JPH0374700B2 - - Google Patents
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- JPH0374700B2 JPH0374700B2 JP60104557A JP10455785A JPH0374700B2 JP H0374700 B2 JPH0374700 B2 JP H0374700B2 JP 60104557 A JP60104557 A JP 60104557A JP 10455785 A JP10455785 A JP 10455785A JP H0374700 B2 JPH0374700 B2 JP H0374700B2
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- Japan
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- compound
- compounds
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は、新規な樹脂組成物に関する。さらに
詳しくは、不飽和ジカルボン酸無水物系共重合
体、ポリカーボネート、ゴム強化樹脂および変性
ポリオレフインからなる耐熱分解性ならびに耐熱
性−耐衝撃性−加工性のバランスに優れる新規な
樹脂組成物に関する。 ＜従来の技術＞ 従来よりマレイン酸無水物−スチレン共重合体
がポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共
重合体などの他のスチレン系樹脂に比べ耐熱性に
優れていることが知られている。又、マレイン酸
無水物−スチレン共重合体にポリカーボネート又
はポリカーボネートとABS樹脂、AES樹脂、
AAS樹脂等のゴム強化樹脂を混合してなる耐熱
性樹脂組成物が提案されている。（特公昭57−
27133、特開昭53−65356、特開昭53−81561、特
開昭55−161848） ＜発明が解決しようとする問題点＞ しかしながら、マレイン酸無水物を一成分とす
る共重合体は、造粒又は成形時の熱によりマレイ
ン酸無水物が容易に脱炭素反応を起し熱分解す
る。このため、機械的強度の低下、外観不良など
の問題点を有していた。 又、ポリカーボネート以外にゴム強化樹脂を配
合すると組成物の耐衝撃性が向上する反面耐熱性
が低下するため、耐熱性−耐衝撃性−加工性のバ
ランスに劣るといつた問題点をも有していた。 なお、脱炭酸反応を抑制するためにマレイン酸
無水物含有量を抑えると耐熱性はもちろんのこと
ポリカーボネートとの相溶性が悪化し、耐衝撃性
の低下ならびに外観不良をともなう。 ＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは、不飽和ジカルボン酸無水物系共
重合体、ポリカーボネート、ゴム強化樹脂および
変性ポリオレフインの４成分を配合することによ
り、耐熱分解性ならびに耐熱性−耐衝撃性−加工
性のバランスに優れる樹脂組成物が得られること
を見出し、本発明に到達したものである。 すなわち、本発明は、 (A) 不飽和カルボン酸無水物（ａ−１）と芳香族
ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物および不
飽和カルボン酸エステル化合物より選ばれた一
種以上の化合物（ａ−２）とからなる不飽和ジ
カルボン酸無水物系共重合体、 (B) ポリカーボネート (C) ゴム質重合体（ｃ−１）と芳香族ビニル化合
物、不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボ
ン酸エステル化合物より選ばれた一種以上の化
合物（ｃ−２）とからなるゴム強化樹脂、およ
び (D) 変性ポリオレフイン とからなり、(D)が(A)、(B)および(C)の合計100重量
部当り0.1〜100重量部であり、かつ(A)、(B)および
(C)の合計100重量部における各成分が(A)10〜60重
量％、(B)30〜80重量％および(C)10〜50重量％であ
ることを特徴とする耐熱分解性ならびに耐熱性−
耐衝撃性−加工性のバランスに優れる樹脂組成物
を提供するものである。 以下、本発明について詳細に説明する。 本発明において用いられる不飽和ジカルボン酸
無水物系共重合体(A)とは、不飽和ジカルボン酸無
水物（ａ−１）と芳香族ビニル化合物、不飽和ニ
トリル化合物および不飽和カルボン酸エステル化
合物から選ばれた一種以上の化合物（ａ−２）と
からなる共重合体である。 不飽和ジカルボン酸無水物（ａ−１）として
は、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シト
ラコン酸無水物、アコニツト酸無水物などが挙げ
られ、一種又は二種以上用いることができる。特
にマレイン酸無水物が好ましい。 芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−
メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−
ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ハロゲン化
スチレンなどが挙げられ、一種又は二種以上用い
ることができる。特にスチレンが好ましい。 不飽和ニトリル化合物としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、マレオニトリルなど
が挙げられ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にアクリロニトリルが好ましい。 不飽和カルボン酸エステル化合物としては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートな
どが挙げられ、一種又は二種以上用いることがで
きる。特にメチルメタクリレートが好ましい。 不飽和ジカルボン酸無水物（ａ−１）と共に共
重合体(A)を構成する化合物（ａ−２）は、上述の
芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物およ
び不飽和カルボン酸エステル化合物から選ばれた
