JPH11147276A

JPH11147276A - ガスバリア性透明積層体

Info

Publication number: JPH11147276A
Application number: JP31536197A
Authority: JP
Inventors: Noboru Sasaki; 昇佐々木; Mamoru Sekiguchi; 守関口; Fumitaka Koizumi; 文剛小泉; Tsunenori Komori; 常範小森
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1997-11-17
Filing date: 1997-11-17
Publication date: 1999-06-02
Anticipated expiration: 2017-11-17
Also published as: JP3482844B2

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性に優れ、高いガスバリア性を有すると
共にボイル殺菌後も物性の劣化がない、実用性の高い包
装材料を得る。【解決手段】包装材料に有用なガスバリア性透明積層
体１０を、透明プラスチック材料からなる基材１の少な
くとも片面に、アクリルポリオールとイソシアネート化
合物との混合物からなる透明プライマー層２及び無機酸
化物からなる蒸着薄膜層３が順次積層され、更にその上
にシール層としてポリオレフィン系熱可塑性樹脂層６が
積層された層構成とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品や、医薬品そ
の他の非食品等の包装に用いられる積層体に関し、特に
ボイル殺菌等が必要な包装に包装材料として用いられる
積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】食品や医薬品その他の非食品等の包装に
用いられる包装材料には、包装する内容物の変質を抑制
し、それらの機能や性質を保持するために、酸素、水蒸
気、その他の内容物を変質させる気体（ガス）の透過を
遮断するガスバリア性を備えることが求められている。

【０００３】そのため、従来より、ガスバリア性を包装
材料に付与するガスバリア層として、温度、湿度などに
よる影響が少ないアルミ等の金属からなる金属箔を用い
た包装材料が一般的に用いられてきた。

【０００４】ところが、アルミ等の金属からなる金属箔
を用いた包装材料は、ガスバリア性には優れるが、その
包装材料を透視して内容物を確認することができないと
いう欠点があり、また、使用後に包装材料を廃棄する際
には包装材料を不燃物として処理しなければならないと
いう欠点もあり、さらにこの包装材料を用いて内容物を
包装した場合には、その内容物の検査に金属探知器を使
用できないという欠点もあった。

【０００５】そこで、これらの欠点を克服した包装材料
として、例えば米国特許第３４４２６８６、特公昭６３
−２８０１７号公報等に記載されているように、高分子
フィルム上に、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化錫等
の無機酸化物からなる蒸着膜を真空蒸着法やスパッタリ
ング法等の形成手段によって形成した蒸着フィルムが開
発されている。これらの蒸着フィルムは透明性を有して
おり、さらに酸素、水蒸気等に対するガス遮断性を有し
ているので、金属箔等では得ることのできない透明性と
ガスバリア性の双方を有する包装材料として好適とされ
ている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところで、上述の蒸着
フィルムは、包装容器や包装用シート等の包装材料とし
て、高分子フィルム上に無機酸化物の蒸着膜が形成され
ているだけの蒸着フィルム単体で用いられることはほと
んどない。通常は蒸着膜の形成後、後加工として、フィ
ルム表面に文字、絵柄等を印刷する印刷加工や、フィル
ム等との貼り合わせ工程や、所定の容器形状等への形状
加工などのさまざまな工程が施され、包装容器や包装用
シート等の包装材料として使用されている。また、包装
材料には、ボイル殺菌等の殺菌処理が行われる場合もあ
る。

【０００７】そのため、蒸着フィルムからなる包装材料
に対しては、後加工による、あるいはボイル殺菌等の殺
菌処理による物性の劣化が問題となっている。例えば、
無機酸化物からなる蒸着膜を高分子フィルムに形成した
蒸着フィルムに、シーラントフィルムを貼り合わせ、製
袋し、その後内容物を充填してボイル殺菌を行うと、殺
菌後シール部の一部にデラミが発生したり、ガスバリア
性が低下するという問題がある。

【０００８】したがって、これまでのところ、内容物を
直接透視することが可能なだけの透明性、内容物に対し
て影響を与える気体等を遮断する高いガスバリア性、及
びボイル殺菌後もガスバリア性の劣化がなく、デラミ等
の発生がないという耐ボイル性のすべてを備え、ボイル
用包装材料として適した包装材料は見い出されていない
というのが実状である。

