JPH1111036A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 地汚れ性、ボールペン適性、小点再現性、感
光体色素残り性、長時間放置後の安定性を同時に満足さ
せる感光性平版印刷版を提供する。 【解決手段】 アルミニウム支持体に感光性組成物の層
を設けてなる感光性平版印刷版において、該アルミニウ
ム支持体に硫酸１０〜３０ｗｔ％とリン酸５〜１０ｗｔ
％からなる電解液で陽極酸化処理すること特徴とする感
光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性平版印刷版
に用いられる支持体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、感光性平版印刷版に用いられる支
持体としては、印刷適性の面から親水性、保水性、感光
層との接着性に優れたものが要求され、このような観点
から通常表面を砂目立てといわれる粗面化処理を施され
たアルミニウム版が用いられている。粗面化処理は、ボ
ール研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、ホーニング研磨
等の機械的粗面化法、また塩酸、硝酸等の酸性電解液中
で交流あるいは直流によって支持体表面を電解処理する
電気化学的粗面化法等が知られている。このような方法
で砂目立て処理したアルミニウム版は、そのままでは印
刷適性、耐摩耗性に劣るので、次いで陽極酸化処理を施
す。

【０００３】陽極酸化処理としては硫酸、リン酸、シュ
ウ酸、クロム酸等が従来から広く知られており、これら
の酸を単独あるいは複数混合して用いる。リン酸を電解
液として用いた場合、硫酸等に比べて耐刷性が良好であ
ることが知られている（米国特許第３，５９４，２８９
号明細書、特公昭４６−２６５２１号公報、特開昭６１
−１００４９７号公報、特開昭６１−１１７５４８号公
報、特開昭６２−７１９６１号公報、特開昭６２−１２
７７４３号公報、特開平５−３４１５０３号公報を参
照）。

【０００４】しかし、リン酸を主成分とした電解液を用
いると印刷時の地汚れが発生し易くなるという問題も生
じていた。また、フィルムの位置合わせ等で感光層上に
ボールペンで印をつけると、その部分の感光層が現像時
に溶解してしまう現象（以下、ボールペン適性と記す）
や、製版時の小点の再現性（以下、目開きと記す）、感
光体色素残り、長時間放置後の安定性の全てを満足させ
ることができなかった。即ち、実用上はこれらの性能が
十分高いことが望ましいが、上記問題を十分満足させる
感光性平版印刷版は得られていないのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、地汚
れ性、ボールペン適性、小点再現性、感光体色素残り
性、長時間放置後の安定性を同時に満足させる感光性平
版印刷版を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】我々は、上記目的を満た
すための感光性平版印刷版について詳細な研究を行っ
た。

【０００７】その結果、第１にアルミニウム支持体に硫
酸１０〜３０ｗｔ％とリン酸５〜１０ｗｔ％からなる電
解液中で陽極酸化処理を行うことにより、上記目的を達
成できることを見出した。

【０００８】また、支持体表面のマイクロポアの直径が
１２ｎｍ以下であると、更に硫酸１０〜３０ｗｔ％とリ
ン酸５〜１０ｗｔ％を主成分とする電解液中で陽極酸化
処理を行うと、上記目的がより改善されることを見出し
た。

【０００９】第２に、アルミニウム支持体に硫酸とリン
酸からなる電解液中で陽極酸化した時の表面リン濃度が
０．３〜４．０原子数％である感光性平版印刷版は上記
目的を満たし、またマイクロポア径が１２ｎｍ以下であ
ると、更に陽極酸化後の表面リン濃度が０．８〜２．０
原子数％であると、より上記目的が改善されることを見
出した。

【００１０】本発明に使用されるアルミニウム支持体
は、組成を特に限定するものではなく、公知、公用のも
のを適用する事ができる。本発明に使用されるアルミニ
ウム支持体には、純アルミニウムおよびアルミニウム合
金よりなる支持体が含まれる。アルミニウム合金として
は種々のものが使用でき、例えば珪素、銅、マンガン、
マグネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケ
ル、チタン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの
合金が用いられる。

【００１１】好ましい素材としてはＪＩＳ規格Ａ１０５
０、同１１００である。

【００１２】アルミニウム支持体は、粗面化に先立って
アルミニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を
施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、
シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロン、トリエ
タノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処
理等が用いられる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ等
のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に
苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、上記脱脂
処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去するこ
とができる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液
を用いた場合、支持体の表面にはアルカリ不溶性のスマ
ットが生成するので、この場合には燐酸、硝酸、硫酸、
クロム酸等の酸、またはそれらの混酸に浸漬しデスマッ
ト処理を施すことが好ましい。

【００１３】次にこれらアルミ板は通常、均一緻密な砂
目を有する様に粗面化処理が行われるが、粗面化法とし
てはロール状金属ワイヤーやナイロンブラシを回転させ
て行うワイヤーグレイン、ブラシグレインや研磨剤を表
面に衝突させて行うブラストグレイン等の機械的粗面化
法や電解グレインと称される電気化学的粗面化方法、更
にはこれらの粗面化法を組み合わせた方法及び中間に比
較的強い化学的粗面化を組み合わせた方法等が提案され
ている。

【００１４】本発明では、これらのうち少なくとも塩酸
水溶液中での電解研磨を選択することによって製造する
ことができる。塩酸水溶液中での電解条件は特に規定は
ないが、例えば塩酸の濃度が１〜１０ｗｔ％、液温５〜
５０℃、電流密度２０〜１００Ａ／ｄｍ²、電気量１０
０〜８００Ｃ／ｄｍ²の範囲で行う。

【００１５】また電気化学的粗面化処理を行った後には
酸またはアルカリによる化学的な処理を行う。この目的
は、電気化学的粗面化処理で出来た表面に残存している
スマット等を取り除くためである。酸としては、例えば
硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が含まれ、塩
基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等が含まれる。これらの中でもアルカリの水溶液を用
いるのが好ましい。

【００１６】上記処理をアルカリの水溶液で行った場
合、支持体の表面にはアルカリ不溶性のスマットが生成
するので、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸
等の酸、あるいはそれらの混酸に浸漬しデスマット処理
を施すことが好ましい。

