JPH1090851A - 画像形成方法 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 増幅現像処理において、プリント画像鑑賞時
のザラツキ感が改良され、かつ、感光材料の上層の露光
条件の変化に対して下層の階調の変動が少ない画像形成
方法の提供。 【解決手段】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀及び色
素供与物質を有する色画像形成層を少なくとも１層有す
るハロゲン化銀写真感光材料を増幅現像処理する画像形
成方法において、増幅現像処理時のｐＨが、前記色素供
与物質のｐＫａ値の中で最も高いｐＫａ値（ｐＫａＭ）
に対して、ｐＫａＭ＋０．５以下であることを特徴とす
る画像形成方法。
のザラツキ感が改良され、かつ、感光材料の上層の露光
条件の変化に対して下層の階調の変動が少ない画像形成
方法の提供。 【解決手段】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀及び色
素供与物質を有する色画像形成層を少なくとも１層有す
るハロゲン化銀写真感光材料を増幅現像処理する画像形
成方法において、増幅現像処理時のｐＨが、前記色素供
与物質のｐＫａ値の中で最も高いｐＫａ値（ｐＫａＭ）
に対して、ｐＫａＭ＋０．５以下であることを特徴とす
る画像形成方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、増幅現像処理にお
いて、プリント画像鑑賞時のザラツキ感が改良され、又
他の色画像形成層の露光条件の変化に対して階調の変動
が少ない画像形成方法に関するものである。
いて、プリント画像鑑賞時のザラツキ感が改良され、又
他の色画像形成層の露光条件の変化に対して階調の変動
が少ない画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（感光材料と
もいう）は、高感度であること、階調性に優れているこ
と等、他のプリント材料に比べて非常に優れた特性を有
しているため、今日盛んに用いられている。これら感光
材料の特長を有し、更に感光材料中のハロゲン化銀量が
少なくてすみ、資源の有効利用という点で好ましい手段
として、感光材料を増幅現像処理して画像形成する方法
が古くから知られている。増幅現像処理の例として、現
像銀を触媒として過酸化水素・コバルト（III）錯体等
の酸化剤によりカラー現像主薬酸化体を生成させた後、
カプラーとの反応により画像色素を形成させる方法があ
る。
もいう）は、高感度であること、階調性に優れているこ
と等、他のプリント材料に比べて非常に優れた特性を有
しているため、今日盛んに用いられている。これら感光
材料の特長を有し、更に感光材料中のハロゲン化銀量が
少なくてすみ、資源の有効利用という点で好ましい手段
として、感光材料を増幅現像処理して画像形成する方法
が古くから知られている。増幅現像処理の例として、現
像銀を触媒として過酸化水素・コバルト（III）錯体等
の酸化剤によりカラー現像主薬酸化体を生成させた後、
カプラーとの反応により画像色素を形成させる方法があ
る。
【０００３】一般に、フィルムに記録された画像情報を
ペーパーへ拡大投影により焼き付ける場合には、フィル
ムの粒状性がプリント画像の粒状性に与える影響が大き
いことが知られている。しかし、塗布されているハロゲ
ン化銀量が少ない感光材料（ペーパー）を増幅現像処理
してプリント画像を得る場合、ペーパーのハロゲン化銀
量を減らしていくに従い、フィルムの粒状性がプリント
画像鑑賞時のザラツキ感に与える影響が小さくなり、ペ
ーパーの粒状性が、直接プリント画像鑑賞時のザラツキ
感に与える影響が大きくなってくる。又、粒状性劣化の
機構が従来の写真系と異なっているためか、増幅現像処
理による画像形成方法により得られるプリント画像は、
鑑賞時のザラツキ感が生じやすく、その改良が望まれて
いた。
ペーパーへ拡大投影により焼き付ける場合には、フィル
ムの粒状性がプリント画像の粒状性に与える影響が大き
いことが知られている。しかし、塗布されているハロゲ
ン化銀量が少ない感光材料（ペーパー）を増幅現像処理
してプリント画像を得る場合、ペーパーのハロゲン化銀
量を減らしていくに従い、フィルムの粒状性がプリント
画像鑑賞時のザラツキ感に与える影響が小さくなり、ペ
ーパーの粒状性が、直接プリント画像鑑賞時のザラツキ
感に与える影響が大きくなってくる。又、粒状性劣化の
機構が従来の写真系と異なっているためか、増幅現像処
理による画像形成方法により得られるプリント画像は、
鑑賞時のザラツキ感が生じやすく、その改良が望まれて
いた。
【０００４】ハロゲン化銀量を少なくし、かつプリント
画像鑑賞時のザラツキ感を軽減させるためには、ハロゲ
ン化銀粒子の粒径を出来るだけ小さくすることが好まし
いが、一般にハロゲン化銀粒子の粒径を小さくしていく
と感度も低くなるため、ハロゲン化銀粒子の小サイズ化
には限界があった。
画像鑑賞時のザラツキ感を軽減させるためには、ハロゲ
ン化銀粒子の粒径を出来るだけ小さくすることが好まし
いが、一般にハロゲン化銀粒子の粒径を小さくしていく
と感度も低くなるため、ハロゲン化銀粒子の小サイズ化
には限界があった。
【０００５】特開平６−３０１１２８号には、平板状の
ハロゲン化銀粒子を用い、ハロゲン化銀塗布量を減らし
た場合の、粒状性の劣化を軽減できることが示唆されて
おり、イエロー画像形成ハロゲン化銀乳剤層に平板状ハ
ロゲン化銀粒子を適用した例が実施例に記載されてい
る。しかしながら、平板状ハロゲン化銀粒子を用いただ
けでは粒状性改良の効果は十分ではなく、又該特許に
は、後述する上層の露光条件の変化に対して下層の現像
性が変動しやすくなることに起因する階調再現性の劣化
に関する問題については何も述べられていない。
ハロゲン化銀粒子を用い、ハロゲン化銀塗布量を減らし
た場合の、粒状性の劣化を軽減できることが示唆されて
おり、イエロー画像形成ハロゲン化銀乳剤層に平板状ハ
ロゲン化銀粒子を適用した例が実施例に記載されてい
る。しかしながら、平板状ハロゲン化銀粒子を用いただ
けでは粒状性改良の効果は十分ではなく、又該特許に
は、後述する上層の露光条件の変化に対して下層の現像
性が変動しやすくなることに起因する階調再現性の劣化
に関する問題については何も述べられていない。
【０００６】又、欧州特許７１８，６８６号には、粒状
性及び色再現性改良のために各色画像形成層に含有され
るハロゲン化銀粒子の平均粒子体積とハロゲン化銀量が
特定の範囲内になるように限定し、ハロゲン化銀粒子体
積を比較的小さくすることで、少ないハロゲン化銀量で
も粒状性を向上する技術が開示されている。しかし、ハ
ロゲン化銀粒子体積を小さくするとプリント時の実効感
度が低下し、プリント時の露光時間が長くなってしま
う。高感度化のために更に化学増感を行うと、通常の発
色現像処理では許容されるカブリ核の増加でも、増幅現
像系においてはその影響が拡大されてしまうため、白地
の劣化を招き、プリント画質を損ねてしまうという新た
な問題が生じてしまう。
性及び色再現性改良のために各色画像形成層に含有され
るハロゲン化銀粒子の平均粒子体積とハロゲン化銀量が
特定の範囲内になるように限定し、ハロゲン化銀粒子体
積を比較的小さくすることで、少ないハロゲン化銀量で
も粒状性を向上する技術が開示されている。しかし、ハ
ロゲン化銀粒子体積を小さくするとプリント時の実効感
度が低下し、プリント時の露光時間が長くなってしま
う。高感度化のために更に化学増感を行うと、通常の発
色現像処理では許容されるカブリ核の増加でも、増幅現
像系においてはその影響が拡大されてしまうため、白地
の劣化を招き、プリント画質を損ねてしまうという新た
な問題が生じてしまう。
【０００７】一方、ハロゲン化銀粒子体積を変えずに、
ハロゲン化銀量を増量して発色中心数を多くしようとし
た場合、ハロゲン化銀量が少なくてすむという増幅現像
処理の利点が小さくなってしまう。
ハロゲン化銀量を増量して発色中心数を多くしようとし
た場合、ハロゲン化銀量が少なくてすむという増幅現像
処理の利点が小さくなってしまう。
【０００８】更に、支持体上に色画像形成層が複数ある
感光材料を増幅現像処理する場合には、上層の露光量が
変化することによって下層の現像性が変化してしまう、
いわゆるインターイメージ効果が生じやすくなり、その
結果、階調の安定した再現が困難であった。通常の発色
現像処理では、色画像形成に寄与する現像主薬酸化体は
現像主薬と潜像を有するハロゲン化銀との酸化還元反応
により生じ、このハロゲン化銀量は色素供与物質に応じ
て適正な量に調整される。従って、一定の現像時間を経
過して十分な最大濃度が得られてからしばらくの間は、
特性曲線が平行移動的に僅かに変化する挙動を示し、最
小濃度の上昇も極僅かに抑えられる領域（飽和安定領
域）が存在し、上層の露光量が変化することにより下層
の現像性が変化することがあっても、上層が飽和安定領
域に入っている時間内で下層が最適現像となるように現
像時間を調整することができるため、プリント材料にと
って重要な最小濃度の上昇や、階調及び階調バランスの
変動が殆どない特性を安定して得ることが可能であっ
た。しかし、増幅現像処理においては色画像形成に寄与
する現像主薬酸化体は、現像主薬と酸化剤の酸化還元反
応により生じ、この時十分な反応性を得るためには、現
像主薬と酸化剤は色素供与物質に比べて過剰に存在させ
ることが一般的である。その結果、増幅現像が進み、十
分な最大濃度に達した後も、特に高濃度部の階調の変化
が引き続いて生じ、やがて最小濃度の上昇が目立ってく
るようになり、通常の発色現像処理のような飽和安定領
域は殆ど存在しない。そのため、上層の露光量が変化す
ることによって下層の現像性が変化してしまうと、現像
時間で調整することができず、下層の階調を安定に再現
することが困難になり、プリント画質を大きく損ねる結
果となってしまう。
感光材料を増幅現像処理する場合には、上層の露光量が
変化することによって下層の現像性が変化してしまう、
いわゆるインターイメージ効果が生じやすくなり、その
結果、階調の安定した再現が困難であった。通常の発色
現像処理では、色画像形成に寄与する現像主薬酸化体は
現像主薬と潜像を有するハロゲン化銀との酸化還元反応
により生じ、このハロゲン化銀量は色素供与物質に応じ
て適正な量に調整される。従って、一定の現像時間を経
過して十分な最大濃度が得られてからしばらくの間は、
特性曲線が平行移動的に僅かに変化する挙動を示し、最
小濃度の上昇も極僅かに抑えられる領域（飽和安定領
域）が存在し、上層の露光量が変化することにより下層
の現像性が変化することがあっても、上層が飽和安定領
域に入っている時間内で下層が最適現像となるように現
像時間を調整することができるため、プリント材料にと
って重要な最小濃度の上昇や、階調及び階調バランスの
変動が殆どない特性を安定して得ることが可能であっ
た。しかし、増幅現像処理においては色画像形成に寄与
する現像主薬酸化体は、現像主薬と酸化剤の酸化還元反
応により生じ、この時十分な反応性を得るためには、現
像主薬と酸化剤は色素供与物質に比べて過剰に存在させ
ることが一般的である。その結果、増幅現像が進み、十
分な最大濃度に達した後も、特に高濃度部の階調の変化
が引き続いて生じ、やがて最小濃度の上昇が目立ってく
るようになり、通常の発色現像処理のような飽和安定領
域は殆ど存在しない。そのため、上層の露光量が変化す
ることによって下層の現像性が変化してしまうと、現像
時間で調整することができず、下層の階調を安定に再現
することが困難になり、プリント画質を大きく損ねる結
果となってしまう。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、感光材料を増幅現像処理する
系において、粒状性が向上するとともにプリント画像鑑
賞時のザラツキ感が改良され、かつ上層の露光条件の変
化に対して下層の階調の変動が少ない画像形成方法を提
供するものである。
みてなされたものであり、感光材料を増幅現像処理する
系において、粒状性が向上するとともにプリント画像鑑
賞時のザラツキ感が改良され、かつ上層の露光条件の変
化に対して下層の階調の変動が少ない画像形成方法を提
供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
記構成により達成された。
【００１１】（１） 支持体上に、感光性ハロゲン化銀
及び色素供与物質を有する色画像形成層を少なくとも１
層有するハロゲン化銀写真感光材料を増幅現像処理する
画像形成方法において、増幅現像処理時のｐＨが、前記
色素供与物質のｐＫａ値の中で最も高いｐＫａ値（ｐＫ
ａＭ）に対して、ｐＫａＭ＋０．５以下であることを特
徴とする画像形成方法。
及び色素供与物質を有する色画像形成層を少なくとも１
層有するハロゲン化銀写真感光材料を増幅現像処理する
画像形成方法において、増幅現像処理時のｐＨが、前記
色素供与物質のｐＫａ値の中で最も高いｐＫａ値（ｐＫ
ａＭ）に対して、ｐＫａＭ＋０．５以下であることを特
徴とする画像形成方法。
【００１２】（２） 前記増幅現像処理時のｐＨが、１
０．０未満であることを特徴とする前記１記載の画像形
成方法。
０．０未満であることを特徴とする前記１記載の画像形
成方法。
【００１３】（３） 支持体上に、感光性ハロゲン化銀
及び色素供与物質を有する色画像形成層を少なくとも１
層有するハロゲン化銀写真感光材料を増幅現像処理する
画像形成方法において、増幅現像処理時のｐＨが、１
０．０未満であることを特徴とする画像形成方法。
及び色素供与物質を有する色画像形成層を少なくとも１
層有するハロゲン化銀写真感光材料を増幅現像処理する
画像形成方法において、増幅現像処理時のｐＨが、１
０．０未満であることを特徴とする画像形成方法。
【００１４】（４） 前記ハロゲン化銀写真感光材料に
おける最上層の色画像形成層のハロゲン化銀量が、銀換
算で５〜６０ｍｇ／ｍ2であることを特徴とする前記１
乃至３の何れか１つに記載の画像形成方法。
おける最上層の色画像形成層のハロゲン化銀量が、銀換
算で５〜６０ｍｇ／ｍ2であることを特徴とする前記１
乃至３の何れか１つに記載の画像形成方法。
【００１５】即ち本発明者らは、感光材料中の色素供与
物質のｐＫａ値と増幅現像時のｐＨとの関係及び増幅現
像時のｐＨ値が、増幅現像により得られたプリント画像
の粒状性に大きく影響することを突き止め本発明をなす
に至った。又、本発明の条件を満たす画像形成方法は、
色画像形成層を複数有する感光材料を処理する場合にお
いて、露光条件の変化に対して階調バランスを安定して
再現できるという目的も同時に達成できるものである。
物質のｐＫａ値と増幅現像時のｐＨとの関係及び増幅現
像時のｐＨ値が、増幅現像により得られたプリント画像
の粒状性に大きく影響することを突き止め本発明をなす
に至った。又、本発明の条件を満たす画像形成方法は、
色画像形成層を複数有する感光材料を処理する場合にお
いて、露光条件の変化に対して階調バランスを安定して
再現できるという目的も同時に達成できるものである。
【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】本発明の１つの態様は、支持体上に、感光
性ハロゲン化銀及び色素供与物質を有する色画像形成層
を少なくとも１層有する感光材料を増幅現像処理する際
の、増幅現像処理時のｐＨが、前記色素供与物質のｐＫ
ａＭに対して、ｐＫａＭ＋０．５以下に規定したもので
あり、又他の１つとして同増幅現像処理時のｐＨを、１
０．０未満に規定したものである。
性ハロゲン化銀及び色素供与物質を有する色画像形成層
を少なくとも１層有する感光材料を増幅現像処理する際
の、増幅現像処理時のｐＨが、前記色素供与物質のｐＫ
ａＭに対して、ｐＫａＭ＋０．５以下に規定したもので
あり、又他の１つとして同増幅現像処理時のｐＨを、１
０．０未満に規定したものである。
【００１８】まず、増幅現像処理について説明する。
【００１９】本発明において、増幅現像処理とは、感光
材料の露光により生じた潜像をカラー或いは黒白現像剤
で現像することにより現像銀を形成させ、該現像銀を触
媒とした化学反応を利用して画像色素を形成ないし放出
する方法として定義され、例えば現像銀を触媒とした現
像主薬と酸化剤のレドックス反応により生成した現像主
薬酸化体とカプラーのカップリング反応により画像色素
を形成する方法等が挙げられる。
材料の露光により生じた潜像をカラー或いは黒白現像剤
で現像することにより現像銀を形成させ、該現像銀を触
媒とした化学反応を利用して画像色素を形成ないし放出
する方法として定義され、例えば現像銀を触媒とした現
像主薬と酸化剤のレドックス反応により生成した現像主
薬酸化体とカプラーのカップリング反応により画像色素
を形成する方法等が挙げられる。
【００２０】酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化
水素の付加化合物等の過酸化水素を与える化合物、ペル
オキソほう酸塩、ペルオキソ炭酸塩等のペルオキソ化合
物、コバルトヘキサアンミン錯体等のコバルト（III）
錯体、亜塩素酸等の亜ハロゲン酸類、及び過ヨウ素酸等
を用いることができる。中でも酸化剤として過酸化水素
を用いる方法が増幅効果が高く、又環境への負荷が低減
されるために有利である。
水素の付加化合物等の過酸化水素を与える化合物、ペル
オキソほう酸塩、ペルオキソ炭酸塩等のペルオキソ化合
物、コバルトヘキサアンミン錯体等のコバルト（III）