【０００９】本発明は以上のような従来技術の課題を解
決しようとするものであり、透明性に優れ、かつ高いガ
スバリア性を有すると共にボイル殺菌後も物性の劣化が
ない、実用性の高い包装材料を提供することを目的とす
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成するため、本発明は、透明プラスチック材料から
なる基材の少なくとも片面に、アクリルポリオールとイ
ソシアネート化合物との混合物からなる透明プライマー
層及び無機酸化物からなる蒸着薄膜層が順次積層され、
更にその上にシール層としてポリオレフィン系熱可塑性
樹脂層が積層されていることを特徴とするガスバリア性
透明積層体を提供する。

【００１１】特に、このガスバリア性透明積層体におい
て、蒸着薄膜層を形成する無機酸化物が、酸化アルミニ
ウム、酸化珪素又はそれらの混合物からなる態様や、そ
の蒸着薄膜層の厚さが５〜３００ｎｍである態様や、透
明プライマー層の厚さが０．０１〜２μｍである態様を
提供する。

【００１２】また、このガスバリア性透明積層体の蒸着
薄膜層とポリオレフィン系熱可塑性樹脂層との間に、二
軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム又は二軸延伸ポリプロピレンフィルム
からなる透明プラスチック中間層が積層されている態様
や、同じく蒸着薄膜層とポリオレフィン系熱可塑性樹脂
層との間に、水溶性高分子と、（ａ）１種以上の金属ア
ルコキシドもしくはその加水分解物、及び（ｂ）塩化
錫、の少なくとも一方とを含む水性コーティグ剤の乾燥
塗膜からなるガスバリア性皮膜層が積層されている態様
や、さらにはこのガスバリア性皮膜層と透明プラスチッ
ク中間層とが、蒸着薄膜層上に順次積層されている態様
を提供する。

【００１３】本発明のガスバリア性透明積層体は、透明
プラスチック基材上にアクリルポリオールとイソシアネ
ート化合物との混合物からなる透明プライマー層が積層
され、その上に無機酸化物からなる蒸着薄膜層が積層さ
れている。ここで蒸着薄膜層は、従来の蒸着フィルムの
蒸着膜と同様にガスバリア層として設けられているが、
透明プライマー層が層間密着性及び平滑性に優れている
ので、透明プラスチック基材と蒸着薄膜層との密着性を
高める。したがって、本発明のガスバリア性透明積層体
は、ボイル殺菌によるデラミの発生や、それによるガス
バリア性の低下が防止されたものとなる。また、本発明
のガスバリア性透明積層体は透明性にも優れ、ボイル適
性を満たした実用性の高い包装材料となる。

【００１４】特に、本発明のガスバリア性透明積層体に
おいて、蒸着薄膜層とポリオレフィン系熱可塑性樹脂層
との間に、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリエ
チレンテレフタレートフィルム又は二軸延伸ポリプロピ
レンフィルムからなる透明プラスチック中間層が積層さ
れている態様によれば、機械的強度及び熱的安定性がい
っそう高まるので、この積層体からなる包装袋にボイル
殺菌、レトルト殺菌等の処理を施した場合の破袋強度が
極めて高くなる。

【００１５】さらに、本発明のガスバリア性透明積層体
において、蒸着薄膜層とポリオレフィン系熱可塑性樹脂
層との間に、水溶性高分子と、（ａ）１種以上の金属ア
ルコキシドもしくはその加水分解物、及び（ｂ）塩化
錫、の少なくとも一方とを含む水性コーティグ剤の乾燥
塗膜からなるガスバリア性皮膜層が積層されてる態様に
よれば、ガスバリア層としてアルミ箔を設けた場合と同
等の高いガスバリア性を得ることができる。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を図面を用いて詳細
に説明する。

【００１７】図１は、本発明のガスバリア性透明積層体
の一つの態様を説明する断面図である。

【００１８】同図のガスバリア性透明積層体１０は、基
材１上に透明プライマー層２、蒸着薄膜層３、ガスバリ
ア性皮膜層４、透明プラスチック中間層５、及びポリオ
レフィン系熱可塑性樹脂層６が順次積層された構造を有
している。

【００１９】ここで、基材１は透明プラスチック材料か
ら形成されている。この基材１を形成する透明プラスチ
ック材料の透明性の程度は、包装する内容物の確認をで
きる限り特に限定はないが、蒸着薄膜層３の透明性をい
かし、また、包装する内容物の形状や色を正確に認識で
きるようにするため、波長３５０ｎｍの透過率が６０％
程度以上となるようにすることが好ましい。

【００２０】このような透明プラスチック材料として
は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィル
ム、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィ
ンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィル
ム等をあげることができる。これらは、延伸、未延伸の
どちらでも良い。また、この透明プラスチック材料とし
ては、機械的強度や寸法安定性を有するものが好まし
い。そこで、これらの透明プラスチック材料からなるフ
ィルムの中でも、二軸方向に任意に延伸加工したポリエ
チレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。

【００２１】この基材１には、周知の種々の添加剤や安
定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤
などを配合することができる。また、透明プライマー層
２との密着性を良くするため、この基材１には、前処理
としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバー
ド処理を施すことができ、さらに薬品処理、溶剤処理な
どを施しても良い。

【００２２】基材１の厚さは特に制限を受けるものでは
ないが、他の層を合わせた積層体１０全体の包装材料と
しての厚み適性や、この基材１上に透明プライマー層
２、蒸着薄膜層３、ガスバリア性皮膜層４を形成する場
合の加工性を考慮すると、実用的には３〜２００μｍと
することが好ましく、６〜３０μｍとすることが更に好
ましい。

【００２３】また、ガスバリア性透明積層体１０の量産
性の点から、基材１としては、その上に連続的に各層を
積層できるよう、長尺フィルムを使用することが好まし
い。

【００２４】基材１上に積層されている透明プライマー
層２は、基材１と蒸着薄膜層３との間の密着性を高め、
ボイル殺菌後のデラミの発生等を防止するために設けら
れている。本発明においては、かかる目的達成の為、透
明プライマー層２を、アクリルポリオールとイソシアネ
ート化合物との混合物から形成することを要件とする。
即ち、透明プライマー層２の形成材料として、アクリル
ポリオールとイソシアネート化合物との混合物を使用す
ると、これらの反応によりウレタン結合が形成されるの
で、基材１、透明プライマー層２及び蒸着薄膜層３の各
層間の密着性を向上させることができる。

【００２５】ここでアクリルポリオールとしては、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートあるいは
アクリレートのような反応性の高いヒドロキシ基を有す
るビニルモノマーを共重合成分としたアクリル樹脂等が
使用できる。この場合のヒドロキシル価としては、混入
するイソシアネート化合物との反応性を考慮すると、５
〜２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）とすることが好ましい。

【００２６】一方、イソシアネート化合物は、アクリル
ポリオールと反応してウレタン結合を形成するに際し、
主に架橋剤もしくは硬化剤として作用する。このイソシ
アネート化合物としては、芳香族系のトリレンジイソシ
アネート（ＴＤＩ）やジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、脂肪族系のキシレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）やヘキサレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）
などを単独でまたはそれらの混合物として用いることが
できる。

【００２７】アクリルポリオールとイソシアネート化合
物との配合比は特に制限されるものではないが、イソシ
アネート化合物が少なすぎると硬化不良になる場合があ
り、反対に多すぎるとブロッキング等が発生して加工上
の問題を生じる。そこでアクリルポリオールとイソシア
ネート化合物との配合比としては、イソシアネート化合
物由来のＮＣＯ基をアクリルポリオール由来のＯＨ基の
５０倍以下とすることが好ましく、特にＮＣＯ基とＯＨ
基とを当量で配合することが好ましい。これらの混合方
法としては周知の方法を使用でき、特に限定はない。

【００２８】また、アクリルポリオールとイソシアネー
ト化合物との混合物の調製に使用する溶剤としては、混
合物から形成される樹脂を溶解し希釈することができれ
ば、特に限定はない。例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類のうち単独または任意に配合したものを使用
できる。好ましくは、塗膜加工及び臭気の点から、トル
エンと酢酸エチルとを混合したものが良い。