【００１７】陽極酸化処理条件は請求範囲を満たすもの
であれば良いが、具体的には液温０〜４０℃、電流密度
２〜１０Ａ／ｄｍ²、電圧５〜２５Ｖ、電解時間２０〜
１００秒の範囲で０．５〜３ｇ／ｍ²の酸化皮膜量とす
るのが適当である。

【００１８】陽極酸化された支持体は、必要に応じて封
孔処理を施してもよい。

【００１９】支持体には、さらに親水層を設けてもよ
い。親水層の形成には、米国特許第３，１８１，４６１
号明細書に記載のアルカリ金属珪酸塩、米国特許第１，
８６０，４２６号明細書に記載の親水性セルロース、特
開昭６０−１４９４９１号公報、特開昭６３−１６５１
８３号公報に記載のアミノ酸及びその塩、特開昭６２−
１９４９４号公報に記載のリン酸塩、特開昭５９−１０
１６５１号公報に記載のスルホ基を有するモノマー単位
を含む高分子化合物等を用いることができる。陽極酸化
処理後の支持体表面リン濃度の測定はＸＰＳ、オージェ
電子分光法等の非破壊表面分析手法を用いて測定するこ
とができる。本発明では、以下に示す条件でＸＰＳ測定
を行った。

【００２０】分解能：１．５〜１．７ｅＶ（分解能は、
清浄なＡｇ３ｄ５／２ピークの半値幅で規定する。） 定量法：得られたスペクトルを、ＶＡＭＡＳ−ＳＣＡ−
ＪＡＰＡＮ製のＣＯＭＭＯＮ ＤＡＴＡ ＰＲＯＣＥＳ
ＳＩＮＧ ＳＹＳＴＥＭ Ｖｅｒ．２．３以降（以下、
ＶＡＭＡＳソフトと称する。）を用い、ＶＡＭＡＳフォ
ーマットに変換した後、各元素についてＣｏｕｎｔ Ｓ
ｃａｌｅのキャリブレーションを行い、５ポイントのス
ムージング処理を行う。各元素のピーク位置を中心とし
て、ピークエリア強度（ｃｐｓ×ｅＶ）を求める。Ｃ１
ｓ：１．０００、Ｐ２ｐ：１．２５０、Ｓ２ｐ：２．１
４０、Ａｌ２ｐ：０．５７０、Ｏ１ｓ：２．８５０の感
度係数を使用し、各元素の原子数濃度（ａｔ．％）を求
める。

【００２１】リンの原子数濃度は、Ｃ、Ｐ、Ｓ、Ａｌ、
Ｏの原子数の総数１００に対するＰの原子数に換算した
定量値とする。ただし、感度係数は測定装置により異な
るため、基準物質で補正した値を用いる事が望ましい。
また、測定箇所のばらつきを抑えるために各試料で５点
以上測定してその平均値を用いる。

【００２２】先ず、本発明の感光性組成物について説明
する。

【００２３】本発明の感光性組成物は特に限定されるも
のではなく、本発明においては、通常、感光性平版印刷
版に用いられている感光性組成物を用いることができ
る。本発明において用いることができる感光性組成物と
しては、例えば、下記のものを挙げることができる。

【００２４】１）光架橋系感光性樹脂組成物 光架橋系感光性樹脂組成物における感光成分は、分子中
に不飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、
例えば、米国特許第３，０３０，２０８号明細書、同第
３，４３５，２３７号明細書及び同第３，６２２，３２
０号明細書等に記載されている如き、重合体主鎖中に感
光基として

【００２５】

【化１】

【００２６】を含む感光性樹脂及び重合体の側鎖に感光
基を有するポリビニルシンナメート等が挙げられる。

【００２７】２）光重合系感光性樹脂組成物 付加重合性不飽和化合物を含む光重合成性組成物であっ
て、二重結合を有する単量体または二重結合を有する単
量体と高分子バインダーとからなり、このような組成物
の代表的なものは、例えば、米国特許第２，７６０，８
６３号明細書及び同第２，７９１，５０４号明細書等に
記載されている。

【００２８】光重合成性組成物としては、例えば、メタ
クリル酸メチルを含む組成物、メタクリル酸メチル及び
ポリメチルメタクリレートを含む組成物、メタクリル酸
メチル、ポリメチルメタクリレート及びポリエチレング
リコールメタクリレートモノマーを含む組成物、メタク
リル酸メチル、アルキッド樹脂とポリエチレングリコー
ルジメタクリレートモノマーを含む組成物等の光重合性
組成物が挙げられる。

【００２９】これら光重合系感光性樹脂組成物には、こ
の技術分野で通常知られている光重合開始剤（例えば、
べンゾインメチルエーテル等のべンゾイン誘導体、ベン
ゾフェノン等のべンゾフェノン誘導体、チオキサントン
誘導体、アントラキノン誘導体、アクリドン誘導体等）
が添加される。

【００３０】３）ジアゾ化合物を含む感光性組成物 感光性組成物に用いられるジアゾ化合物の好ましい例と
しては、芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドまた
はアセトアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂
が挙げられる。特に好ましくは、ｐ−ジアゾフェニルア
ミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮
合物の塩、例えば、へキサフルオロ燐酸塩、テトラフル
オロホウ酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮
合物との反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特
許第３，３００，３０９号明細書中に記載されている、
前記縮合物とスルホン酸類との反応生成物であるジアゾ
樹脂有機塩等が挙げられる。

【００３１】ジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共に使
用される。かかる結合剤としては種々の高分子化合物を
使用することができるが、好ましくは、特開昭５４−９
８６１３号公報に記載されている芳香族性水酸基を有す
る単量体、例えば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ア
クリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタク
リルアミド、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニルメタクリ
レート等と他の単量体との共重合体、米国特許第４，１
２３，２７６号明細書に記載されているヒドロキシエチ
ルアクリレート単位またはヒドロキシエチルメタクリレ
ート単位を主な繰り返し単位として含むポリマー、シェ
ラック、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、
米国特許第３，７５１，２５７号明細書に記載されてい
る線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタ
レート化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
との縮合物であるエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セル
ロースアセテートフタレート等のセルロール誘導体が挙
げられる。