錯体、亜塩素酸等の亜ハロゲン酸類、及び過ヨウ素酸等
を用いることができる。中でも酸化剤として過酸化水素
を用いる方法が増幅効果が高く、又環境への負荷が低減
されるために有利である。
【００２１】本発明に係る増幅現像処理においては、芳
香族一級アミン現像主薬と過酸化水素の組み合わせが好
ましく用いられ、芳香族一級アミン現像主薬としては、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミ
ノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）
アニリン、２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンア
ミド）エチル）−アニリン、Ｎ−（２−アミノ−５−ジ
エチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−エトキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−
ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
ヒドロキシ（１−メチル）エチル）アニリン、４−アミ
ノ−３−エチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、等の化合物、及び特開平３−３４５
１４２号、同４−１１２５５号、同４−４５４４０号、
同４−２２６４５２号、同４−３７１９４８号等に記載
されている各種芳香族一級アミン現像主薬等が挙げられ
る。中でも、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−
ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリ
ンは、粒状性を改良するという本発明の効果が得られや
すいとともに、得られた色素画像の耐光性も高いという
利点を有し好ましく用いられる。
香族一級アミン現像主薬と過酸化水素の組み合わせが好
ましく用いられ、芳香族一級アミン現像主薬としては、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミ
ノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）
アニリン、２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンア
ミド）エチル）−アニリン、Ｎ−（２−アミノ−５−ジ
エチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−エトキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−
ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
ヒドロキシ（１−メチル）エチル）アニリン、４−アミ
ノ−３−エチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、等の化合物、及び特開平３−３４５
１４２号、同４−１１２５５号、同４−４５４４０号、
同４−２２６４５２号、同４−３７１９４８号等に記載
されている各種芳香族一級アミン現像主薬等が挙げられ
る。中でも、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−
ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリ
ンは、粒状性を改良するという本発明の効果が得られや
すいとともに、得られた色素画像の耐光性も高いという
利点を有し好ましく用いられる。
【００２２】本発明においては、上記発色現像主薬と増
幅現像用の酸化剤を共存させた処理液として感光材料へ
供給することも可能であり、又現像主薬を含む処理液と
増幅現像用の酸化剤を含む液を複数に分けて調製し、感
光材料へ供給することも可能である。
幅現像用の酸化剤を共存させた処理液として感光材料へ
供給することも可能であり、又現像主薬を含む処理液と
増幅現像用の酸化剤を含む液を複数に分けて調製し、感
光材料へ供給することも可能である。
【００２３】本発明に係る増幅現像方法としては、例
えば特開昭５２−１３３３５号、同５５−１２７５５５
号、同６１−７７８５１号等に記載されるように現像主
薬と酸化剤を同一の処理浴中に存在させて（以下、現像
主薬と酸化剤の両成分を含有する処理液を「現像／増幅
液」と表す）、触媒となる現像銀の生成とそれに続く増
幅現像処理を同一浴中で行う方法、特開平５−２１６
１９２号、同５−３４６６４７号等に記載されるように
現像主薬を含む現像浴と酸化剤を含む増幅浴を分離し
て、現像浴で現像銀を形成するとともに現像主薬を増幅
浴へ持ち込み増幅現像する方法、或いは特開昭６１−
８８２５９号、特開平７−７７７８８号等に記載される
ように現像主薬を含む現像浴で処理して現像銀を形成し
た後、現像主薬と酸化剤を含む処理浴で増幅現像処理す
る方法等が挙げられる。又、処理浴を用いない処理方
法として、例えば特開昭６１−８０１５０号等に記載さ
れるように現像液又は増幅液をハロゲン化銀感光材料に
霧状に吹き付ける方法などを用いることができる。
えば特開昭５２−１３３３５号、同５５−１２７５５５
号、同６１−７７８５１号等に記載されるように現像主
薬と酸化剤を同一の処理浴中に存在させて（以下、現像
主薬と酸化剤の両成分を含有する処理液を「現像／増幅
液」と表す）、触媒となる現像銀の生成とそれに続く増
幅現像処理を同一浴中で行う方法、特開平５−２１６
１９２号、同５−３４６６４７号等に記載されるように
現像主薬を含む現像浴と酸化剤を含む増幅浴を分離し
て、現像浴で現像銀を形成するとともに現像主薬を増幅
浴へ持ち込み増幅現像する方法、或いは特開昭６１−
８８２５９号、特開平７−７７７８８号等に記載される
ように現像主薬を含む現像浴で処理して現像銀を形成し
た後、現像主薬と酸化剤を含む処理浴で増幅現像処理す
る方法等が挙げられる。又、処理浴を用いない処理方
法として、例えば特開昭６１−８０１５０号等に記載さ
れるように現像液又は増幅液をハロゲン化銀感光材料に
霧状に吹き付ける方法などを用いることができる。
【００２４】本発明において、「増幅現像処理時のｐ
Ｈ」とは、上記した増幅現像方法によりその意味するも
のが異なるが、上記の増幅現像処理を同一浴中で行う
場合、及び、上記の現像主薬を含む現像浴で処理して
現像銀を形成した後、現像主薬と酸化剤を含む処理浴で
増幅現像処理する場合には、現像／増幅液のｐＨが増幅
現像処理時のｐＨとなる。又、上記の現像主薬を含む
現像浴と酸化剤を含む増幅浴を分離して、現像浴で現像
銀を形成するとともに現像主薬を増幅浴へ持ち込み増幅
現像する場合には、増幅液のｐＨによって殆ど決まって
しまうため、増幅液のｐＨが増幅現像処理時のｐＨとな
る。更に、上記の現像主薬を含む処理液と増幅現像用
の酸化剤を含む液を複数に分けて調製し、処理浴を使わ
ず直接感光材料へ供給するような場合には、各処理液を
感光材料へ供給する比率で予め混合した混合液のｐＨが
増幅現像処理時のｐＨとなる。
Ｈ」とは、上記した増幅現像方法によりその意味するも
のが異なるが、上記の増幅現像処理を同一浴中で行う
場合、及び、上記の現像主薬を含む現像浴で処理して
現像銀を形成した後、現像主薬と酸化剤を含む処理浴で
増幅現像処理する場合には、現像／増幅液のｐＨが増幅
現像処理時のｐＨとなる。又、上記の現像主薬を含む
現像浴と酸化剤を含む増幅浴を分離して、現像浴で現像
銀を形成するとともに現像主薬を増幅浴へ持ち込み増幅
現像する場合には、増幅液のｐＨによって殆ど決まって
しまうため、増幅液のｐＨが増幅現像処理時のｐＨとな
る。更に、上記の現像主薬を含む処理液と増幅現像用
の酸化剤を含む液を複数に分けて調製し、処理浴を使わ
ず直接感光材料へ供給するような場合には、各処理液を
感光材料へ供給する比率で予め混合した混合液のｐＨが
増幅現像処理時のｐＨとなる。
【００２５】本発明の画像形成方法の一つは、ハロゲン
化銀写真感光材料に含まれる色素供与物質のｐＫａ値の
中で最も高いｐＫａ値（ｐＫａＭ）に対して、増幅現像
処理時のｐＨが、ｐＫａＭ＋０．５以下であることを特
徴とする。色素供与物質のｐＫａ値は、以下のような条
件で中和滴定を行い滴定曲線を作成し求めることができ
る。
化銀写真感光材料に含まれる色素供与物質のｐＫａ値の
中で最も高いｐＫａ値（ｐＫａＭ）に対して、増幅現像
処理時のｐＨが、ｐＫａＭ＋０．５以下であることを特
徴とする。色素供与物質のｐＫａ値は、以下のような条
件で中和滴定を行い滴定曲線を作成し求めることができ
る。
【００２６】まず色素供与物質１００ｍｇをエタノール
４０ｍｌに溶解した後、水１０ｍｌと水酸化ナトリウム
３０ｍｇを添加し撹拌均一化してサンプル溶液を作成す
る。次にイオン交換水８０ｍｌ、エタノール３２０ｍ
ｌ、１２規定塩酸２ｍｌを混合して滴定用の酸溶液を作
成する。この酸溶液をサンプル溶液に滴下しながら滴下
量とｐＨをモニターし、滴定曲線を作成する。このよう
にして作成した滴定曲線から当量点を求めｐＫａ値を決
定する。
４０ｍｌに溶解した後、水１０ｍｌと水酸化ナトリウム
３０ｍｇを添加し撹拌均一化してサンプル溶液を作成す
る。次にイオン交換水８０ｍｌ、エタノール３２０ｍ
ｌ、１２規定塩酸２ｍｌを混合して滴定用の酸溶液を作
成する。この酸溶液をサンプル溶液に滴下しながら滴下
量とｐＨをモニターし、滴定曲線を作成する。このよう
にして作成した滴定曲線から当量点を求めｐＫａ値を決
定する。
【００２７】本発明において、１つの色素供与物質が複
数のｐＫａ値を有する場合には、最も高いｐＫａ値を、
その色素供与物質のｐＫａ値として用いる。感光材料中
に色素供与物質が１種のみ存在する場合には、この色素
供与物質のｐＫａ値をそのままｐＫａＭと定義する。感
光材料中に色素供与物質が複数含まれている場合には、
上述の方法で各色素供与物質のｐＫａ値を求め、その中
で最も高いｐＫａ値をｐＫａＭと定義する。上記条件を
満たす場合、現像主薬の酸化体と色素供与物質の反応性
が低下することにより、触媒となる現像銀の極近傍で画
像色素を形成する率が低下し、その結果現像主薬酸化体
の拡散距離が長くなり粒状性が改良されるものと推定さ
れる。又、驚くべきことに、上記条件を満たす場合に
は、上層の露光量が変化することによって下層の現像性
が変化してしまう、いわゆるインターイメージ（ＥＥ
Ｉ）効果が生じにくくなることがわかった。その機構は
解明されていないが、触媒となる現像銀の近傍に存在す
る現像主薬酸化体濃度の違いが現像主薬酸化体の生成速
度にも影響を与え、その結果、現像主薬、酸化剤、アル
カリ等の下層への拡散量、速度が変化しているためと推
定される。
数のｐＫａ値を有する場合には、最も高いｐＫａ値を、
その色素供与物質のｐＫａ値として用いる。感光材料中
に色素供与物質が１種のみ存在する場合には、この色素
供与物質のｐＫａ値をそのままｐＫａＭと定義する。感
光材料中に色素供与物質が複数含まれている場合には、
上述の方法で各色素供与物質のｐＫａ値を求め、その中
で最も高いｐＫａ値をｐＫａＭと定義する。上記条件を
満たす場合、現像主薬の酸化体と色素供与物質の反応性
が低下することにより、触媒となる現像銀の極近傍で画
像色素を形成する率が低下し、その結果現像主薬酸化体
の拡散距離が長くなり粒状性が改良されるものと推定さ
れる。又、驚くべきことに、上記条件を満たす場合に
は、上層の露光量が変化することによって下層の現像性
が変化してしまう、いわゆるインターイメージ（ＥＥ
Ｉ）効果が生じにくくなることがわかった。その機構は
解明されていないが、触媒となる現像銀の近傍に存在す
る現像主薬酸化体濃度の違いが現像主薬酸化体の生成速
度にも影響を与え、その結果、現像主薬、酸化剤、アル
カリ等の下層への拡散量、速度が変化しているためと推
定される。
【００２８】増幅現像処理時のｐＨが、ｐＫａＭ＋０．
５以下という本発明の条件を満たす中でも、特に増幅現
像処理時のｐＨが１０．０未満である場合に、本発明の
粒状性改良の効果は特に顕著となり好ましい。
５以下という本発明の条件を満たす中でも、特に増幅現
像処理時のｐＨが１０．０未満である場合に、本発明の
粒状性改良の効果は特に顕著となり好ましい。
【００２９】本発明のもう一つの態様は、増幅現像処理
時のｐＨが１０．０未満であることを特徴とする。増幅
現像処理時のｐＨは、触媒核となる現像銀の状態を微妙
に変化させ、又現像剤の活性度も変化させるためか、色
素供与物質のｐＫａＭ値とは無関係にプリント画像の粒
状性に影響を与える。又、増幅現像処理時のｐＨは現像
主薬と酸化剤の反応速度に影響を与えるため、ＥＥＩ効
果の発生についても大きな関わりを持つ。増幅現像処理
時のｐＨが１０．０未満の場合に粒状性改良の効果が大
きく、又ＥＥＩ効果の発生も非常に小さくなる。特に増
幅現像処理時のｐＨが９．８以下の場合が本発明の効果
が大きく好ましい。増幅現像処理時のｐＨの下限に特に
制限はないが、現像主薬酸化体と色素供与物質との反応
による画像色素形成反応速度の観点から、ｐＫａＭ−
２．５以上であることが好ましい。
時のｐＨが１０．０未満であることを特徴とする。増幅
現像処理時のｐＨは、触媒核となる現像銀の状態を微妙
に変化させ、又現像剤の活性度も変化させるためか、色
素供与物質のｐＫａＭ値とは無関係にプリント画像の粒
状性に影響を与える。又、増幅現像処理時のｐＨは現像
主薬と酸化剤の反応速度に影響を与えるため、ＥＥＩ効
果の発生についても大きな関わりを持つ。増幅現像処理
時のｐＨが１０．０未満の場合に粒状性改良の効果が大
きく、又ＥＥＩ効果の発生も非常に小さくなる。特に増
幅現像処理時のｐＨが９．８以下の場合が本発明の効果
が大きく好ましい。増幅現像処理時のｐＨの下限に特に
制限はないが、現像主薬酸化体と色素供与物質との反応
による画像色素形成反応速度の観点から、ｐＫａＭ−
２．５以上であることが好ましい。
【００３０】現像浴と増幅浴を分離する場合、現像液中
の好ましい現像主薬量は０．２〜１０ｇ／ｌ、特に好ま
しくは１〜５ｇ／ｌである。又、増幅液中の過酸化水素
（３０％溶液）の量は０．１〜１００ｍｌ／ｌが好まし
い。
の好ましい現像主薬量は０．２〜１０ｇ／ｌ、特に好ま
しくは１〜５ｇ／ｌである。又、増幅液中の過酸化水素
（３０％溶液）の量は０．１〜１００ｍｌ／ｌが好まし
い。
【００３１】現像浴と増幅浴を併せた一浴で処理を行う
場合、現像／増幅液中の好ましい現像主薬量は０．５〜
１５ｇ／ｌ、更に好ましくは１〜７ｇ／ｌであり、過酸
化水素（３０％溶液）の好ましい量は０．１〜３０ｍｌ
／ｌ、より好ましくは１〜５ｍｌ／ｌである。
場合、現像／増幅液中の好ましい現像主薬量は０．５〜
１５ｇ／ｌ、更に好ましくは１〜７ｇ／ｌであり、過酸
化水素（３０％溶液）の好ましい量は０．１〜３０ｍｌ
／ｌ、より好ましくは１〜５ｍｌ／ｌである。
【００３２】本発明において、増幅現像時の処理温度
は、２０〜６０℃が好ましい。温度が高いほど短時間の
処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあ
まり高くない方が好ましく、２５〜５５℃で処理するこ
とが好ましい。又、増幅現像時間は、処理温度、処理液
の活性等によって異なるが、本発明では１８０秒以内が
好ましく、９０秒以内の範囲で行うことが更に好まし
い。
は、２０〜６０℃が好ましい。温度が高いほど短時間の
処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあ
まり高くない方が好ましく、２５〜５５℃で処理するこ
とが好ましい。又、増幅現像時間は、処理温度、処理液
の活性等によって異なるが、本発明では１８０秒以内が
好ましく、９０秒以内の範囲で行うことが更に好まし
い。
【００３３】現像液、増幅液、現像／増幅液には、前記
の発色現像主薬や酸化剤に加えて、既知の現像液成分化
合物を添加することが出来る。通常、ｐＨ緩衝剤、塩化
物イオンやベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒
剤、キレート剤などが用いられる。
の発色現像主薬や酸化剤に加えて、既知の現像液成分化
合物を添加することが出来る。通常、ｐＨ緩衝剤、塩化
物イオンやベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒
剤、キレート剤などが用いられる。
【００３４】ｐＨ緩衝剤としては公知のｐＨ緩衝剤を用
いることができ、その組み合わせとして例えば２−アミ
ノメチルプロパン−１，３−ジオール／塩酸、ジエタノ
ールアミン／塩酸、ｐ−フェノールスルホン酸カリウム
／水酸化カリウム、グリシン／水酸化ナトリウムのよう
にｐＨ緩衝剤として有機化合物と無機化合物の組み合わ
せからなる緩衝剤、又アンモニア／塩化アンモニウム、
ほう酸／水酸化カリウム、炭酸カリウム／炭酸水素カリ
ウムのように無機化合物のみからなるｐＨ緩衝剤が挙げ
られる。ｐＨ緩衝剤の成分として塩化物イオンを含むも
のは、その濃度によっては現像抑制を引き起こし最高濃
度が低下する場合もあるため、塩化物イオンを含まない
ｐＨ緩衝剤が好ましい。中でも炭酸カリウム（或いはナ
トリウム）／炭酸水素カリウム（或いはナトリウム）の
組み合わせからなるｐＨ緩衝剤は、現像抑制性の発生が
なく低コスト化が可能であるとともに、環境適性が高く
