JPH1069041A

JPH1069041A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH1069041A
Application number: JP14146197A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Miyazawa; 一宏宮澤; Shigeo Tanaka; 重雄田中
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-06-17
Filing date: 1997-05-30
Publication date: 1998-03-10

Abstract

(57)【要約】【課題】増幅現像処理において、プリント画像鑑賞時
のザラツキ感が改良され、かつ、増幅現像処理時間の変
動に対して階調バランスの変動が少ないハロゲン化銀写
真感光材料の提供。【解決手段】支持体上に少なくとも各々１層のイエロ
ー画像形成ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成ハロ
ゲン化銀乳剤層及びシアン画像形成ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料を増幅現像処理する
画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層の単位面
積当たりにおけるハロゲン化銀粒子個数が、マゼンタ画
像形成ハロゲン化銀乳剤層で最も大きく、且つ、マゼン
タ画像形成ハロゲン化銀乳剤層の単位面積当たりにおけ
るハロゲン化銀粒子個数がシアン画像形成ハロゲン化銀
乳剤層の単位面積当たりにおけるハロゲン化銀粒子個数
の１．５倍以上２．１倍以下であることを特徴とする画
像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、増幅現像処理にお
いて、プリント画像鑑賞時のザラツキ感が改良され、増
幅現像処理時間の変動に対して階調バランスの変動が少
ないハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、高感度で
あること、階調性に優れていること等、他の感光材料に
比べて非常に優れた特性を有しているため、今日盛んに
用いられている。これらハロゲン化銀写真感光材料の特
長を有し、さらに感光材料中のハロゲン化銀量が少なく
てすみ、資源の有効利用という点で好ましい手段とし
て、ハロゲン化銀写真感光材料を増幅現像処理して画像
形成する方法が古くから知られている。増幅現像処理の
例として、現像銀を触媒として過酸化水素・コバルト
（III）錯体等の酸化剤によりカラー現像主薬酸化体を
生成させた後、カプラーとの反応により画像色素を形成
させる方法がある。

【０００３】一般に、フィルムに記録された画像情報を
ペーパーへ拡大投影により焼き付ける場合には、フィル
ムの粒状性がプリント画像の粒状性に与える影響が大き
いことが知られている。しかし、塗布されているハロゲ
ン化銀量が少ない感光材料の増幅現像処理においては、
ハロゲン化銀塗布量を減らしていくに従い、フィルムの
粒状性がプリント画像鑑賞時のザラツキ感に与える影響
が小さくなり、ペーパーの粒状性が、直接プリント画像
鑑賞時のザラツキ感に与える影響が大きくなってくる。
そのため、増幅現像処理による画像形成方法においては
粒状性の劣化が生じやすく、また、その発生の機構が従
来の写真系と異なっており、グレー画像を再現した場合
に、プリント画像鑑賞時のザラツキ感が生じやすく、そ
の改良が望まれていた。

【０００４】通常の発色現像処理では、一定の現像時間
を経過して十分な最大濃度が得られてからしばらくの間
は、特性曲線が平行移動的に僅かに変化する挙動を示
し、最小濃度の上昇も極僅かに抑えられる領域が存在し
ており、処理時間の若干の変動があっても極僅かの濃度
変化は生じるものの、プリント材料にとって重大な最小
濃度の上昇や、階調及び階調バランスの変動といった問
題が殆どない特性を得ることが可能であった。

【０００５】一方、増幅現像処理においては階調の変化
が大きく、十分な最大濃度に達した後も、特に高濃度部
の階調の変化が引き続いて生じ、やがて最小濃度の上昇
が目立ってくる。そのため、増幅現像処理時間の変動に
対して階調バランスの変動が大きく、この現象に対する
改良技術の開発が望まれていた。

【０００６】ハロゲン化銀量を少なくし、かつプリント
画像鑑賞時のザラツキ感を軽減させるためには、ハロゲ
ン化銀粒子の粒径を出来るだけ小さくすることが好まし
いが、一般にハロゲン化銀粒子の粒径を小さくしていく
と感度も低くなるため、ハロゲン化銀粒子の小サイズ化
には限界があった。

【０００７】特開平６−３０１１２８号公報には、平板
状のハロゲン化銀粒子を用い、ハロゲン化銀量を減らし
た場合の粒状性の劣化を軽減できることが示唆されてお
り、イエロー画像形成ハロゲン化銀乳剤層に平板状ハロ
ゲン化銀粒子を適用した例が実施例に記載されている。
しかし、イエロー画像形成ハロゲン化銀乳剤層に平板状
ハロゲン化銀粒子を用いることによりイエロー画像の粒
状性は改良されるものの、グレー画像を再現したプリン
ト画像のザラツキ感の改良幅は満足できるものではな
く、また、増幅現像処理時間の変動に対して階調バラン
スの変動が大きいという問題については何も述べられて
いなかった。