【００３２】４）ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光
性組成物 ｏ−キノンジアジド化合物とは、分子中にｏ−キノンジ
アジド基を有する化合物であって、本発明で使用するこ
とができるｏ−キノンジアジド化合物としては、ｏ−ナ
フトキノンジアジド化合物、例えば、ｏ−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸とフェノール類及びアルデヒド又は
ケトンとの重縮合樹脂とのエステル化合物等が挙げられ
る。

【００３３】上記フェノール類及びアルデヒドまたはケ
トンとの重縮合樹脂におけるフェノール類としては、例
えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、３，５−キシレノール、カルバクロー
ル、チモール等の一価フェノール、カテコール、レゾル
シン、ヒドロキノン等の二価フェノール、ピロガロー
ル、フロログルシン等の三価フェノール等が挙げられ
る。アルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、
ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、クロトンアルデ
ヒド、フルフラール等が挙げられる。これらのうちで好
ましいものはホルムアルデヒド及びベンズアルデヒドで
ある。ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチ
ルケトン等が挙げられる。

【００３４】フェノール類及びアルデヒドまたはケトン
との重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−，ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロー
ル・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００３５】前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物にお
いて、フェノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応
率）は、１５％〜８０％が好ましく、より好ましくは２
０％〜４５％である。

【００３６】更に本発明に用いられるｏ−キノンジアジ
ド化合物としては、特開昭５８−４３４５１号公報に記
載の以下の化合物も挙げることができる。即ち、例え
ば、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステ
ル、１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、
１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドなどの
公知の１，２−キノンジアジド化合物、更に具体的に
は、ジェイ・コサール（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト−
センシティブ・システムズ」（Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉ
ｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ）第３３９〜３５２頁（１９
６５年）、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈ
ｎ Ｗｉｌｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）社（ニューヨーク）
やダブリュー・エス・ディ・フォレスト（Ｗ．Ｓ．Ｄｅ
Ｆｏｒｅｓｔ）著「フォトレジスト」（Ｐｈｏｔｏｒ
ｅｓｉｓｔ）第５０巻（１９７５年）、マックローヒル
（ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ）社（ニューヨーク）に記載
されている１，２−ベンゾキノンジアジド−４−スルホ
ン酸フェニルエステル、１，２，１′，２′−ジ−（ベ
ンゾキノンジアジド−４−スルホニル）−ジヒドロキシ
ビフェニル、１，２−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ナフチル）−スルホンアミド、１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸シクロヘキ
シルエステル、１−（１，２−ナフトキノンジアジド−
５−スルホニル）−３，５−ジメチルピラゾール、１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸−４′−ヒ
ドロキシジフェニル−４′−アゾ−β−ナフトールエス
テル、Ｎ，Ｎ−ジ−（１，２−ナフトキノンジアジド−
５−スルホニル）−アニリン、２′−（１，２−ナフト
キノンジアジド−５−スルホニルオキシ）−１−ヒドロ
キシ−アントラキノン、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−スルホン酸−２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ンエステル、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホン酸−２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンエ
ステル、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン
酸クロリド２モルと４，４′−ジアミノベンゾフェノン
１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホン酸クロリド２モルと４，４′−ジヒドロキシ
−１，１′−ジフェニルスルホン酸１モルとの縮合物、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド１モルとプルプロガリン１モルとの縮合物、１，２−
ナフトキノンジアジド−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチ
ル）−スルホンアミドなどの１，２−キノンジアジド化
合物を例示することができる。また、特公昭３７−１９
５３号、同３７−３６２７号、同３７−１３１０９号、
同４０−２６１２６号、同４０−３８０１号、同４５−
５６０４号、同４５−２７３４５号、同５１−１３０１
３号、特開昭４８−９６５７５号、同４８−６３８０２
号、同４８−６３８０３号各公報に記載された１，２−
キノンジアジド化合物も挙げることができる。

【００３７】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。

【００３８】本発明において、ｏ−キノンジアジド化合
物は、上記化合物を各々単独で用いてもよいし、２種以
上を組合せて用いてもよい。

【００３９】ｏ−キノンジアジド化合物の感光性組成物
中に占める割合は、５〜６０重量％が好ましく、特に好
ましいのは１０〜５０重量％である。

【００４０】ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性組
成物には、さらにアルカリ可溶性樹脂を添加することが
好ましい。

【００４１】本発明において、ｏ−キノンジアジド化合
物と併用することが好ましいアルカリ可溶性樹脂として
は、例えば、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を有
するビニル系重合体、特開昭５５−５７８４１号公報に
記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケトン
との縮合樹脂等が挙げられる。

【００４２】上記ノボラック樹脂としては、例えば、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報に記載
されているようなフェノール・クレゾール・ホルムアル
デヒド共重合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号公報
に記載されているようなｐ−置換フェノールとフェノー
ルもしくはクレゾールとホルムアルデヒドとの共重合体
樹脂等が挙げられる。

【００４３】ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標
準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×１０
²〜７．５０×１０³、重量平均分子量Ｍｗが１．００×
１０³〜３．００×１０⁴、より好ましくはＭｎが５．０
０×１０²〜４．００×１０³、Ｍｗが３．００×１０³
〜２．００×１０⁴である。

【００４４】上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよい
し、２種以上を組合せて用いてもよい。

【００４５】ノボラック樹脂を併用する場合、ノボラッ
ク樹脂は感光性組成物中に５〜９５重量％含有させるの
が好ましい。

【００４６】また、フェノール性水酸基を有するビニル
系重合体とは、該フェノール性水酸基を有する単位を分
子構造中に有する重合体であり、下記一般式〔Ｉ〕〜
〔Ｖ〕で表される構造単位を少なくとも１つの含む重合
体が好ましい。