非常に好ましい。
いることができ、その組み合わせとして例えば２−アミ
ノメチルプロパン−１，３−ジオール／塩酸、ジエタノ
ールアミン／塩酸、ｐ−フェノールスルホン酸カリウム
／水酸化カリウム、グリシン／水酸化ナトリウムのよう
にｐＨ緩衝剤として有機化合物と無機化合物の組み合わ
せからなる緩衝剤、又アンモニア／塩化アンモニウム、
ほう酸／水酸化カリウム、炭酸カリウム／炭酸水素カリ
ウムのように無機化合物のみからなるｐＨ緩衝剤が挙げ
られる。ｐＨ緩衝剤の成分として塩化物イオンを含むも
のは、その濃度によっては現像抑制を引き起こし最高濃
度が低下する場合もあるため、塩化物イオンを含まない
ｐＨ緩衝剤が好ましい。中でも炭酸カリウム（或いはナ
トリウム）／炭酸水素カリウム（或いはナトリウム）の
組み合わせからなるｐＨ緩衝剤は、現像抑制性の発生が
なく低コスト化が可能であるとともに、環境適性が高く
非常に好ましい。
【００３５】次に、本発明に係る感光材料の色素供与物
質について説明する。
質について説明する。
【００３６】本発明に係る感光材料の色素供与物質とし
てカプラーが用いられる場合には、発色現像主薬の酸化
体とカップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分
光吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得
るいかなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表
的な物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収
極大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５
００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ
色素形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸
収極大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知ら
れているものが代表的である。
てカプラーが用いられる場合には、発色現像主薬の酸化
体とカップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分
光吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得
るいかなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表
的な物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収
極大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５
００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ
色素形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸
収極大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知ら
れているものが代表的である。
【００３７】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるシアンカプラーとしては、特開平４−１１４１５
４号５頁左下欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）
で表されるカプラーを挙げることができる。又、マゼン
タカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号４頁右
上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表される
カプラーを挙げることができる。上記マゼンタカプラー
の内より好ましいのは、同４頁右上欄に記載の一般式
（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラーであり、その内、上記一
般式（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラー
が耐光性に優れ特に好ましい。イエローカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号３頁右上欄に記載の一般
式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができ
る。中でも同特許の一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコ
キシ基であるカプラー又は特開平６−６７３８８号記載
の一般式［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄
色を再現でき好ましい。更に最も好ましい化合物は特開
平４−８１８４７号１頁及び同１１頁〜１７頁に記載の
一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。
できるシアンカプラーとしては、特開平４−１１４１５
４号５頁左下欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）
で表されるカプラーを挙げることができる。又、マゼン
タカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号４頁右
上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表される
カプラーを挙げることができる。上記マゼンタカプラー
の内より好ましいのは、同４頁右上欄に記載の一般式
（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラーであり、その内、上記一
般式（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラー
が耐光性に優れ特に好ましい。イエローカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号３頁右上欄に記載の一般
式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができ
る。中でも同特許の一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコ
キシ基であるカプラー又は特開平６−６７３８８号記載
の一般式［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄
色を再現でき好ましい。更に最も好ましい化合物は特開
平４−８１８４７号１頁及び同１１頁〜１７頁に記載の
一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。
【００３８】本発明に係る感光材料に用いられる色素供
与物質やその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型
乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上
の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び
／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶
液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化
分散する。色素供与物質を溶解して分散するために用い
ることの出来る高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５
〜７．０であることが好ましい。又二種以上の高沸点有
機溶媒を併用することもできる。
与物質やその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型
乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上
の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び
／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶
液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化
分散する。色素供与物質を溶解して分散するために用い
ることの出来る高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５
〜７．０であることが好ましい。又二種以上の高沸点有
機溶媒を併用することもできる。
【００３９】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法をとることもできる。
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法をとることもできる。
【００４０】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。又アル
キル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用い
られる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有
する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加される
までの時間、及び塗布液に添加後塗布までの時間は短い
ほうがよく各々１０時間以内が好ましく、３時間以内、
２０分以内がより好ましい。
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。又アル
キル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用い
られる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有
する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加される
までの時間、及び塗布液に添加後塗布までの時間は短い
ほうがよく各々１０時間以内が好ましく、３時間以内、
２０分以内がより好ましい。
【００４１】色素供与物質には、形成された色素画像の
光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を
併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号３頁記載の一般式Ｉ及びII
で示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７
４１５０号記載の一般式IIIＢで示されるフェノール系
化合物、特開昭６４−９０４４５号記載の一般式Ａで示
されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号記
載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯体が特
にマゼンタ色素用として好ましい。又特開平１−１９６
０４９号記載の一般式Ｉ′で示される化合物及び特開平
５−１１４１７号記載の一般式IIで示される化合物が特
にイエロー、シアン色素用として好ましい。
光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を
併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号３頁記載の一般式Ｉ及びII
で示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７
４１５０号記載の一般式IIIＢで示されるフェノール系
化合物、特開昭６４−９０４４５号記載の一般式Ａで示
されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号記
載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯体が特
にマゼンタ色素用として好ましい。又特開平１−１９６
０４９号記載の一般式Ｉ′で示される化合物及び特開平
５−１１４１７号記載の一般式IIで示される化合物が特
にイエロー、シアン色素用として好ましい。
【００４２】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９頁左下欄に記載の化合
物（ｄ−１１）、同１０頁左下欄に記載の化合物（Ａ′
−１）等の化合物を用いることができる。又、これ以外
にも米国特許４，７７４，１８７号に記載の蛍光色素放
出化合物を用いることも出来る。
で、特開平４−１１４１５４号９頁左下欄に記載の化合
物（ｄ−１１）、同１０頁左下欄に記載の化合物（Ａ′
−１）等の化合物を用いることができる。又、これ以外
にも米国特許４，７７４，１８７号に記載の蛍光色素放
出化合物を用いることも出来る。
【００４３】本発明に係る感光材料には、現像主薬酸化
体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加し
て色濁りを防止したり又ハロゲン化銀乳剤層に添加して
カブリ等を改良することが好ましい。このための化合物
としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好まし
くは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのような
ジアルキルハイドロキノンである。
体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加し
て色濁りを防止したり又ハロゲン化銀乳剤層に添加して
カブリ等を改良することが好ましい。このための化合物
としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好まし
くは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのような
ジアルキルハイドロキノンである。
【００４４】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平１−２５０９４４号記載の一般
式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６
号記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１
８７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平
４−１６３３号記載の一般式Ｉで示される化合物、特開
平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示
される化合物が挙げられる。
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平１−２５０９４４号記載の一般
式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６
号記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１
８７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平
４−１６３３号記載の一般式Ｉで示される化合物、特開
平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示
される化合物が挙げられる。
【００４５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の組成は、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩
沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであってもよ
い。中でも、塩化銀を８０モル％以上含有する高塩化銀
乳剤は、増幅現像抑制による最高濃度の低下を生ずるこ
となく、本発明の効果を得ることができるため好まし
く、より好ましくは９０モル％以上、更に９５〜９９．
９モル％の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤が特に好
ましい。
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩
沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであってもよ
い。中でも、塩化銀を８０モル％以上含有する高塩化銀
乳剤は、増幅現像抑制による最高濃度の低下を生ずるこ