一種以上の化合物である。 特に好ましくは、芳香族ビニル化合物単独又は
芳香族ビニル化合物と他化合物との組合せであ
る。 共重合体(A)を構成する不飽和ジカルボン酸無水
物（ａ−１）と化合物（ａ−２）との組成比（重
量比）には特に制限はないが、耐熱性、耐熱分解
性、加工性等の面より共重合体(A)における不飽和
ジカルボン酸無水物（ａ−１）が0.5−40重量％
であることが好ましい。 又、共重合体(A)の分子量の目安となる固有粘度
（30℃、ジメチルホルムアミド溶液で測定した値）
にも特に制限はないが、最終組成物の加工性−耐
衝撃性−耐熱性のバランスの面より0.3〜1.5であ
ることが好ましい。 共重合体(A)は公知の重合法、例えば塊状重合
法、溶液重合法、塊状−懸濁重合法などにより得
られる。 本発明において用いられるポリカーボネート(B)
としては、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリ
カーボネート、脂肪族−芳香族ポリカーボネート
などが挙げられる。そのうちでも、２，２−ビス
（４−オキシフエニル）アルカン系、ビス（４−
オキシフエニル）エーテル系、ビス（４−オキシ
フエニル）スルホン、スルフイド又はスルホキサ
イド系などのビスフエノール類からなる芳香族ポ
リカーボネートが好ましい。又、必要に応じてハ
ロゲンで置換されたビスフエノール類からなるポ
リカーボネート樹脂をも用いることができる。 なお、ポリカーボネート(B)の分子量には何ら制
限はないが一般的には１万以上、好ましくは２万
〜４万のものである。 又、本発明においてはゴム質重合体（ｃ−１）
と芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物お
よび不飽和カルボン酸エステル化合物より選ばれ
た一種以上の化合物（ｃ−２）とからなるゴム強
化樹脂(C)が用いられる。 ゴム強化樹脂(C)を構成するゴム質重合体（ｃ−
１）としては、ポリブタジエン、ブタジエン−ス
テレン共重合体等の共役ジエン系ゴム質重合体、
エチレン−プロピレン共重合体、ジシクロペンタ
ジエン、エチリデンノルボルネンなどの非共役ジ
エンを含むエチレン−プロピレン−非共役ジエン
共重合体等のエチレン−プロピレン系重合体、ブ
チルメタアクリレート重合体等の（メタ）アクリ
ルエステル系重合体、塩素化ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられ、一種
又は二種以上用いることができる。 芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−
メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−
ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ハロゲン化
スチレンなどが挙げられ、一種又は二種以上用い
ることができる。特にスチレンが好ましい。 不飽和ニトリル化合物としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、マレオニトリルなど
が挙げられ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にアクリロニトリルが好ましい。 不飽和カルボン酸エステル化合物としては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレートヒドロキシプロピルメタクリレートなど
が挙げられ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にメチルメタクリレートが好ましい。 ゴム質重合体（ｃ−１）と共にゴム強化樹脂(C)
を構成する化合物（ｃ−２）は、上述の芳香族ビ
ニル化合物、不飽和ニトリル化合物および不飽和
カルボン酸エステル化合物から選ばれた一種又は
二種以上であるが、最終組成物の耐衝撃性、加工
性等の面より芳香族ビニル化合物又は不飽和カル
ボン酸エステル化合物の単独、又は、芳香族ビニ
ル化合物又は不飽和カルボン酸エステル化合物と
他の化合物との組合せであることが好ましい。 ゴム質重合体（ｃ−１）と化合物（ｃ−２）と
の組成比には特に制限はないが、最終組成物の耐
衝撃性、加工性等の面より、ゴム質重合体（ｃ−
１）５〜60重量％、化合物（ｃ−２）95〜40重量
％であることが好ましい。 ゴム強化樹脂(C)は、公知の重合法、例えば塊状
重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法な
らびにそれらの組合せによる重合法などにより得
られる。 さらに、本発明において用いられる変性ポリオ
レフイン(D)としては、不飽和エポキシ化合物を一
成分として含むポリオレフインであるエポキシ基
含有オレフイン重合体（Ｄ−１）、不飽和カルボ
ン酸又は酸無水物を一成分として含む不飽和カル
ボン酸変性オレフイン重合体（Ｄ−２）および不
飽和カルボン酸エステルを一成分として含む不飽
和カルボン酸エステル−オレフイン共重合体（Ｄ
−３）が挙げられ、一種又は二種以上用いること
ができる。 特に好ましくはエポキシ基含有オレフイン重合
体（Ｄ−１）単独又はエポキシ基含有オレフイン
重合体（Ｄ−１）と他重合体（Ｄ−２および／ま
たはＤ−３）との組合せである。 エポキシ基含有オレフイン重合体（Ｄ−１）と
は、不飽和エポキシ化合物とオレフインまたは、
これらと他のエチレン系不飽和化合物からなる重
合体である。エポキシ基含有オレフイン重合体の
組成比には特に制限はないが、不飽和エポキシ化
合物0.05〜95重量％、オレフイン５〜99.95重量
％および他のエチレン系不飽和化合物０〜50重量
％であることが好ましい。 不飽和エポキシ化合物としては、分子中にオレ
フインおよびエチレン系不飽和化合物と共重合し
うる不飽和基と、エポキシ基をそれぞれ有する化
合物である。 例えば、下記一般式（）、（）および（）
で表わされるような不飽和グリシジルエステル
類、不飽和グリシジルエーテル類、エポキシアル
ケン類、Ｐ−グリシジルスルホン類などの不飽和
エポキシ化合物である。 （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するC2〜18の炭