【０００８】本発明者らは研究を進めた中で、各色画像
形成層のハロゲン化銀粒子個数がある特定の条件を満た
した場合にプリント画像鑑賞時のザラツキ感が軽減さ
れ、かつ増幅現像処理時間の変動に対して階調バランス
の変動が小さくなる事を見いだし、本発明をなすに至っ
た。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、増幅現像処
理において、プリント画像鑑賞時のザラツキ感が改良さ
れ、かつ、増幅現像処理時間の変動に対して階調バラン
スの変動が少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１１】（１）支持体上に少なくとも各々１層の
イエロー画像形成ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形
成ハロゲン化銀乳剤層及びシアン画像形成ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を増幅現像処
理する画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層の
単位面積当たりにおけるハロゲン化銀粒子個数が、マゼ
ンタ画像形成ハロゲン化銀乳剤層で最も大きく、且つ、
マゼンタ画像形成ハロゲン化銀乳剤層の単位面積当たり
におけるハロゲン化銀粒子個数がシアン画像形成ハロゲ
ン化銀乳剤層の単位面積当たりにおけるハロゲン化銀粒
子個数の１．５倍以上２．１倍以下であることを特徴と
する画像形成方法。

【００１２】（２）前記ハロゲン化銀写真感光材料の
マゼンタ画像形成ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀量
が、シアン画像形成ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
量の０．９倍以上４倍以下であることを特徴とする前記
１に記載の画像形成方法。

【００１３】（３）前記ハロゲン化銀写真感光材料の
イエロー画像形成ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀量
が、マゼンタ画像形成ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀量の１．８倍以上５倍以下であることを特徴とする前
記１または前記２に記載の画像形成方法。

【００１４】（４）前記ハロゲン化銀感光材料の支持
体上に塗布されているハロゲン化銀の総量が銀量換算で
０．０１〜０．１５ｇ／ｍ²以下であることを特徴とす
る前記１〜３のいずれか１項記載の画像形成方法。

【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
係るハロゲン化銀写真感光材料（以下感光材料と記す）
は、支持体上に少なくとも、イエロー画像形成ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ画像形成ハロゲン化銀乳剤層及び
シアン画像形成ハロゲン化銀乳剤層を有し、単位面積当
たりにおけるハロゲン化銀粒子個数が、マゼンタ画像形
成ハロゲン化銀乳剤層で最も大きいことを特徴とする。

【００１６】各層の単位面積当たりのハロゲン化銀粒子
個数は、当該技術分野において一般に用いられる各種の
方法によって測定することが出来る。例えば、一定面積
の感光材料を各層毎に剥離処理した後、電子顕微鏡写真
を撮影し、各画像形成ハロゲン化銀乳剤層に含まれてい
たハロゲン化銀粒子数を直接数えることにより求めるこ
とができるし、コンピュータを用いた画像処理により簡
便に行うこともできる。また、ハロゲン化銀乳剤がいわ
ゆる単分散乳剤であれば、ハロゲン化銀の塗布量及びハ
ロゲン化銀粒子の平均粒径から単位面積当たりの粒子個
数を計算することが可能である。

【００１７】本発明に係る感光材料において、ある色画
像形成ハロゲン化銀乳剤層が、例えば高感度層と低感度
層のように複数の層から成る場合には、該色画像形成ハ
ロゲン化銀乳剤層を構成する複数層の単位面積当たりに
含まれるハロゲン化銀粒子個数の総和を該色画像形成ハ
ロゲン化銀乳剤層の単位面積当たりのハロゲン化銀粒子
個数と定義する。

【００１８】本発明に係る感光材料において、マゼンタ
画像形成ハロゲン化銀乳剤層の単位面積当たりにおける
ハロゲン化銀粒子個数がシアン画像形成ハロゲン化銀乳
剤層の単位面積当たりにおけるハロゲン化銀粒子個数の
１．５倍以上２．１倍以下であることを特徴とする。
１．５倍以上である場合には、本発明の効果であるプリ
ント画像鑑賞時のザラツキ感の改良効果が特に顕著であ
り、また２．１倍以下である場合には、増幅現像処理時
間の変動に対して階調バランスの変動改良効果が特に顕
著となる。

【００１９】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、迅速処理性、処理安定性、増幅現像活性維
持の点からは、塩化銀を８０モル％以上含有することが
好ましく、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ま
しくは９５〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロゲ
ン化銀乳剤が好ましい。

【００２０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤も好ましく用いられる。この場合、高濃度に臭化
銀を含有する部分は、完全な層を形成したいわゆるコア
／シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず単
に部分的に組成の異なる領域が存在する、いわゆるエピ
タキシー接合をしているものであってもよい。また、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の頂点に存在する事が特に好ましい。

【００２１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、写真
性能向上のために重金属イオンを含有させることが好ま
しい。重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、白金、
パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニ
ウム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カドミウム、
亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、レニウム、
モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの各イオ
ンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウム、白
金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イオンが
好ましい。

【００２２】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００２３】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００２４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。重金属化合物はハロゲン化物塩と一
緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって
連続的に添加する事ができる。

【００２５】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００２６】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
｛１００｝面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４１８３７５６号、同４２２５６６６号、
特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号
や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイ
エンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９
（１９７３）等の文献に記載された方法等により、八面
体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつく
り、これを用いることもできる。さらに、双晶面を有す
る粒子を用いてもよい。

【００２７】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。ここで言う単分散のハロゲン化銀乳剤とはハロ
ゲン化銀粒子の粒径分布の広さを表す変動係数が０．２
２以下のハロゲン化銀乳剤であり好ましくは、変動係数
が０．１５以下のハロゲン化銀乳剤である。なお、変動
係数は次式によって定義される。

【００２８】変動係数＝Ｓ／Ｒ（ここでＳは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。）本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能などを考
慮すると好ましくは、０．１〜１．２μｍ、更に好まし
くは、０．２〜１．０μｍの範囲である。

