直径が１２ｎｍ以下、密度が６０
０個／μｍ^２以下であることを特徴とする前記１又は３
記載の感光性平版印刷版、の各々により達成される。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について説明する。
本発明者は、アルカリ金属ケイ酸塩処理後のアルミニウ
ム支持体表面の物性について詳細に解析を行い、現像処
理中のスラッジ発生、耐刷性、感光体残り性、ストップ
汚れ性を全て満足させ得る条件について鋭意検討を行っ
たところ、請求項１に示すように親水化処理後のアルミ
ニウム支持体表面側のケイ酸量が１〜２５ｍｇ／ｍ^２と
いう極めて弱い親水化処理条件でも十分なスラッジ抑制
効果があり、しかも同時に、耐刷性、感光体残り性、ス
トップ汚れ性も良好となるので、本発明の課題を解決す
ることが判った。

【００１５】更に請求項５に示すように親水化処理後の
アルミニウム支持体表面側のマイクロポアの直径が１２
ｎｍ以下、密度が６００個／μｍ^２以下、または請求項
２に示すように現像処理後のアルミニウム支持体表面側
のケイ酸量が３０ｍｇ／ｍ^２以下であれば、スラッジ発
生、耐刷性、感光体残り性、ストップ汚れ性をさらに改
善することができる。

【００１６】尚、本発明においてケイ酸量の定量は、ア
ルミニウム支持体表面側のケイ酸量を正確に測定できる
方法であればいずれの方法でもよく、例えば、蛍光Ｘ線
分析装置で、アルミニウム支持体表面側のＳｉ強度を測
定し、親水化処理以外は測定試料と同じ条件で作成した
アルミニウム支持体に所定量のケイ酸を塗布して作成し
た検量線に基づきケイ酸量の定量を行う方法が挙げられ
る。

【００１７】また、請求項３記載のようにアルカリ金属
ケイ酸塩の親水化処理の後又は前にアルミニウム支持体
を親水性高分子水溶液に浸漬することによっても上記課
題を解決することを見出した。

【００１８】本発明に使用されるアルミニウム支持体に
は、純アルミニウム及びアルミニウム合金よりなる支持
体が含まれる。アルミニウム合金としては種々のものが
使用でき、例えば、珪素、銅、マンガン、マグネシウ
ム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、
ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が用いら
れる。本発明に使用されるアルミニウム支持体は、組成
を特に限定するものではなく、公知、公用のものを適用
することができる。好ましい素材としては、ＪＩＳ規格
Ａ１０５０、同１１００である。

【００１９】アルミニウム支持体は、粗面化に先立って
アルミニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を
施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、
シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロン、トリエ
タノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処
理などが用いられる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ
等のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理
に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、上記脱
脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去する
ことができる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶
液を用いた場合、支持体表面にはスマットが生成するの
で、この場合には燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、
又はそれらの混酸に浸漬しデスマット処理を施すことが
好ましい。

【００２０】次にこれらアルミニウム板は、通常、均一
緻密な砂目を有するように粗面化処理が行われるが、粗
面化法としては、ロール状金属ワイヤーやナイロンブラ
シを回転させて行うワイヤーグレイン、ブラシグレイン
や、研磨剤を表面に衝突させて行うブラストグレイン等
の機械的粗面化法や、電解グレインと称される電気化学
的粗面化法、更にはこれらの粗面化法を組み合わせた方
法及び中間に比較的強い化学的粗面化を組み合わせた方
法などが提案されている。これらの方法を任意に選択し
て製造することができる。また電気化学的粗面化処理を
行った後には、酸又はアルカリによる化学的な処理を行
うことが望ましい。この目的は、電気化学的粗面化処理
でできた表面に残存しているスマット等を取り除くため
である。酸としては、例えば、硫酸、過硫酸、弗酸、燐
酸、硝酸、塩酸等が含まれ、塩基としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が含まれる。これら
の中でもアルカリの水溶液を用いるのが好ましい。上記
をアルカリの水溶液で浸漬処理を行った場合、支持体の
表面にはスマットが生成するので、この場合には、燐
酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、或いはそれらの混酸
に浸漬しデスマット処理を施すことが好ましい。

【００２１】陽極酸化処理は、従来より当該技術分野で
行われている手法で行うことができる。具体的には、硫
酸、燐酸、クロム酸、蓚酸、スルファミン酸或いはこれ
らの２種以上を組み合わせ、水溶液又は非水溶液でアル
ミニウムに直流電流を流してアルミニウム支持体表面に
陽極酸化皮膜を形成させる。陽極酸化の条件は使用され
る電解液によって種々変化するが、一般的には電解液の
濃度が１〜５０ｗｔ％、液温５〜５０℃、電流密度０．
５〜６０Ａ／ｄｍ^２、電圧５〜５０Ｖ、電解時間１〜１
００秒の範囲で０．５〜５ｇ／ｍ^２の酸化皮膜量とする
のが適当である。また、これらの陽極酸化処理で硫酸、
燐酸の電解液を用いる手法が一般的である。