【００４７】

【化２】

【００４８】一般式〔Ｉ〕〜一般式〔Ｖ〕において、Ｒ
₁およびＲ₂は、それぞれ水素原子、アルキル基又はカル
ボキシル基を表し、好ましくは水素原子である。Ｒ
₃は、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、
好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のアルキ
ル基である。Ｒ₄、Ｒ₅は、水素原子、アルキル基、アリ
ール基又はアラルキル基を表し、好ましくは水素原子で
ある。Ａは、窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子と
を連結する、置換基を有していてもよいアルキレン基を
表し、ｍは、０〜１０の整数を表し、Ｂは、置換基を有
していてもよいフェニレン基又は置換基を有してもよい
ナフチレン基を表す。

【００４９】本発明に用いる上記フェノール性水酸基を
有するビニル系重合体は、前記一般式〔Ｉ〕〜一般式
〔Ｖ〕でそれぞれ表される構造単位を有する共重合体型
の構造を有するものが好ましく、共重合させる単量体と
しては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、ブタジエン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレ
フィン類、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン
類、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸
類、例えば、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸
等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えば、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸−２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロ
ロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族
モノカルボン酸のエステル類、例えば、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、例えば、ア
クリルアミド等のアミド類、例えば、アクリルアニリ
ド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロアクリル
アニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等のアニリド
類、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾ
エ酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、例え
ば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イ
ソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエー
テル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデンク
ロライド、ビニリデンシアナイド、例えば、１−メチル
−１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレ
ン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシ
カルボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン
等のエチレン誘導体類、例えば、Ｎ−ビニルピロール、
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−
ビニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニ
ル系単量体がある。これらの単量体は、不飽和二重結合
が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

【００５０】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が、本発明の目的に対して優
れた性能を示し好ましい。

【００５１】これらの単量体は、本発明に用いられる重
合体中にブロックまたはランダムのいずれかの状態で結
合していてもよい。

【００５２】フェノール性水酸基を有するビニル系重合
体を併用する場合、フェノール性水酸基を有するビニル
系重合体は感光性組成物中に０．５〜７０重量％含有さ
せるのが好ましい。

【００５３】フェノール性水酸基を有するビニル系重合
体は、上記重合体を単独で用いてもよいし、又２種以上
を組合せて用いてもよい。又、他の高分子化合物等と組
合せて用いることもできる。

【００５４】アルカリ可溶性樹脂を併用する場合、ｏ−
キノンジアジド化合物の感光性組成物中に占める割合
は、５〜６０重量％が好ましく、特に好ましいのは、１
０〜５０重量％である。

【００５５】本発明で使用することができる包接化合物
は、化学種を取り込む（包接する）ことができる化合物
であれば特に限定されないが、組成物の調製に用いる溶
剤に可溶な有機系化合物が好ましい。そのような有機系
化合物の例としては、例えば、「ホストゲストケミスト
リー」（平岡道夫ら著、講談社１９８４年、東京）など
の成書や「テトラヘドロンレポート」（Ｎｏ．２２６
（１９８７）Ｐ５７２５Ａ．Ｃｏｌｌｅｔら）、「化学
工業４月号」（（１９９１）Ｐ２７８新海ら）、「化学
工業４月号」（（１９９１）Ｐ２８８平岡ら）などに示
されているものが挙げられる。

【００５６】本発明において好ましく使用することがで
きる包接化合物としては、例えば、環状Ｄ−グルカン
類、シクロファン類、中性ポリリガンド、環状ポリアニ
オン、環状ポリカチオン、環状ペプチド、スフェランド
（ＳＰＨＥＲＡＮＤＳ）、キャビタンド（ＣＡＶＩＴＡ
ＮＤＳ）およびそれらの非環状類縁体が挙げられる。こ
れらの中でも、環状Ｄ−グルカン類及びその非環状類縁
体、シクロファン類、中性ポリリガンドが更に好まし
い。

【００５７】環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類縁
体としては、例えば、α−Ｄ−グルコピラノースがグリ
コキシド結合によって連なった化合物が挙げられる。

【００５８】該化合物としては、デンプン、アミロー
ス、アミロペクチンなどのＤ−グルコピラノース基によ
り構成される糖質類、α−シクロデキストリン、β−シ
クロデキストリン、γ−シクロデキストリン、Ｄ−グル
コピラノース基の重合度が９以上のシクロデキストリン
などのシクロデキストリン及びＳＯ₃Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₄
ＳＯ₃基、ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ基、ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ
ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ基、ＳＣ₆Ｈ₅基、Ｎ₃基、ＮＨ₂基、ＮＥ
ｔ₂基、ＳＣ（ＮＨ⁺ ₂）ＮＨ₂基、ＳＨ基、ＳＣＨ₂ＣＨ₂
ＮＨ₂基、イミダゾール基、エチレンジアミン基などの
置換基を導入した下記式

【００５９】

【化３】

【００６０】で表されるＤ−グルカン類の修飾物が挙げ
られる。また、下記一般式〔VI〕及び一般式〔VII〕で
表されるシクロデキストリン誘導体及び分岐シクロデキ
ストリン、シクロデキストリンポリマー等も挙げられ
る。

【００６１】

【化４】

【００６２】一般式〔VI〕において、Ｒ₁〜Ｒ₃は、それ
ぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル
基または置換アルキル基を表す。特に、Ｒ₁〜Ｒ₃が水素
原子あるいはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル
基であるものが好ましく、１分子中の置換アルキル基の
含有率が１５％〜５０％であるものが更に好ましい。ｎ
₂は４〜１０の正の整数を表す。

【００６３】

【化５】

【００６４】一般式〔VII〕において、Ｒは、水素原
子、−Ｒ²−ＣＯ₂Ｈ、−Ｒ²−ＳＯ₃Ｈ、−Ｒ²−ＮＨ₂ま
たは−Ｎ−（Ｒ³）₂（Ｒ²は、炭素数１〜５の直鎖また
は分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ³は、炭素数１〜５
の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。

【００６５】なお、シクロデキストリンの製造例は「Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」第７１巻 第３５４頁
１９４９年、「Ｃｈｅｉｍｉｓｈ Ｂｅｒｉｃｈｔ
ｅ」第９０巻 第２５６１頁１９４９年，第９０巻 第
２５６１頁 １９５７年に記載されているが、勿論これ
らに限定されるものではない。