【００２９】本発明において、感光性ハロゲン化銀粒子
の粒径とは、ハロゲン化銀粒子の投影面積と等しい面積
を有する円の直径と定義し、単位をμｍで表記する。ハ
ロゲン化銀粒子の粒径は当該技術分野において一般に用
いられる各種の方法によって測定することが出来る。代
表的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法」
（Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．シンポジウム・オン・ライト・マイ
クロスコピー、９４〜１２２頁、１９５５）または、
「写真プロセスの理論第３版」（ミース及びジェーム
ス共著、第２章、マクミラン社刊、１９６６）に記載さ
れている方法を挙げることができる。

【００３０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させたものであってもよ
い。種粒子を作る方法と成長させる方法は同じであって
も、異なってもよい。

【００３１】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００３２】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２９２１１６４号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０
１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用
いてもよい。

【００３３】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００３４】本発明に係るハロゲン化銀粒子としては、
いわゆる平板状のハロゲン化銀を用いることが好まし
い。高濃度に塩化銀を含有する平板状粒子としては｛１
１１｝主平面を有する粒子と、｛１００｝主平面を有す
る粒子が知られているが、ハロゲン化銀粒子の安定性の
観点から｛１００｝主平面を有する粒子が好ましい。

【００３５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、金化
合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法
を組み合わせて用いることが出来る。

【００３６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。

【００３７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを防
止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に
生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安
定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いること
のできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４６
０３６号公報７ページ下欄に記載された一般式（II）で
表される化合物を挙げることができる。これらの化合物
は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工
程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製
工程などの工程で添加される。

【００３８】また、本発明において、感光性ハロゲン化
銀量とは単位面積当たりに塗布されている感光性ハロゲ
ン化銀の量を銀に換算して表したものであり、単位をｇ
／ｍ ²で表記する。感光性ハロゲン化銀量は従来公知の
方法で求めることができ、例えば必要に応じて感光材料
の写真層を薄層剥離処理した後、原子吸光分析や蛍光Ｘ
線分析を行うことにより求めることができる。

【００３９】本発明に係る感光材料において、ハロゲン
化銀粒子は後述する増幅現像時の触媒となる現像銀を生
成するのに必要な量だけ存在していればよく、例えばカ
プラーとのカップリングに必要なカラー現像主薬の酸化
体をハロゲン化銀と現像主薬のレドックス反応によって
生成する通常のカラー発色現像法に比べてハロゲン化銀
量を大幅に減らすことができる。十分な濃度の画像が形
成されればハロゲン化銀量に下限はないが、総量として
銀量換算で０．０１ｇ／ｍ²以上であることが好まし
い。また、支持体上に塗布されているハロゲン化銀の総
量は銀量換算で０．１５ｇ／ｍ²以下、中でも特に０．
１ｇ／ｍ²以下であることが、階調バランス変動の改良
効果が大きく好ましい。この場合、各色画像形成層当た
りのハロゲン化銀量は、銀量換算で０．０５ｇ／ｍ²以
下が好ましく、さらには０．０３ｇ／ｍ²以下であるこ
とが好ましい。

【００４０】プリント画像鑑賞時のザラツキ感の軽減及
び増幅現像処理時間の変動に対して階調バランスを安定
に再現するためには、特に、イエロー画像形成ハロゲン
化銀乳剤層のハロゲン化銀量がマゼンタ画像形成ハロゲ
ン化銀乳剤層のハロゲン化銀量の１．８倍以上５倍以下
であることが増幅現像処理時間の変動に対する階調バラ
ンス変動改良の効果が大きく好ましい。また、マゼンタ
画像形成ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀量が、シア
ン画像形成ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀量の０．
９倍以上４倍以下であることが、増幅現像処理時間の変
動に対する階調バランス変動改良の効果が大きく好まし
い。

【００４１】本発明に係る感光材料には、イラジエーシ
ョン防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸
収を有する染料を用いることができる。この目的で、公
知の化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可
視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８
４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料
および特開平６−３７７０号公報記載の染料が好ましく
用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平１−２８０
７５０号公報の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、
（II）、（III）で表される化合物が好ましい分光特性
を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もな
く、また残色による汚染もなく好ましい。

【００４２】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【００４３】本発明に係る感光材料中に、蛍光増白剤を
添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用い
られる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報
記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００４４】本発明に係る感光材料は、イエロー色素供
与物質、マゼンタ色素供与物質、シアン色素供与物質に
組み合わせて４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に
分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該
ハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を
組み合わせて含有する。

【００４５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を
単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が
好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるな
どして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光
性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素
としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページ
に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられ
る。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に
特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強
色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号
公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７
を組み合わせて用いるのが好ましい。

【００４６】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００４７】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【００４８】本発明に係る感光材料の色素供与物質とし
てカプラーが用いられる場合には、発色現像主薬の酸化
体とカップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分
光吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得
るいかなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表
的な物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収
極大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５
００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ
色素形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸
収極大波長を有するシアン色素形成カプラーが知られて
いる。