【００２２】陽極酸化処理後、アルミニウム酸化皮膜は
親水化処理が施される。本発明の特許請求の範囲を満た
す範囲であれば条件の制限はないが、例えば、濃度が
０．０５〜０．４ｗｔ％、２５℃でのｐＨが９〜１２で
あるアルカリ金属ケイ酸塩水溶液に、２０〜６０℃で１
〜９０秒間浸漬する。本発明に使用されるアルカリ金属
ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム
等が使用される。アルカリ金属ケイ酸塩のＳｉＯ_２／Ｍ
_２Ｏのモル比（Ｍはアルカリ金属）は低過ぎるとアルミ
ナ溶解性が増加し、マイクロポアの孔径が拡大され易い
ために２．０以上のものを使用することが好ましい。ま
た、ｐＨを調整するために水酸化物を微量添加してもよ
い。

【００２３】アルカリ金属ケイ酸塩の親水化処理の後、
或いは前に行う親水性高分子水溶液へのアルミニウム支
持体の浸漬処理に用いられる親水性高分子は、水又は水
を主体とする溶媒に溶解し、且つ皮膜形成能を有するも
のから選ばれる。

【００２４】アルカリ金属ケイ酸塩の親水化処理と組み
合わせる親水性高分子化合物は、ポリアクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキ
シエチルアクリレート、ポリビニルピロリドン等のアク
リル酸共重合体；ポリエチレンイミン、ジアクリルジメ
チルアルミニウムクロライド、ポリビニルイミダゾリ
ン、ポリアルキルアミノエチルアクリレート等のマレイ
ン酸共重合体；またポリエチレングリコールポリオキシ
エチレン、ポリプロピレングリコール、エチレンジアミ
ン、ヘキサエチレンジアミン、ポリウレタン樹脂、ポリ
ヒドロキシメチル尿素、ポリヒドロキシメチルメラミン
樹脂、更に変性デンプン、デキストリン、ＣＭＣ（カル
ボキシメチルセルロース）、ＣＥＣ（カルボキシエチル
セルロース）、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガ
ム、トラガカントガム、アラビアガム、キサンタンガ
ム、アルギン酸ソーダ、ゼラチン等の水溶性高分子が挙
げられる。本発明における親水性高分子水溶液は、上記
高分子を１ｗｔ％以下、好ましくは０．００１〜０．１
ｗｔ％含む水溶液であり、このような水溶液を好ましく
はｐＨ９以下、温度３０℃以上の条件でアルミニウム支
持体の浸漬に用いる。

【００２５】さらに感光性平版印刷版を重ねた時の感光
層への擦れ傷を防止するために及び／又は現像時、現像
液中へのアルミニウム成分の溶出を防止するために、特
開昭５０−１５１１３６号、同５７−６３２９３号、同
６１−６７８６３号、特開平６−３５１７４号等に記載
されている支持体裏面に保護層を設ける処理を行うこと
ができる。

【００２６】以下、感光物質について説明する。 （感光層）上記支持体上にポジ型の感光層を塗布するこ
とにより本発明の感光性平版印刷版が得られる。この感
光層中に用いられる感光性物質は、ｏ−キノンジアジド
化合物であれば特に限定されるものではなく、通常、例
えば下記のような各種のものが使用される。

【００２７】（ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性
組成物）使用されるｏ−キノンジアジド化合物を含む感
光性組成物においては、ｏ−キノンジアジド化合物とア
ルカリ可溶性樹脂を併用する。ｏ−キノンジアジド化合
物としては、例えばｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸と、フェノール類及びアルデヒドまたはケトンの重縮
合樹脂とのエステル化合物が挙げられる。

【００２８】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フラフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。前記ケトンとして
はアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

【００２９】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。前記
ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類のＯＨ
基に対するｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸の縮合
率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、１５〜８０％が好
ましく、より好ましいのは２０〜４５％である。