【００６６】本発明に用いられる分岐シクロデキストリ
ンとは、公知のシクロデキストリンにグルコース、マル
トース、セロビオーズ、ラクトース、ショ糖、ガラクト
ース、グルコサミン等の単糖類や２糖類等の水溶性物質
を分岐付加ないし結合させたものであり、好ましくは、
シクロデキストリンにマルトースを結合させたマルトシ
ルシクロデキストリン（マルトースの結合分子数は１分
子、２分子、３分子等いずれでもよい）やシクロデキス
トリンにグルコースを結合させたグルコシルシクロデキ
ストリン（グルコースの結合分子数は１分子、２分子、
３分子等いずれでもよい）が挙げられる。

【００６７】これら分岐シクロデキストリンの具体的な
合成方法は、例えば、澱粉化学、第３３巻、第２号、１
１９〜１２６頁（１９８６）、同１２７〜１３２頁（１
９８６）、澱粉化学、第３０巻、第２号、２３１〜２３
９頁（１９８３）等に記載されており、これら公知の方
法を参照して合成可能であり、例えば、マルトシルシク
ロデキストリンは、シクロデキストリンとマルトースを
原料とし、イソアミラーゼやプルラナーゼ等の酵素を利
用してシクロデキストリンにマルトースを結合させる方
法で製造できる。グルコシルシクロデキストリンも同様
の方法で製造できる。

【００６８】本発明において、好ましく用いられる分岐
シクロデキストリンとしては、以下に示す具体的例示化
合物を挙げることができる。

【００６９】〔例示化合物〕 Ｄ−１ マルトースが１分子結合したα−シクロデキス
トリン Ｄ−２ マルトースが１分子結合したβ−シクロデキス
トリン Ｄ−３ マルトースが１分子結合したγ−シクロデキス
トリン Ｄ−４ マルト一スが２分子結合したα−シクロデキス
トリン Ｄ−５ マルトースが２分子結合したβ−シクロデキス
トリン Ｄ−６ マルトースが２分子結合したγ−シクロデキス
トリン Ｄ−７ マルトースが３分子結合したα−シクロデキス
トリン Ｄ−８ マルトースが３分子結合したβ−シクロデキス
トリン Ｄ−９ マルトースが３分子結合したγ−シクロデキス
トリン Ｄ−１０ グルコースが１分子結合したα−シクロデキ
ストリン Ｄ−１１ グルコースが１分子結合したβ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１２ グルコースが１分子結合したγ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１３ グルコースが２分子結合したα−シクロデキ
ストリン Ｄ−１４ グルコースが２分子結合したβ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１５ グルコースが２分子結合したγ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１６ グルコースが３分子結合したα−シクロデキ
ストリン Ｄ−１７ グルコースが３分子結合したβ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１８ グルコースが３分子結合したγ−シクロデキ
ストリン これら分岐シクロデキストリンの構造については、ＨＰ
ＬＣ，ＮＭＲ，ＴＬＣ（薄層クロマトグラフィー）、Ｉ
ＮＥＰＴ法（Ｉｎｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｎｕｃｌｅｉ
ｅｎｈａｎｃｅｄ ｂｙ ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ
ｔｒａｎｓｆｅｒ）等の測定法で種々検討されてきてい
るが、現在の科学技術をもってしてもいまだ確定されて
おらず推定構造の段階にある。しかしながら、各単糖類
又は２糖類等がシクロデキストリンに結合していること
は上記測定法で誤りのないことである。この故に、本発
明においては、単糖類や２糖類の多分子がシクロデキス
トリンに結合している際には、例えば、下記に示すよう
にシクロデキストリンの各ぶどう糖に個々に結合してい
る場合や、１つのぶどう糖に直鎖状に結合しているもの
の両方を包含するものである。

【００７０】

【化６】

【００７１】これら分岐シクロデキストリンにおいて、
既存のシクロデキストリンの環構造はそのまま保持され
ているので、既存のシクロデキストリンと同様な包接作
用を示し、かつ、水溶性の高いマルトースないしグルコ
ースが付加し、水ヘの溶解性が飛躍的に向上しているの
が特徴である。

【００７２】本発明に用いられる分岐シクロデキストリ
ンは市販品としての入手も可能であり、例えば、マルト
シルシクロデキストリンは塩水港精糖社製イソエリート
（登録商標）として市販されている。

【００７３】次に、本発明に用いられるシクロデキスト
リンポリマーについて説明する。

【００７４】本発明に用いられるシクロデキストリンポ
リマーとしては、下記一般式〔VIII〕で表されるものが
好ましい。

【００７５】

【化７】

【００７６】本発明に用いられるシクロデキストリンポ
リマーは、シクロデキストリンを、例えば、エピクロル
ヒドリンにより架橋高分子化して製造できる。

【００７７】前記シクロデキストリンポリマーは、その
水溶性すなわち水に対する溶解度が、２５℃で水１００
ミリリットルに対し２０ｇ以上あることが好ましく、そ
のためには上記一般式〔VIII〕における重合度ｎ₂を３
〜４とすればよく、この値が小さい程シクロデキストリ
ンポリマー自身の水溶性および前記物質の可溶化効果が
高い。

【００７８】これらシクロデキストリンポリマーは、例
えば、特開昭６１−９７０２５号公報やドイツ特許第
３，５４４，８４２号明細書等に記載された一般的な方
法で合成できる。

【００７９】該シクロデキストリンポリマーについて
も、前記の如くシクロデキストリンポリマーの包接化合
物として使用してもよい。

【００８０】シクロファン類とは、芳香環が種々の結合
によりつながった構造を有する環状化合物であって、多
くの化合物が知られており、シクロファン類としては、
これら公知の化合物を挙げることができる。