【００４９】本発明に係る感光材料に好ましく用いるこ
とのできるシアンカプラーとしては、特開平４−１１４
１５４号公報５ページ左下欄に記載の一般式（Ｃ−
Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラー、特開平２−２３
５０５６号公報４ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ
ａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）で表されるシアンカプラー、
特開平１−２２４７６１号公報６ページ右下〜７ページ
左上欄に記載の一般式（IIα）〜（VIIIα）及び、７ペ
ージ右下〜８ページ左上欄に記載の一般式（IIβ）〜
（VIIIβ）で表されるシアンカプラーを挙げることがで
きる。特に、一般式（IIα）〜（VIIIα）及び（IIβ）
〜（VIIIβ）で表されるシアンカプラーは、画像色素の
吸収がシャープであり、色再現性に優れて好ましい。

【００５０】本発明に係る感光材料に好ましく用いるこ
とのできるマゼンタカプラーとしては、特開平４−１１
４１５４号公報４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−
Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げることがで
きる。上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、
同公報４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表さ
れるカプラーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）
のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ
特に好ましい。

【００５１】本発明に係る感光材料に好ましく用いるこ
とのできるイエローカプラーとしては、特開平４−１１
４１５４号公報３ページ右上欄に記載の一般式（Ｙ−
Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができる。中でも
同公報の一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であ
るカプラーまたは特開平６−６７３８８号公報記載の一
般式［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を
再現でき好ましい。さらに最も好ましい化合物は特開平
４−８１８４７号公報１ページおよび同公報１１ページ
〜１７ページに記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合
物である。

【００５２】以下に本発明に係る感光材料に好ましく用
いることのできるカプラーの具体例を示す。

【００５３】

【化１】

【００５４】

【化２】

【００５５】本発明に係る感光材料に用いられる色素供
与物質やその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型
乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上
の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び
／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水
溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳
化分散する。色素供与物質を溶解して分散するために用
いることの出来る高沸点有機溶媒の誘電率としては３．
５〜７．０である事が好ましい。また二種以上の高沸点
有機溶媒を併用することもできる。

【００５６】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。

【００５７】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。また
アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく
用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を
含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加さ
れるまでの時間、および塗布液に添加後塗布までの時間
は短いほうがよく各々１０時間以内が好ましく、３時間
以内、２０分以内がより好ましい。

【００５８】色素供与物質には、形成された色素画像の
光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を
併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報３ページ記載の一般式
ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開
平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示され
るフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号公報
記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２
−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XV
で示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好まし
い。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式
Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４１７号公
報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シ
アン色素用として好ましい。

【００５９】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報９ページ左下欄に記
載の化合物（ｄ−１１）、同公報１０ページ左下欄に記
載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることができ
る。また、これ以外にも米国特許４７７４１８７号に記
載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。

【００６０】本発明に係る感光材料には、現像主薬酸化
体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加し
て色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加し
てカブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物
としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さらに好ま
しくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのよう
なジアルキルハイドロキノンである。

【００６１】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい
化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一
般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４
６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６
３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７
Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示され
る化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【００６２】本発明に係る感光材料には、バインダーと
してゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じ
て他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のご
とき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる
ことができる。

【００６３】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に
悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に
特開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤およ
び抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料また
は処理後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特
開平６−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号
公報記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【００６４】本発明に係る感光材料に用いる支持体とし
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有
する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレ
ンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリ
マーが好ましい。

【００６５】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。

【００６６】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射
濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好
ましい。

【００６７】本発明に係る感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施し
た後、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防
止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するため
の１または２以上の下塗層）を介して塗布されていても
よい。

【００６８】本発明に係る感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法
としては２種以上の層を同時に塗布することの出来るエ
クストルージョンコーティング及びカーテンコーティン
グが特に有用である。

【００６９】本発明に係る感光材料を用いて、写真画像
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとする感光材料上に光学的に結像させて焼き付け
てもよく、また画像を一旦デジタル情報に変換した後そ
の画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプ
リントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けて
もよく、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度や照
射時間を変化させながら走査することによって焼き付け
てもよい。

【００７０】本発明は、特に直接鑑賞用の画像を形成す
る感光材料に適用する事が好ましい。例えばカラーペー
パー、カラー反転ペーパー、ポジ画像を形成する感光材
料、ディスプレイ用感光材料、カラープルーフ用感光材
料をあげる事ができる。特に反射支持体を有する感光材
料に適用する事が好ましい。

【００７１】本発明に係る感光材料は増幅現像処理を行
ったときに、本発明の効果が発現するものである。以下
に増幅現像処理について説明する。

【００７２】本発明において、増幅現像処理とは、感光
材料の露光により生じた潜像をカラーあるいは黒白現像
剤で現像することにより現像銀を形成させ、該現像銀を
触媒とした化学反応を利用して画像色素を形成ないし放
出する方法として定義され、例えば現像銀を触媒とした
現像主薬と酸化剤のレドックス反応により生成した現像
主薬酸化体とカプラーのカップリング反応により画像色
素を形成する方法等があげられる。

【００７３】酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化
水素の付加化合物等の過酸化水素を与える化合物、ペル
オキソほう酸塩、ペルオキソ炭酸塩等のペルオキソ化合
物、コバルトヘキサアンミン錯体等のコバルト（III）
錯体、亜塩素酸等の亜ハロゲン酸類、及び過ヨウ素酸等
を用いることができる。中でも酸化剤として過酸化水素
を用いる方法が増幅効果が高く、また環境への負荷が低
減されるために有利である。