【００３０】更にｏ−キノンジアジド化合物としては特
開昭５８−４３４５１号公報に記載のある以下の化合物
も使用できる。即ち、例えば１，２−ベンゾキノンジア
ジドスルホン酸エステル、１，２−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸エステル、１，２−ベンゾキノンジアジド
スルホン酸アミド、１，２−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸アミドなどの公知の１，２−キノンジアジド化合
物、更に具体的にはジェイ・コサール（Ｊ．Ｋｏｓａ
ｒ）著「ライト−センシティブ・システムズ」（Ｌｉｇ
ｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ）第３３９
〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・ウィリー・アンド
・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｌｅｙ ＆Ｓｏｎｓ）社
（ニューヨーク）やダブリュ・エス・ディ・フォレスト
（Ｗ．Ｓ．Ｄｅ Ｆｏｒｅｓｔ）著「フォトレジスト」
（Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ）第５０巻（１９７５年）、
マックローヒル（Ｍｃ Ｇｒａｗ Ｈｉｌｌ）社（ニュ
ーヨーク）に記載されている１，２−ベンゾキノンジア
ジド−４−スルホン酸フェニルエステル、１，２，１
´，２´−ジ−（ベンゾキノンジアジド−４−スルホニ
ル）−ジヒドロキシビフェニル、１，２−ベンゾキノン
ジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｍ−β−ナフチル）−ス
ルホンアミド、１，２−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホン酸シクロヘキシルエステル、１−（１，２−ナフ
トキノンジアジド−５−スルホニル）−３，５−ジメチ
ルピラゾール、１，２−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホン−４´−ヒドロキシジフェニル−４´−アゾ−β
−ナフトール−エステル、Ｎ，Ｎ−ジ−（１，２−ナフ
トキノンジアジド−５−スルホニル）−アニリン、２´
−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルオ
キシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノン、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン−２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノンエステル、１，２−ナフトキノノジ
アジド−５−スルホン酸−２，３，４−トリヒドロキシ
ベンゾフェノンエステル、１，２−ナフトキノンジアジ
ド−５−スルホン酸クロリド２モルと４，４´−ジアミ
ノベンゾフェノン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキ
ノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと４，４
´−ジヒドロキシ−１，１´−ジフェニルスルホン１モ
ルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホン酸クロリド１モルとプルプロガリン１モルとの縮
合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５−（Ｎ−ジヒ
ドロアビエチル）−スルホンアミド等の１，２−キノン
ジアジド化合物を例示することができる。また、特公昭
３７−１９５３号、同３７−３６２７号、同３７−１３
１０９号、同４０−２６１２６号、同４０−３８０１
号、同４５−５６０４号、同４５−２７３４５号、同５
１−１３０１３号、特開昭４８−９６５７５号、同４８
−６３８０２号、同４８−６３８０３号各公報に記載さ
れた１，２−キノンジアジド化合物も挙げることができ
る。

【００３１】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。ｏ−キノン
ジアジド化合物としては上記化合物を各々単独で用いて
もよいし、２種以上組合せて用いてもよい。ｏ−キノン
ジアジド化合物の感光性組成物中に占める割合は、６〜
６０重量％が好ましく、特に好ましいのは、１０〜５０
重量％である。

【００３２】（アルカリ可溶性樹脂）アルカリ可溶性樹
脂としては、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を有
するビニル系重合体、特開昭５５−５７８４１号公報に
記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケトン
との縮合樹脂等が挙げられる。

【００３３】ノボラック樹脂としては、例えばフェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデ
ヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報に記載されて
いるようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド
共重合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号公報に記載
されているようなｐ−置換フェノールとフェノールもし
くは、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重合体樹脂
等が挙げられる。

【００３４】前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×
１０^２〜７．５０×１０^３、重量平均分子量Ｍｗが１．
００×１０^３〜３．００×１０^４、より好ましくはＭｎ
が５．００×１０^２〜４．００×１０^３、Ｍｗが３．０
０×１０^３〜２．００×１０^４である。上記ノボラック
樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。

【００３５】上記ノボラック樹脂の感光性組成物中に占
める割合は５〜９５重量％が好ましい。又、フェノール
性水酸基を有するビニル系共重合体としては、該フェノ
ール性水酸基を有する単位を分子構造中に有する重合体
であり、下記一般式［Ｉ］〜［Ｖ］の少なくとも１つの
構造単位を含む重合体が好ましい。

【００３６】

【化１】 ［式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ水素原子、アルキル
基又はカルボキシル基、好ましくは水素原子を表わす。
Ｒ_３は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表わ
し、好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のア
ルキル基を表わす。Ｒ_４は水素原子、アルキル基、アリ
ール基又はアラルキル基を表わし、好ましくは水素原子
を表わす。Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子
とを連結する、置換基を有していてもよいアルキレン基
を表わし、ｍは０〜１０の整数を表わし、Ｂは置換基を
有していてもよいフェニレン基又は置換基を有してもよ
いナフチレン基を表わす。］

【００３７】重合体としては共重合体型の構造を有する
ものが好ましく、前記一般式［Ｉ］〜一般式［Ｖ］でそ
れぞれ示される構造単位と組合せて用いることができる
単量体単位としては、例えばエチレン、プロピレン、イ
ソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のエチレン系不
飽和オフィレン類、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチ
レン類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル
酸類、例えばイタコン、マレイン酸、無水マレイン酸等
の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−
２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル等のニトリル類、例えばアクリルア
ミド等のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロ
ロアクリルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ
−メトキシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酢
酸ビニル等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエー
テル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデ
ンシアナイド、例えば１−メチル−１−メトキシエチレ
ン、１，１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメトキシ
エチレン、１，１−ジメトキシカルボニルエチレン、１
−メチル−１−ニトロエチレン等のエチレン誘導体類、
例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のＮ−ビニル系単量体がある。これら
のビニル系単量体は、不飽和二重結合が開裂した構造で
高分子化合物中に存在する。

【００３８】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し、好ましい。これらの単量体は、重合体中
にブロックまたはランダムのいずれかの状態で結合して
いてもよい。

【００３９】ビニル系重合体の感光性組成物中に占める
割合は０．５〜７０重量％であることが好ましい。ビニ
ル系重合体は、上記重合体を単独で用いてもよいし、又
２種以上組合せて用いてもよい。又、他の高分子化合物
等と組合せて用いることもできる。