【００２９】またこの混合物には、各種添加剤、例え
ば、３級アミン、イミダゾール誘導体、カルボン酸の金
属塩化合物、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩
等の硬化促進剤や、フェノール系、硫黄系、ホスファイ
ト系等の酸化防止剤、レベリング剤、流動調整剤、触
媒、架橋反応促進剤、充填剤等を添加することも可能で
ある。

【００３０】透明プライマー層２の厚さは、均一に塗膜
が形成することができれば特に限定しないが、一般的に
０．０１〜２μｍの範囲であることが好ましい。厚さが
０．０１μｍより薄いと均一な塗膜が得られにくく、密
着性が低下する場合がある。また厚さが２μｍを超える
場合には、厚いために塗膜にフレキシビリティを保持さ
せることが難しく、外的要因により塗膜に亀裂の生じる
恐れがあるため好ましくない。特に好ましい透明プライ
マー層２の厚さは、０．０５〜０．５μｍの範囲であ
る。

【００３１】透明プライマー層２の形成方法としては、
例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスク
リーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナ
イフエッジコート、グラビアコートなどの周知の塗布方
式を用いることができる。印刷あるいは塗工後の乾燥条
件については、一般的にとられる条件とすることができ
る。

【００３２】図１のガスバリア性透明積層体１０におい
て、透明プライマー層２上に積層されている蒸着薄膜層
３は、無機酸化物の蒸着膜からなる。この蒸着薄膜層３
は、透明性を有し、かつ、酸素、水蒸気等に対するガス
バリア性を有する。蒸着薄膜層３を形成する無機酸化物
としては、この蒸着薄膜層３が透明でガスバリア性を有
する層となる限り特に限定されず、種々の無機酸化物を
使用でき、例えば、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化
錫、酸化マグネシウム、あるいはそれらの混合物などの
無機酸化物を使用することができる。これらのなかで
も、特に酸化アルミニウムや酸化珪素が好ましい。

【００３３】蒸着薄膜層３を透明プライマー層２上に形
成する方法は、蒸着膜を形成する種々の方法によること
ができる。例えば、通常の真空蒸着法により形成するこ
とができ、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング
法、イオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（Ｃ
ＶＤ）等により形成することもできる。但し、生産性を
考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。
真空蒸着法で使用する真空蒸着装置の加熱手段として
は、電子線加熱方式、抵抗加熱方式または誘導加熱方式
が好ましい。また、蒸着薄膜層３の透明プライマー層２
に対する密着性や、蒸着薄膜層３の緻密性を向上させる
ために、プラズマアシスト法やイオンビ−ムアシスト法
を用いることも可能である。蒸着薄膜層３の透明性を上
げるため、蒸着膜の形成時に酸素ガス等を吹き込む反応
蒸着を行ってもよい。

【００３４】蒸着薄膜層３の好ましい厚さは、その形成
に用いられる無機酸化物の種類等により異なるが、一般
的には５〜３００ｎｍの範囲内が好ましく、１０〜１５
０ｎｍがより好ましい。膜厚が５ｎｍ未満であると均一
な蒸着膜が得られ難く、また膜厚が不十分となり、ガス
バリア層としての機能を十分に果たすことができない場
合がある。反対に、膜厚が３００ｎｍを超える場合には
蒸着膜にフレキシビリティを保持させることが難しく、
折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、蒸着膜に亀
裂の生じるおそれがある。

【００３５】図１のガスバリア性透明積層体１０におい
て、ガスバリア性皮膜層４は、このガスバリア性透明積
層体１０にアルミ並の高いガスバリア性を付与するた
め、必要に応じて蒸着薄膜層３上に積層されている。し
たがって、当該ガスバリア性透明積層体１０の用途等に
よっては、このガスバリア性皮膜層４の形成は省略され
る。