【００７４】本発明に係る増幅現像処理においては、芳
香族一級アミン現像主薬と過酸化水素の組み合わせが好
ましく用いられ、芳香族一級アミン現像主薬としては、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミ
ノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）
アニリン、２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンア
ミド）エチル）−アニリン、Ｎ−（２−アミノ−５−ジ
エチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−エトキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン等が挙げられる。

【００７５】また、芳香族一級アミン現像主薬以外に
も、例えば欧州特許５６５，１６５号、同５７２，０５
４号、同５９３，１１０号、特開平８−２０２００２
号、同８−２２７１３１号、同８−２３４３９０号等に
記載されてるスルホニルヒドラジド、カルボニルヒドラ
ジド型現像主薬も好ましく用いることができる。

【００７６】本発明においては、上記発色現像主薬と増
幅現像用の酸化剤を共存させた処理液として感光材料へ
供給することも可能であり、また現像主薬を含む処理液
と増幅現像用の酸化剤を含む液を複数に分けて調製し、
感光材料へ供給することも可能である。

【００７７】本発明に係る増幅現像方法としては、例え
ば特開昭５２−１３３３５号、同５５−１２７５５５
号、同６１−７７８５１号等に記載されるように現像主
薬と酸化剤を同一の処理浴中に存在させて（現像／増幅
液）、触媒となる現像銀の生成とそれに続く増幅現像処
理を同一浴中で行う方法、特開平５−２１６１９２号、
同５−３４６６４７号等に記載されるように現像主薬を
含む現像浴と酸化剤を含む増幅浴を分離して、現像浴で
現像銀を形成するとともに現像主薬を増幅浴へ持ち込み
増幅現像する方法、あるいは特開昭６１−８８２５９
号、特開平７−０７７７８８号等に記載されるように現
像主薬を含む現像浴で処理して現像銀を形成した後、現
像主薬と酸化剤を含む処理浴で増幅現像処理する方法等
があげられる。また、処理浴を用いない処理方法とし
て、例えば特開昭６１−８０１５０号等に記載されるよ
うに現像液又は増幅液をハロゲン化銀感光材料に霧状に
吹き付ける方法などを用いることができる。

【００７８】現像浴と増幅浴を分離する場合、現像液中
の好ましい現像主薬量は０．２〜５０ｇ／ｌ、特に好ま
しくは１〜２５ｇ／ｌである。また、増幅液中の過酸化
水素（３０％溶液）の量は０．１〜１００ｍｌ／ｌであ
る。

【００７９】現像浴と増幅浴を併せた一浴で処理を行う
場合、現像／増幅液中の好ましい現像主薬量は０．５〜
１５ｇ／ｌ、さらに好ましくは１〜７ｇ／ｌであり、過
酸化水素（３０％溶液）の好ましい量は０．１〜３０ｍ
ｌ／ｌ、より好ましくは１〜５ｍｌ／ｌである。

【００８０】本発明においては、上記現像液、増幅液、
現像／増幅液を任意のｐＨ域で使用できるが、迅速処理
の観点からｐＨ９．５〜１３．０であることが好まし
く、より好ましくはｐＨ９．８〜１２．０の範囲で用い
られる。

【００８１】本発明に係る増幅現像の処理温度は、２０
℃以上、６０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、２５℃以上５５℃以下で
処理することが好ましい。

【００８２】増幅現像時間は、処理温度、処理液の活性
等によって異なるが、本発明では１８０秒以内が好まし
く、９０秒以内の範囲で行うことがさらに好ましい。

【００８３】現像液、増幅液、現像／増幅液には、前記
の発色現像主薬や酸化剤に加えて、既知の現像液成分化
合物を添加することが出来る。通常、ｐＨ緩衝作用を有
するアルカリ剤、塩化物イオン、ベンゾトリアゾール類
等の現像抑制剤、保恒剤、キレート剤などが用いられ
る。

【００８４】本発明に係る感光材料は、発色現像後、必
要に応じて漂白処理及び定着処理を施してもよい。漂白
処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後
は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代
替として、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理に用いる処理装置として
は、処理浴に配置されたローラーに感光材料をはさんで
搬送するローラートランスポートタイプであっても、ベ
ルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方
式であってもよいが、処理浴をスリット状に形成して、
この処理浴に処理液を供給するとともに感光材料を搬送
する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液
を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘性処
理液による方式なども用いることができる。

【００８５】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【００８６】実施例１（青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ１の調製）４０℃に
保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ１
液）及び（Ｂ１液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に
制御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ１液）及び（Ｄ１
液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時
添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４
３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水
酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。

【００８７】（Ａ１液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ１液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ１液）塩化ナトリウム１０２．７ｇヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム４×１０^-8モルヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム２×１０^-5モル臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ１液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ａを得た。次に
ＥＭＰ−１Ａの調製において（Ａ１液）と（Ｂ１液）の
添加時間および（Ｃ１液）と（Ｄ１液）の添加時間を変
更した以外は同様にして平均粒径０．６４μｍ、粒径分
布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の
単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【００８８】上記ＥＭＰ−１Ａに対し、下記化合物を用
い６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１
Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感された
ＥＭＰ−１ＡとＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混
合し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を得た。

【００８９】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）ハロゲン化銀乳剤Ｅ
ＭＰ−１Ａの調製において、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の
添加時間及び（Ｃ１液）と（Ｄ１液）の添加時間を変更
する以外は同様にして平均粒径０．４０μｍ、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１１Ａ
及び、平均粒径０．４５μｍ、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１１Ｂを得た。

【００９０】上記ＥＭＰ−１１Ａに対し、下記化合物を
用い５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−
１１Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感さ
れたＥＭＰ−１１ＡとＥＭＰ−１１Ｂを銀量で１：１の
割合で混合し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）
を得た。

【００９１】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）ハロゲン化銀乳剤Ｅ
ＭＰ−１Ａの調製において、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の
添加時間及び（Ｃ１液）と（Ｄ１液）の添加時間を変更
する以外は同様にして平均粒径０．４３μｍ、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２１Ａ
及び、平均粒径０．４０μｍ、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２１Ｂを得た。

【００９２】上記ＥＭＰ−２１Ａに対し、下記化合物を
用い６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−
２１Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感さ
れたＥＭＰ−２１ＡとＥＭＰ−２１Ｂを銀量で１：１の
割合で混合し赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）を
得た。

【００９３】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール

【００９４】

【化３】

【００９５】（ハロゲン化銀写真感光材料の作成）坪量
１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチレン
をラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤層を
塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化チ
タンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチ
レンをラミネートした。この反射支持体をコロナ放電処
理した後、ゼラチン下塗層を設け、さらに以下に示す構
成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料１０１〜
１１４を作成した。各層の塗布量を以下に示す。

【００９６】層構成添加量（ｇ／ｍ²）第７層（保護層）ゼラチン１．００ＤＩＤＰ０．００２ＤＢＰ０．００２二酸化珪素０．００３第６層（紫外線吸収層）ゼラチン０．４０ＡＩ−１０．０１紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．１２紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．０４紫外線吸収剤（ＵＶ−３）０．１６ステイン防止剤（ＨＱ−５）０．０４ＰＶＰ０．０３第５層（赤感光性層）ゼラチン１．３０赤感光性乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）表１に記載シアンカプラー（Ｃ−１）０．２５シアンカプラー（Ｃ−２）０．０８色素画像安定化剤（ＳＴ−１）０．１０ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．００４ＤＢＰ０．１０ＤＯＰ０．２０第４層（紫外線吸収層）ゼラチン０．９４紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．２８紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．０９紫外線吸収剤（ＵＶ−３）０．３８ＡＩ−１０．０２ステイン防止剤（ＨＱ−５）０．１０第３層（緑感光性層）ゼラチン１．３０ＡＩ−２０．０１緑感光性乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）表１に記載マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．２０色素画像安定化剤（ＳＴ−３）０．２０色素画像安定化剤（ＳＴ−４）０．１７ＤＩＤＰ０．１３ＤＢＰ０．１３第２層（中間層）ゼラチン１．２０ＡＩ−３０．０１ステイン防止剤（ＨＱ−２）０．０３ステイン防止剤（ＨＱ−３）０．０３ステイン防止剤（ＨＱ−４）０．０５ステイン防止剤（ＨＱ−５）０．２３ＤＩＤＰ０．０４ＤＢＰ０．０２蛍光増白剤（Ｗ−１）０．１０第１層（青感光性層）ゼラチン１．２０青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）表１に記載イエローカプラー（Ｙ−１）０．７０色素画像安定化剤（ＳＴ−１）０．１０色素画像安定化剤（ＳＴ−２）０．１０色素画像安定化剤（ＳＴ−５）０．１０ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．０１画像安定剤Ａ０．１５ＤＢＰ０．１０ＤＮＰ０．０５支持体ポリエチレンラミネート紙又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した。
カプラーの分散助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）
を用い、塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、
（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。また各層
に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添
加した。

【００９７】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウムＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレートＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＮＰ：ジノニルフタレートＰＶＰ：ポリビニルピロリドンＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルヒドロキノン画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【００９８】