【００４０】（有機酸・無機酸・酸無水物）感光性組成
物には、有機酸・無機酸・酸無水物が含有されてもよ
い。使用される酸としては、例えば特開昭６０−８８９
４２号、特願昭６３−２９３１０７号に記載の有機酸
と、日本化学会編「化学便覧新版」（丸善出版）第９２
〜１５８頁に記載の無機酸が挙げられる。有機酸の例と
しては、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、
エタンスルホン酸、ベンゼルスルホン酸、ｍ−ベンゼン
ジスルホン酸等のスルホン酸、ｐ−トルエンスルフィン
酸、ベンジルスルフィン酸、メタンスルフィン酸等のス
ルフィン酸、フェニルホスホン酸、メチルホスホン酸、
クロルメチルホスホン酸等のホスホン酸、ギ酸、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン酸、ヘキサン
酸、ヘプタン酸等の脂肪族モノカルボン酸、シクロヘキ
サンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸、安息香酸、
ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ
−メトキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチル安息香
酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、フロログリシンカ
ルボン酸、没食子酸、３，５−ジメチル安息香酸等の芳
香族モノカルボン酸が挙げられる。また、マロン酸、メ
チルマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、イタコン酸、リンゴ酸等の飽和また
は、不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒドロフタル
酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、１，１−シク
ロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカ
ルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキ
サンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等
を挙げることができる。

【００４１】上記有機酸の内、より好ましいものは、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、ベンゼルスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン
酸等のスルホン酸、またはｃｉｓ−１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、シリンガ酸等がある。

【００４２】無機酸の例としては、硝酸、硫酸、塩酸、
ケイ酸、リン酸等が挙げられ、さらに好ましくは、硫
酸、リン酸である。

【００４３】酸無水物を用いる場合の酸無水物の種類も
任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香
酸等、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導されるも
の、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、
無水フタル酸等、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から誘導
されるもの等を挙げることができる。好ましい酸無水物
は、無水グルタル酸、無水フタル酸である。これらの化
合物は、単独あるいは２種以上混合して使用できる。こ
れらの酸の含有量は、全感光性組成物の全固形分に対し
て、一般的に０．０５〜５重量％であって、好ましく
は、０．１〜３重量％の範囲である。

【００４４】（界面活性剤）感光性組成物は界面活性剤
を含んでもよい。界面活性剤としては、両性界面活性
剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオ
ン界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を挙げることがで
きる。

【００４５】上記両性界面活性剤としては、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒ
ドロキシエチル、イミダゾリニウムベタイン等がある。
アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸
エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキル
リン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸エステル
塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル等がある。カチオン
界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモ
ニウム塩、アルキルベタイン等がある。

【００４６】ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、オキシ
エチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪
酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、アルキルアルカノールアミド等がある。

【００４７】フッ素系界面活性剤としては、フルオロ脂
肪族基を含むアクリレートまたはメタアクリレートおよ
び（ポリオキシアルキレン）アクリレートまたは（ポリ
オキシアルキレン）メタアクリレートの共重合体等があ
る。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混合して
使用することができる。特に好ましくはＦＣ−４３０
（住友３Ｍ（株）製）フッ素系ポリエチレングリコール
＃−２０００（関東化学（株）製）である。感光性組成
物中に占める割合は、０．０１〜１０重量％であること
が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５重量％で使
用される。

【００４８】（プリントアウト材料）感光性組成物に
は、露光より可視画像を形成させるプリントアウト材料
を添加することができる。プリントアウト材料は露光に
より酸もしくは遊離基を生成する化合物と相互作用する
ことによってその色調を変える有機染料よりなるもの
で、露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物とし
ては、例えば特開昭５０−３６２０９号公報に記載のｏ
−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、
特開昭５３−３６２２３号公報に記載されているｏ−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライドと電子
吸引性置換基を有するフェノール類、またはアニリン酸
とのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭５５−
７７７４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報等
に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及び
ジアゾニウム塩等が挙げられる。

【００４９】（露光により酸または遊離基を生成する化
合物）感光性組成物に用いることができる、露光により
酸または遊離基を生成する化合物としては、例えば、ハ
ロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル−ｓ−ト
リアジン化合物等が用いられる。ハロメチルオキサジア
ゾール化合物とは、オキサジアゾール類にハロメチル
基、好ましくはトリクロロメチル基を有する化合物であ
る。

【００５０】これらの化合物は公知であり、例えば特公
昭５７−６０９６号公報、同６１−５１７８８号公報、
特公平１−２８３６９号公報、特開昭６０−１３８５３
９号公報、同６０−１７７３４０号公報、同６０−２４
１０４９号公報等に記載されている。

【００５１】また、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物
とは、ｓ−トリアジン環に１以上のハロメチル基、好ま
しくはトリクロロメチル基を有する化合物である。上記
支持体に塗布される感光性組成物中における前記露光に
より酸又は遊離基を生成する化合物の添加量は、０．０
１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは、０．１〜
３０重量％であり、特に好ましくは、０．２〜３重量％
である。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混合
して使用できる。

【００５２】（色素）感光性組成物には、さらに色素を
用いることができる。該色素は、露光による可視画像
（露光可視画像）と現像後の可視画像を得ることを目的
として使用される。

【００５３】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。例えば、ビクトリアピ
ュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃
６０３（オリエント化学工業社製）、パテントピュアブ
ルー（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ペイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ
−クレゾールパープル、、ローダミンＢ、オーラミン、
４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シ
アノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に
代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン
系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色
から無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の
例として挙げられる。

【００５４】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２級アリールアミン系色素が挙げられる。上記の変色
剤の感光性組成物中に占める割合は、０．０１〜１０重
量％であることが好ましく、更に好ましくは０．０２〜
５重量％で使用される。これらの化合物は、単独あるい
は２種以上混合して使用できる。尚、特に好ましい色素
は、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、オイルブルー＃６
０３である。

【００５５】（感脂化剤）画像部の感脂性を向上させる
ための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公報記
載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコールに
よるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂、あるいはこ
れらとｏ−キノンジアジド化合物との部分エステル化
物、フッ素系界面活性剤、ｐ−ヒドロキシスチレンの５
０％脂肪酸エステル等）、等が好ましく用いられる。こ
れらの添加剤の添加量はその使用対象、目的によって異
なるが、一般には全固形分に対して、０．０１〜３０重
量％である。

【００５６】これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
本発明により製造される支持体の表面に塗布乾燥させる
ことにより、感光層を設けて、感光性平版印刷版を製造
することができる。

【００５７】（溶媒）感光性組成物を溶解する際に使用
し得る溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−
ペンタノール、ヘキサノール等の脂肪族アルコール類、
アリルアルコール、ベンジルアルコール、アニソール、
フェネトール、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ノナン、デカン等の炭化水素類、ジアセ
トンアルコール、３−メトキシ−１−ブタノール、４−
メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシ−１−ブタノ
ール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３
−メトキシ−３−エチル−１−１ペンタノール−４−エ
トキシ−１−ペンタノール、５−メトキシ−１−ヘキサ
ノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピ
ルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
メチルペンチルケトン、メチルヘキシルケトン、エチル
ブチルケトン、ジブチルケトン、シクロペンタノン、シ
クロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、γ−ブチロ
ラクトン、３−ヒドロキシ−２−ブタノン、４−ヒドロ
キシ−２−ブタノン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノ
ン、５−ヒドロキシ−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ
−３−ペンタノン、６−ヒドロキシ−２−ヘキサノン、
３−メチル−３−ヒドロキシ−２−ペンタノン、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリ
コール、エチレングリコールモノアセテート、エチレン
グリコールジアセテート、プロピレングリコールモノア
セテート、プロピレングリコールジアセテート、エチレ
ングリコールアルキルエーテル類およびそのアセテート
（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、フェニルセロソルブ、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エ
チレングリコールジブチルエーテル、メチルセロソルブ
アセテート、エチルセロソルブアセテート）、ジエチレ
ングリコールモノアルキルエーテル類およびそのアセテ
ート（ジエチレングリコールモノメチルエーテル、モノ
エチルエーテル、モノｉ−プロピルエーテル、モノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル
アセテート等）、ジエチレングリコールジアルキルエー
テル類（ＤＭＤＧ、ＤＥＤＧ、ＤＢＤＧ、ＭＥＤＧ）、
トリエチレングリコールアルキルエーテル類（モノメチ
ルエーテル、モノエチルエーテル、ジメチルエーテル、
ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル等）、プロピ
レングリコールアルキルエーテル類およびそのアセテー
ト（モノメチルエーテル、モノエチルエーテル、ｎ−プ
ロピルエーテル、モノブチルエーテル、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、モノメチルエーテルアセテー
ト、モノエチルエーテルアセテート等）、ジプロピレン
グリコールアルキルエーテル類（モノメチルエーテル、
モノエチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、モノブチ
ルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル）、
ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチ
ル、酪酸エチル等のカルボン酸エステル類、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、安息香酸メ
チル、安息香酸エチル、炭酸プロピレン等が挙げられ
る。これらの溶媒は、単独あるいは２種以上混合して使
用できる。

【００５８】（被覆層）感光性平版印刷版は、上記感光
層上に皮膜形成能を有する水不溶性で有機溶媒可溶性の
高分子化合物から成る被覆層を形成することができる。
上記のようにして設けられた感光層の表面には、真空焼
き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時間を短縮し、
且つ焼きボケを防ぐため、マット層を設けることが好ま
しい。具体的には、特開昭５０−１２５８０５号、特公
昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６号の各公報に
記載されているようなマット層を設ける方法、特公昭６
２−６２３３７号公報に記載されているような固体粉末
を熱融着させる方法等が挙げられる。

【００５９】（マット剤）マット層の目的は密着露光に
おける画像フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性
を改良することにより、真空引き時間を短縮し、さらに
密着不良による露光時の微小網点のつぶれを防止するこ
とである。マット層の塗布方法としては、特開昭５５−
１２９７４号に記載されているパウダリングされた固体
粉末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３６号に
記載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥させる
方法等があり、どの方法でもよいが、マット層自体がア
ルカリ現像液に溶解するか、あるいはこれにより除去可
能な物が望ましい。

【００６０】（包接化合物）感光性組成物は、包接化合
物を含有してもよい。包接化合物の包接とは、原子又は
分子が結合してできた三次元構造の内部に空孔があり、
その中に別又は分子が一定の組成比で入り込み、特定の
構造をとっている状態である。従って包接化合物とは、
自らが形成している空孔に別の分子又は原子を取り込む
性質をもつ化合物を指す。この包接を引き起こす駆動力
としては、疎水相互作用、イオン相互作用、水素結合、
ファンデアワールス力等が考えられる。包接化合物の具
体例としては、シクロデキストリン、クラウンエーテ
ル、シクロファン、アザシクロファン、カリックスアレ
ン、シクロトリベラトリレン、スフェランド、キャピタ
ンド、環状オリゴペプチド等の単分子で包接能をもつも
の、尿素、チオ尿素、テオキシコール酸、アポコール
酸、コール酸、ジニトロジフェニル、ヒドロキノン、ペ
ルヒドロトリフェニレン、トリ−ｏ−チモイド、オキシ
フラバン、ジシアノアンミンニッケル、ジオキシトリフ
ェニルメタン、メチルナフタリン、スピロクマリン、ペ
ルヒドロトリフェニレン等の多分子系で包接能をもつも
のが挙げられる。さらにセルロース、デンプン、キチ
ン、キトサン、タンパク質等の天然高分子やポリビニル
アルコール等の合成高分子も種々の化合物を包接する。
これらの化合物は、単独或いは２種以上混合して使用で
きる。

【００６１】（塗布）感光性組成物や被覆層又はマット
層を支持体表面に塗布する際に用いる塗布方法として
は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー
塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、
ブレード塗布及びカーテン塗布等が用いられる。

【００６２】（露光）こうして得られた感光性平版印刷
版の使用に際しては、従来から常用されている方法を適
用することができ、例えば線画像、網点画像などを有す
る透明原画を感光面に密着して露光し、次いでこれを適
当な現像液を用いて非画像部の感光性層を除去すること
によりレリーフ像が得られる。露光に好適な光源として
は、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ケミカルランプ、カーボンアーク灯などが使用される。

【００６３】（処理）感光性平版印刷版の処理（現像）
に用いられる現像液、現像補充液は特に限定されず、一
般的には何れもアルカリ金属珪酸塩を含むものである。
アルカリ金属珪酸塩のアルカリ金属としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムが含まれるが、このうちカリ
ウムが最も好ましい。現像の際、感光性平版印刷版の現
像処理量に合わせて、適当に現像補充液が補充されるこ
とが好ましい。好ましい現像液、現像補充液は、〔Ｓｉ
Ｏ_２〕／〔Ｍ〕（式中、〔ＳｉＯ_２〕はＳｉＯ_２のモル
濃度を示し、〔Ｍ〕はアルカリ金属のモル濃度を示す）
が０．１５〜１．０であり、ＳｉＯ_２濃度が総重量に対
して０．５〜５．０重量％であるアルカリ金属珪酸塩の
水溶液である。また、特に好ましくは、現像液の〔Ｓｉ
Ｏ_２〕／〔Ｍ〕が０．２５〜０．７５であり、ＳｉＯ_２
濃度が１．０〜４．０重量％、現像補充液の〔Ｓｉ
Ｏ_２〕／〔Ｍ〕が０．１５〜０．５であり、ＳｉＯ_２濃
度が１．０〜３．０重量％である。

【００６４】上記現像液、現像補充液には、水溶性又は
アルカリ可溶性の有機および無機の還元剤を含有させる
ことができる。有機の還元剤としては、例えば、ハイド
ロキノン、メトール、メトキシキノン等のフェノール化
合物、フェニレンジアミン、フェニルヒドラジン等のア
ミン化合物を挙げることができ、無機の還元剤として
は、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カ
リウム等の亜硫酸塩、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カ
リウム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウ
ム、亜リン酸二水素ナトリウム、亜リン酸二水素カリウ
ム等の亜リン酸塩、ヒドラジン、チオ硫酸ナトリウム、
亜ジチオン酸ナトリウム等を挙げることができる。これ
ら水溶性又はアルカリ可溶性還元剤は、現像液、現像補
充液に０．０５〜１０重量％を含有させることができ
る。

【００６５】また、現像液、現像補充液には、有機酸カ
ルボン酸を含有させることができる。これら有機酸カル
ボン酸には、炭素原子数６〜２０の脂肪族カルボン酸、
およびベンゼン環またはナフタレン環にカルボキシル基
が置換した芳香族カルボン酸が包含される。