化水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するC2〜18の炭
化水素基である。Ｘは−CH2−Ｏ−、
詳しくは、不飽和ジカルボン酸無水物系共重合
体、ポリカーボネート、ゴム強化樹脂および変性
ポリオレフインからなる耐熱分解性ならびに耐熱
性−耐衝撃性−加工性のバランスに優れる新規な
樹脂組成物に関する。 ＜従来の技術＞ 従来よりマレイン酸無水物−スチレン共重合体
がポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共
重合体などの他のスチレン系樹脂に比べ耐熱性に
優れていることが知られている。又、マレイン酸
無水物−スチレン共重合体にポリカーボネート又
はポリカーボネートとABS樹脂、AES樹脂、
AAS樹脂等のゴム強化樹脂を混合してなる耐熱
性樹脂組成物が提案されている。（特公昭57−
27133、特開昭53−65356、特開昭53−81561、特
開昭55−161848） ＜発明が解決しようとする問題点＞ しかしながら、マレイン酸無水物を一成分とす
る共重合体は、造粒又は成形時の熱によりマレイ
ン酸無水物が容易に脱炭素反応を起し熱分解す
る。このため、機械的強度の低下、外観不良など
の問題点を有していた。 又、ポリカーボネート以外にゴム強化樹脂を配
合すると組成物の耐衝撃性が向上する反面耐熱性
が低下するため、耐熱性−耐衝撃性−加工性のバ
ランスに劣るといつた問題点をも有していた。 なお、脱炭酸反応を抑制するためにマレイン酸
無水物含有量を抑えると耐熱性はもちろんのこと
ポリカーボネートとの相溶性が悪化し、耐衝撃性
の低下ならびに外観不良をともなう。 ＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは、不飽和ジカルボン酸無水物系共
重合体、ポリカーボネート、ゴム強化樹脂および
変性ポリオレフインの４成分を配合することによ
り、耐熱分解性ならびに耐熱性−耐衝撃性−加工
性のバランスに優れる樹脂組成物が得られること
を見出し、本発明に到達したものである。 すなわち、本発明は、 (A) 不飽和カルボン酸無水物（ａ−１）と芳香族
ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物および不
飽和カルボン酸エステル化合物より選ばれた一
種以上の化合物（ａ−２）とからなる不飽和ジ
カルボン酸無水物系共重合体、 (B) ポリカーボネート (C) ゴム質重合体（ｃ−１）と芳香族ビニル化合
物、不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボ
ン酸エステル化合物より選ばれた一種以上の化
合物（ｃ−２）とからなるゴム強化樹脂、およ
び (D) 変性ポリオレフイン とからなり、(D)が(A)、(B)および(C)の合計100重量
部当り0.1〜100重量部であり、かつ(A)、(B)および
(C)の合計100重量部における各成分が(A)10〜60重
量％、(B)30〜80重量％および(C)10〜50重量％であ
ることを特徴とする耐熱分解性ならびに耐熱性−
耐衝撃性−加工性のバランスに優れる樹脂組成物
を提供するものである。 以下、本発明について詳細に説明する。 本発明において用いられる不飽和ジカルボン酸
無水物系共重合体(A)とは、不飽和ジカルボン酸無
水物（ａ−１）と芳香族ビニル化合物、不飽和ニ
トリル化合物および不飽和カルボン酸エステル化
合物から選ばれた一種以上の化合物（ａ−２）と
からなる共重合体である。 不飽和ジカルボン酸無水物（ａ−１）として
は、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シト
ラコン酸無水物、アコニツト酸無水物などが挙げ
られ、一種又は二種以上用いることができる。特
にマレイン酸無水物が好ましい。 芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−
メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−
ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ハロゲン化
スチレンなどが挙げられ、一種又は二種以上用い
ることができる。特にスチレンが好ましい。 不飽和ニトリル化合物としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、マレオニトリルなど
が挙げられ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にアクリロニトリルが好ましい。 不飽和カルボン酸エステル化合物としては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートな
どが挙げられ、一種又は二種以上用いることがで
きる。特にメチルメタクリレートが好ましい。 不飽和ジカルボン酸無水物（ａ−１）と共に共
重合体(A)を構成する化合物（ａ−２）は、上述の
芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物およ
び不飽和カルボン酸エステル化合物から選ばれた
一種以上の化合物である。 特に好ましくは、芳香族ビニル化合物単独又は
芳香族ビニル化合物と他化合物との組合せであ
る。 共重合体(A)を構成する不飽和ジカルボン酸無水
物（ａ−１）と化合物（ａ−２）との組成比（重
量比）には特に制限はないが、耐熱性、耐熱分解
性、加工性等の面より共重合体(A)における不飽和
ジカルボン酸無水物（ａ−１）が0.5−40重量％
であることが好ましい。 又、共重合体(A)の分子量の目安となる固有粘度
（30℃、ジメチルホルムアミド溶液で測定した値）
にも特に制限はないが、最終組成物の加工性−耐
衝撃性−耐熱性のバランスの面より0.3〜1.5であ
ることが好ましい。 共重合体(A)は公知の重合法、例えば塊状重合
法、溶液重合法、塊状−懸濁重合法などにより得
られる。 本発明において用いられるポリカーボネート(B)
としては、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリ
カーボネート、脂肪族−芳香族ポリカーボネート
などが挙げられる。そのうちでも、２，２−ビス
（４−オキシフエニル）アルカン系、ビス（４−
オキシフエニル）エーテル系、ビス（４−オキシ
フエニル）スルホン、スルフイド又はスルホキサ
イド系などのビスフエノール類からなる芳香族ポ
リカーボネートが好ましい。又、必要に応じてハ
ロゲンで置換されたビスフエノール類からなるポ
リカーボネート樹脂をも用いることができる。 なお、ポリカーボネート(B)の分子量には何ら制
限はないが一般的には１万以上、好ましくは２万
〜４万のものである。 又、本発明においてはゴム質重合体（ｃ−１）
と芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物お
よび不飽和カルボン酸エステル化合物より選ばれ
た一種以上の化合物（ｃ−２）とからなるゴム強
化樹脂(C)が用いられる。 ゴム強化樹脂(C)を構成するゴム質重合体（ｃ−
１）としては、ポリブタジエン、ブタジエン−ス
テレン共重合体等の共役ジエン系ゴム質重合体、
エチレン−プロピレン共重合体、ジシクロペンタ
ジエン、エチリデンノルボルネンなどの非共役ジ
エンを含むエチレン−プロピレン−非共役ジエン
共重合体等のエチレン−プロピレン系重合体、ブ
チルメタアクリレート重合体等の（メタ）アクリ
ルエステル系重合体、塩素化ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられ、一種
又は二種以上用いることができる。 芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−
メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−
ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ハロゲン化
スチレンなどが挙げられ、一種又は二種以上用い
ることができる。特にスチレンが好ましい。 不飽和ニトリル化合物としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、マレオニトリルなど
が挙げられ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にアクリロニトリルが好ましい。 不飽和カルボン酸エステル化合物としては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレートヒドロキシプロピルメタクリレートなど
が挙げられ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にメチルメタクリレートが好ましい。 ゴム質重合体（ｃ−１）と共にゴム強化樹脂(C)
を構成する化合物（ｃ−２）は、上述の芳香族ビ
ニル化合物、不飽和ニトリル化合物および不飽和
カルボン酸エステル化合物から選ばれた一種又は
二種以上であるが、最終組成物の耐衝撃性、加工
性等の面より芳香族ビニル化合物又は不飽和カル
ボン酸エステル化合物の単独、又は、芳香族ビニ
ル化合物又は不飽和カルボン酸エステル化合物と
他の化合物との組合せであることが好ましい。 ゴム質重合体（ｃ−１）と化合物（ｃ−２）と
の組成比には特に制限はないが、最終組成物の耐
衝撃性、加工性等の面より、ゴム質重合体（ｃ−
１）５〜60重量％、化合物（ｃ−２）95〜40重量
％であることが好ましい。 ゴム強化樹脂(C)は、公知の重合法、例えば塊状
重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法な
らびにそれらの組合せによる重合法などにより得
られる。 さらに、本発明において用いられる変性ポリオ
レフイン(D)としては、不飽和エポキシ化合物を一
成分として含むポリオレフインであるエポキシ基
含有オレフイン重合体（Ｄ−１）、不飽和カルボ
ン酸又は酸無水物を一成分として含む不飽和カル
ボン酸変性オレフイン重合体（Ｄ−２）および不
飽和カルボン酸エステルを一成分として含む不飽
和カルボン酸エステル−オレフイン共重合体（Ｄ
−３）が挙げられ、一種又は二種以上用いること
ができる。 特に好ましくはエポキシ基含有オレフイン重合
体（Ｄ−１）単独又はエポキシ基含有オレフイン
重合体（Ｄ−１）と他重合体（Ｄ−２および／ま
たはＤ−３）との組合せである。 エポキシ基含有オレフイン重合体（Ｄ−１）と
は、不飽和エポキシ化合物とオレフインまたは、
これらと他のエチレン系不飽和化合物からなる重
合体である。エポキシ基含有オレフイン重合体の
組成比には特に制限はないが、不飽和エポキシ化
合物0.05〜95重量％、オレフイン５〜99.95重量
％および他のエチレン系不飽和化合物０〜50重量
％であることが好ましい。 不飽和エポキシ化合物としては、分子中にオレ
フインおよびエチレン系不飽和化合物と共重合し
うる不飽和基と、エポキシ基をそれぞれ有する化
合物である。 例えば、下記一般式（）、（）および（）
で表わされるような不飽和グリシジルエステル
類、不飽和グリシジルエーテル類、エポキシアル
ケン類、Ｐ−グリシジルスルホン類などの不飽和
エポキシ化合物である。 （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するC2〜18の炭
化水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するC2〜18の炭
化水素基である。Ｘは−CH2−Ｏ−、
【式】または
【式】である。）
（Ｒはエチレン系不飽和結合を有するC2〜18の炭
化水素基である。R′は水素またはメチル基であ
る。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステ
ル類、ブテンカルボン酸エステル類、アリルグリ
シジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエ
ーテル、スチレン−Ｐ−グリシジルエーテル、
３，４−エポキシブテン、３，４−エポキシ−３
−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−１−
ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペンテ
ン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシ
クロヘキセンモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチ
レンなどが挙げられる。 エポキシ基含有オレフイン重合体は種々の方法
で作ることができる。例えば、不飽和エポキシ化
合物とオレフイン、場合によつてはエチレン系不
飽和化合物をラジカル発生剤の存在下、50〜4000
気圧、40〜300℃で接触させる方法、ポリオレフ
インに不飽和エポキシ化合物を混合し、高真空下
ガンマ線を照射して重合体を作る方法等が挙げら
れる。 不飽和カルボン酸変性オレフイン重合体（Ｄ−
２）とは、不飽和カルボン酸および／またはその
無水物とオレフインまたは、これらと他のエチレ
ン系不飽和化合物からなる重合体である。不飽和
カルボン酸変性オレフイン重合体の組成比には特
に制限はないが、不飽和カルボン酸および／また
はその無水物0.01〜40重量％、オレフイン99.99
〜10重量％および他のエチレン系不飽和化合物０
〜50重量％が特に好ましい。 不飽和カルボン酸および／またはその無水物と
しては、アクリル酸、メタクリル酸等のモノカル
ボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の
ジカルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸
等のジカルボン酸無水物等々が挙げられ、特にジ
カルボン酸およびジカルボン酸無水物が好まし
い。 不飽和ジカルボン酸変性オレフイン重合体（Ｄ
−２）は種々の方法で作ることができる。例えば
オレフイン又はオレフインと他のエチレン系不飽
和化合物からなる重合体に不飽和カルボン酸およ
び／または無水物を混合加熱する方法により得ら
れる。 不飽和カルボン酸エステル−オレフイン共重合
体（Ｄ−３）とは、不飽和カルボン酸エステルと
オレフイン、または、これらと他のエチレン系不
飽和化合物からなる共重合体である。 不飽和カルボン酸エステル−オレフイン共重合
体（Ｄ−３）の組成比には特に制限はないが、不
飽和カルボン酸エステル５〜70重量％、オレフイ
ン30〜95重量％および他のエチレン系不飽和化合
物０〜20重量％であることが好ましい。 不飽和カルボン酸エステル化合物としは、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルメタクリレートなど
が挙げられ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にメチルメタクリレートが好ましい。 上述の変性ポリオレフイン(D)における必須成分
であるオレフインとしては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１などが
挙げられ、一種又は二種以上用いることができ
る。特に、エチレン、プロピレンが好ましい。
又、変性ポリオレフイン(D)に用いることが出来る
他のエチレン系不飽和化合物としては、オレフイ
ン類、飽和カルボン酸成分にC2〜6を含むビニルエ
ステル類、飽和アルコール成分にC1〜8を含むアク
リル酸およびメタクリル酸エステル類およびマレ
イン酸エステル類、ハロゲン化ビニル類、ビニル
エーテル類、Ｎ−ビニルラクタム類、カルボン酸
アミド類などが挙げられる。 不飽和カルボン酸無水物系共重合体(A)、ポリカ
ーボネート(B)、ゴム強化樹脂(C)および変性ポリオ
レフイン(D)の組成（重量比率）は、(D)が(A)、(B)お
よび(C)の合計100重量部当り0.1〜100重量部であ
り、かつ(A)、(B)および(C)の合計100重量部におけ
る各成分が(A)10〜60重量％、(B)30〜80重量％およ
び(C)10〜50重量％である。特に(D)が(A)、(B)および
(C)の合計100重量部当り0.1〜40重量部であること
が好ましい。 上述の４成分の混合方法としては、バンバリー
ミキサー、一軸押出機、混練ブロツクを有する二
軸押出機等を用いた公知の方法が挙げられる。
又、混合順序にも何ら制限はなく、４成分の一括
混合はもとより、４成分のうち２〜３成分のみを
予め混合し、その後残る成分を投入、混合しても
よい。 また混合時、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
スルホン等の他の樹脂をはじめ、公知の染顔料、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止
剤、滑剤、充填剤等の添加も十分可能である。 以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらによつて何ら制限されるも
のではない。 実施例および比較例 それぞれペレツト状の不飽和ジカルボン酸無水
物系共重合体（Ａ−〜）、ポリカーボネート
(B)、ゴム強化樹脂（Ｃ−〜）および変性ポリ
オレフイン（Ｄ−〜）を一括混合した後、一
軸押出機にて溶融混練し、各種組成物を得た。 得られた組成物より射出成形機を用いて各種試
験片を作成し、特性を評価した。 組成物の組成および特性を表−１〜２に示す。 なお、ポリカーボネート(B)としてビスフエノー
ルＡよりなる分子量約２万５千の市販の芳香族ポ
リカーボネートを用いた以外は以下の方法により
得られたものである。 −共重合体Ａ−− 無水マレイン酸とスチレンを用いて公知の塊状
重合法により無水マレイン酸含有量15重量％、固
有粘度0.63の無水マレイン酸−スチレン共重合体
を得た。 −共重合体Ａ−− 無水マレイン酸、スチレンおよびアクリロニト
リルを用いて公知の塊状−懸濁重合法により無水
マレイン酸含有量13重量％、アクリロニトリル含
有量25重量％、固有粘度0.65の無水マレイン酸−
スチレン−アクリロニトリル共重合体を得た。 −ゴム強化樹脂Ｃ−− スチレン−ブタジエンゴムラテツクス（スチレ
ン含有量10重量％、固型分50重量％、0.41μｍ）、
スチレンとアクリロニトリルを用いて公知の乳化
グラフト重合法によりゴム含有量50重量％、アク