【化４】

【００９９】

【化５】

【０１００】

【化６】

【０１０１】

【表１】

【０１０２】表１において、ハロゲン化銀量は銀に換算
して示した。

【０１０３】ＱＹ／ＱＭはイエロー画像形成層のハロゲ
ン化銀量とマゼンタ画像形成層のハロゲン化銀量の比率
を表す。

【０１０４】ＱＭ／ＱＣはマゼンタ画像形成層のハロゲ
ン化銀量とシアン画像形成層のハロゲン化銀量の比率を
表す。

【０１０５】ＮＭ／ＮＣは、マゼンタ画像形成層のハロ
ゲン化銀粒子個数のシアン画像形成層のハロゲン化銀粒
子個数に対する比率を表す。

【０１０６】ＮＭ／ＮＹは、マゼンタ画像形成層のハロ
ゲン化銀粒子個数のイエロー画像形成層のハロゲン化銀
粒子個数に対する比率を表す。

【０１０７】（感光材料の評価）このようにして作成し
た感光材料（１０１）〜（１１４）に対して、白色光に
て、０．５秒で各々光楔露光し、下記増幅現像処理工程
による処理を行った後、濃度計ＰＤＡ−６５（コニカ
（株）製）を用いて青色光、緑色光、赤色光による反射
濃度を測定し、反射濃度０．７５と反射濃度１．７５の
間における平均勾配を階調として定義し、各感光材料に
おいて、６０秒で増幅現像したときの階調と、増幅現像
時間を７０秒とした時の階調をそれぞれ求めた。６０秒
における青色光で測定した階調を緑色光で測定した階調
で除した価をＹ／Ｍ⁶⁰とし、７０秒のそれをＹ／Ｍ⁷⁰と
した。同様に、６０秒における赤色光の階調を緑色光の
階調で除した価をＣ／Ｍ⁶⁰とし、７０秒のそれをＣ／Ｍ
⁷⁰とした。６０秒で増幅現像した時の階調を基準と考
え、Ｙ／Ｍ＝｜Ｙ／Ｍ⁷⁰−Ｙ／Ｍ⁶⁰｜Ｃ／Ｍ＝｜Ｃ／Ｍ⁷⁰−Ｃ／Ｍ⁶⁰｜をそれぞれ、処理時間の変動に対する階調バランス再現
の安定性として評価した。この数値が小さい程、階調バ
ランス再現が安定している。

【０１０８】また、露光条件を調整して反射濃度０．７
〜０．８のグレーパッチを作成し、これを２０人の被験
者に提示し、ザラツキ感が目立つか否かの判定をしても
らい、許容できるとした人の比率で評価した。結果を表
２に示す。

【０１０９】処理工程処理処理温度時間増幅現像液（ＣＤＡ−１）３３．０±０．５℃ ６０秒、７０秒漂白・定着液（ＢＦ−１）３５．０±０．５℃ ２０秒安定化液３０〜３４℃ ６０秒乾燥６０〜８０℃ ３０秒処理液の組成を以下に示す。

【０１１０】増幅現像液（ＣＤＡ−１）純水８００ｍｌ臭化カリウム０．００１ｇ塩化カリウム０．３５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩４．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン４．７ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸０．３５ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ炭酸カリウム２０ｇ過酸化水素水（３０％）５．０ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．３に調
整する。

【０１１１】漂白定着液（ＢＦ−１）純水７００ｍｌジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６５ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１１２】安定化液純水８００ｍｌｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇ塩化ビスマス（４５％水溶液）０．６５ｇ硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】表２の結果より、感光材料（１０１）、
（１０２）、（１０７）、（１１１）、（１１２）は、
マゼンタ画像形成層のハロゲン化銀粒子個数とシアン画
像形成層のハロゲン化銀粒子個数の比が１．５以下であ
り、グレー画像のザラツキ感に対する許容性が低いこと
がわかる。また、感光材料（１０６）、（１０８）及び
（１１４）は、マゼンタ画像形成層のハロゲン化銀粒子
個数とシアン画像形成層のハロゲン化銀粒子個数の比が
２．１以上であり、グレー画像のザラツキ感に対する許
容性は高いが、シアン画像とマゼンタ画像の階調の乖離
が大きく、増幅現像時間の変動に対して安定した階調バ
ランスを再現できるという本発明の効果は得られない。
一方、本発明の感光材料（１０３）〜（１０５）、（１
０９）、（１１０）及び（１１３）はグレー画像のザラ
ツキ感に対する許容性が高く、かつ増幅現像時間の変動
に対して安定した階調バランスを再現できることがわか
る。特に、本発明の好ましい条件を満たす感光材料（１
０３）、（１０４）、（１０９）及び（１１０）は、各
色画像形成層間の階調の乖離が小さく、増幅現像時間の
変動に対して安定した階調バランスを再現する本発明の
効果が特に高いことがわかる。

【０１１５】実施例２感光材料（１０１）、（１０４）及び（１０９）の作成
において、赤感光性層のシアンカプラーを（Ｃ−１）か
ら（Ｃ−３）及び（Ｃ−４）に変更した以外は同様にし
て、感光材料（２０１）〜（２０６）を作成し、実施例
１と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。

【０１１６】

【表３】

【０１１７】表３の結果より、シアン画像形成層に画像
色素の吸収スペクトルがシャープなイミダゾール母核、
及びピラゾロアゾール母核のカプラーを用い、本発明の
条件を満たした感光材料（２０３）〜（２０６）におい
ては、フェノール母核のカプラーを用いた感光材料（１
０４）、（１０９）に比べて、更にグレー画像のザラツ
キ感の改良効果が大きいことがわかる。

【０１１８】実施例３（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）ハロゲン化銀乳剤Ｅ
ＭＰ−１１Ａの調製において、（Ａ１液）と（Ｂ１液）
の添加時間及び（Ｃ１液）と（Ｄ１液）の添加時間を変
更する以外は同様にして平均粒径０．５０μｍ、塩化銀
含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３１
Ａ及び、平均粒径０．４５μｍ、塩化銀含有率９９．５
モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３１Ｂを得た。

【０１１９】上記ＥＭＰ−３１Ａ、ＥＭＰ−３１Ｂに対
してもＥＭＰ−１Ａ、ＥＭＰ−１Ｂと同様に最適に化学
増感した後、増感されたＥＭＰ−３１ＡとＥＭＰ−３１
Ｂを銀量で１：１の割合で混合し、青感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｂ２）を得た。

【０１２０】（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）ハロゲ
ン化銀乳剤ＥＭＰ−１１Ａの調製において、（Ａ１液）
と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）と（Ｄ１液）の
添加時間を変更する以外は同様にして平均粒径０．３４
μｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−４１Ａ及び、平均粒径０．３９μｍ、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−４１Ｂ
を得た。