【００６６】脂肪族カルボン酸としては、炭素数６〜２
０のアルカン酸が好ましく、具体的な例としては、カプ
ロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸等が挙げられ、特に好ましくは、炭素数６
〜１２のアルカン酸である。また、脂肪族カルボン酸
は、炭素鎖中に二重結合を有する脂肪酸であっても、枝
分れした炭素鎖を有する脂肪酸であってもよい。上記脂
肪族カルボン酸はナトリウムやカリウムの塩またはアン
モニウム塩として用いてもよい。

【００６７】芳香族カルボン酸の具体的な化合物として
は、安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香
酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｏ−アミノ安息香
酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−
ナフトエ酸等が挙げられる。上記芳香族カルボン酸はナ
トリウムやカリウムの塩またはアンモニウム塩として用
いてもよい。脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸の含
有量は少なくとも０．１〜３０重量％を含有させること
ができる。

【００６８】また、現像剤、現像補充剤には、各種アニ
オン型、ノニオン型、カチオン型の各界面活性剤および
有機溶媒を含有させることができる。更に、現像液、現
像補充液には、公知の添加物を添加することができる。

【００６９】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。 実施例１ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を８５℃に保たれた１０ｗｔ％水酸化ナトリウ
ム水溶液中に浸漬し、３０秒間脱脂処理を行った後、水
洗した。この脱脂したアルミニウム板を２５℃に保たれ
た１０ｗｔ％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット
処理した後、水洗した。次いでこのアルミニウム板を
１．０ｗｔ％の硝酸水溶液中において温度３０℃、電流
密度８０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により３０秒間電
解粗面化した。その後、７０℃に保たれた１０ｗｔ％水
酸化ナトリウム水溶液中で１０秒間浸漬し、次いで２５
℃に保たれた１０ｗｔ％硫酸水溶液中に１０秒間浸漬
し、デスマット処理した後、水洗した。次いで、２０ｗ
ｔ％硫酸水溶液中で、温度３５℃、電流密度３Ａ／ｄｍ
^２の条件で両面を９０秒間陽極酸化処理した。その後Ｓ
ｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏのモル比が３．７のケイ酸ナトリウム
を用いて濃度０．２ｗｔ％、温度３０℃の水溶液に３０
秒間浸漬し、水洗後、８０℃で乾燥してアルミニウム支
持体１を得た。

【００７０】この支持体１の表面について、蛍光Ｘ線分
析装置によりケイ酸量を測定し、また、高分解能走査型
電子顕微鏡による加速電圧１．８ｋＶ、倍率２０万倍で
の観察からマイクロポアの密度及び１００点平均でのマ
イクロポア径を測定したところ、それぞれ表１に示した
結果が得られた。

【００７１】次に、上記条件の処理を行ったアルミニウ
ム支持体に下記組成の感光性組成物塗布液をワイヤーバ
ーを用いて塗布し、８０℃で２分間乾燥し、感光性平版
印刷版を得た。このとき、感光性組成物塗布液は乾燥重
量として２．０ｇ／ｍ^２となるようにした。

【００７２】 感光性組成物塗布液 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６でＭｗが４０００） ６．７０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド− ５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％） １．５０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ社製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．０２ｇ メチルセロソルブ １００ｍｌ

【００７３】得られた感光性平版印刷版を８０ｃｍ×６
０ｃｍに切断し、光源として４ｋｗメタルハライドラン
プを使用し、８ｍＷ／ｃｍ^２で６０秒間照射することに
より露光した。この露光済の感光性平版印刷版を、市販
されている現像液（ＳＤＲ−１、コニカ社製、６倍に希
釈、現像時間４０秒、現像温度３０℃）で現像した。

【００７４】得られたアルミニウム支持体１表面側の非
画像部表面について表面ケイ酸量を求めたところ、表１
に示した結果が得られた。また、後述する評価方法に基
づきスラッジ発生量、現像後の感光体残り性、耐刷性及
びストップ汚れ性の印刷性能を調べたところ、表２に示
した結果が得られた。

【００７５】実施例２ 親水化処理において、ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏのモル比が
３．１のケイ酸ナトリウムを用いて５秒間浸漬した以外
は実施例１と同様にして支持体２を得た。

【００７６】実施例３ 親水化処理において、ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏのモル比が
２．１のケイ酸ナトリウムを用いて９０秒間浸漬した以
外は実施例１と同様にして支持体３を得た。

【００７７】比較例１ 親水化処理を行わなかった以外は実施例１と同様にして
支持体４を得た。

【００７８】比較例２ 陽極酸化処理において電流密度１．５Ａ／ｄｍ^２で電解
を行い、親水化処理においてＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏのモル
比が３．１のケイ酸ナトリウムを用いて濃度１．０ｗｔ
％、温度６０℃の水溶液に浸漬した以外は実施例１と同
様にして支持体５を得た。

【００７９】得られたアルミニウム支持体２〜５につい
て、実施例１と同様にして親水化処理後のケイ酸量、マ
イクロポア密度、マイクロポア径、及び現像処理後の表
面ケイ酸量を求めたところ、表１に示した結果が得られ
た。また、下記評価方法に基づきスラッジ発生量、現像
後の感光体残り性、耐刷性及びストップ汚れ性の印刷性
能を調べたところ、表２に示した結果が得られた。