【００８１】芳香環を結ぶ結合としては、例えば、単結
合、−（ＣＲ₁Ｒ₂）_m−結合、−Ｏ（ＣＲ₁Ｒ₂）_mＯ−結
合、−ＮＨ（ＣＲ₁Ｒ₂）_mＮＨ−結合、−（ＣＲ₁Ｒ₂）_p
ＮＲ₃（ＣＲ₄Ｒ₅）_q−結合、−（ＣＲ₁Ｒ₂）_pＮ⁺Ｒ₃Ｒ₄
（ＣＲ₅Ｒ₆）_q−結合、−（ＣＲ₁Ｒ₂）_pＳ⁺Ｒ₃（ＣＲ₄
Ｒ₅）_q−結合、−ＣＯ₂−結合、−ＣＯＮＲ−結合（こ
こで、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆は、同一でも
異なっていてもよく、水素原子または炭素数１〜３のア
ルキル基を示し、ｍ、ｐおよびｑは、同一でも異なって
いてもよく、１〜４の整数を示す。）などが挙げられ
る。

【００８２】該化合物としては、例えば、下記式

【００８３】

【化８】

【００８４】で表されるパラシクロファン類、トリ−ｏ
−テイモタイド、シクロトリヴェラトリレンに代表され
る下記式

【００８５】

【化９】

【００８６】で表されるオルトシクロファン類、メタシ
クロフファン、カリックスアレン、レゾルシノール−ア
ルデヒド環状オリゴマーなどに代表される下記式

【００８７】

【化１０】

【００８８】で表されるメタシクロファン類、あるいは
下記式

【００８９】

【化１１】

【００９０】で表されるパラ置換フェノール類非環状オ
リゴマーが挙げられる。

【００９１】中性ポリリガンドとしては、クラウン化合
物、クリプタンド、環状ポリアミンおよびそれらの非環
状類縁体が挙げられる。該化合物は、金属イオンを有効
に取り込むことが知られているが、カチオン性有機分子
も有効に取り込むことができる。

【００９２】その他の包接化合物として、尿素、チオ尿
素、デオキシコール酸、ジニトロジフェニル、ヒドロキ
ノン、ｏ−トリチモチド、オキシフラバン、ジシアノア
ンミンニッケル、ジオキシトリフェニルメタン、トリフ
ェニルメタン、メチルナフタリン、スピロクロマン、ぺ
ルヒドロトリフェニレン、粘度鉱物、グラファイト、ゼ
オライト（ホージャサイト、チャバザイト、モルデナイ
ト、レビーナイト、モンモリロナイト、ハロサイト
等）、セルロース、アミロース、タンパク質等が挙げら
れる。

【００９３】これらの包接化合物は、単体として添加し
てもよいが、包接化合物自身あるいは分子を取り込んだ
包接化合物の溶剤への溶解性、その他の添加剤との相溶
性を良好にするために包接能を有する置換基をポリマー
にペンダント置換基として懸垂させたポリマーを一緒に
添加してもよい。

【００９４】該ポリマーは、例えば、特開平３−２２１
５０１号公報、特開平３−２２１５０２号公報、特開平
３−２２１５０３号公報、特開平３−２２１５０４号公
報、特開平３−２２１５０５号公報に開示されているよ
うな方法を用いて容易に得ることができる。

【００９５】上記包接化合物のうち、環状および非環状
Ｄ−グルカン類、シクロファン類、および非環状シクロ
ファン類縁体が好ましい。更に具体的には、シクロデキ
ストリン、カリックスアレン、レゾルシノール−アルデ
ヒド環状オリゴマー、パラ置換フェノール類非環状オリ
ゴマーが好ましい。

【００９６】また、最も好ましいものとして、シクロデ
キストリン及びその誘導体が挙げられ、このうちβ−シ
クロデキストリン及びその誘導体が更に好ましい。

【００９７】これらの包接化合物の感光性組成物に占め
る割合が０．０１〜１０重量％が好ましく、０．１％〜
５重量％がより好ましい。

【００９８】更に、本発明の感光性組成物には、露光に
より可視画像を形成させるプリントアウト材料を添加す
ることができる。プリントアウト材料は、露光により酸
もしくは遊離基を生成する化合物と該生成された酸もし
くは遊離基と相互作用することによってその色調を変え
る有機染料より成るもので、露光により酸もしくは遊離
基を生成する化合物としては、例えば、特開昭５０−３
６２０９号公報に記載のｏ−ナフトキノンジアジド−４
−スルホン酸ハロゲニド、特開昭５３−３６２２３号公
報に記載のトリハロメチル−２−ピロンやトリハロメチ
ル−トリアジン、特開昭５５−６２４４号公報に記載の
ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライド
と電子吸引性置換基を有するフェノール類またはアニリ
ンとのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭５５
−７７７４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報
等に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及
びジアゾニウム塩等を挙げることができ、また、有機染
料としては、例えば、ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ
（保土ヶ谷化学（株）製）、パテントピュアーブルー
（住友三国化学（株）製）、オイルブルー＃６０３（オ
リエント化学工業（株）製）、スーダンブルーII（ＢＡ
ＳＦ製）、クリスタルバイオレット、マラカイトグリー
ン、フクシン、メチルバイオレット、エチルバイオレッ
ト、メチルオレンジ、ブリリアントグリーン、コンゴー
レッド、エオシン、ローダミン６６等を挙げることがで
きる。

【００９９】また、本発明の感光性組成物には、上記の
素材の他、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、有機酸、
酸無水物などを添加することができる。

【０１００】さらに、本発明の感光性組成物には、該感
光性組成物の感脂性を向上させるために、例えば、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂、ｐ
−ｎ−オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂あるい
はこれらの樹脂がｏ−キノンジアジド化合物で部分的に
エステル化されている樹脂などを添加することもでき
る。

【０１０１】本発明の感光性組成物の層は、これらの各
成分よりなる感光性組成物を溶媒に溶解又は分散した塗
布液を、支持体上に塗布し、乾燥することにより形成す
ることができる。

【０１０２】感光性組成物を溶解する際に使用し得る溶
媒としては、例えば、メチルセロソルブ、メチルセロソ
ルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブ
アセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエ
ーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコール
モノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコール
モノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ギ
酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、
酪酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトン
アルコール、アセチルアセトン、γ−ブチロラクトン等
が挙げられる。これらの溶媒は、単独であるいは２種以
上を混合して使用することができる。