となく、本発明の効果を得ることができるため好まし
く、より好ましくは９０モル％以上、更に９５〜９９．
９モル％の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤が特に好
ましい。
【００４６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤として、臭
化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤
も好ましく用いることができる。この場合、高濃度に臭
化銀を含有する部分は、完全な層を形成したいわゆるコ
ア／シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず
単に部分的に組成の異なる領域が存在する、いわゆるエ
ピタキシー接合をしているものであってもよい。又、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の頂点に存在することが特に好ましい。
化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤
も好ましく用いることができる。この場合、高濃度に臭
化銀を含有する部分は、完全な層を形成したいわゆるコ
ア／シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず
単に部分的に組成の異なる領域が存在する、いわゆるエ
ピタキシー接合をしているものであってもよい。又、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の頂点に存在することが特に好ましい。
【００４７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、
塩や、錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することが出
来る。
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、
塩や、錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することが出
来る。
【００４８】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。
【００４９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加することができる。
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加することができる。
【００５０】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０-9
モル以上、１×１０-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０-8モル以上５×１０-5モル以下が好ましい。
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０-9
モル以上、１×１０-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０-8モル以上５×１０-5モル以下が好ましい。
【００５１】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
｛１００｝面を結晶表面として有する立方体である。
又、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面を
有する粒子を用いてもよい。
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
｛１００｝面を結晶表面として有する立方体である。
又、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面を
有する粒子を用いてもよい。
【００５２】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加することも好ま
しい。
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加することも好ま
しい。
【００５３】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．
２μｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲で
ある。
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．
２μｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲で
ある。
【００５４】ハロゲン化銀粒子の粒径は当該技術分野に
おいて一般に用いられる各種の方法によって測定するこ
とが出来る。代表的な方法としては、ラブランドの「粒
子径分析法」（Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．シンポジウム・オン・
ライト・マイクロスコピー、９４〜１２２頁、１９５
５）又は、「写真プロセスの理論 第３版」（ミース及
びジェームス共著、第２章、マクミラン社刊、１９６
６）に記載されている方法を挙げることができる。
おいて一般に用いられる各種の方法によって測定するこ
とが出来る。代表的な方法としては、ラブランドの「粒
子径分析法」（Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．シンポジウム・オン・
ライト・マイクロスコピー、９４〜１２２頁、１９５
５）又は、「写真プロセスの理論 第３版」（ミース及
びジェームス共著、第２章、マクミラン社刊、１９６
６）に記載されている方法を挙げることができる。
【００５５】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
【００５６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。
【００５７】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を
反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混
合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時混
合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形
式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されている
ｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９
２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装置
から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給
する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０
１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用
いてもよい。
反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混
合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時混
合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形
式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されている
ｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９
２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装置
から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給
する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０
１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用
いてもよい。
【００５８】更に必要であればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような化
合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の
後に添加して用いてもよい。
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような化
合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の
後に添加して用いてもよい。
【００５９】本発明に係るハロゲン化銀粒子としては、
階調バランスをコントロールするために、いわゆる平板
状のハロゲン化銀も好ましく用いられる。高濃度に塩化
銀を含有する平板状粒子としては｛１１１｝主平面を有
する粒子と、｛１００｝主平面を有する粒子が知られて
いるが、粒子形状の安定性の点から｛１００｝主平面を
有する粒子が特に好ましく用いられる。
階調バランスをコントロールするために、いわゆる平板
状のハロゲン化銀も好ましく用いられる。高濃度に塩化
銀を含有する平板状粒子としては｛１１１｝主平面を有
する粒子と、｛１００｝主平面を有する粒子が知られて
いるが、粒子形状の安定性の点から｛１００｝主平面を
有する粒子が特に好ましく用いられる。
【００６０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。カルコゲン増感剤と
しては、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤な
どを用いることが出来るが、イオウ増感剤が好ましい。
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。カルコゲン増感剤と
しては、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤な
どを用いることが出来るが、イオウ増感剤が好ましい。
【００６１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、感光
材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中
の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防
止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いること
が出来る。こうした目的に用いることのできる好ましい
化合物の例として、特開平２−１４６０３６号７頁下欄
に記載された一般式（II）で表される化合物を挙げるこ
とができる。これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤の調製工程、化学増感工程、化学増感工
程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。
材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中
の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防
止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いること
が出来る。こうした目的に用いることのできる好ましい
化合物の例として、特開平２−１４６０３６号７頁下欄
に記載された一般式（II）で表される化合物を挙げるこ
とができる。これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤の調製工程、化学増感工程、化学増感工
程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。
【００６２】本発明に係る感光材料において、ハロゲン
化銀粒子は後述する増幅現像時の触媒となる現像銀を生
成するのに必要な量だけ存在していればよく、例えばカ
プラーとのカップリングに必要なカラー現像主薬の酸化
体をハロゲン化銀と現像主薬のレドックス反応によって
生成する通常のカラー発色現像法に比べてハロゲン化銀
量を大幅に減らすことができる。この場合のハロゲン化
銀量は、１つの色画像形成ハロゲン化銀乳剤層（色画像
形成層）当たりについては、銀換算で６０ｍｇ／ｍ2以
下が好ましく、更に好ましくは３０ｍｇ／ｍ2以下であ
る。ハロゲン化銀量が少ないほど粒状性及び階調再現の
安定性は劣化し易いため、本発明の効果がより有用にな
る。中でも、支持体から最も遠い（即ち最上層）色画像
形成層のハロゲン化銀量が銀換算で５〜６０ｍｇ／ｍ2
の場合に本発明の効果が大きく好ましい。５ｍｇ／ｍ2
未満では所望の最高濃度を得るまでの増幅現像時間が長
くなりやすく、又６０ｍｇ／ｍ2より多い場合には、少
ないハロゲン化銀量で粒状性と階調再現の安定した再現
を達成するという本発明の有用性が小さくなる。特に、
最上層の色画像形成層のハロゲン化銀量が銀換算で１０
〜３５ｍｇ／ｍ2の場合に本発明の効果が特に顕著であ
り好ましい。
化銀粒子は後述する増幅現像時の触媒となる現像銀を生
成するのに必要な量だけ存在していればよく、例えばカ
プラーとのカップリングに必要なカラー現像主薬の酸化
体をハロゲン化銀と現像主薬のレドックス反応によって
生成する通常のカラー発色現像法に比べてハロゲン化銀
量を大幅に減らすことができる。この場合のハロゲン化
銀量は、１つの色画像形成ハロゲン化銀乳剤層（色画像
形成層）当たりについては、銀換算で６０ｍｇ／ｍ2以
下が好ましく、更に好ましくは３０ｍｇ／ｍ2以下であ
る。ハロゲン化銀量が少ないほど粒状性及び階調再現の
安定性は劣化し易いため、本発明の効果がより有用にな
る。中でも、支持体から最も遠い（即ち最上層）色画像
形成層のハロゲン化銀量が銀換算で５〜６０ｍｇ／ｍ2
の場合に本発明の効果が大きく好ましい。５ｍｇ／ｍ2
未満では所望の最高濃度を得るまでの増幅現像時間が長
くなりやすく、又６０ｍｇ／ｍ2より多い場合には、少
ないハロゲン化銀量で粒状性と階調再現の安定した再現
を達成するという本発明の有用性が小さくなる。特に、
最上層の色画像形成層のハロゲン化銀量が銀換算で１０
〜３５ｍｇ／ｍ2の場合に本発明の効果が特に顕著であ
り好ましい。
【００６３】本発明に係る感光材料には、イラジエーシ
ョン防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸
収を有する染料を用いることができる。この目的で、公
知の化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可
視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８
４０号３０８頁に記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開
平６−３７７０号記載の染料が好ましく用いられ、赤外
線吸収染料としては、特開平１−２８０７５０号の２頁
左下欄に記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表さ
れる化合物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀乳
剤の写真特性への影響もなく、又残色による汚染もなく
好ましい。これらの染料を添加する量として、鮮鋭性を
改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍに
おける分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく更
には０．８以上にすることがより好ましい。
ョン防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸
収を有する染料を用いることができる。この目的で、公
知の化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可
視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８
４０号３０８頁に記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開
平６−３７７０号記載の染料が好ましく用いられ、赤外
線吸収染料としては、特開平１−２８０７５０号の２頁
左下欄に記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表さ
