JPH10681A - 二軸延伸粗面ポリエステルフィルム - Google Patents

二軸延伸粗面ポリエステルフィルム

Info

Publication number
JPH10681A
JPH10681A JP5700097A JP5700097A JPH10681A JP H10681 A JPH10681 A JP H10681A JP 5700097 A JP5700097 A JP 5700097A JP 5700097 A JP5700097 A JP 5700097A JP H10681 A JPH10681 A JP H10681A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
particles
film
polyester
biaxially stretched
withstand voltage
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP5700097A
Other languages
English (en)
Inventor
Rainer Kurz
ライナール・クルツ
Herbert Peiffer
ヘルベルト・パイフェール
Annegrete Bursch
アンネグレーテ・ブルシュ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Polyester Film GmbH
Original Assignee
Hoechst Diafoil GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Diafoil GmbH filed Critical Hoechst Diafoil GmbH
Publication of JPH10681A publication Critical patent/JPH10681A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
    • H01G4/002—Details
    • H01G4/018—Dielectrics
    • H01G4/06—Solid dielectrics
    • H01G4/14—Organic dielectrics
    • H01G4/18—Organic dielectrics of synthetic material, e.g. derivatives of cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】多数の優れた性能に加えて、加工性の良い電気
絶縁材用およびコンデンサ製造用の粗面二軸延伸ポリエ
ステルフィルムを提供する。 【解決手段】粒子を含有し、少なくともフィルムの一面
の表面粗度Ｒｚが１．０μｍより大きく且つＲａが０．
１μｍより大きく、その交流の耐電圧が２２０ｋＶ／ｍ
ｍより大きく且つ直流の耐電圧が５００ｋＶ／ｍｍより
大きく、しかも、ポリエステルの体積１００ｃｍ3中の
添加粒子量に基づいて移行し得る画分が１８μＳ／ｃｍ
以下である二軸延伸ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、微細粒子を含有
し、優れた誘電性を持ち、コンデンサの生産に極めて適
している粗面二軸延伸ポリエステルフィルムに関し、特
に、油含浸コンデンサの生産に適したポリエステルフィ
ルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】油含浸コンデンサは、電力蓄電器の場合
に要望されている様に、高電圧が使用される場合に適用
される。この目的に使用されるフィルムは、例えば、電
子部品に使用されるものよりもより厚いフィルムであ
る。この油含浸コンデンサ用フィルムの厚さの範囲は、
通常２．５〜３０μｍである。前述の応用例では、その
フィルムに金属蒸着されるか、フィルム／ホイル積層体
として使用されている。
【０００３】通常、油含浸コンデンサは、油非含浸コン
デンサよりも下記の点で優れている。 １）油の誘電率εが空気または真空の誘電率と比較して
高いため、コンデンサの静電容量は増加する。 ２）油含浸コンデンサの静電容量のドリフトはより小さ
く、その結果これらコンデンサの寿命がより長くなる。 ３）油含浸コンデンサの操作電圧は、一般的により高
い。
【０００４】従来の技術によれば、粗面二軸延伸ポリプ
ロピレンフィルムは、低い誘電損失率と高い耐電圧を有
するため、油含浸コンデンサの生産に有利に使用されて
いる。金属蒸着されたプラスチックフィルム又はフィル
ム／ホイル積層体を使用した油含浸コンデンサの生産を
行うには、そのフィルムが油で十分濡れているときや、
積層キャパシタの巻物や積層体に油が十分に滲み込んで
いる状態が最適である。
【０００５】フィルムを油でよく濡らし、巻物キャパシ
タに油を十分滲み込ますためには、使用されるフィルム
の表面が標準的なフィルム（例えば、包装用フィルム、
磁気テープ用フィルム又は加工フィルム）よりも粗い方
が有利である。通常、標準的フィルムの表面粗度は、数
ｎｍのオーダーであるのに対して、油含浸コンデンサ用
フィルムに要求される表面粗度は数μｍのオーダーであ
る。
【０００６】表面粗度の小さい標準的フィルムが油含浸
コンデンサ用に使用された場合、このフィルムの巻物の
間に巻き込まれている空気を含浸用油によって完全に抜
き出すことが出来ない。コンデンサの中に残った空気
は、過電圧による部分的腐食を促進し、その結果、コン
デンサの耐電圧と静電容量が著しく減少する。