リロニトリル含有量15重量％のゴム強化樹脂Ｃ−
を得た。 −ゴム強化樹脂Ｃ−− ポリブタジエンゴムラテツクス（固型分50重量
％、0.35μｍ）、スチレンとメチルメタクリレート
を用いて公知の乳化グラフト重合法によりゴム含
有量50重量％、メチルメタクリレート含有量30重
量％のゴム強化樹脂Ｃ−を得た。 −変性ポリオレフイン− Γエポキシ基含有オレフイン重合体Ｄ−、Ｄ−
エチレンとグリシジルメタクリレート又はこ
れらと酢酸ビニルを用いてオートクレーブ型ポ
リエチレン製造装置にて塊状重合させ、グリシ
ジルメタクリレート含有量10重量％のエチレン
−グリシジルメタクリレート重合体Ｄ−およ
びグリシジルメタクリレート含有量10重量％、
酢酸ビニル含有量５重量％のエチレン−グリシ
ジルメタクリレート−酢酸ビニル重合体Ｄ−
を得た。 Γ不飽和カルボン酸変性オレフイン重合体Ｄ− 粉末状ポリエチレン100重量部と無水マレイ
ン酸１重量部を混合し、２本ロールで約３分、
溶融混練し、無水マレイン酸変性ポリエチレン
Ｄ−を得た。 Γ不飽和カルボン酸エステル−オレフイン共重合
体Ｄ− エチレンとメチルメタクリレートを用いてオ
ートクレーブ型ポリエチレン製造装置にて塊状
重合させメチルメタクリレート含有量10重量％
のメチルメタクリレート−エチレン共重合体Ｄ
−を得た。
化水素基である。R′は水素またはメチル基であ
る。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステ
ル類、ブテンカルボン酸エステル類、アリルグリ
シジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエ
ーテル、スチレン−Ｐ−グリシジルエーテル、
３，４−エポキシブテン、３，４−エポキシ−３
−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−１−
ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペンテ
ン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシ
クロヘキセンモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチ
レンなどが挙げられる。 エポキシ基含有オレフイン重合体は種々の方法
で作ることができる。例えば、不飽和エポキシ化
合物とオレフイン、場合によつてはエチレン系不
飽和化合物をラジカル発生剤の存在下、50〜4000
気圧、40〜300℃で接触させる方法、ポリオレフ
インに不飽和エポキシ化合物を混合し、高真空下
ガンマ線を照射して重合体を作る方法等が挙げら
れる。 不飽和カルボン酸変性オレフイン重合体（Ｄ−
２）とは、不飽和カルボン酸および／またはその
無水物とオレフインまたは、これらと他のエチレ
ン系不飽和化合物からなる重合体である。不飽和
カルボン酸変性オレフイン重合体の組成比には特
に制限はないが、不飽和カルボン酸および／また
はその無水物0.01〜40重量％、オレフイン99.99
〜10重量％および他のエチレン系不飽和化合物０
〜50重量％が特に好ましい。 不飽和カルボン酸および／またはその無水物と
しては、アクリル酸、メタクリル酸等のモノカル
ボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の
ジカルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸
等のジカルボン酸無水物等々が挙げられ、特にジ
カルボン酸およびジカルボン酸無水物が好まし
い。 不飽和ジカルボン酸変性オレフイン重合体（Ｄ
−２）は種々の方法で作ることができる。例えば
オレフイン又はオレフインと他のエチレン系不飽
和化合物からなる重合体に不飽和カルボン酸およ
び／または無水物を混合加熱する方法により得ら
れる。 不飽和カルボン酸エステル−オレフイン共重合
体（Ｄ−３）とは、不飽和カルボン酸エステルと
オレフイン、または、これらと他のエチレン系不
飽和化合物からなる共重合体である。 不飽和カルボン酸エステル−オレフイン共重合
体（Ｄ−３）の組成比には特に制限はないが、不
飽和カルボン酸エステル５〜70重量％、オレフイ
ン30〜95重量％および他のエチレン系不飽和化合
物０〜20重量％であることが好ましい。 不飽和カルボン酸エステル化合物としは、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルメタクリレートなど
が挙げられ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にメチルメタクリレートが好ましい。 上述の変性ポリオレフイン(D)における必須成分
であるオレフインとしては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１などが
挙げられ、一種又は二種以上用いることができ
る。特に、エチレン、プロピレンが好ましい。
又、変性ポリオレフイン(D)に用いることが出来る
他のエチレン系不飽和化合物としては、オレフイ
ン類、飽和カルボン酸成分にC2〜6を含むビニルエ
ステル類、飽和アルコール成分にC1〜8を含むアク
リル酸およびメタクリル酸エステル類およびマレ
イン酸エステル類、ハロゲン化ビニル類、ビニル
エーテル類、Ｎ−ビニルラクタム類、カルボン酸
アミド類などが挙げられる。 不飽和カルボン酸無水物系共重合体(A)、ポリカ
ーボネート(B)、ゴム強化樹脂(C)および変性ポリオ
レフイン(D)の組成（重量比率）は、(D)が(A)、(B)お
よび(C)の合計100重量部当り0.1〜100重量部であ
り、かつ(A)、(B)および(C)の合計100重量部におけ
る各成分が(A)10〜60重量％、(B)30〜80重量％およ
び(C)10〜50重量％である。特に(D)が(A)、(B)および
(C)の合計100重量部当り0.1〜40重量部であること
が好ましい。 上述の４成分の混合方法としては、バンバリー
ミキサー、一軸押出機、混練ブロツクを有する二
軸押出機等を用いた公知の方法が挙げられる。
又、混合順序にも何ら制限はなく、４成分の一括
混合はもとより、４成分のうち２〜３成分のみを
予め混合し、その後残る成分を投入、混合しても