れる化合物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀乳
剤の写真特性への影響もなく、又残色による汚染もなく
好ましい。これらの染料を添加する量として、鮮鋭性を
改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍに
おける分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく更
には０．８以上にすることがより好ましい。
【００６４】本発明に係る感光材料中に、蛍光増白剤を
添加することが白地性を改良でき好ましい。好ましく用
いられる化合物としては、特開平２−２３２６５２号記
載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。
添加することが白地性を改良でき好ましい。好ましく用
いられる化合物としては、特開平２−２３２６５２号記
載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。
【００６５】本発明に係る感光材料をカラー写真感光材
料として用いる場合には、イエロー色素供与物質、マゼ
ンタ色素供与物質、シアン色素供与物質に組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種又は、二種以上の増感色素を組み合わせて含
有する。
料として用いる場合には、イエロー色素供与物質、マゼ
ンタ色素供与物質、シアン色素供与物質に組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種又は、二種以上の増感色素を組み合わせて含
有する。
【００６６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号２８頁に記載のＢＳ−１〜８を単独で又
は組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性
増感色素としては、同２８頁に記載のＧＳ−１〜５が好
ましく用いられる。赤感光性増感色素としては同２９頁
に記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。又、半導
体レーザーを用いるなどして赤外光により画像露光を行
う場合には、赤外感光性増感色素を用いる必要がある
が、赤外感光性増感色素としては、特開平４−２８５９
５０号６〜８頁に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ま
しく用いられる。又、これらの赤外、赤、緑、青感光性
増感色素に特開平４−２８５９５０号８〜９頁に記載の
強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５
号１５〜１７頁に記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み
合わせて用いるのが好ましい。これらの増感色素の添加
時期としては、ハロゲン化銀粒子形成から化学増感終了
までの任意の時期でよい。
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号２８頁に記載のＢＳ−１〜８を単独で又
は組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性
増感色素としては、同２８頁に記載のＧＳ−１〜５が好
ましく用いられる。赤感光性増感色素としては同２９頁
に記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。又、半導
体レーザーを用いるなどして赤外光により画像露光を行
う場合には、赤外感光性増感色素を用いる必要がある
が、赤外感光性増感色素としては、特開平４−２８５９
５０号６〜８頁に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ま
しく用いられる。又、これらの赤外、赤、緑、青感光性
増感色素に特開平４−２８５９５０号８〜９頁に記載の
強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５
号１５〜１７頁に記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み
合わせて用いるのが好ましい。これらの増感色素の添加
時期としては、ハロゲン化銀粒子形成から化学増感終了
までの任意の時期でよい。
【００６７】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。
【００６８】本発明に係る感光材料には、バインダーと
してゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じ
て他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体のごと
き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いるこ
とができる。
してゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じ
て他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体のごと
き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いるこ
とができる。
【００６９】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用することが好ましく、特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号記載の化合物を使
用することが好ましい。又写真性能や画像保存性に悪影
響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開
平３−１５７６４６号記載のような防腐剤及び抗カビ剤
を添加することが好ましい。又感光材料又は処理後の試
料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６−１１
８５４３号や特開平２−７３２５０号記載の滑り剤やマ
ット剤を添加することが好ましい。
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用することが好ましく、特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号記載の化合物を使
用することが好ましい。又写真性能や画像保存性に悪影
響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開
平３−１５７６４６号記載のような防腐剤及び抗カビ剤
を添加することが好ましい。又感光材料又は処理後の試
料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６−１１
８５４３号や特開平２−７３２５０号記載の滑り剤やマ
ット剤を添加することが好ましい。
【００７０】本発明に係る感光材料に用いる支持体とし
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。中でも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有す
る支持体が好ましい。
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。中でも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有す
る支持体が好ましい。
【００７１】耐水性樹脂としてはポリエチレンやポリエ
チレンテレフタレート又はそれらのコポリマーが好まし
い。支持体に用いられる白色顔料としては、無機及び／
又は有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無
機の白色顔料が用いられる。
チレンテレフタレート又はそれらのコポリマーが好まし
い。支持体に用いられる白色顔料としては、無機及び／
又は有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無
機の白色顔料が用いられる。
【００７２】又支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の値
が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下であるほ
うが光沢性がよいという効果が得られより好ましい。又
反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布された親
水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射濃度バラ
ンスを調整し白色性を改良するため群青、油溶性染料等
の微量の青味付剤や赤味付剤を添加することが好まし
い。
が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下であるほ
うが光沢性がよいという効果が得られより好ましい。又
反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布された親
水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射濃度バラ
ンスを調整し白色性を改良するため群青、油溶性染料等
の微量の青味付剤や赤味付剤を添加することが好まし
い。
【００７３】本発明に係る感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施し
た後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための
１又は２以上の下塗層）を介して塗布されていてもよ
い。
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施し
た後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための
１又は２以上の下塗層）を介して塗布されていてもよ
い。
【００７４】本発明に係る感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法
としては２種以上の層を同時に塗布することの出来るエ
クストルージョンコーティング及びカーテンコーティン
グが特に有用である。
布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法
としては２種以上の層を同時に塗布することの出来るエ
クストルージョンコーティング及びカーテンコーティン
グが特に有用である。
【００７５】本発明に係る感光材料を用いて、写真画像
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとする感光材料上に光学的に結像させて焼き付け
てもよいし、画像を一旦デジタル情報に変換した後その
画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプリ
ントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けても
よいし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変
化させて走査することによって焼き付けてもよい。
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとする感光材料上に光学的に結像させて焼き付け
てもよいし、画像を一旦デジタル情報に変換した後その
画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプリ
ントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けても
よいし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変
化させて走査することによって焼き付けてもよい。
【００７６】本発明の画像形成方法は、特に直接鑑賞用
の画像を形成する感光材料に適用することが好ましい。
例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料を挙げることができる。特に反
射支持体を有する感光材料に適用することが好ましい。
の画像を形成する感光材料に適用することが好ましい。
例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料を挙げることができる。特に反
射支持体を有する感光材料に適用することが好ましい。
【００７７】本発明の画像形成方法においては、発色現
像後、必要に応じて漂白処理及び定着処理を施してもよ
い。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着
処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。又、水洗処
理の代替として、安定化処理を行なってもよい。本発明
の画像形成方法に用いる処理装置としては、処理浴に配
置されたローラーに感光材料を挟んで搬送するローラー
トランスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を
固定して搬送するエンドレスベルト方式であってもよい
が、処理浴をスリット状に形成して、この処理浴に処理
液を供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液
を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体
との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式な
ども用いることができる。
像後、必要に応じて漂白処理及び定着処理を施してもよ
い。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着
処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。又、水洗処
理の代替として、安定化処理を行なってもよい。本発明
の画像形成方法に用いる処理装置としては、処理浴に配
置されたローラーに感光材料を挟んで搬送するローラー
トランスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を
固定して搬送するエンドレスベルト方式であってもよい
が、処理浴をスリット状に形成して、この処理浴に処理
液を供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液
を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体
との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式な
ども用いることができる。
【００７８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００７９】実施例１（請求項１に関する） （青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ１の調製）４０℃に
保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ1
液）及び（Ｂ1液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に
制御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ1液）及び（Ｄ
1液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同
時添加した。
保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ1
液）及び（Ｂ1液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に
制御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ1液）及び（Ｄ
1液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同
時添加した。
【００８０】この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５
４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は
水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は
水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