【０１０３】感光性組成物を支持体表面に塗布する際に
用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、スプレー塗布、エアースプレー塗布、静電エア
ースプレー塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテ
ン塗布等の方法が用いられる。この際塗布量は用途によ
り異なるが、例えば、固形分として０．０５〜５．０ｇ
／ｍ²の塗布量が好ましい。

【０１０４】陽極酸化処理された支持体は、必要に応じ
封孔処理を施してもよい。これら封孔処理は、熱水処
理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロ
ム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理等公知の方法を用いて
行うことができる。

【０１０５】支持体にはさらに、親水性層を設けてもよ
い。親水性層の形成には、米国特許第３，１８１，４６
１号明細書に記載のアルカリ金属珪酸塩、米国特許第
１，８６０，４２６号明細書に記載の親水性セルロー
ス、特開昭６０−１４９４９１号公報、特開昭６３−１
６５１８３号公報に記載のアミノ酸およびその塩、特開
昭６０−２３２９９８号公報に記載の水酸基を有するア
ミン類およびその塩、特開昭６２−１９４９４号公報に
記載の燐酸塩、特開昭５９−１０１６５１号公報に記載
のスルホ基を有するモノマー単位を含む高分子化合物等
を用いることができる。

【０１０６】本発明の感光性平版印刷版は、通常の方法
で露光、現像処理することにより製版することができ
る。例えば、線画像、網点画像などを有する透明原画を
感光面に密着して露光し、次いでこれを適当な現像液を
用いて感光性層を除去することによりレリーフ像が得ら
れる。

【０１０７】露光に好適な光源としては、水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、
カーボンアーク灯などが挙げられる。また、現像に使用
される現像液としては、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸
カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の水溶液の
ようなアルカリ水溶液を用いることができる。このとき
のアルカリ水溶液の濃度は、感光性組成物及びアルカリ
の種類により異なるが、概して０．１〜１０重量％の範
囲が適当である。また、アルカリ水溶液には必要に応じ
界面活性剤やアルコール等のような有機溶媒を加えるこ
ともできる。

【０１０８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１０９】〈実施例１〉厚さ０．３ｍｍのアルミニウ
ム版（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、８５℃に保たれ
た１０％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、３０秒間
脱脂処理を行った後水洗した。この脱脂したアルミニウ
ム版を、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１分間
浸漬し、デスマット処理した後水洗した。次いでこのア
ルミニウム版を、１．０％の塩酸水溶液中において、温
度３０℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ²の条件で５０Ｈｚの
正弦波交流電流により３０秒間電解粗面化した。その
後、６０℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム水溶液中
に１０秒間浸漬し、次いで２５℃に保たれた１０％硫酸
水溶液中に２０秒間浸漬し、デスマット処理した後水洗
した。続いて、硫酸１５％とリン酸６％からなる水溶液
中で温度１０℃、電流密度２Ａ／ｄｍ²の条件で７０秒
間陽極酸化処理を行った。十分水洗した後に８０℃で５
分間乾燥してアルミニウム支持体１を得た。支持体１に
ついて高分解能ＳＥＭを用いて２５０，０００倍で観察
し、マイクロポアの直径を２０点平均で求めたところ８
ｎｍであった。また表面Ｐ濃度を５点平均で前記測定手
法により求めたところ１．６原子数％であった。

【０１１０】次に、下記組成の感光性組成物塗布液をワ
イヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分間乾燥し、感
光性平版印刷版を得た。このとき、感光性組成物塗布液
は乾燥重量として２．０ｇ／ｍ²となるようにした。

【０１１１】 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６でＭｗが４０００） ６．７０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド− ５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％） １．５０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−Ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２シクロヘキサンジカルボン酸 ０．０２ｇ メチルセルソルブ １００ｍｌ 支持体１を用いて得られたポジ型平版印刷版について地
汚れ、ボールペン適性、小点再現性、色素残り、長時間
放置後の安定性を調べたところ、後記する表１に示した
結果が得られた。

【０１１２】〈実施例２〉陽極酸化処理時の硫酸濃度を
１０％、液温を３０℃、電流密度を４Ａ／ｄｍ²、電解
時間を３５秒間にした以外は実施例１と同様にして支持
体２を得た。

【０１１３】支持体２について実施例１と同様にしてマ
イクロポアの平均径、リン濃度を求めたところ、それぞ
れ１２ｎｍ、１．５原子数％であった。

【０１１４】支持体２を用いて得られたポジ型平版印刷
版について地汚れ、ボールペン適性、小点再現性、色素
残り、長時間放置後の安定性を調べたところ、表１に示
した結果が得られた。

【０１１５】〈実施例３〉陽極酸化処理時の硫酸濃度を
２５％、液温を２０℃にした以外は実施例１と同様にし
て支持体３を得た。

【０１１６】支持体３について実施例１と同様にしてマ
イクロポアの平均径、Ｐ濃度を求めたところ、それぞれ
１０ｎｍ、０．６原子数％であった。

【０１１７】支持体３を用いて得られたポジ型平版印刷
版について地汚れ、ボールペン適性、小点再現性、色素
残り、長時間放置後の安定性を調べたところ、表１に示
した結果が得られた。

【０１１８】〈比較例１〉陽極酸化処理時の硫酸濃度を
１０％、リン酸濃度を３０％、液温を２０℃、電流密度
を４Ａ／ｄｍ²、電解時間を３５秒間にした以外は実施
例１と同様にして支持体４を得た。

【０１１９】実施例１と同様にしてマイクロポアの平均
径、リン濃度を求めたところ、それぞれ２０ｎｍ、４．
３原子数％であった。

【０１２０】支持体４を用いて得られたポジ型平版印刷
版について地汚れ、ボールペン適性、小点再現性、色素
残り、長時間放置後の安定性を調べたところ、表１に示
した結果が得られた。