【０００７】フィルムを基材としたコンデンサ用素材と
しては、特にポリプロピレンとポリエステルが適してい
る。特に、ポリプロピレンフィルムよりもより高い熱安
定性やより高い機械的強度が要求される場合には、油を
含浸し易い二軸延伸ポリエステルフィルムがコンデンサ
の製造に使用される。他方、ポリプロピレンは、適当な
工学的な製造方法により、表面粗度の大きい（μｍの範
囲）フィルムを得ることが出来るという利点がある。す
なわち、ポリプロピレンの場合、二つの異なった結晶構
造に結晶化し、これらの二つの結晶構造がフィルム中で
並行して存在することにより、表面粗度が増加する。
【０００８】二軸延伸ポリエステルフィルムの場合、ポ
リプロピレンフィルムより粗い表面粗度のフィルムは、
工学的な製造方法では得られない。従来の技術によれ
ば、二軸延伸ポリエステルフィルムの場合、その巻き取
りや後工程および油の浸透に必要なフィルムの表面粗度
は、適当な無機系および／または有機系の顔料もしくは
顔料系をある濃度で添加する方法によって得られる。
【０００９】上記のフィルムの巻き取りや後工程の方法
について述べた文献は、アメリカ特許第３，９８０，６
１１号明細書である。この文献の教示によれば、小径
（１μｍ未満）、中径（１〜２．５μｍ）及び大径
（２．５〜１０μｍ）の粒子を組み合わせて添加し、さ
らにフィルムの厚さと粒子濃度がある比率を満たすこと
により、フィルムの表面粗度とフィルムの取り扱い性が
改良されている。
【００１０】また、特開平３−１９７１３６号公報によ
れば、高い耐電圧と小さな電気容量ドリフトを持つフィ
ルム又は積層フィルムは、対応する構成要素にコロイダ
ルシリカの様な小粒子を使用することによって生産され
る。特開昭６３−１４１０３８号公報によれば、良好な
加工性と高い耐電圧を持つ１．４〜１６μｍの厚さのフ
ィルムは、シリコーン樹脂粒子と他の不活性粒子とを組
み合わせることによって生産される。特開平３−２４６
８１４号公報によれば、架橋したポリマー粒子がフィル
ムコンデンサに使用されており、特公昭６３−３３２９
０号公報では、Ｐ／Ｃａのモル比が０．７〜２．５の不
活性粒子が使用されている。
【００１１】さらに、ＥＰ公開第４２３，４０２号公報
は、通常の配向比で延伸している際、粒子とポリマーマ
トリックスとの間の比較的弱い親和力により、高粒子濃
度または大直径粒子が粒子の周りの気泡を多くすること
について開示している。これらの気泡は、フィルムの機
械的性質や耐電圧に悪影響を与える。加えて、フィルム
の生産性を悪化させる多数の裂け目がフィルムの製造中
に発生する。
【００１２】優れた加工性を持ち、油含浸性能と電気的
特性が高い粗面ポリエステルフィルムを得る他の方法
は、特開昭６３−７２５３１号公報に記載されている。
すなわち、”膨潤性”シリケートの塗布工程の採用によ
り、粗面で油含浸性のある厚さ１２μｍのフィルムの製
造が記載されている。
【００１３】現在までに知られている多くの粗面ポリエ
ステルフィルムは、電気的性質において、粗面ポリエス
テルフィルムの生産に使用されるポリエステルの電気的
性質よりも劣っているという欠陥を持っている。このこ
とは、フィルムの電気的性質がそのポリエステル素材に
添加した添加剤、粒子、そして他の補助剤の混合によっ
て損なわれているということを示している。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、多
数の優れた性能に加えて、加工性の良い電気絶縁材用お
よびコンデンサ製造用の粗面二軸延伸ポリエステルフィ
ルムを提供することを目的とする。本発明のフィルムの
特徴は、経済的生産性に優れ、耐電圧が高く、表面粗度
Ｒｚが、Ｒｚ＞１．０μｍ（Ｒａ＞０．１μｍ）であ
り、しわ及びひずみなしに加工可能であり、油含浸性能
が高く、長寿命であり、優れた電気的性能を有してい
る。
【００１５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
の要旨は、粒子を含有し、少なくともフィルムの一面の
表面粗度Ｒｚが１．０μｍより大きく且つＲａが０．１
μｍより大きく、その交流の耐電圧が２２０ｋＶ／ｍｍ
より大きく且つ直流の耐電圧が５００ｋＶ／ｍｍより大
きく、しかも、ポリエステルの体積１００ｃｍ3中の添
加粒子量に基づいて移行し得る画分が１８μＳ／ｃｍ以
下であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィル
ムに存する。
【００１６】そして、本発明の第２の要旨は、１種また
はそれ以上の異種のポリエステル、粒子および必要に応
じて使用される添加物から成るポリエステル素材におい
て、上記粒子は、その大部分が１００μＳ／ｃｍ以下の
伝導度を持ち、かつ、その平均粒子径が１．５μｍより
大きいことを特徴とするポリエステル素材に存する。
【００１７】さらに、本発明の第３の要旨は、粒子を含
有し、少なくともフィルムの一面の表面粗度Ｒｚが１．
０μｍより大きく且つＲａが０．１μｍより大きく、そ
の交流の耐電圧が２２０ｋＶ／ｍｍより大きく且つ直流
の耐電圧が５００ｋＶ／ｍｍより大きく、しかも、下記
式（１）に定義される、ポリエステルの体積１００ｃｍ
3中の添加粒子量に基づいて移行し得る画分が１８μＳ
／ｃｍ以下であることを特徴とする二軸延伸ポリエステ
ルフィルムに存する。
【００１８】
【数２】 移行画分（μＳ／ｃｍ）＝ＥＣ（μＳ／ｃｍ）×ＰＣ×140／10 （１）
【００１９】（式中、ＥＣは添加粒子１０ｇを８０ｍｌ
の水中に懸濁させ５分撹拌しながら沸騰させた後に６０
℃に冷却し、冷水を加えて１００ｇに調整した懸濁液の
電気伝導度、ＰＣはポリエステルフィルム中の添加粒子
の濃度を表わす。）
【００２０】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、原料ポリエステルとしては、少なくと
も８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％が下記
のポリマー群から選択された１種のポリマーであるポリ
エステルが使用される。上記のポリマー群は、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタ
レート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥ
Ｎ）、ポリ−１，４−ジシクロヘキサンンジメチレンテ
レフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレンナフタレートバ
イベンゾエート（ＰＥＮＢＢ）およびこれらポリマーの
混合物である。
【００２１】本発明において、好ましい原料ポリエステ
ルは、エチレンテレフタレート単位および／または好ま
しくは３０モル％以下の共モノマー単位から成るポリエ
ステルである。なお、グリコール及び／又は共モノマー
単位の酸成分は変化させてもよい。ポリエステルの製造
は、例えば、Ｚｎ塩、Ｃａ塩、Ｌｉ塩およびＭｎ塩の様
な従来の触媒を使用するエステル交換法または直接エス
テル化法によって実施される。
【００２２】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルム
（以下、フィルムと略記する）は、ポリエステルに粒子
を混合して製造される。粒子の添加時期は、エステル交
換前またはエステル交換終了後の何れであってもよい
が、エステル交換終了前にグリコール懸濁液として添加
するのがよい。その他、粒子は、原料ポリエステルの調
製後に、直接添加、混合、配合またはマスターバッチ経
由などの方法で混合してもよい。
【００２３】本発明で使用される粒子は、無機系では、
カオリン、アルミナ、シリカ、無定形シリカ、焼成シリ
カ及び天然または沈降炭酸カルシウム等が挙げられ、有
機系粒子としては、シリコーン、アクリル、エポキシ樹
脂などが挙げられる。
【００２４】上記の粒子は、球状であっても非球状であ
ってもよい。球状とは、その粒子のアスペクト比が１〜
１．２であることを意味する。ここで、アスペクト比と
は、粒子直径の最大値と最小値との商であり、理想的に
は１に等しくなる。このアスペクト比は、製造されたフ
ィルム中の粒子について測定される。従って、フィルム
中に混入される前の粒子のアスペクト比に基づくもので
はない。また、粒子の粒径分布の幅には臨界値がなく、
そのため、単分散粒子の他、それに対応する粒径分布を
もった粒子も使用される。
【００２５】単分散粒子は、非常に狭い粒径分布を持つ
粒子であり、理想的には全く分布を持たない粒子がよ
い。最後に述べたケースでは、全ての粒子が事実上同じ
直径を持っていることになるから、もはや平均粒子径は
存在しないことになる。
【００２６】上記の粒子は、１次粒子、すなわち、個々
の独立した非凝集粒子、または、２次凝集粒子、すなわ
ち、より大きな単位を形成した凝集した粒子である。粒
子凝集体の場合の平均粒子直径は、その凝集体の平均直
径で表される。粒子および／または粒子凝集体の直径
は、アスペクト比および単分散性と同様に、３，０００
〜１０，０００の分解能の電子顕微鏡を使用して測定す
ることが出来る。
【００２７】本発明においては、要求される高フィルム
表面粗度を得るため、平均粒子直径が１．５μｍより大
きい、好ましくは１．８μｍより大きい、特に好ましく
は２．０μｍより大きい無機系および／または有機系粒
子を使用することが好ましい。
【００２８】本発明のフィルムにおいては、少なくとも
一つの面の表面粗度Ｒｚが１．０μｍより大きく、好ま
しくは１．１μｍより大きく、特に好ましくは１．２μ
ｍより大きいことが必要である。さらに、Ｒａが０．１
μｍより大きく、好ましくは０．１２μｍより大きく、
特に好ましくは０．１４μｍより大きいことが必要であ
る。斯かる特性により、本発明のフィルムにおける優れ
た油の含浸性能が保証される。表面粗度が上記の数値以
下のフィルムは、油の含浸性能が劣るため、油含浸コン
デンサの製造には不適当である。
【００２９】また、本発明のフィルムにおいては、交流
耐電圧が２２０ｋＶ／ｍｍより大きく、好ましくは２３
０ｋＶ／ｍｍより大きく、特に好ましくは２４０ｋＶ／
ｍｍより大きいことが必要である。さらに、直流耐電圧
が５００ｋＶ／ｍｍより大きく、好ましくは５３０ｋＶ
／ｍｍより大きく、特に好ましくはは５６０ｋＶ／ｍｍ
より大きいことが必要である。
【００３０】しかも、本発明のフィルムにおいては、ポ
リエステルの体積１００ｃｍ3中の添加粒子量に基づい
て移行し得る画分の伝導度が１８μＳ／ｃｍ以下、好ま
しくは１６μＳ／ｃｍ以下、特に好ましくは１４μＳ／
ｃｍ以下であることが必要である。
【００３１】上記の移行画分はフィルムの汚染の程度を
意味する。この汚染の原因は、製造法または加工法に基
づく、移行可能な物質を含むフィルム中に配合された粒
子である。粒子中、すなわちフィルム中で移行可能な物
質は、フィルムから時間の経過と共に抜け出そうとする
傾向がある。その結果として、フィルムやコンデンサの
電気的性質が劣化する。特に、この場合、静電容量の好
ましくない変位が観察される。粒子内の移行可能な物質
の比率は粒子の電気伝導度と相関している。すなわち、
粒子の純度が高くなるほど、移行可能な物質の比率が小
さくなり、粒子の電気伝導度が低くなる。粒子の伝導度
とフィルム中の粒子濃度の知見から、その伝導度、すな
わち移行画分を決定することが出来、それ故、フィルム
の汚染度を決定することが可能である。
【００３２】ところで、前記の粒子は、その要求されて
いる純度に関し、例えば焼成シリカ（アエロジル、デグ
ッサ、ハナウ社製商品名）の様に市販品として得られる
ものであったり、市販品を洗滌および／または精製して
得られるものである。さらに、要求されている純度を満
たす粒子は、適当な調整方法、出発物質に純粋な化合物
を使用する方法、または、引き続く洗滌や精製処理によ
って得られる。それにより、移行可能な物質の画分は減
少し、それに相当する粒子の懸濁液の伝導度は、１００
μＳ／ｃｍ以下、好ましくは９０μＳ／ｃｍ以下、特に
好ましくは８０μＳ／ｃｍ以下である。なお、汚染（粒
子内の不純物）の種類によっては、移行画分を減らす方
法として、強熱、加熱、燃焼、脱ガス、沈殿の他、カチ
オン分子、例えば、有機燐化合物でマスキングする方法
を採用してもよい。さらに上記の諸方法を組み合わせて
もよい。
【００３３】要するに、本発明のフィルムは、無機系お
よび／または有機系粒子を含有するが、その粒子の純度
と濃度は、この原料から製造されるポリエステルの体積
１００ｃｍ3当たりの添加粒子量に基づいて移行し得る
画分の伝導度が１８μＳ／ｃｍ以下の条件を満足する必
要がある。粒子濃度が低い場合、例えば、２，０００ｐ
ｐｍの場合は、本発明で規定する１８μＳ／ｃｍを超え
ることなく、相対的に高い伝導度（＝高い移行画分、よ
り低い純度）の粒子を使用することが可能となる。
【００３４】しかしながら、他方、フィルムの表面粗度
が本発明で規定するＲｚ＞１．０μｍの限度以下に減少
するため、粒子濃度は、ある好ましい範囲に限定され
る。従って、通常１００μＳ／ｃｍ以下の伝導度、好ま
しくは９０μＳ／ｃｍ以下の伝導度、特に好ましくは８
０μＳ／ｃｍ以下の伝導度を持った粒子を使用するのが
よい。フィルム中の粒子濃度は、５，０００ｐｐｍより
大きいことが好ましく、１３，０００ｐｐｍより大きい
ことが特に好ましい。このデータは、ポリマーと粒子の
積算重量に基づいている。移行画分の伝導度が１８μＳ
／ｃｍ以下のフィルムは、より高い電気伝導度を持つ粒
子の使用であってもより低い粒子濃度を採用することに
より製造可能である。
【００３５】本発明のフィルムは、上記素材または上記
素材と他の素材もしくは従来の添加物との混合物から周
知の方法で製造される。この場合、添加物の量は、通常
の量、すなわち、同一の又は異なる表面を形成するのに
十分な０．１〜１０重量％とされる。他の素材および／
または添加物を使用する場合は、製造されるフィルムの
電気的性能がこれらの添加物によって影響を受けないこ
とを確かめておく必要がある。
【００３６】本発明においては、優れた機械的性質を持
ったフィルムの製造のため、例えば、フィルムの好まし
い一面方向（縦または横方向）又は両面方向（縦および
横方向）に高延伸倍率で多段延伸する方法が採用され
る。連続縦方向−横方向、横方向−縦方向、縦方向−横
方向−縦方向、同時（縦方向−横方向）及び多段延伸
は、上記の一面方向または両面方向について実施可能で
ある。フィルムの全厚さは、通常２．５μｍ以上、好ま
しくは２．５〜３０μｍ、より好ましくは４〜２５μｍ
である。
【００３７】本発明のフィルムは、驚くべきことに、非
常に高い耐電圧を持ち、問題なく生産される。この様な
フィルムから得られる油含浸コンデンサは、時間の函数
としての耐電圧の高い恒常性を現わす。そして、このこ
とは、フィルム中の、移行の可能性のある物質が少量で
あることに由来している。
【００３８】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、使用した原料
とフィルムの特性は、下記の測定方法で評価した。
【００３９】（１）ＳＶ値（比粘度）：ＳＶ値は、ポリ
エステル試料を二塩化酢酸に溶解し、この溶液の粘度と
純溶媒の粘度をウベローデ粘度計で測定し、二つの値の
商から１を引き、その値を１０００倍して表記した。
【００４０】（２）表面粗度：フィルムの表面粗度（Ｒ
ａ、Ｒｚ）は、０．２５ｍｍのカットオフについて、Ｄ
ＩＮ４７６８に準拠して測定した。
【００４１】（３）耐電圧：交流と直流の耐電圧は、Ｄ
ＩＮ５３ ４８１に基づいて測定した。１つの値を決め
るのに２０回別々に測定した。測定は、温度２３℃、相
対湿度８０％の条件で行った。その配置がボールとプレ
ートから構成されている電極を使用した。
【００４２】（４）電気伝導度：粒子の水懸濁液の電気
伝導度（ＥＣ）は、ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７パート１４
の”顔料と充填剤に関する一般試験方法”によって測定
した。この測定は、浸積セルとタクセル指示器を使用し
て行った。測定周波数は１ｋＨｚとし、２３℃、５０％
大気湿度の環境条件で測定を行った。試料調整は次の様
に行った。すなわち、１０ｇの粒子を２５０ｍｌのビー
カーに採取し、約８０ｍｌの冷水中に懸濁させ、撹拌し
ながら沸騰させ（沸騰時間は５分）、約６０℃まで冷却
し、冷水を加えて１００ｇにする。そして、このバッチ
を再び撹拌する。
【００４３】（５）フィルム中の移行可能な画分：フィ
ルム中の移行可能な画分は使用される素材の純度の指標
である。この値が大きくなればなる程、素材の純度が低
下する。本発明においては、特に、使用される粒子から
生じる移行の可能性のある物質の画分を指している。移