【００８１】 （Ａ1液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ1液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ1液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０-8モル ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム ２×１０-5モル 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ1液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、デモールＮ（花王アトラス社製）の５％水
溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を
行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１
μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ａを得た。
次にＥＭＰ−１Ａの調製において（Ａ1液）と（Ｂ1液）
の添加時間及び（Ｃ1液）と（Ｄ1液）の添加時間を変更
した以外は同様にして平均粒径０．６４μｍ、粒径分布
の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ｂを得た。
溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を
行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１
μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ａを得た。
次にＥＭＰ−１Ａの調製において（Ａ1液）と（Ｂ1液）
の添加時間及び（Ｃ1液）と（Ｄ1液）の添加時間を変更
した以外は同様にして平均粒径０．６４μｍ、粒径分布
の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ｂを得た。
【００８２】上記ＥＭＰ−１Ａに対し、下記化合物を用
い６０℃にて最適に化学増感を行った。又ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１ＡとＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を得た。
い６０℃にて最適に化学増感を行った。又ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１ＡとＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を得た。
【００８３】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０-4モル／モル ＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー ル ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
【００８４】
【化１】
【００８５】（ハロゲン化銀写真感光材料（１０１）の
作製）坪量１８０ｇ／ｍ2の紙パルプの両面に高密度ポ
リエチレンをラミネートし、紙支持体を作製した。但
し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナタ
ーゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む
溶融ポリエチレンをラミネートした。この反射支持体を
コロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に下
記に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材
料（１０１）を作製した。塗布液は下記のごとく調製し
た。
作製）坪量１８０ｇ／ｍ2の紙パルプの両面に高密度ポ
リエチレンをラミネートし、紙支持体を作製した。但
し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナタ
ーゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む
溶融ポリエチレンをラミネートした。この反射支持体を
コロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に下
記に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材
料（１０１）を作製した。塗布液は下記のごとく調製し
た。
【００８６】第１層塗布液 マゼンタカプラー（Ｍ−１）６．０ｇ、色素画像安定化
剤（ＳＴ−３）６．０ｇ、（ＳＴ−４）５．１ｇ、高沸
点有機溶媒（ＤＢＰ）３．９ｇ及び高沸点有機溶媒（Ｄ
ＩＤＰ）３．９ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、
この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有
する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてマゼンタカプラー分散液
を作製した。この分散液を前記条件にて作製した青感光
性ハロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。
剤（ＳＴ−３）６．０ｇ、（ＳＴ−４）５．１ｇ、高沸
点有機溶媒（ＤＢＰ）３．９ｇ及び高沸点有機溶媒（Ｄ
ＩＤＰ）３．９ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、
この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有
する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてマゼンタカプラー分散液
を作製した。この分散液を前記条件にて作製した青感光
性ハロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。
【００８７】第２層塗布液も下記の塗布量になるように
調製した。又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を
添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。又
各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ2となるよう
に添加した。
調製した。又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を
添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。又
各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ2となるよう
に添加した。
【００８８】 層 構 成 添加量（ｇ／ｍ2） 第２層（保護層） ゼラチン １．５０ 第１層（青感光性層） ゼラチン １．２０ 青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１) ０．０１８ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１４ 色素画像安定化剤（ＳＴ−３） ０．１４ 色素画像安定化剤（ＳＴ−４） ０．１２ ＤＢＰ ０．０９ ＤＩＤＰ ０．０９ 支持体 ポリエチレンラミネート紙 ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレート
トリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレート
【００８９】
【化２】
【００９０】（ハロゲン化銀写真感光材料（１０２）、
（１０３）の作製）感光材料（１０１）の作製におい
て、マゼンタカプラー（Ｍ−１）の代わりにマゼンタカ
プラー（Ｍ−２）を添加量が０．２０ｇ／ｍ2になるよ
うに変更した以外は同様にして感光材料（１０２）を作
製した。又感光材料（１０１）の作製において、マゼン
タカプラー（Ｍ−１）の代わりにシアンカプラー（Ｃ−
１）を添加量が０．２５ｇ／ｍ2になるように変更した
以外は同様にして感光材料（１０３）を作製した。
（１０３）の作製）感光材料（１０１）の作製におい
て、マゼンタカプラー（Ｍ−１）の代わりにマゼンタカ
プラー（Ｍ−２）を添加量が０．２０ｇ／ｍ2になるよ
うに変更した以外は同様にして感光材料（１０２）を作
製した。又感光材料（１０１）の作製において、マゼン
タカプラー（Ｍ−１）の代わりにシアンカプラー（Ｃ−
１）を添加量が０．２５ｇ／ｍ2になるように変更した
以外は同様にして感光材料（１０３）を作製した。
【００９１】
【化３】
【００９２】このようにして作製した感光材料（１０
１）〜（１０３）の各々に対して、白色光にて、０．５
秒で光楔露光し、下記増幅現像処理工程により処理を行
った。
１）〜（１０３）の各々に対して、白色光にて、０．５
秒で光楔露光し、下記増幅現像処理工程により処理を行
った。
【００９３】 処理工程 処 理 処理温度 時 間 増幅現像液（ＣＤＡ−１） ３３．０±０．５℃ ３０秒 漂白・定着液（ＢＦ−１） ３５．０±０．５℃ ２０秒 安定化液 ３０〜３４℃ ６０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 処理液の組成を以下に示す。
【００９４】 《増幅現像液（ＣＤＡ−１）》 純水 ８００ｍｌ 臭化カリウム ０．００１ｇ 塩化カリウム ０．３５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．７ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸 ０．３５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ 炭酸カリウム又は燐酸水素二カリウム ２０ｇ 過酸化水素水（３０％） ５．０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムで表１に記載のようにｐＨ調整する。尚、ｐＨ１
１．０未満の場合は炭酸カリウム、ｐＨ１１．０以上の
場合は燐酸水素二カリウムを用いた。
ウムで表１に記載のようにｐＨ調整する。尚、ｐＨ１
１．０未満の場合は炭酸カリウム、ｐＨ１１．０以上の
場合は燐酸水素二カリウムを用いた。
【００９５】 《漂白定着液（ＢＦ−１）》 純水 ７００ｍｌ ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。
【００９６】 《安定化液》 純水 ８００ｍｌ ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。
水でｐＨ＝７．５に調整する。
【００９７】《評価》 （粒状性）濃度計ＰＤＡ−６５（コニカ（株）製）を用
いて反射濃度を測定し、反射濃度０．３に最も近いステ
ップを選びマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５ＡＲ
（コニカ（株）製）を用い、アパチャーサイズ１０μｍ
×５０μｍとして３ｍｍの範囲で走査測定したときの反
射濃度の最大濃度差を評価尺度とした。この値が小さい
ほど粒状性が良く、プリント画像のザラツキ感が小さい
ことを表す。
いて反射濃度を測定し、反射濃度０．３に最も近いステ
ップを選びマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５ＡＲ
（コニカ（株）製）を用い、アパチャーサイズ１０μｍ
×５０μｍとして３ｍｍの範囲で走査測定したときの反
射濃度の最大濃度差を評価尺度とした。この値が小さい
ほど粒状性が良く、プリント画像のザラツキ感が小さい
ことを表す。
【００９８】結果を表１に示す。
【００９９】
【表１】
【０１００】表１の結果から明らかなように、増幅現像
処理時のｐＨがｐＫａＭ値＋０．５以下という本発明の
請求項１の条件を満たす場合においては、粒状性を表す
値が小さく良好であり、プリント画像のザラツキ感が軽
減されることが分かる。又、感光材料（１０１）〜（１
０３）の結果より、増幅現像処理時のｐＨがｐＫａＭ値
＋０．５以下という本発明の条件を満たしていれば、使
用しているカプラーの種類に依らず粒状性改良の効果が
得られることが分かる。
処理時のｐＨがｐＫａＭ値＋０．５以下という本発明の
請求項１の条件を満たす場合においては、粒状性を表す
値が小さく良好であり、プリント画像のザラツキ感が軽
減されることが分かる。又、感光材料（１０１）〜（１
０３）の結果より、増幅現像処理時のｐＨがｐＫａＭ値
＋０．５以下という本発明の条件を満たしていれば、使
用しているカプラーの種類に依らず粒状性改良の効果が
得られることが分かる。
【０１０１】実施例２（請求項３に関する） 〈感光材料（２０１）〜（２０５）の作製〉実施例１の
感光材料（１０１）の作製において、マゼンタカプラー
（Ｍ−１）を表２に示すように変更した以外は同様にし
て感光材料（２０１）〜（２０５）を作製した。
感光材料（１０１）の作製において、マゼンタカプラー
（Ｍ−１）を表２に示すように変更した以外は同様にし
て感光材料（２０１）〜（２０５）を作製した。
【０１０２】
【表２】
【０１０３】
【化４】
【０１０４】このようにして作製した感光材料（２０
１）〜（２０５）の各々に対して、白色光にて、０．５
秒で光楔露光し、下記増幅現像処理工程により処理を行
った後、実施例１と同様の方法で評価を行った。
１）〜（２０５）の各々に対して、白色光にて、０．５
秒で光楔露光し、下記増幅現像処理工程により処理を行
った後、実施例１と同様の方法で評価を行った。
【０１０５】 処理工程 処 理 処理温度 時 間 現像液（ＣＤＣ−１） ３８．０±０．３℃ １０秒 増幅現像液（ＣＤＡ−１） ３３．０±０．５℃ ６０秒 漂白・定着液（ＢＦ−１） ３５．０±０．５℃ ２０秒 安定化液 ３０〜３４℃ ６０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 処理液の組成を以下に示す。
【０１０６】 《カラー現像液（ＣＤＣ−１）》 純水 ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ジエチレングリコール １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ 塩化カリウム ３．５ｇ 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムによってｐＨ調整する。結果を以下に示す。
ウムによってｐＨ調整する。結果を以下に示す。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】表３の結果から明らかなように、増幅現像
処理時のｐＨが１０．０未満という本発明の請求項３の
条件を満たす場合においては、粒状性を表す値が小さく
良好であり、プリント画像のザラツキ感が軽減されるこ
とが分かる。又、感光材料（２０１）〜（２０５）のい
ずれにおいても、本発明の請求項３の条件を満たす場合
においては粒状性が良好であり、本発明の効果が、使用
しているカプラーの種類に依らないことが分かる。更
に、Ｎｏ．２−１〜Ｎｏ．２−１０を比較した場合、予
め現像を行った後に増幅現像を行う系においては、増幅
現像処理前の現像時のｐＨは無関係であり、増幅現像液
のｐＨが粒状性に大きく影響し、本発明の請求項３の条
件を満たした場合に粒状性が大きく改良されていること
が分かる。Ｎｏ．２−５、２−１０、２−１５、２−２
０、２−２４、２−２５、２−２９、２−３０は増幅現
像処理時のｐＨが本発明の特に好ましい範囲である９．
８以下であり、粒状性改良の効果が特に顕著であること
が分かる。
処理時のｐＨが１０．０未満という本発明の請求項３の
条件を満たす場合においては、粒状性を表す値が小さく
良好であり、プリント画像のザラツキ感が軽減されるこ
とが分かる。又、感光材料（２０１）〜（２０５）のい
ずれにおいても、本発明の請求項３の条件を満たす場合
においては粒状性が良好であり、本発明の効果が、使用
しているカプラーの種類に依らないことが分かる。更
に、Ｎｏ．２−１〜Ｎｏ．２−１０を比較した場合、予
め現像を行った後に増幅現像を行う系においては、増幅
現像処理前の現像時のｐＨは無関係であり、増幅現像液
のｐＨが粒状性に大きく影響し、本発明の請求項３の条
件を満たした場合に粒状性が大きく改良されていること
が分かる。Ｎｏ．２−５、２−１０、２−１５、２−２
０、２−２４、２−２５、２−２９、２−３０は増幅現
像処理時のｐＨが本発明の特に好ましい範囲である９．
８以下であり、粒状性改良の効果が特に顕著であること
が分かる。
【０１０９】実施例３（請求項１に関する） （青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ２の調製）実施例１
のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製において、（Ａ
1液）及び（Ｃ1液）を下記の（Ａ2液）、（Ｃ2液）に変
更した以外は同様にして、平均粒径０．７１μｍ、粒径
分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率８５モル％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ａを得た。次に（Ａ2液）と
（Ｂ1液）の添加時間及び（Ｃ2液）と（Ｄ1液）の添加
時間を変更した以外はＥＭＰ−２Ａと同様にして平均粒
径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀
含有率８５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得
た。
のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製において、（Ａ
1液）及び（Ｃ1液）を下記の（Ａ2液）、（Ｃ2液）に変
更した以外は同様にして、平均粒径０．７１μｍ、粒径
分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率８５モル％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ａを得た。次に（Ａ2液）と
（Ｂ1液）の添加時間及び（Ｃ2液）と（Ｄ1液）の添加
時間を変更した以外はＥＭＰ−２Ａと同様にして平均粒
径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀
含有率８５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得
た。
【０１１０】 （Ａ2液） 塩化ナトリウム ２．９２ｇ 臭化カリウム １．０５ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ2液） 塩化ナトリウム ８７．７ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０-8モル ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム ２×１０-5モル 臭化カリウム ３１．５ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 上記ＥＭＰ−２Ａ及びＥＭＰ−２Ｂに対して、前述のＥ
ＭＰ−１Ａ及びＥＭＰ−１Ｂ同様に最適に化学増感した
後、増感されたＥＭＰ−２ＡとＥＭＰ−２Ｂを銀量で
１：１の割合で混合し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ
−Ｂ２）を得た。
ＭＰ−１Ａ及びＥＭＰ−１Ｂ同様に最適に化学増感した
後、増感されたＥＭＰ−２ＡとＥＭＰ−２Ｂを銀量で
１：１の割合で混合し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ
−Ｂ２）を得た。
【０１１１】（青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ３の調
製）実施例１のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製に
おいて、（Ａ1液）及び（Ｃ1液）を下記（Ａ3液）、
（Ｃ3液）に変更した以外は同様にして、平均粒径０．
７１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率
７５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ａを得た。次
に（Ａ3液）と（Ｂ1液）の添加時間及び（Ｃ3液）と
（Ｄ1液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−３Ａと
同様にして平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数
０．０７、塩化銀含有率７５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−３Ｂを得た。
製）実施例１のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製に
おいて、（Ａ1液）及び（Ｃ1液）を下記（Ａ3液）、
（Ｃ3液）に変更した以外は同様にして、平均粒径０．
７１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率
７５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ａを得た。次
に（Ａ3液）と（Ｂ1液）の添加時間及び（Ｃ3液）と
（Ｄ1液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−３Ａと
同様にして平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数
０．０７、塩化銀含有率７５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−３Ｂを得た。
【０１１２】 （Ａ3液） 塩化ナトリウム ２．５８ｇ 臭化カリウム １．７５ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ3液） 塩化ナトリウム ７７．４ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０-8モル ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム ２×１０-5モル 臭化カリウム ５２．４ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 上記ＥＭＰ−３Ａ及びＥＭＰ−３Ｂに対して、前述のＥ
ＭＰ−１Ａ及びＥＭＰ−１Ｂ同様に最適に化学増感した
後、増感されたＥＭＰ−３ＡとＥＭＰ−３Ｂを銀量で
１：１の割合で混合し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ
−Ｂ３）を得た。
ＭＰ−１Ａ及びＥＭＰ−１Ｂ同様に最適に化学増感した
後、増感されたＥＭＰ−３ＡとＥＭＰ−３Ｂを銀量で
１：１の割合で混合し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ
−Ｂ３）を得た。
【０１１３】（ハロゲン化銀写真感光材料（３０１）、
（３０２）の作製）実施例１に記載の感光材料（１０
１）の作製において、青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）の代
わりに（Ｅｍ−Ｂ２）及び（Ｅｍ−Ｂ３）を用いた以外
は同様にして感光材料（３０１）及び（３０２）を作製
した。このようにして作製した感光材料（３０１）及び
（３０２）の各々に対して、白色光にて、０．５秒で光
楔露光し、実施例１と同様の処理、評価を行った。結果
を表４に示す。
（３０２）の作製）実施例１に記載の感光材料（１０
１）の作製において、青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）の代
わりに（Ｅｍ−Ｂ２）及び（Ｅｍ−Ｂ３）を用いた以外
は同様にして感光材料（３０１）及び（３０２）を作製
した。このようにして作製した感光材料（３０１）及び
（３０２）の各々に対して、白色光にて、０．５秒で光
楔露光し、実施例１と同様の処理、評価を行った。結果
を表４に示す。
【０１１４】
【表４】
【０１１５】表４の結果から明らかなように、ハロゲン
化銀乳剤の塩化銀含有率が異なる感光材料（３０１）、
（３０２）を用いた場合にも、増幅現像処理時のｐＨが
ｐＫａＭ値＋０．５以下という本発明の請求項１の条件
を満たす場合においては、粒状性を表す値が小さく良好
であり、プリント画像のザラツキ感が軽減されることが
分かる。中でもハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率が８０
モル％以上である感光材料（１０１）、（３０１）にお
いては、最高濃度の低下を生じることなく本発明の効果
を引き出すことができ、特に好ましいことが分かる。
化銀乳剤の塩化銀含有率が異なる感光材料（３０１）、
（３０２）を用いた場合にも、増幅現像処理時のｐＨが
ｐＫａＭ値＋０．５以下という本発明の請求項１の条件
を満たす場合においては、粒状性を表す値が小さく良好
であり、プリント画像のザラツキ感が軽減されることが
分かる。中でもハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率が８０
モル％以上である感光材料（１０１）、（３０１）にお
いては、最高濃度の低下を生じることなく本発明の効果
を引き出すことができ、特に好ましいことが分かる。
【０１１６】実施例４（請求項３に関する） （ハロゲン化銀写真感光材料（４０１）、（４０２）の
作製）実施例２に記載の感光材料（２０１）の作製にお
いて、青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）の代わりに（Ｅｍ−
Ｂ２）及び（Ｅｍ−Ｂ３）を用いた以外は同様にして感
光材料（４０１）及び（４０２）を作製した。このよう
にして作製した感光材料（４０１）及び（４０２）の各
々に対して、白色光にて、０．５秒で光楔露光し、実施
例２と同様の処理、評価を行った。結果を表５に示す。
作製）実施例２に記載の感光材料（２０１）の作製にお
いて、青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）の代わりに（Ｅｍ−
Ｂ２）及び（Ｅｍ−Ｂ３）を用いた以外は同様にして感
光材料（４０１）及び（４０２）を作製した。このよう
にして作製した感光材料（４０１）及び（４０２）の各
々に対して、白色光にて、０．５秒で光楔露光し、実施
例２と同様の処理、評価を行った。結果を表５に示す。
【０１１７】
【表５】
【０１１８】表５の結果から明らかなように、ハロゲン
化銀乳剤の塩化銀含有率が異なる感光材料（４０１）、
（４０２）を用いた場合にも、増幅現像処理時のｐＨが
１０．０未満であるという本発明の請求項３の条件を満
たす場合においては、粒状性を表す値が小さく良好であ
り、プリント画像のザラツキ感が軽減されることが分か
る。中でもハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率が８０モル
％以上である感光材料（２０１）、（４０１）において
は、最高濃度の低下を生じることなく本発明の効果を引
き出すことができ、特に好ましいことが分かる。
化銀乳剤の塩化銀含有率が異なる感光材料（４０１）、
（４０２）を用いた場合にも、増幅現像処理時のｐＨが
１０．０未満であるという本発明の請求項３の条件を満
たす場合においては、粒状性を表す値が小さく良好であ
り、プリント画像のザラツキ感が軽減されることが分か
る。中でもハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率が８０モル
％以上である感光材料（２０１）、（４０１）において
は、最高濃度の低下を生じることなく本発明の効果を引
き出すことができ、特に好ましいことが分かる。
【０１１９】実施例５（請求項１に関する） （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）実施例１のハロゲン
化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製において、（Ａ1液）と
（Ｂ1液）の添加時間及び（Ｃ1液）と（Ｄ1液）の添加
時間を変更する以外は同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−１１Ａを得た。次に平均粒径０．５０μｍ、塩化
銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１
１Ｂを得た。
化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製において、（Ａ1液）と
（Ｂ1液）の添加時間及び（Ｃ1液）と（Ｄ1液）の添加
時間を変更する以外は同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−１１Ａを得た。次に平均粒径０．５０μｍ、塩化
銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１
１Ｂを得た。
【０１２０】上記ＥＭＰ−１１Ａに対し、下記化合物を
用い５５℃にて最適に化学増感を行った。又ＥＭＰ−１
１Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感され
たＥＭＰ−１１ＡとＥＭＰ−１１Ｂを銀量で１：１の割
合で混合し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）を
得た。
用い５５℃にて最適に化学増感を行った。又ＥＭＰ−１
１Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感され
たＥＭＰ−１１ＡとＥＭＰ−１１Ｂを銀量で１：１の割
合で混合し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）を
得た。
【０１２１】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）ハロゲン化銀乳剤Ｅ
ＭＰ−１Ａの調製において、（Ａ1液）と（Ｂ1液）の添
加時間及び（Ｃ1液）と（Ｄ1液）の添加時間を変更する
以外は同様にして平均粒径０．４０μｍ、塩化銀含有率
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２１Ａ及
び、平均粒径０．３８μｍ、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２１Ｂを得た。
ＭＰ−１Ａの調製において、（Ａ1液）と（Ｂ1液）の添
加時間及び（Ｃ1液）と（Ｄ1液）の添加時間を変更する
以外は同様にして平均粒径０．４０μｍ、塩化銀含有率
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２１Ａ及
び、平均粒径０．３８μｍ、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２１Ｂを得た。
【０１２２】上記ＥＭＰ−２１Ａに対し、下記化合物を
用い６０℃にて最適に化学増感を行った。又ＥＭＰ−２
１Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感され
たＥＭＰ−２１ＡとＥＭＰ−２１Ｂを銀量で１：１の割
合で混合し赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）を得
た。
用い６０℃にて最適に化学増感を行った。又ＥＭＰ−２
１Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感され
たＥＭＰ−２１ＡとＥＭＰ−２１Ｂを銀量で１：１の割
合で混合し赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）を得
た。
【０１２３】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０-4モル／モルＡｇＸ ＳＳ−１ ２．０×１０-3モル／モルＡｇＸ
【０１２４】
【化５】
【０１２５】（ハロゲン化銀写真感光材料（５０１）〜
（５０７）の作製）実施例１に記載の反射支持体をコロ
ナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に以下に
示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料を
作製した。塗布液は実施例１と同様の方法で、下記の塗
布量になるように各塗布液を調製した。
（５０７）の作製）実施例１に記載の反射支持体をコロ
ナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に以下に
示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料を
作製した。塗布液は実施例１と同様の方法で、下記の塗
布量になるように各塗布液を調製した。
【０１２６】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。又
各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ2となるよう
に添加した。各層の塗布量を以下に示す。
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。又
各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ2となるよう