【０１２１】〈比較例２〉陽極酸化処理時の硫酸濃度を
３０％、リン酸濃度を２％、液温を３０℃にした以外は
実施例１と同様にして支持体５を得た。

【０１２２】支持体５について実施例１と同様にしてマ
イクロポアの平均径、リン濃度を求めたところ、それぞ
れ１４ｎｍ、０．１原子数％であった。

【０１２３】支持体５を用いて得られたポジ型平版印刷
版について地汚れ、ボールペン適性、小点再現性、色素
残り、長時間放置後の安定性を調べたところ、表１に示
した結果が得られた。

【０１２４】〈比較例３〉陽極酸化処理時の硫酸濃度を
２％、リン酸濃度を２０％、液温を３０℃、電流密度を
４Ａ／ｄｍ²、電解時間を３５秒間にした以外は実施例
１と同様にして支持体６を得た。

【０１２５】支持体６について実施例１と同様にしてマ
イクロポアの平均径、リン濃度を求めたところ、それぞ
れ２０ｎｍ、４．５原子数％であった。

【０１２６】支持体６を用いて得られたポジ型平版印刷
版について地汚れ、ボールペン適性、小点再現性、感光
体色素残り、長時間放置後の安定性を調べたところ、表
１に示した結果が得られた。

【０１２７】〈比較例４〉陽極酸化処理時の硫酸濃度を
４０％、液温を３０℃にした以外は実施例１と同様にし
て支持体７を得た。

【０１２８】支持体７について実施例１と同様にしてマ
イクロポアの平均径、リン濃度を求めたところ、それぞ
れ２４ｎｍ、０．２原子数％であった。

【０１２９】支持体７を用いて得られたポジ型平版印刷
版について地汚れ性、ボールペン適性、小点再現性、感
光体色素残り性、長時間放置後の安定性を調べたとこ
ろ、表１に示した結果が得られた。

【０１３０】〈評価方法〉 ・地汚れ性 得られた感光性平版印刷版を８０ｃｍ×６０ｃｍに切断
し、光源として４ｋＷメタルハライドランプを使用し、
８ｍＷ／ｃｍ²で６０秒間照射することにより露光し
た。この露光済みの感光性平版印刷版を、市販されてい
る現像液（ＳＤＲ−１、コニカ（株）製、６倍に希釈、
現像時間４０秒、現像温度３０℃）で現像した。続い
て、バーニング装置を用いて２５０℃６０秒間の加熱を
行った。室温冷却後十分水洗し、ガム引きを行って印刷
機（三菱重工業（株）社製ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１）にか
け、コート紙、湿し水（東京インキ（株）製エッチ液Ｓ
Ｇ−５１、濃度１．５％）、インキ（東洋インキ製造
（株）ハイプラスＭ紅）を使用して印刷を行い、以下に
示した分類により汚れの程度を目視により評価した。

【０１３１】○：汚れが生じなかった △：わずかに汚れた ×：部分的〜全面が汚れた ・ボールペン適性 筆圧５０ｇの荷重をかけてボールペンで描画した後、６
倍希釈したＳＤＲ−１現像液（コニカ（株）製）を用い
て２７℃で２０秒間の現像処理を行った。ボールペン描
画部分の画像部のやられを以下の様に判定した。

【０１３２】○：やられなし ×：画像部に欠け発生 ・小点再現性 ２％、９８％網点の原稿を用いて地汚れ性評価と同様に
して露光、現像、印刷を行い、印刷物上のそれぞれの網
点を目視評価した。

【０１３３】◎：２％網点、９８％網点共に再現性良好 ○：２％網点、９８％網点の一方が再現性良好、もう一
方がやや不明瞭 △：２％網点、９８％網点のどちらもやや不明瞭 ×：２％網点、９８％網点のどちらも再現しない ・感光体色素残り性 現像処理後の非画像部について、以下の様に評価を行っ
た。

【０１３４】◎：感光体が検出されない（ＵＶ測定で基
準に対する吸光度差が０．００６以下） ○：わずかに感光体が検出される（ＵＶ測定で基準に対
する吸光度差が０．０１５未満） ×：明らかに感光体が検出される（ＵＶ測定で基準に対
する吸光度差が０．０１５以上） ・長時間放置後の安定性 現像後の版を５日間放置した後、バーニング処理及びガ
ム引きを行わなかった以外は地汚れ性評価と同様の条件
で印刷を行い、汚れの程度を目視により評価した。

【０１３５】○：汚れが生じなかった △：わずかに汚れた ×：部分的から全面が汚れた

【０１３６】

【表１】

【０１３７】表１から明らかなごとく、本発明内の実施
例１〜３は何れの特性においても優れた特性を示すが、
本発明外の比較例１〜４は少なくとも何れかの特性にお
いて問題が出ることがわかる。

【０１３８】

【発明の効果】本発明により、地汚れ性、ボールペン適
性、小点再現性、感光体色素残り性、長時間放置後の安
定性を同時に満足させる感光性平版印刷版を提供するこ
とが出来る。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム支持体に感光性組成物の層
   を設けてなる感光性平版印刷版において、該アルミニウ
   ム支持体に硫酸１０〜３０ｗｔ％とリン酸５〜１０ｗｔ
   ％からなる電解液で陽極酸化処理することを特徴とする
   感光性平版印刷版。
2. 【請求項２】 マイクロポアの平均直径が１２ｎｍ以下
   であることを特徴とする請求項１記載の感光性平版印刷
   版。
3. 【請求項３】 硫酸１０〜２０ｗｔ％とリン酸５〜１０
   ｗｔ％からなる電解液で陽極酸化処理して得られること
   を特徴とする請求項２記載の感光性平版印刷版。
4. 【請求項４】 表面処理を施したアルミニウム支持体に
   感光性組成物の層を設けてなる感光性平版印刷版におい
   て、該アルミニウム支持体に硫酸とリン酸からなる電解
   液で陽極酸化処理を行い、処理後の表面のリン濃度が
   ０．３〜４．０原子数％であることを特徴とする感光性
   平版印刷版。
5. 【請求項５】 マイクロポアの平均直径が１２ｎｍ以下
   であることを特徴とする請求項４記載の感光性平版印刷
   版。
6. 【請求項６】 陽極酸化処理後の感光体表面のリン濃度
   が０．８〜２．０原子数％であることを特徴とする請求
   項５記載の感光性平版印刷版。