よい。 また混合時、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
スルホン等の他の樹脂をはじめ、公知の染顔料、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止
剤、滑剤、充填剤等の添加も十分可能である。 以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらによつて何ら制限されるも
のではない。 実施例および比較例 それぞれペレツト状の不飽和ジカルボン酸無水
物系共重合体（Ａ−〜）、ポリカーボネート
(B)、ゴム強化樹脂（Ｃ−〜）および変性ポリ
オレフイン（Ｄ−〜）を一括混合した後、一
軸押出機にて溶融混練し、各種組成物を得た。 得られた組成物より射出成形機を用いて各種試
験片を作成し、特性を評価した。 組成物の組成および特性を表−１〜２に示す。 なお、ポリカーボネート(B)としてビスフエノー
ルＡよりなる分子量約２万５千の市販の芳香族ポ
リカーボネートを用いた以外は以下の方法により
得られたものである。 −共重合体Ａ−− 無水マレイン酸とスチレンを用いて公知の塊状
重合法により無水マレイン酸含有量15重量％、固
有粘度0.63の無水マレイン酸−スチレン共重合体
を得た。 −共重合体Ａ−− 無水マレイン酸、スチレンおよびアクリロニト
リルを用いて公知の塊状−懸濁重合法により無水
マレイン酸含有量13重量％、アクリロニトリル含
有量25重量％、固有粘度0.65の無水マレイン酸−
スチレン−アクリロニトリル共重合体を得た。 −ゴム強化樹脂Ｃ−− スチレン−ブタジエンゴムラテツクス（スチレ
ン含有量10重量％、固型分50重量％、0.41μｍ）、
スチレンとアクリロニトリルを用いて公知の乳化
グラフト重合法によりゴム含有量50重量％、アク
リロニトリル含有量15重量％のゴム強化樹脂Ｃ−
を得た。 −ゴム強化樹脂Ｃ−− ポリブタジエンゴムラテツクス（固型分50重量
％、0.35μｍ）、スチレンとメチルメタクリレート
を用いて公知の乳化グラフト重合法によりゴム含
有量50重量％、メチルメタクリレート含有量30重
量％のゴム強化樹脂Ｃ−を得た。 −変性ポリオレフイン− Γエポキシ基含有オレフイン重合体Ｄ−、Ｄ−
エチレンとグリシジルメタクリレート又はこ
れらと酢酸ビニルを用いてオートクレーブ型ポ
リエチレン製造装置にて塊状重合させ、グリシ
ジルメタクリレート含有量10重量％のエチレン
−グリシジルメタクリレート重合体Ｄ−およ
びグリシジルメタクリレート含有量10重量％、
酢酸ビニル含有量５重量％のエチレン−グリシ
ジルメタクリレート−酢酸ビニル重合体Ｄ−
を得た。 Γ不飽和カルボン酸変性オレフイン重合体Ｄ− 粉末状ポリエチレン100重量部と無水マレイ
ン酸１重量部を混合し、２本ロールで約３分、
溶融混練し、無水マレイン酸変性ポリエチレン
Ｄ−を得た。 Γ不飽和カルボン酸エステル−オレフイン共重合
体Ｄ− エチレンとメチルメタクリレートを用いてオ
ートクレーブ型ポリエチレン製造装置にて塊状
重合させメチルメタクリレート含有量10重量％
のメチルメタクリレート−エチレン共重合体Ｄ
−を得た。
【表】
＊２：重量部
【表】
【表】
＊２：重量部
−試験方法− １ 耐熱分解性 滞留後の落球衝撃強度（Kg・cm） 射出成形機シリンダー内に樹脂（樹脂温度
270℃）を15分間滞留させた後、射出時間：
10秒、冷却時間：20秒の成形サイクルにて60
mm×60mm×３mmの平板を作成する。作成後、
シリンダー内の樹脂を射出し、新たに15分間
滞留させ、上記の成形サイルクにて平板を作
成する。同様にして平板計10枚を作成。23℃
の恒温室にて１Kgの鋼球を落下させ衝撃強度
を測定。 重量減少（重量％） パーキンエルマー社製DSC−を用い、
樹脂温度280℃で15分間滞留させた場合の重
量減少を求めた。 シルバー（有無） 射出成形機（樹脂温度270℃）を用いて射
出時間：10秒、冷却時間：３分50秒の成形サ
イクルにて90mm×150mm×３mmの平板10枚を
連続的に作成し、肉眼に平板表面のシルバー
の有無を判定した。なお、この場合の樹脂の
シリンダー内における滞留は４分。 ２ 加熱変形温度（℃） ASDM Ｔ−648 1/4インチ厚み、18.6Kg／cm2荷重、アニール
ナシ ３ ノツチ付アイゾツト衝撃強度 ASTM Ｄ−256（樹脂温度250℃、射出10秒、
冷却20秒） 1/4インチ厚み、23℃ ４ 加工性 高化式フローテスター（ノズル：直径１mm、
長さ10mm） 230℃、60Kg／cm2荷重 ＜発明の効果＞ 本発明の組成物は、従来提案の無水マレイン酸
系共重合体とポリカーボネート又はそれらとグラ
フト重合体とからなる組成物に比べ著しく耐熱分
解性に優れ、加工時の熱分解に起因する問題点が
すべて解決されている。 また、加工性−耐衝撃性−耐熱性のバランスに
も優れている。さらに、耐衝撃性としては従来よ
り衝撃強度の目安とされているノツチ付アイゾツ
ト衝撃強度のみならずウエルド強度にも優れる。
−試験方法− １ 耐熱分解性 滞留後の落球衝撃強度（Kg・cm） 射出成形機シリンダー内に樹脂（樹脂温度
270℃）を15分間滞留させた後、射出時間：
10秒、冷却時間：20秒の成形サイクルにて60
mm×60mm×３mmの平板を作成する。作成後、
シリンダー内の樹脂を射出し、新たに15分間
滞留させ、上記の成形サイルクにて平板を作
成する。同様にして平板計10枚を作成。23℃
の恒温室にて１Kgの鋼球を落下させ衝撃強度
を測定。 重量減少（重量％） パーキンエルマー社製DSC−を用い、
樹脂温度280℃で15分間滞留させた場合の重
量減少を求めた。 シルバー（有無） 射出成形機（樹脂温度270℃）を用いて射
出時間：10秒、冷却時間：３分50秒の成形サ
イクルにて90mm×150mm×３mmの平板10枚を
連続的に作成し、肉眼に平板表面のシルバー
の有無を判定した。なお、この場合の樹脂の
シリンダー内における滞留は４分。 ２ 加熱変形温度（℃） ASDM Ｔ−648 1/4インチ厚み、18.6Kg／cm2荷重、アニール
ナシ ３ ノツチ付アイゾツト衝撃強度 ASTM Ｄ−256（樹脂温度250℃、射出10秒、
冷却20秒） 1/4インチ厚み、23℃ ４ 加工性 高化式フローテスター（ノズル：直径１mm、