に添加した。各層の塗布量を以下に示す。
【０１２７】 層 構 成 添加量（ｇ／ｍ2） 第７層（保護層） ゼラチン １．００ ＤＩＤＰ ０．００２ ＤＢＰ ０．００２ 二酸化珪素 ０．００３ 第６層（紫外線吸収層）ゼラチン ０．４０ ＡＩ−１ ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１６ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．０４ ＰＶＰ ０．０３ 第５層（赤感光性層） ゼラチン １．３０ 赤感光性乳剤（Ｅｍ−Ｒ１） 表６に記載 シアンカプラー（Ｃ−４） ０．２８ 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．００４ ＤＢＰ ０．１０ ＤＯＰ ０．２０ 第４層（紫外線吸収層）ゼラチン ０．９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．３８ ＡＩ−１ ０．０２ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．１０ 第３層（緑感光性層） ゼラチン １．３０ ＡＩ−２ ０．０１ 緑感光性乳剤（Ｅｍ−Ｇ１） ０．０１８ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−３） ０．２０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−４） ０．１７ ＤＩＤＰ ０．１３ ＤＢＰ ０．１３ 第２層（中間層） ゼラチン １．２０ ＡＩ−３ ０．０１ ステイン防止剤（ＨＱ−２） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−３） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−４） ０．０５ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．２３ ＤＩＤＰ ０．０４ ＤＢＰ ０．０２ 蛍光増白剤（Ｗ−１） ０．１０ 第１層（青感光性層） ゼラチン １．２０ 青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１） ０．０３３ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．７０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−２） ０．１０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−５） ０．１０ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０１ 画像安定剤Ａ ０．１５ ＤＢＰ ０．１０ ＤＮＰ ０．０５ 支持体 ポリエチレンラミネート紙 尚、ハロゲン化銀塗布量は銀に換算した値で示した。
【０１２８】ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルヒドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルヒドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール
【０１２９】
【化６】
【０１３０】
【化７】
【０１３１】感光材料（５０１）の作製において、赤感
光性層の赤感光性乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）量を表６に示すよ
うに変更した以外は同様にして、感光材料（５０２）〜
（５０７）を作製した。
光性層の赤感光性乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）量を表６に示すよ
うに変更した以外は同様にして、感光材料（５０２）〜
（５０７）を作製した。
【０１３２】
【表６】
【０１３３】《評価》 （階調変動性）このようにして作製した感光材料（５０
１）〜（５０７）の各々に対して、白色光にて、０．５
秒で光楔露光した試料、及び緑色光にて０．５秒で光楔
露光した試料について、実施例１と同様の処理を行い、
白色光で露光した試料についてマゼンタ画像の粒状性を
実施例１と同様に評価した。又濃度計ＰＤＡ−６５（コ
ニカ（株）製）を用いて青色光、緑色光及び赤色光によ
る反射濃度を測定し、得られた反射濃度を計算により透
過濃度に変換した後、各画像色素の各測色光における吸
光度をパラメータとして用いて緑色光による測定濃度か
らシアン及びイエロー画像色素の不要吸収による濃度を
除去し、再び計算により反射濃度への変換を行った。こ
のようにして得られた緑色光における反射濃度０．７５
と反射濃度１．７５の間における露光量に対する画像濃
度の平均勾配を階調として定義し、各感光材料におい
て、白色光で露光したときの階調（γＷ）と、緑色光で
露光したときの階調（γＧ）をそれぞれ求め、階調バラ
ンス（γＷ÷γＧ）の値を階調再現の安定性の尺度とし
て評価した。下層の現像性が上層の露光状態の影響を受
けない場合には、γＷ値とγＧ値はほぼ等しくなるため
γＷ÷γＧの値は１に近い値を示す。γＷ÷γＧの値が
１から遠ざかるにつれ、下層の現像性が上層の露光状態
の影響を受け、好ましくないことを表す。結果を表７に
示す。
１）〜（５０７）の各々に対して、白色光にて、０．５
秒で光楔露光した試料、及び緑色光にて０．５秒で光楔
露光した試料について、実施例１と同様の処理を行い、
白色光で露光した試料についてマゼンタ画像の粒状性を
実施例１と同様に評価した。又濃度計ＰＤＡ−６５（コ
ニカ（株）製）を用いて青色光、緑色光及び赤色光によ
る反射濃度を測定し、得られた反射濃度を計算により透
過濃度に変換した後、各画像色素の各測色光における吸
光度をパラメータとして用いて緑色光による測定濃度か
らシアン及びイエロー画像色素の不要吸収による濃度を
除去し、再び計算により反射濃度への変換を行った。こ
のようにして得られた緑色光における反射濃度０．７５
と反射濃度１．７５の間における露光量に対する画像濃
度の平均勾配を階調として定義し、各感光材料におい
て、白色光で露光したときの階調（γＷ）と、緑色光で
露光したときの階調（γＧ）をそれぞれ求め、階調バラ
ンス（γＷ÷γＧ）の値を階調再現の安定性の尺度とし
て評価した。下層の現像性が上層の露光状態の影響を受
けない場合には、γＷ値とγＧ値はほぼ等しくなるため
γＷ÷γＧの値は１に近い値を示す。γＷ÷γＧの値が
１から遠ざかるにつれ、下層の現像性が上層の露光状態
の影響を受け、好ましくないことを表す。結果を表７に
示す。
【０１３４】
【表７】
【０１３５】表７の結果から明らかなように、増幅現像
処理時のｐＨがｐＫａＭ値＋０．５以下という本発明の
請求項１の条件を満たす場合においては、粒状性を表す
値が小さく良好であり、又プリント画像のザラツキ感が
軽減されていることが分かる。
処理時のｐＨがｐＫａＭ値＋０．５以下という本発明の
請求項１の条件を満たす場合においては、粒状性を表す
値が小さく良好であり、又プリント画像のザラツキ感が
軽減されていることが分かる。
【０１３６】更に、γＷ÷γＧの値が１に近く、白色露
光時と緑色露光時における緑感光性層の階調変動が小さ
いことが分かる。即ち、緑感光性層より上層に位置する
赤感光性層の露光の有無に関わらず、緑感光性層の階調
が安定に再現されていることを示している。又、最上層
の色画像形成層（赤感光性層）のハロゲン化銀量が、銀
換算で６０ｍｇ／ｍ2以下である感光材料（５０１）〜
（５０６）においては、特に上層の露光状態が下層の現
像性に与える影響が小さく好ましいことが分かる。
光時と緑色露光時における緑感光性層の階調変動が小さ
いことが分かる。即ち、緑感光性層より上層に位置する
赤感光性層の露光の有無に関わらず、緑感光性層の階調
が安定に再現されていることを示している。又、最上層
の色画像形成層（赤感光性層）のハロゲン化銀量が、銀
換算で６０ｍｇ／ｍ2以下である感光材料（５０１）〜
（５０６）においては、特に上層の露光状態が下層の現
像性に与える影響が小さく好ましいことが分かる。
【０１３７】尚、感光材料（５０１）については、赤感
光性層のハロゲン化銀量が４ｍｇ／ｍ2であるため、白
色露光時のプリント画像の最高濃度部のシアン濃度が若
干低く、黒色のしまりがやや悪かった。又、カラーネガ
を通して露光を行った感光材料（５０４）を、本発明の
条件を満たした画像形成方法により増幅現像処理して得
られたプリント画像は、画像のザラツキ感が改良され良
好な仕上がりであった。
光性層のハロゲン化銀量が４ｍｇ／ｍ2であるため、白
色露光時のプリント画像の最高濃度部のシアン濃度が若
干低く、黒色のしまりがやや悪かった。又、カラーネガ
を通して露光を行った感光材料（５０４）を、本発明の
条件を満たした画像形成方法により増幅現像処理して得
られたプリント画像は、画像のザラツキ感が改良され良
好な仕上がりであった。
【０１３８】実施例６（請求項３に関する） （増幅現像液（ＣＤＡ−２）〜（ＣＤＡ−６）の調製）
実施例１の増幅現像液（ＣＤＡ−１）の調製において、
炭酸カリウムの代わりに表８に示すｐＨ緩衝剤を用い
て、増幅現像液（ＣＤＡ−２）〜（ＣＤＡ−４）を調製
した。又、カラー現像主薬を表８に示すように変化させ
て増幅現像液（ＣＤＡ−５）及び（ＣＤＡ−６）を調製
した。
実施例１の増幅現像液（ＣＤＡ−１）の調製において、
炭酸カリウムの代わりに表８に示すｐＨ緩衝剤を用い
て、増幅現像液（ＣＤＡ−２）〜（ＣＤＡ−４）を調製
した。又、カラー現像主薬を表８に示すように変化させ
て増幅現像液（ＣＤＡ−５）及び（ＣＤＡ−６）を調製
した。
【０１３９】
【表８】
【０１４０】ＣＤ−３：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）
−アニリン ＣＤ−４：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリン ＤＶ−１：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン 実施例５で作製した感光材料（５０４）のマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）を（Ｍ−３）に変更した以外は同様にし
て感光材料（６０１）を作製した。このようにして作製
した感光材料（６０１）に対して、白色光にて０．５秒
で光楔露光した試料と緑色光にて０．５秒で光楔露光し
た試料を、増幅現像液の種類を表９に示すように変更
し、増幅現像処理時間を６０秒に変更した以外は実施例
５と同様にして処理、評価を行った。結果を表９に示
す。
エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）
−アニリン ＣＤ−４：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリン ＤＶ−１：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン 実施例５で作製した感光材料（５０４）のマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）を（Ｍ−３）に変更した以外は同様にし
て感光材料（６０１）を作製した。このようにして作製
した感光材料（６０１）に対して、白色光にて０．５秒
で光楔露光した試料と緑色光にて０．５秒で光楔露光し
た試料を、増幅現像液の種類を表９に示すように変更
し、増幅現像処理時間を６０秒に変更した以外は実施例
５と同様にして処理、評価を行った。結果を表９に示
す。
【０１４１】
【表９】
【０１４２】表９の結果から明らかなように、増幅現像
処理時のｐＨが１０．０未満であるという本発明の請求
項３の条件を満たす場合においては、粒状性を表す値が
小さく良好であり、又プリント画像のザラツキ感が軽減
され、更に下層の現像性が上層の露光の状態に依存しな
いため、階調を安定に再現できることが分かる。又、Ｎ
ｏ．６−３〜６−６を比較した場合、本発明の効果は、
増幅現像液のｐＨ緩衝剤の種類に依存しないことが分か
る。又、Ｎｏ．６−１〜６−３及びＮｏ．６−７〜６−
１２を比較した場合、増幅現像液に含まれるカラー現像
主薬がＣＤ−３、ＤＶ−１の場合に粒状性改良の効果が
より大きいことが分かる。又、カラーネガを通して露光
を行った感光材料（６０１）を、本発明の条件を満たし
た画像形成方法により増幅現像処理して得られたプリン
ト画像は、画像のザラツキ感が改良され良好な仕上がり
であった。
処理時のｐＨが１０．０未満であるという本発明の請求
項３の条件を満たす場合においては、粒状性を表す値が
小さく良好であり、又プリント画像のザラツキ感が軽減
され、更に下層の現像性が上層の露光の状態に依存しな
いため、階調を安定に再現できることが分かる。又、Ｎ
ｏ．６−３〜６−６を比較した場合、本発明の効果は、
増幅現像液のｐＨ緩衝剤の種類に依存しないことが分か
る。又、Ｎｏ．６−１〜６−３及びＮｏ．６−７〜６−
１２を比較した場合、増幅現像液に含まれるカラー現像
主薬がＣＤ−３、ＤＶ−１の場合に粒状性改良の効果が
より大きいことが分かる。又、カラーネガを通して露光
を行った感光材料（６０１）を、本発明の条件を満たし
た画像形成方法により増幅現像処理して得られたプリン
ト画像は、画像のザラツキ感が改良され良好な仕上がり
であった。
【０１４３】
【発明の効果】本発明によれば、感光材料を増幅現像処
理する系で得られたプリント画像は、粒状性が良好で、
鑑賞時のザラツキ感が改良され、しかも下層の階調が上
層に依存しないなど、下層の階調の処理変動性が改善さ
れるという顕著に優れた効果を奏する。
理する系で得られたプリント画像は、粒状性が良好で、
鑑賞時のザラツキ感が改良され、しかも下層の階調が上
層に依存しないなど、下層の階調の処理変動性が改善さ
れるという顕著に優れた効果を奏する。
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀及び色
素供与物質を有する色画像形成層を少なくとも１層有す
るハロゲン化銀写真感光材料を増幅現像処理する画像形
成方法において、増幅現像処理時のｐＨが、前記色素供
与物質のｐＫａ値の中で最も高いｐＫａ値（ｐＫａＭ）
に対して、ｐＫａＭ＋０．５以下であることを特徴とす
る画像形成方法。 - 【請求項２】 前記増幅現像処理時のｐＨが、１０．０
未満であることを特徴とする請求項１記載の画像形成方
法。 - 【請求項３】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀及び色
素供与物質を有する色画像形成層を少なくとも１層有す
るハロゲン化銀写真感光材料を増幅現像処理する画像形
成方法において、増幅現像処理時のｐＨが、１０．０未
満であることを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項４】 前記ハロゲン化銀写真感光材料における
最上層の色画像形成層のハロゲン化銀量が、銀換算で５
〜６０ｍｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１乃至
３の何れか１項に記載の画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24324396A JPH1090851A (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | 画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24324396A JPH1090851A (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | 画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1090851A true JPH1090851A (ja) | 1998-04-10 |
Family
ID=17100977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24324396A Pending JPH1090851A (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | 画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1090851A (ja) |
-
1996
- 1996-09-13 JP JP24324396A patent/JPH1090851A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20041005 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041130 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20050125 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050614 |