【００３６】ガスバリア性透明積層体１０にアルミ並の
高いガスバリア性を付与するためのガスバリア性皮膜層
４の構成としては、このガスバリア性皮膜層４を、水溶
性高分子と、（ａ）１種以上の金属アルコキシドもしく
はその加水分解物、及び（ｂ）塩化錫、の少なくとも一
方とを含む水性コーティグ剤の乾燥塗膜から形成するこ
とが好ましい。より具体的には、水溶性高分子と塩化錫
とを水系溶媒（水または水とアルコールとの混合液等）
に溶解したものをコーティング剤とするか、または水溶
性高分子と塩化錫とを水系溶媒に溶解後、さらに金属ア
ルコキシドまたはその加水分解物を混合した溶液をコー
ティングとするか、あるいはまた金属アルコキシドまた
はその加水分解物を水系溶媒に溶解させたものをコーテ
ィング剤とする。そしてかかるコーティング剤を蒸着薄
膜層３にコーティングし、加熱乾燥することにより、ガ
スバリア性透明積層体１０のガスバリア性を大きく向上
させるガスバリア性皮膜層４を形成することができる。

【００３７】次に、このコーティング剤に含まれる各成
分について更に詳細に説明する。

【００３８】まず、水溶性高分子としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸
ナトリウム等を使用することができる。特に、本発明の
ガスバリア性透明積層体のガスバリア性の向上の点か
ら、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡとする）を使
用することが好ましい。この場合、ＰＶＡは、一般にポ
リ酢酸ビニルをけん化して得られるものを使用でき、け
ん化の程度に特に限定はない。酢酸基が数十％残存して
いる、いわゆる部分けん化ＰＶＡから、酢酸基が数％し
か残存していない完全ＰＶＡまで、種々のＰＶＡを使用
することができる。

【００３９】次に、（ａ）成分の金属アルコキシドとし
ては、テトラエトキシシラン（Ｓi(ＯＣ₂Ｈ₅)₄）、トリ
イソプロポキシアルミニウム［Ａｌ(Ｏ-２'-Ｃ₃Ｈ₇)₃］
などの一般式、Ｍ（ＯＲ)_n（式中、ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ａ
ｌ、Ｚｒ等の金属であり、ＲはＣＨ₃ 、Ｃ₂Ｈ₅等のアル
キル基である）で表せるものである。中でもテトラエト
キシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分
解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ま
しい。また、（ａ）成分としては、これら金属アルコキ
シドの加水分解物も使用することができる、（ｂ）成分
の塩化錫としては、塩化第一錫（ＳｎＣｌ₂）、塩化第
二錫（ＳｎＣｌ₄）、あるいはそれらの混合物を使用す
ることができる。また、塩化錫は、無水物でも水和物で
も用いることができる。

【００４０】上述した（ａ）成分及び（ｂ）成分は、そ
れれらのいずれか一方または双方を水溶性高分子と共に
使用する。

【００４１】ガスバリア性皮膜層４を形成する水性コー
ティング剤には、ガスバリア性を損なわない範囲で、イ
ソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、
安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を加
えることができる。

【００４２】例えば、コーティング剤に加えられるイソ
シアネート化合物としては、その分子中に２個以上のイ
ソシアネート基（ＮＣＯ基）を有するものをあげること
ができ、より具体的には、トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、トリフェニルメタントリイソイアネート
（ＴＴＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート
（ＴＭＸＤＩ）などのモノマー類、これらの重合体、誘
導体などを使用することができる。

【００４３】ガスバリア性皮膜層４を形成する水性コー
ティング剤の塗布方法としては、ディッピング法、ロー
ルコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法など
の従来公知の手段を用いることができる。

【００４４】ガスバリア性皮膜層４の膜厚は、その形成
に使用するコーティング剤の種類や加工条件によって異
なるが、乾燥後の膜厚が０．０１〜５０μｍであること
が好ましい。膜厚が０．０１μｍ未満であると十分にガ
スバリア性を向上させることができず、また、膜厚が５
０μｍを超えると膜にクラックが生じ易くなるので好ま
しくない。

【００４５】図１のガスバリア性透明積層体１０におい
て、透明プラスチック中間層５はボイル殺菌やレトルト
殺菌の際の破袋強度を高めるため、必要に応じて形成さ
れている。したがって、当該ガスバリア性透明積層体１
０の用途等によっては、この透明プラスチック中間層５
の形成は省略される。