行の可能性のある画分は、電気的な構成要素におけるポ
リエステルフィルムのある一定体積について測定され
る。この構成要素の体積は１００ｃｍ3であり、約１４
０ｇのフィルム量に対応する。
【００４４】従って、上記の容量要素における、移行画
分（ＭＦ）は、使用された粒子の電気伝導度（ＥＣ）と
粒子の濃度（ＰＣ）に比例する。移行画分（ＭＦ）は、
次式（１）で計算される。なお、以下のファクタ１４０
／１０は、容量要素（１４０ｇ）におけるポリエステル
フィルム量と電気伝導度測定用粒子の量（１０ｇ）を考
慮したものである。
【００４５】
【数３】 ＭＦ（μＳ／ｃｍ）＝ＥＣ（μＳ／ｃｍ）×ＰＣ×140／10 （１）
【００４６】下記の実施例において、粒子は、エステル
交換反応の終了後に添加され、その後、ポリ縮合反応が
そのポリエステルについて通常の方法で実施され、得ら
れたポリマーのＳＶ値は８１０であった。沈降シリカ
（サイロブロック４４、グレース社製）を水中に懸濁さ
せ、約６０〜８０℃に加熱し、１時間撹拌した。デカン
テーションにより上澄水を除去した後、この方法を伝導
度が１００μＳ／ｃｍより小さくなるまで繰り返した。
【００４７】実施例１ 上記の様に純化して得られ且つ平均粒子径が約３．３μ
ｍで電気伝導度が５０μＳ／ｃｍのＳｉＯ2粒子（サイ
ロブロック４４、グレース社製、）１７，０００ｐｐｍ
をポリエステル素材に混合した。次いで、残留湿分含量
が５０ｐｐｍになるまで１６０℃で乾燥した後、得られ
たポリエステルチップを押出し工程で加工し、シートダ
イで溶融成形し、シート状溶融フィルムを得た。次い
で、取り出しロール上で冷却し、未延伸フィルムとし、
続いて、縦延伸、横延伸および巻き取り工程を行い、１
２μｍの厚さの二軸延伸フィルムを得た。各工程段階の
条件は次の表１に示す通りである。このフィルムの性能
を表２に示す。
【００４８】
【表１】 押出温度：３００℃ 縦延伸温度：８５〜１３５℃ 縦延伸倍率：３．８倍 横延伸温度：８５〜１４５℃ 横延伸倍率：４．０倍 熱固定温度：２３０℃
【００４９】実施例２ 実施例１において、フィルム厚さを１９μｍに厚くした
以外は、実施例１と同様の操作によりフィルムを得た。
このフィルムの性能を表２に示す。
【００５０】比較例１ 実施例１において、添加粒子を平均粒子直径が約１．５
μｍで電気伝導度が２９４μＳ／ｃｍのカオリン粒子と
し、粒子含量を６，０００ｐｐｍとした以外は、実施例
１と同様の操作によりフィルムを得た。このフィルムの
性能を表２に示す。このフィルムは、表面粗度が余りに
も小さく、油を含浸することが出来なかった。
【００５１】比較例２ 比較例１において、フィルム厚さを１９μｍとし、粒子
含量を２，０００ｐｐｍとした以外は、比較例１と同様
の操作によりフィルムを得た。このフィルムの性能を表
２に示す。この場合もまた、フィルムの表面粗度が余り
にも小さく、油を十分に含浸することが出来なかった。
【００５２】比較例３ 比較例２において、粒子含量を１７，０００ｐｐｍとし
た以外は、比較例２と同様の操作によりフィルムを得
た。このフィルムの性能を表２に示す。このフィルム
は、油の含浸に必要な表面粗度を持っていたが、移行画
分が余りにも高かった。
【００５３】比較例４ 添加粒子として炭酸カルシウム（ハイドロカーブ ７
０）の粒子を使用した。この粒子は、直径が１．８μｍ
で電気伝導度が１５０μＳ／ｃｍであった。この粒子を
濃度５，０００ｐｐｍでポリエステル素材に添加した。
そして、実施例１で述べた工程条件下で６μｍの厚さの
フィルムを製造した。このフィルムの性能を表２に示
す。フィルムの表面粗度は、本発明で限定した範囲内で
はなかった。さらに粒子濃度を増やしてフィルムの製造
を試みたが、フィルムの油含浸能は変わらず、移行画分
が高くなった。
【００５４】比較例５ 比較例１〜４で使用した粒子に比べて、非常に純度が高
いが粒径の小さい粒子（アエロジル ＴＴ ６００、電
気伝導度２０μＳ／ｃｍ、二次凝集サイズ０．３〜０．
６μｍ）を使用した。この粒子を濃度５，０００ｐｐｍ
でポリエステル素材に添加した。そして、実施例１で述
べた工程条件下で６μｍの厚さのフィルムを製造した。
このフィルムの性能を表２に示す。得られたフィルム
は、表面粗度がはるかに小さく、本発明で限定した範囲
内ではなかった。そして、このフィルムでは油を含浸す
ることが出来なかった。
【００５５】
【表２】
【００５６】
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、多数の優
れた性能に加えて、加工性の良い電気絶縁材用およびコ
ンデンサ製造用の粗面二軸延伸ポリエステルフィルムが
提供され、本発明の工業的価値は大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 // Ｂ２９Ｋ 67:00 503:04 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 アンネグレーテ・ブルシュ ドイツ連邦共和国、Ｄ−65385、ルーデス ハイム、イム、レシャッケル・16

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 粒子を含有し、少なくともフィルムの一
    面の表面粗度Ｒｚが１．０μｍより大きく且つＲａが
    ０．１μｍより大きく、その交流の耐電圧が２２０ｋＶ
    ／ｍｍより大きく且つ直流の耐電圧が５００ｋＶ／ｍｍ
    より大きく、しかも、ポリエステルの体積１００ｃｍ3
    中の添加粒子量に基づいて移行し得る画分が１８μＳ／
    ｃｍ以下であることを特徴とする二軸延伸ポリエステル
    フィルム。
  2. 【請求項２】 前記表面粗度Ｒｚが１．２μｍより大き
    く且つＲａが０．１２μｍより大きい請求項１に記載の
    二軸延伸ポリエステルフィルム。
  3. 【請求項３】 前記交流の耐電圧が２３０ｋＶ／ｍｍよ
    り大きく且つ直流の耐電圧が５３０ｋＶ／ｍｍより大き
    い請求項１又は２に記載の二軸延伸ポリエステルフィル
    ム。
  4. 【請求項４】 前記の添加粒子量に基づいて移行し得る
    画分が１６μＳ／ｃｍ以下である請求項１〜３の何れか
    に記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
  5. 【請求項５】 前記粒子の平均粒径が１．５μｍより大
    きい請求項１〜４の何れかに記載の二軸延伸ポリエステ
    ルフィルム。
  6. 【請求項６】 前記フィルムの粒子含有量が５，０００
    ｐｐｍより大きい請求項１〜５の何れかに記載の二軸延
    伸ポリエステルフィルム。
  7. 【請求項７】 前記粒子が無機系および／または有機系
    粒子である請求項１〜６の何れかに記載の二軸延伸ポリ
    エステルフィルム。
  8. 【請求項８】 前記フィルムの全厚みが少なくとも２．
    ５μｍである請求項１〜７の何れかに記載の二軸延伸ポ
    リエステルフィルム。
  9. 【請求項９】 １種またはそれ以上の異種のポリエステ
    ル、粒子および必要に応じて使用される添加物から成る
    ポリエステル素材において、上記粒子は、その大部分が
    １００μＳ／ｃｍ以下の伝導度を持ち、しかも、その平
    均粒子径が１．５μｍより大きいことを特徴とするポリ
    エステル素材。
  10. 【請求項１０】前記粒子がシリカ粒子、無定形および／
    または焼成シリカ粒子、カオリン粒子、アルミナ粒子、
    天然または沈降炭酸カルシウム粒子、シリコーン粒子、
    架橋ポリスチレン粒子、架橋エポキシ樹脂粒子、架橋ア
    クリレート粒子およびこれらの粒子の混合物から成る群
    から選択される請求項９に記載のポリエステル素材。
  11. 【請求項１１】前記粒子が二次凝集物から成る請求項１
    ０に記載したポリエステル素材。
  12. 【請求項１２】前記ポリエステルが、ポリエチレンテレ
    フタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート
    （ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポ
    リ−１，４−ジシクロヘキサンンジメチレンテレフタレ
    ート（ＰＣＴ）、ポリエチレンナフタレートバイベンゾ
    エート（ＰＥＮＢＢ）及びこれらポリマーの混合から成
    る群から選択される請求項１０又は１１に記載のフィル
    ム素材。
  13. 【請求項１３】前記フィルムがコンデンサー用フィルム
    である請求項１〜８の何れかに記載のフィルム。
  14. 【請求項１４】粒子を含有し、少なくともフィルムの一
    面の表面粗度Ｒｚが１．０μｍより大きく且つＲａが
    ０．１μｍより大きく、その交流の耐電圧が２２０ｋＶ
    ／ｍｍより大きく且つ直流の耐電圧が５００ｋＶ／ｍｍ
    より大きく、しかも、下記式（１）に定義される、ポリ
    エステルの体積１００ｃｍ3中の添加粒子量に基づいて
    移行し得る画分が１８μＳ／ｃｍ以下であることを特徴
    とする二軸延伸ポリエステルフィルム。 【数１】 移行画分（μＳ／ｃｍ）＝ＥＣ（μＳ／ｃｍ）×ＰＣ×140／10 （１） （式中、ＥＣは添加粒子１０ｇを８０ｍｌの水中に懸濁
    させ５分撹拌しながら沸騰させた後に６０℃に冷却し、
    冷水を加えて１００ｇに調整した懸濁液の電気伝導度、
    ＰＣはポリエステルフィルム中の添加粒子の濃度を表わ
    す。）
JP5700097A 1996-02-26 1997-02-25 二軸延伸粗面ポリエステルフィルム Withdrawn JPH10681A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1996106956 DE19606956A1 (de) 1996-02-26 1996-02-26 Rauhe biaxial orientierte Polyesterfolie für die Kondensatoranwendung
DE19606956.4 1996-02-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10681A true JPH10681A (ja) 1998-01-06

Family

ID=7786324

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5700097A Withdrawn JPH10681A (ja) 1996-02-26 1997-02-25 二軸延伸粗面ポリエステルフィルム

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5874496A (ja)
EP (1) EP0791633A3 (ja)
JP (1) JPH10681A (ja)
KR (1) KR970061952A (ja)
DE (1) DE19606956A1 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR970063509A (ko) * 1996-02-26 1997-09-12 제랄드 에프. 테일러 개선된 질화 티타늄 장벽층
KR100473306B1 (ko) * 1999-11-26 2005-03-07 에스케이씨 주식회사 폴리에스테르 필름
DE10222348A1 (de) * 2002-05-21 2003-12-04 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte, hydrolysebeständige Folie aus einem Thermoplast mit einem Hydrolysestabilisator, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung sowie aus der Folie hergestellte Kondensatoren
DE10303144A1 (de) * 2003-01-28 2004-07-29 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Einseitig matte, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE502006001168D1 (de) * 2005-06-01 2008-09-04 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiss-opake Folie mit niedriger Transparenz und verbesserter Durchschlagsfestigkeit

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3980611A (en) 1970-07-07 1976-09-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Filled thermoplastic films
GB1568704A (en) * 1976-04-29 1980-06-04 Ici Ltd Polyester films
JPS5839453B2 (ja) * 1978-10-06 1983-08-30 東レ株式会社 筆記・印写用フイルム
FR2549076B1 (fr) * 1983-07-13 1986-10-10 Rhone Poulenc Films Films en polyester charges et bi-etires et utilisation de ces films pour la fabrication notamment de bandes magnetiques
US4590119A (en) * 1983-07-15 1986-05-20 Toray Industries, Inc. Polyester film and magnetic recording medium therefrom
JPS6056530A (ja) * 1983-09-08 1985-04-02 Toyobo Co Ltd 配向ポリエステルフイルム
US4603073A (en) * 1983-12-22 1986-07-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Opaque polyester film containing fine carbon black particles
US4761327A (en) * 1986-01-17 1988-08-02 Teijin Limited Biaxially oriented aromatic polyester film
JPS62204941A (ja) * 1986-03-06 1987-09-09 東レ株式会社 複合フイルム
JPS62259304A (ja) * 1986-05-06 1987-11-11 帝人株式会社 コンデンサ−誘電体用ポリエステルフイルム
DE3618900A1 (de) 1986-06-05 1987-12-10 Westerwaelder Eisen Gerhard Transportcontainer
JP2621145B2 (ja) 1986-09-16 1997-06-18 東レ株式会社 粗面化フイルム
JPH0622187B2 (ja) 1986-12-04 1994-03-23 帝人株式会社 コンデンサ−
US4990400A (en) * 1987-02-12 1991-02-05 Diafoil Company, Limited Polyester films, magnetic recording media and film capacitors produced therefrom
JPH0734421B2 (ja) * 1987-10-30 1995-04-12 帝人株式会社 コンデンサー
JPH0747645B2 (ja) 1988-04-19 1995-05-24 帝人株式会社 熱可塑性重合体フィルム
JPH0764131B2 (ja) * 1989-04-04 1995-07-12 ダイアホイルヘキスト株式会社 感熱孔版印刷原紙用フィルム
JP2718172B2 (ja) * 1989-04-27 1998-02-25 東レ株式会社 白色ポリエステルフイルム
JPH0768372B2 (ja) * 1989-05-10 1995-07-26 帝人株式会社 二軸配向ポリエステルフイルム