【００８０】（評価方法） ［スラッジ］現像液１リットルに対し、１０ｍ^２のアル
ミニウム支持体の現像処理を行い、現像液中に発生した
カスの状態を以下のように判定した。

【００８１】 ○：カスが生じなかった △：カスが僅かに発生した ×：カスが発生した

【００８２】［現像後の感光体残り性］現像処理後の非
画像部支持体について、以下のように評価を行った。

【００８３】 ○：感光体が検出されない（ＵＶ測定で基準に対する吸
光度差が０．００６以下） △：僅かに感光体が検出される（ＵＶ測定で基準に対す
る吸光度差が０．０１５未満） ×：明らかに感光体が検出される（ＵＶ測定で基準に対
する吸光度差が０．０１５以上）

【００８４】［耐刷性］得られた平版印刷版を、印刷機
（三菱重工業社製ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１）にかけ、コート
紙、湿し水（東京インキ社製エッチ液ＳＧ−５１、濃度
１．５％）、インキ（東洋インキ製造社製ハイプラスＭ
紅）を使用して印刷を行い、印刷物の画像部にインキ着
肉不良が現れるか、又は非画像部にインキが付着するま
で印刷を行い、そのときの印刷枚数を耐刷性として評価
した。

【００８５】［ストップ汚れ性］耐刷性の評価と同様の
条件で印刷を行い、５０００枚刷った時点でいったん印
刷機を停止し、１時間放置した後、印刷を開始し、発生
した微点状の汚れを１００ｃｍ^２内の個数で評価した。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】実施例４ ケイ酸ナトリウム水溶液の親水化処理後に、０．０１ｗ
ｔ％のＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）水溶液で
８０℃、１５秒間の浸漬処理を加えた以外は実施例１と
同様にして支持体６を得た。

【００８９】実施例５ ケイ酸ナトリウム水溶液の親水化処理後に、０．０１ｗ
ｔ％のデキストリン水溶液で８０℃、３０秒間の浸漬処
理を加えた以外は実施例３と同様にして支持体７を得
た。

【００９０】実施例６ ケイ酸ナトリウム水溶液の親水化処理後に、０．００５
ｗｔ％のＣＥＣ（カルボキシエチルセルロース）水溶液
で９０℃、６０秒間の浸漬処理を加えた以外は比較例２
と同様にして支持体８を得た。

【００９１】実施例７ ケイ酸ナトリウム水溶液の親水化処理前に、０．００５
ｗｔ％のＣＥＣ（カルボキシエチルセルロース）水溶液
で９０℃、６０秒間の浸漬処理を加えた以外は実施例１
と同様にして支持体９を得た。

【００９２】比較例３ ケイ酸ナトリウム水溶液の親水化処理後に、０．００５
ｗｔ％のＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）水溶液
で９０℃、６０秒間の浸漬処理を加えた以外は比較例１
と同様にして支持体１０を得た。

【００９３】下記評価方法に基づき得られたアルミニウ
ム支持体６〜１０について、実施例１と同様にして親水
化処理後のケイ酸量、マイクロポア径、スラッジ発生
量、現像後の感光体残り性、耐刷性及びストップ汚れ性
の印刷性能を調べたところ、表３に示した結果が得られ
た。

【００９４】

【表３】

【００９５】

【発明の効果】本発明によれば、現像処理中のスラッジ
発生量を低減し、且つ耐刷性が良好で、感光体残り性及
びストップ汚れ性を改善したポジ型の感光性平版印刷版
を提供することができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも陽極酸化処理を施したアルミニ
   ウム支持体上に、ポジ型の感光層を設けてなる感光性平
   版印刷版において、アルカリ金属ケイ酸塩の親水化処理
   後のアルミニウム支持体表面側のケイ酸量が１〜２５ｍ
   ｇ／ｍ^２の範囲であることを特徴とする感光性平版印刷
   版。
2. 【請求項２】現像処理後のアルミニウム支持体表面側の
   ケイ酸量が３０ｍｇ／ｍ^２以下であることを特徴とする
   請求項１記載の感光性平版印刷版。
3. 【請求項３】少なくとも陽極酸化処理を施したアルミニ
   ウム支持体上に、ポジ型の感光層を設けてなる感光性平
   版印刷版において、アルカリ金属ケイ酸塩の親水化処理
   の後又は前にアルミニウム支持体を親水性高分子水溶液
   に浸漬することを特徴とする感光性平版印刷版。
4. 【請求項４】アルカリ金属ケイ酸塩の親水化処理後のア
   ルミニウム支持体表面側のケイ酸量が１〜２５ｍｇ／ｍ
   ^２の範囲であることを特徴とする請求項３記載の感光性
   平版印刷版。
5. 【請求項５】親水化処理後のアルミニウム支持体表面側
   のマイクロポアの直径が１２ｎｍ以下、密度が６００個
   ／μｍ^２以下であることを特徴とする請求項１又は３記
   載の感光性平版印刷版。