【００４６】破袋強度を向上させるために使用する透明
プラスチック中間層５の構成材料としては、機械強度及
び熱安定性の面から二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延
伸ポリエチレンテレフタレートフィルムまたは二軸延伸
ポリプロピレンフィルムを使用することが好ましい。透
明プラスチック中間層５の厚さは、材質や要求品質等に
応じて決められるが、一般的には１０〜３０μｍとする
ことが好ましい。透明プラスチック中間層５の形成方法
としては、２液硬化型ウレタン系樹脂等の接着剤を用い
て上述のフィルムを貼り合わせるドライラミネート法等
の公知の方法を使用することができる。

【００４７】図１のガスバリア性透明積層体１０におい
て、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂層６は、この積層体
１０を袋状包装体などに成形する際の接着部で利用され
るシール層として積層されている。このポリオレフィン
系熱可塑性樹脂層６の構成材料としては、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びそ
れらの金属架橋物等のポリオレフィン系熱可塑性樹脂が
用いられる。ポリオレフィン系熱可塑性樹脂層６の厚さ
は目的に応じて決められるが、一般的には１５〜２００
μｍとすることが好ましい。ポリオレフィン系熱可塑性
樹脂層６の形成方法としては、例えば、上述のポリオレ
フィン系熱可塑性樹脂からなるフィルム状のものを２液
硬化型ウレタン樹脂などの接着剤を用いて貼り合わせる
ドライラミネート法を用いることができる。

【００４８】以上、図１に示したガスバリア性透明積層
体１０について説明したが、本発明のガスバリア性透明
積層体は、図１のガスバリア性透明積層体１０を構成す
る各層の他、必要に応じて種々の層を有することができ
る。

【００４９】例えば、ガスバリア性透明積層体を包装袋
等として実用に供する場合には、蒸着薄膜層３またはガ
スバリア性皮膜層上に印刷層を設けることが好ましい。
印刷層は、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース
系、ゴム系、塩化ビニル系等の従来から用いられている
インキバインダー樹脂に各種顔料、体質顔料及び可塑
剤、乾燥剤、安定剤等の添加剤などが配合されたインキ
から構成される層であり、これより任意に文字、絵柄等
を表すことができる。印刷層の形成方法としては、例え
ばオフセット印刷法、グラビア印刷法シルクスクリーン
印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエ
ッジコート、グラビアーコート等の周知の塗布方式を用
いることができる。印刷層の厚さは、通常、０．１〜
２．０μｍとすることが好ましい。

【００５０】また、本発明のガスバリア性透明積層体
は、必ずしも図１のガスバリア性透明積層体１０が有す
る各層を有している必要はなく、当該ガスバリア透明積
層体の用途などに応じて、図２に示す積層体１０ｂのよ
うに、ガスバリア性皮膜層４及び透明プラスチック中間
層５を有さず、基材１上に透明プライマー層２、蒸着薄
膜層３及びポリオレフィン系熱可塑性樹脂層６が順次積
層された態様とすることができる。また、図３に示す積
層体１０ｃのように、ガスバリア性皮膜層４を持たず、
基材１、透明プライマー層２、蒸着薄膜層３、透明プラ
スチック中間層５、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂層６
が順次積層された構成や、図４に示す積層体１０ｄのよ
うに、透明プラスチック中間層５を持たず、基材１、透
明プライマー層２、蒸着薄膜層３、ガスバリア性皮膜層
４、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂層６が順次積層され
た構成とすることもできる。

【００５１】また、上述したガスバリア性透明積層体を
構成する各層は、基材１の一方の面だけでなく、双方の
面にも形成することができる。

【００５２】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。

【００５３】実施例１図１のガスバリア性透明積層体１０と同様の層構成のガ
スバリア性透明積層体を次のようにして作製した。

【００５４】まず、基材１として、厚さ１２μｍの２軸
延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを
使用し、この片面に、透明プライマー層２として下記組
成の樹脂をグラビアコ−ト法により厚さ０．１μｍに形
成した。

【００５５】［透明プライマー層形成用樹脂組成］樹脂：アクリルポリオール／イソシアネート系化合物配合比：ＯＨ基（アクリルポリオール）／ＮＣＯ基（イ
ソシアネート）＝１／１（当量比）溶解溶剤：トルエン／酢酸エチル＝５／５

【００５６】次いで、透明プライマー層２上に抵抗加熱
方式による真空蒸着装置により、酸化珪素を約４０ｎｍ
の厚さに蒸着し、蒸着薄膜層３を形成した。

【００５７】更にその上に次の組成の水性コーティング
剤をバーコーターで塗布し、乾燥機で１２０℃、１分間
乾燥させ、厚さ０．３μｍのガスバリア性皮膜層４を形
成した。

【００５８】［水性コーティング剤組成］次の液と
液とを重量比で６０：４０で配合したもの液：テトラエトキシシラン１０．４ｇに塩酸（０．１
Ｎ）８９．６ｇを加え、３０分間撹拌して加水分解させ
た固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ₂換算）の加水分解溶液ポリビニルアルコールの３ｗｔ％水／イソプロビルア
ルコール溶液（水：イソプロピルアルコール＝９０：１
０（重量比））

【００５９】次いで、透明プラスチック中間層５とし
て、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロンフィルムを２液硬
化型ウレタン系接着剤を介してドライラミネート法によ
り積層し、更にポリオレフィン系熱可塑性樹脂層６とし
て、厚さ４０μｍの低密度ポリエチレンフィルムを２液
硬化型ウレタン系接着剤を介してドライラミネート法に
より積層し、実施例のガスバリア性透明積層体を得た。

【００６０】実施例２実施例１において、蒸着薄膜層３として、電子線加熱方
式による真空蒸着装置により金属アルミニウムを蒸発さ
せ、そこに酸素ガスを導入して、厚さ２０ｎｍの酸化ア
ルミニウム薄膜層を形成した以外は、実施例１と同様に
して実施例のガスバリア性透明積層体を得た。

【００６１】実施例３実施例１において、透明プライマー層２の形成に以下の
組成の樹脂を使用し、厚さ０．２μｍの透明プライマー
層２を形成した以外は、実施例１と同様にして実施例の
ガスバリア性透明積層体を得た。

【００６２】［透明プライマー層形成用樹脂組成］樹脂：アクリルポリオール／イソシアネート系化合物配合比：ＯＨ基（アクリルポリオール）／ＮＣＯ基（イ
ソシアネート）＝１／４（当量比）溶解溶剤：トルエン／酢酸エチル＝５／５

【００６３】実施例４実施例１において、透明プラスチック中間層５を設けな
かった以外は、実施例１と同様にして実施例のガスバリ
ア性透明積層体を得た。

【００６４】実施例５実施例１において、ガスバリア性皮膜層４を設けなかっ
た以外、実施例１と同様にして実施例のガスバリア性透
明積層体を得た。

【００６５】比較例１実施例１において、透明プライマー層２を設けなかった
以外は、実施例１と同様にして比較例の透明積層体を得
た。

【００６６】比較例２実施例２において、透明プライマー層２を設けなかった
以外は、実施例２と同様にして透明積層体を得た。

【００６７】評価各実施例及び比較例で得た積層体を用いて、ボイル殺菌
に使用する４方パウチを作製し、内容物として水１５０
ｇを充填し、９０℃−３０分間のボイル殺菌を行った。
評価項目として、(1)ボイル前後の酸素透過率（ｃｃ／
ｍ²／ｄａｙ）、(2)ラミネート強度（ｇｒ／１５ｍｍ）
及び(3)目視観察によるボイル後のデラミ発生状況を次
のように試験あるいは観察した。その結果を表１に示
す。

【００６８】(1)ボイル前後の酸素透過率（ｃｃ／ｍ²／
ｄａｙ）：測定装置：モコン社製酸素透過率測定装置測定条件：３０℃、７０％ＲＨ (2)ラミネート強度（ｇｒ／１５ｍｍ）：測定装置：テンシロン引張試験機引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ剥離角度：１８０゜ (3)目視観察によるボイル後のデラミ発生状況：シール
部等における浮き等の有無の観察

【００６９】

【表１】酸素透過率ラミネート強度外観総合ボイル前ボイル後ボイル前ボイル後ボイル後評価実施例１ 0.34 0.52 410 430 ◎ ◎ 実施例２ 0.41 0.43 570 510 ◎ ◎ 実施例３ 0.38 0.47 450 420 ◎ ◎ 実施例４ 0.51 0.48 500 450 ○ ○ 実施例５ 0.78 0.92 320 330 ○ ○ 比較例１ 0.34 1.08 460 100 × × 比較例２ 0.42 0.74 540 300 × ×