JP2932550B2 (ja) 1989-12-27 1999-08-09 東レ株式会社 コンデンサ用二軸延伸プラスチックフイルムおよびそれを用いたコンデンサ
JPH077604B2 (ja) 1990-02-23 1995-01-30 ダイアホイルヘキスト株式会社 コンデンサ用二軸延伸ポリエステルフィルム
US5164439A (en) * 1990-06-07 1992-11-17 Diafoil Company, Ltd. Polyester film for magnetic recording media
JP2936711B2 (ja) * 1990-11-29 1999-08-23 東レ株式会社 二軸配向ポリエステルフイルムおよびその製造方法
FR2682915B1 (fr) * 1991-10-24 1997-09-19 Rhone Poulenc Films Films en polyester semi-cristallins orientes, leur procede d'obtention et leur emploi comme support de revetement magnetique
JP2585494B2 (ja) * 1991-11-13 1997-02-26 帝人株式会社 ポリエチレン―２，６―ナフタレートフィルム
KR100255141B1 (ko) * 1991-12-09 2000-05-01 히라이 가쯔히꼬 폴리에스테르조성물 및 그것으로 이루어지는 이축배향 폴리에스테르 필름
DE69319472T3 (de) * 1992-03-19 2003-02-20 Teijin Ltd., Osaka Orientierte Polyesterfolie
US5434000A (en) * 1992-07-30 1995-07-18 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Biaxially oriented polyester film
US5580652A (en) * 1994-03-22 1996-12-03 Skc Limited Biaxially oriented polyester film containing an aluminum hydrate
JPH07272974A (ja) * 1994-03-31 1995-10-20 Diafoil Co Ltd コンデンサー用二軸延伸ポリエステルフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
KR970061952A (ko) 1997-09-12
US5874496A (en) 1999-02-23
EP0791633A2 (de) 1997-08-27
EP0791633A3 (de) 1999-12-22
DE19606956A1 (de) 1997-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0506033B1 (en) Polyester film
TW573304B (en) Polyester film for capacitors
JPH10681A (ja) 二軸延伸粗面ポリエステルフィルム
JPH09193241A (ja) ポリエステル原料およびそれから製造されるフィルム
JP2005281644A (ja) 樹脂添加剤、その製造方法および熱可塑性樹脂フィルム
KR100589890B1 (ko) 열가소성수지 조성물, 그 제조방법 및 그 조성물로이루어진 2축 배향 필름
JP3111492B2 (ja) ポリエステルフィルム
JP2000173855A (ja) コンデンサー用ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム
JPH10294237A (ja) コンデンサー用フィルム
JP4951156B2 (ja) ポリエステルフィルム
KR100470446B1 (ko) 이형 캐리어용 폴리에스테르 필름의 제조방법
JPS5865744A (ja) コンデンサ−フイルム用ポリエチレンテレフタレ−ト
JPH05339476A (ja) ポリエステル組成物およびポリエステルフィルム
JPH08222477A (ja) コンデンサー用ポリエチレンナフタレートフィルム
JPH08504469A (ja) 二軸配向ｐｅｎｂｂフィルムからの電気絶縁材
JPH10163064A (ja) コンデンサ用ポリエステルフィルム
JPH10149944A (ja) 自動車搭載コンデンサ用フィルム
JPH08100110A (ja) 二軸延伸ポリエステルフィルム
JP3306178B2 (ja) コンデンサー用ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム
KR100829795B1 (ko) 콘덴서용 이축배향 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법
JPS63316419A (ja) コンデンサ−用二軸延伸ポリエステルフイルム
JPH11343352A (ja) ポリエステルフィルム
JP2000277374A (ja) コンデンサ用フィルム
KR100235156B1 (ko) 콘덴서용 적층 폴리에스테르필름 및 그 제조방법
JPH09171939A (ja) コンデンサ用二軸配向ポリエステルフイルム

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20040511