【０１２１】上記ＥＭＰ−４１Ａ、ＥＭＰ−４１Ｂに対
してもＥＭＰ−１１Ａ、ＥＭＰ−１１Ｂと同様に最適に
化学増感した後、増感されたＥＭＰ−４１ＡとＥＭＰ−
４１Ｂを銀量で１：１の割合で混合し、緑感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ２）を得た。

【０１２２】また、緑感光性乳剤（Ｅｍ−Ｇ２）の調製
において、ＥＭＰ−４１Ａ、ＥＭＰ−４１Ｂを各々ＥＭ
Ｐ−３１Ａ、ＥＭＰ−３１Ｂに変更した以外は同様にし
て、緑感光性乳剤（Ｅｍ−Ｇ３）を調製した。

【０１２３】（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）赤感光
性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）の調製において、Ｅ
ＭＰ−２１Ａ、ＥＭＰ−２１Ｂを各々ＥＭＰ−１Ａ、Ｅ
ＭＰ−１Ｂに変更した以外は同様にして、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ２）を得た。また、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）の調製において、ＥＭＰ−
２１Ａ、ＥＭＰ−２１Ｂを各々ＥＭＰ−４１Ａ、ＥＭＰ
−４１Ｂに変更した以外は同様にして、赤感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ３）を得た。

【０１２４】（感光材料の作成）感光材料（１０１）の
作成において、各感光性層のハロゲン化銀乳剤の種類、
及びハロゲン化銀量を表４に示すように調整した以外は
同様にして感光材料（３０１）〜（３１３）を作成し
た。

【０１２５】

【表４】

【０１２６】感光材料（３０１）〜（３１３）におい
て、実施例１と同様の評価を行った。結果を表５に示
す。

【０１２７】

【表５】

【０１２８】表５より、感光材料（３０７）、（３１
３）は、マゼンタ画像形成層のハロゲン化銀粒子数が最
大ではなく、また感光材料（３０１）、（３０２）、
（３０８）はマゼンタ画像形成層のハロゲン化銀粒子個
数とシアン画像形成層のハロゲン化銀粒子個数の比が
１．５以下であり、グレー画像のザラツキ感に対する許
容性が低いことがわかる。

【０１２９】また、感光材料（３０６）、（３１０）
は、マゼンタ画像形成層のハロゲン化銀粒子個数とシア
ン画像形成層のハロゲン化銀粒子個数の比が２．１以上
であり、グレー画像のザラツキ感に対する許容性は高い
が、シアン画像とマゼンタ画像の階調の乖離が大きく、
増幅現像時間の変動に対して安定した階調バランスを再
現できるという本発明の効果は得られない。

【０１３０】感光材料（３０３）、（３０４）、（３０
９）及び（３１１）はマゼンタ画像形成層のハロゲン化
銀量とシアン画像形成層のハロゲン化銀量の比が０．９
以上４以下という、本発明の好ましい範囲であり、シア
ン画像とマゼンタ画像の階調の乖離が小さく、増幅現像
時間の変動に対して安定した階調バランスを再現できる
という本発明の効果が特に顕著であり好ましい。

【０１３１】感光材料（３０４）、（３０５）、（３１
２）は、イエロー画像形成層のハロゲン化銀量とマゼン
タ画像形成層のハロゲン化銀量の比が１．８以上５以下
という本発明の好ましい範囲であり、イエロー画像とマ
ゼンタ画像の階調の乖離が小さく、増幅現像時間の変動
に対して安定した階調バランスを再現できるという本発
明の効果が特に顕著であり好ましい。本発明の好ましい
条件を全て満たす感光材料（３０４）は、グレー画像の
ザラツキ感に対する許容性が高く、増幅現像時間の変動
に対して安定した階調バランスを再現できるという本発
明の効果が大きいことがわかる。

【０１３２】

【発明の効果】本発明により、増幅現像処理において、
プリント画像鑑賞時のザラツキ感が改良され、かつ、増
幅現像処理時間の変動に対して階調バランスの変動が少
ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することができ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも各々１層のイエロ
ー画像形成ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成ハロ
ゲン化銀乳剤層及びシアン画像形成ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料を増幅現像処理する
画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層の単位面
積当たりにおけるハロゲン化銀粒子個数が、マゼンタ画
像形成ハロゲン化銀乳剤層で最も大きく、且つ、マゼン
タ画像形成ハロゲン化銀乳剤層の単位面積当たりにおけ
るハロゲン化銀粒子個数がシアン画像形成ハロゲン化銀
乳剤層の単位面積当たりにおけるハロゲン化銀粒子個数
の１．５倍以上２．１倍以下であることを特徴とする画
像形成方法。
【請求項２】前記ハロゲン化銀写真感光材料のマゼン
タ画像形成ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀量が、シ
アン画像形成ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀量の
０．９倍以上４倍以下であることを特徴とする請求項１
に記載の画像形成方法。
【請求項３】前記ハロゲン化銀写真感光材料のイエロ
ー画像形成ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀量が、マ
ゼンタ画像形成ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀量の
１．８倍以上５倍以下であることを特徴とする請求項１
または請求項２に記載の画像形成方法。
【請求項４】前記ハロゲン化銀感光材料の支持体上に
塗布されているハロゲン化銀の総量が銀量換算で０．０
１〜０．１５ｇ／ｍ²以下であることを特徴とする請求
項１〜３のいずれか１項記載の画像形成方法。