【００７０】表１の結果から、比較例１，２の積層体
は、内容物を直接透視することが可能なだけの透明性、
内容物に対して影響を与える気体等を遮断するガスバリ
ア性、ボイル後にガスバリア性の劣化やデラミ等の発生
がない耐ボイル性のいずれも劣っていること、これに対
して実施例の１〜５の積層体は、透明性、ガスバリア
性、耐ボイル性のいずれも優れており、ボイル殺菌処理
が施される包装材料としての適性に優れていることがわ
かる。

【００７１】

【発明の効果】本発明の積層体は、透明性に優れ、且つ
アルミ箔並の高度なガスバリア性を持ち、汎用性を有す
るものとなる。特に、積層体を構成する各層の密着性が
高いのでボイル適性に優れており、ボイル殺菌等による
デラミの発生が防止される。したがって、本発明の積層
体は包装分野において幅広く使用できるものとなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のガスバリア性透明積層体の層構成図で
ある。

【図２】本発明のガスバリア性透明積層体の他の態様の
層構成図である。

【図３】本発明のガスバリア性透明積層体の他の態様の
層構成図である。

【図４】本発明のガスバリア性透明積層体の他の態様の
層構成図である。

【符号の説明】

１基材２透明プライマー層３蒸着薄膜層４ガスバリア性皮膜層５透明プラスチック中間層６ポリオレフィン系熱可塑性樹脂層１０、１０ｂ、１０ｃ、１０ｄガスバリア性透明積層
体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 ＤＣ２３Ｃ 14/08 Ｃ２３Ｃ 14/08 Ｎ (72)発明者小森常範東京都台東区台東１丁目５番１号凸版印刷株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明プラスチック材料からなる基材の少
なくとも片面に、アクリルポリオールとイソシアネート
化合物との混合物からなる透明プライマー層及び無機酸
化物からなる蒸着薄膜層が順次積層され、更にその上に
シール層としてポリオレフィン系熱可塑性樹脂層が積層
されていることを特徴とするガスバリア性透明積層体。
【請求項２】蒸着薄膜層を形成する無機酸化物が、酸
化アルミニウム、酸化珪素又はそれらの混合物からなる
請求項１記載のガスバリア性透明積層体。
【請求項３】蒸着薄膜層の厚さが５〜３００ｎｍであ
る請求項１又は２記載のガスバリア性透明積層体。
【請求項４】透明プライマー層の厚さが０．０１〜２
μｍである請求項１記載のガスバリア性透明積層体。
【請求項５】蒸着薄膜層とポリオレフィン系熱可塑性
樹脂層との間に、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸
ポリエチレンテレフタレートフィルム又は二軸延伸ポリ
プロピレンフィルムからなる透明プラスチック中間層が
積層されている請求項１記載のガスバリア性透明積層
体。
【請求項６】蒸着薄膜層とポリオレフィン系熱可塑性
樹脂層との間にガスバリア性皮膜層が積層されており、
該ガスバリア性皮膜層が、水溶性高分子と、（ａ）１種
以上の金属アルコキシドもしくはその加水分解物、及び
（ｂ）塩化錫、の少なくとも一方とを含む水性コーティ
グ剤の乾燥塗膜からなる請求項１記載のガスバリア性透
明積層体。
【請求項７】ガスバリア性皮膜層とポリオレフィン系
熱可塑性樹脂層との間に、二軸延伸ナイロンフィルム、
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム又は二軸
延伸ポリプロピレンフィルムからなる透明プラスチック
中間層が積層されている請求項６記載のガスバリア性透
明積層体。
【請求項８】ガスバリア性皮膜層を形成する水溶性高
分子が、ポリビニルアルコールからなる請求項６又は７
記載のガスバリア性透明積層体。
【請求項９】ガスバリア性皮膜層を形成する金属アル
コキシドが、テトラエトキシシラン、トリイソプロポキ
シアルミニウム、またはこれらの混合物からなる請求項
６〜８のいずれかに記載のガスバリア性透明積層体。