長さ10mm） 230℃、60Kg／cm2荷重 ＜発明の効果＞ 本発明の組成物は、従来提案の無水マレイン酸
系共重合体とポリカーボネート又はそれらとグラ
フト重合体とからなる組成物に比べ著しく耐熱分
解性に優れ、加工時の熱分解に起因する問題点が
すべて解決されている。 また、加工性−耐衝撃性−耐熱性のバランスに
も優れている。さらに、耐衝撃性としては従来よ
り衝撃強度の目安とされているノツチ付アイゾツ
ト衝撃強度のみならずウエルド強度にも優れる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 不飽和カルボン酸無水物（ａ−１）と芳
香族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物およ
び不飽和カルボン酸エステル化合物より選ばれ
た一種以上の化合物（ａ−２）とからなる不飽
和ジカルボン酸無水物系共重合体、 (B) ポリカーボネート (C) ゴム質重合体（ｃ−１）と芳香族ビニル化合
物、不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボ
ン酸エステル化合物より選ばれた一種以上の化
合物（ｃ−２）とからなるゴム強化樹脂、およ
び (D) 変性ポリオレフイン とからなり、(D)が(A)、(B)および(C)の合計100重量
部当り0.1〜100重量部であり、かつ(A)、(B)および
(C)の合計100重量部における各成分が(A)10〜60重
量％、(B)30〜80重量％および(C)10〜50重量％であ
ることを特徴とする樹脂組成物。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60104557A JPS61264046A (ja) | 1985-05-16 | 1985-05-16 | 樹脂組成物 |
| ES553518A ES8706772A1 (es) | 1985-03-29 | 1986-03-26 | Un procedimiento para la preparacion de una composicion de resina termoplastica. |
| EP86104295A EP0196111B1 (en) | 1985-03-29 | 1986-03-27 | Thermoplastic resin composition |
| CA000505453A CA1252239A (en) | 1985-03-29 | 1986-03-27 | Thermoplastic resin composition |
| DE3650084T DE3650084T2 (de) | 1985-03-29 | 1986-03-27 | Thermoplastische Harzzusammensetzung. |
| AU55347/86A AU575472B2 (en) | 1985-03-29 | 1986-03-27 | Polycarbonate composition |
| US06/845,722 US4705827A (en) | 1985-03-29 | 1986-03-28 | Resin composition comprising unsaturated dicarboxylic acid anhydride polymer, polycarbonate resin and modified olefin polymer |
| KR1019860002384A KR940005644B1 (ko) | 1985-03-29 | 1986-03-29 | 열가소성 수지 조성물 |
| KR1019940009944A KR940005645B1 (ko) | 1985-03-29 | 1994-05-06 | 열가소성 수지 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60104557A JPS61264046A (ja) | 1985-05-16 | 1985-05-16 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61264046A JPS61264046A (ja) | 1986-11-21 |
| JPH0374700B2 true JPH0374700B2 (ja) | 1991-11-27 |
Family
ID=14383761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60104557A Granted JPS61264046A (ja) | 1985-03-29 | 1985-05-16 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61264046A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010073375A1 (ja) | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 横浜ゴム株式会社 | 冷媒輸送用ホース |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111902483B (zh) * | 2018-04-09 | 2024-02-06 | 科思创德国股份有限公司 | 玻璃纤维增强的具有良好机械性质的热塑性组合物 |
-
1985
- 1985-05-16 JP JP60104557A patent/JPS61264046A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010073375A1 (ja) | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 横浜ゴム株式会社 | 冷媒輸送用ホース |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61264046A (ja) | 1986-11-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |