JPH11209542A - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形体の表面性に優れた加工性の改良された
スチレン系樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対
して、粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオロエチレ
ン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体（Ｂ）が、ポリテトラフルオロエチ
レン成分が０．０００１〜２０重量部になるように配合
されたスチレン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加工性の改良され
たスチレン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジエン系ゴム含有グラフト共重合体をス
チレン／アクリロニトリル共重合体などの硬質ビニル系
共重合体とブレンドしてなるいわゆるＡＢＳ樹脂に代表
されるスチレン系樹脂は、一般に粘弾性体であり、その
加工性に関しては粘性および弾性の影響を受ける。これ
らは構成する成分によって多様であり、樹脂によっては
カレンダー成形性、ブロー成形性、押し出し成形性、熱
成形性などの加工性が不良であるという問題点がある。

【０００３】特開平５−１１２６９５号公報には、ポリ
テトラフルオロエチレンを配合して加工性を改良したＡ
ＢＳ樹脂が開示されている。しかしながら、ポリテトラ
フルオロエチレンはハロゲン原子を含まない一般の熱可
塑性樹脂に対して分散性が不良であり、この方法では加
工性を改良するために多量のポリテトラフルオロエチレ
ンを必要とする上に、成形体の表面性を損なうという欠
点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
体の表面性に優れた加工性の改良されたスチレン系樹脂
組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、鋭意検討した結果、粒子径１０μm以下のポリテト
ラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリ
テトラフルオロエチレン含有混合粉体をスチレン系樹脂
に添加することにより、カレンダー成形、ブロー成形等
における加工性が向上し、表面性の優れた成型品を得ら
れることを見出し本発明に到達した。

【０００６】本発明の要旨は、スチレン系樹脂（Ａ）１
００重量部に対して、粒子径１０μｍ以下のポリテトラ
フルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）が、ポリテト
ラフルオロエチレン成分が０．０００１〜２０重量部に
なるように配合された加工性の改良されたスチレン系樹
脂組成物、および粒子径１０μｍ以下のポリテトラフル
オロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラ
フルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）と一部のスチレン
系樹脂（Ａ）からなるマスターペレットが、残りのスチ
レン系樹脂（Ａ）にポリテトラフルオロエチレン成分が
スチレン系樹脂（Ａ）の総量１００重量部に対して０．
０００１〜２０重量部になるように配合されたスチレン
系樹脂組成物にある。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に用いるスチレン系樹脂
（Ａ）は、芳香族ビニル系単量体を重合して得られるホ
モポリマーでもコポリマーでもよく、芳香族ビニル単量
体と共重合可能なビニル系単量体を含む単量体混合物を
重合して得られるコポリマーでもよい。またこれらスチ
レン系樹脂に対してゴム補強したタイプでもよい。ま
た、複数のスチレン系樹脂をブレンドしたもの、スチレ
ン系樹脂に対して他の熱可塑性樹脂をブレンドしたもの
も用いられる。

【０００８】ここで芳香族ビニル系単量体とは、重合可
能な二重結合を有する芳香族化合物であり、具体例とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−
エチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−クロロスチ
レン、２，４−ジクロロスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｏ−メトキシスチレン、２，４−ジメチルスチレン
などが挙げられ、これらは１種または２種以上の混合物
で使用される。これら芳香族ビニル系単量体のうちで
も、スチレンおよびα−メチルスチレンが特に好ましく
用いられる。

【０００９】芳香族ビニル系単量体と共重合可能なビニ
ル系単量体としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−２−
エチルヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、
アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル
酸トリデシル、メタクリル酸トリデシル、アクリル酸オ
クタデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等の（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体；アクリロニトリル、
メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；無水
マレイン酸等のα，β−不飽和カルボン酸；Ｎ−フェニ
ルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヒキ
シルマレイミド等のマレイミド系単量体；グリシジルメ
タクリレート等のグリシジル基含有単量体；ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル
系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニ
ル系単量体が挙げられるが、好ましくはアルキル（メ
タ）アクリレート類、シアン化ビニル単量体、マレイミ
ド系単量体であり、さらに好ましくはアクリロニトリ
ル、Ｎ−フェニルマレイミド、ブチルアクリレートであ
る。これらのビニル系単量体は単独あるいは２種以上を
組み合わせて用いることができる。

【００１０】スチレン系樹脂（Ａ）に対するゴム補強と
は特に制限はないが、ゴム質重合体存在下に、上記芳香
族ビニル系単量体および／または共重合可能なビニル系
単量体をグラフト共重合してなるゴム含有グラフト共重
合体を配合することを代表例として挙げることができ
る。

【００１１】好ましいゴム質重合体としては、ガラス転
移温度が０℃以下のものであれば用いることができる。
具体的には、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共
重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム等
のジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系
ゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン−
プロピレンゴム、エチレン−プロピレンージエン三元共
重合ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム、
スチレン−イソプレンブロック共重合ゴム等のブロック
共重合体およびそれらの水素添加物、ポリオルガノシロ
キサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとアクリル系
ゴムとの複合ゴム等を使用することができる。

【００１２】好ましいスチレン系樹脂（Ａ）の具体例と
しては、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン樹脂）、ＡＡＳ樹脂（アク
リロニトリル−ブチルアクリレート−スチレン樹脂）、
ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレン樹脂）等が挙げ
られる。

【００１３】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ）は粒子径１０μｍ以下のポリテト
ラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなリ、粉
体中でポリテトラフルオロエチレンが１０μｍ以上の凝
集体となっていないことが必要である。このようなポリ
テトラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）としては、
粒子径０．０５〜１．０μｍのポリテトラフルオロエチ
レン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを
混合して凝固またはスプレードライにより粉体化して得
られるもの、あるいは粒子径０．０５〜１．０μｍのポ
リテトラフルオロエチレン粒子水性分散液存在下で有機
系重合体を構成する単量体を重合した後、凝固またはス
プレードライにより粉体化して得られるもの、あるいは
粒子径０．０５〜１．０μｍのポリテトラフルオロエチ
レン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを
混合した分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単
量体を乳化重合した後、凝固またはスプレードライによ
り粉体化して得られるものが好ましい。

【００１４】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ）を得るために用いる、粒子径０．
０５〜１．０μmポリテトラフルオロエチレン粒子水性
分散液は、含フッ素界面活性剤を用いる乳化重合でテト
ラフルオロエチレンモノマーを重合させることにより得
られる。

【００１５】ポリテトラフルオロエチレン粒子の乳化重
合の際、ポリテトラフルオロエチレンの特性を損なわな
い範囲で、共重合成分としてヘキサフルオロプロピレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエ
チレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フ
ッ素オレフィンや、パーフルオロアルキル（メタ）アク
リレート等の含フッ素アルキル（メタ）アクリレートを
用いることができる。共重合成分の含量は、テトラフル
オロエチレンに対して１０重量％以下であることが好ま
しい。

【００１６】ポリテトラフルオロエチレン粒子分散液の
市販原料としては、旭ＩＣＩフロロポリマー社製のフル
オンＡＤ−１，ＡＤ−９３６、ダイキン工業社製のポリ
フロンＤ−１，Ｄ−２、三井デュポンフロロケミカル社
製のテフロン３０Ｊ等を代表例として挙げることができ
る。

【００１７】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ）を構成する有機系重合体としては
特に制限されるものではないが、スチレン系樹脂（Ａ）
に配合する際の分散性の観点からスチレン系樹脂（Ａ）
との親和性が高いものであることが好ましい。

【００１８】有機系重合体を生成するための単量体の具
体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ク
ロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、ｐ−メトキ
シスチレン、ｏ−メトキシスチレン、２，４−ジメチル
スチレン等の芳香族ビニル系単量体；アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、
アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−
エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ド
デシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシ
ル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニ
ル系単量体；無水マレイン酸等のα，β−不飽和カルボ
ン酸；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヒキシルマレイミド等のマレイミド系単
量体；グリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有
単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル
等のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル
等のカルボン酸ビニル系単量体；エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン等のオレフィン系単量体；ブタジエ
ン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量
体等を挙げることができる。これらの単量体は、単独で
あるいは２種以上混合して用いることができる。

【００１９】これらの単量体の中でスチレン系樹脂
（Ａ）との親和性の観点から好ましいものとして、芳香
族ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量
体、シアン化ビニル系単量体を挙げることができる。特
に好ましいものとして、スチレン、ブチルアクリレー
ト、アクリロニトリルからなる群より選ばれる１種以上
の単量体を１０重量％以上含有する単量体を挙げること
ができる。

【００２０】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ）中に占めるポリテトラフルオロエ
チレンの含有割合は、０．１重量％〜９０重量％である
ことが好ましい。

【００２１】本発明に用いるのポリテトラフルオロエチ
レン含有混合粉体（Ｂ）は、その水性分散液を、塩化カ
ルシウム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水
中に投入し、塩析、凝固した後に乾燥するか、スプレー
ドライにより粉体化することができる。

【００２２】通常のポリテトラフルオロエチレンファイ
ンパウダーは、粒子分散液の状態から粉体として回収す
る工程で１００μm以上の凝集体となってしまうために
熱可塑性樹脂に均一に分散させることが困難であるのに
対して、本発明に用いるポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｂ）は、ポリテトラフルオロエチレンが単
独で粒子径１０μmを超えるドメインを形成していない
ためにスチレン系樹脂（Ａ）に対する分散性がきわめて
優れている。この結果、本発明のスチレン系樹脂組成物
は、ポリテトラフルオロエチレンがスチレン系樹脂
（Ａ）中で効率よく繊維化しており、種々の成形性が優
れる上に、表面性にも優れるものとなる。

【００２３】本発明の樹脂組成物は、前記スチレン系樹
脂（Ａ）１００重量部に対して前記ポリテトラフルオロ
エチレン含有混合粉体（Ｂ）がポリテトラフルオロエチ
レン成分が０．０００１〜２０重量部になるように配合
されたものである。０．０００１重量部未満では加工性
の改良効果が乏しく、また、２０重量部を超えると溶融
粘度が低下する。

【００２４】本発明の樹脂組成物には、本来の目的を損
なわない範囲で、顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維、
金属フレーク、炭素繊維などの補強剤や充填剤、２，６
−ジ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４´−ブチ
リデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）などのフェノール系酸化防止剤、トリス（ミックス
ド、モノおよびジニルフェニル）ホスファイト、ジフェ
ニル・イソデシルホスファイトなどのフォスファイト系
酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリ
スチルチオジプロピオネートジアステリアルチオジプロ
ピオネートなどの硫黄系酸化防止剤、２−ヒドロキシ−
４−オクトキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ビス（２，２，６，
６）−テトラメチル−４−ピペリジニル）などの光安定
剤、ヒドロキシルアルキルアミン、スルホン酸塩などの
帯電防止剤、エチレンビスステアリルアミド、金属石鹸
などの滑剤、およびテトラブロムフェノールＡ、デカブ
ロモフェノールオキサイド、ＴＢＡエポキシオリゴマ
ー、ＴＢＡポリカーボネートオリゴマー、三酸化アンチ
モンなどの難燃剤などの各種添加剤を適宜配合すること
により、さらに望ましい物性、特性に調節することがで
きる。

【００２５】さらに、本発明のスチレン系樹脂組成物
は、上記スチレン系樹脂（Ａ）以外に、必要に応じてポ
リフェニレンエーテル樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、
ポリメチルメチクリレート（ＰＭＭＡ）などのビニル系
重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリカプロアミド（ナ
イロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン
６６）などポリアミド樹脂、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどポリオレフィン樹脂、およびエチレン／プロピ
レン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、エチレ
ン／プロピレン／ジシクロペンタジエン共重合体、エチ
レン／プロピレン／５−エチリデン−２−ルボルネン共
重合体、エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン
共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／
アクリル酸ブチル共重合体などオレフィン系ゴムを適宜
配合することにより、さらに望ましい物性、特性に調節
することができる。

【００２６】これら上記した必須成分および所望により
任意成分の各成分を所定量配合し、ロール、バンバリー
ミキサー、単軸押出機、２軸押出機等の通常の混練機で
混練して組成物を調製するが、通常はペレット状にする
のが好ましい。また、ポリテトラフルオロエチレン含有
混合粉体（Ｂ）を高濃度に含むマスターバッチをスチレ
ン系樹脂（Ａ）で希釈して本発明の組成物としても良
い。

【００２７】その際のポリテトラフルオロエチレン含有
混合粉体（Ｂ）のポリテトラフルオロエチレン成分量
は、スチレン系樹脂（Ａ）の総量１００重量部に対し
て、０．０００１〜２０重量部の範囲が好ましい。

【００２８】このようにして得られる本発明のスチレン
系樹脂組成物は、溶融弾性が高いことから、カレンダー
成形性、ブロー成形、押し出し成形、熱成形における耐
ドローダウン性、発泡成形時のセルの均一性などが改良
された種々の成形加工性に優れたものとなる。また、ポ
リテトラフルオロエチレンのマクロな凝集物がなく成型
品の表面性も優れている。

【００２９】本発明のスチレン系樹脂成物の加工法とし
ては特に制限はないが、カレンダー成形、ブロー成形、
押し出し成形、熱成形、発泡成形、射出成形、溶融紡糸
などを挙げることができる。

【００３０】本発明のスチレン系樹脂組成物を用いて得
られる有用な成形体としては特に制限はないが、シー
ト、フィルム、中空成形体、パイプ、角棒、異形品、熱
成形体、発泡体、射出成型品、繊維などを挙げることが
できる。

【００３１】以下、実施例により本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３２】

【実施例】各記載中「部」は重量部を、「％」は重量％
を示し、諸物性の測定は下記の方法による。

【００３３】（１）固形分濃度：粒子分散液を１７０℃
で３０分乾燥して求めた。

【００３４】（２）粒子径分布、重量平均粒子径：粒子
分散液を水で希釈したものを試料液として、動的光散乱
法（大塚電子（株）製ＥＬＳ８００、温度２５℃、散乱
角９０度）により測定した。

【００３５】（３）ゼータ電位：粒子分散液を０．０１
ｍｏｌ／ｌのＮａＣｌ水溶液で希釈したものを試料液と
して、電気泳動法（大塚電子（株）製ＥＬＳ８００、温
度２５℃、散乱角１０度）により測定した。

【００３６】（４）カレンダー成形性：バンク回りの状
態、ロールからの剥離性、シートの表面性を評価した。 ・バンク回り ２０．３２ｃｍロールを用い、樹脂組成物３００ｇを、
ロール混練温度２００℃、ロール回転速度１４×１６ｒ
ｐｍ、ロール間０.８ｍｍにてロールを回転させ、ロー
ル上のバンクの状態を下記の基準で評価した。バンク回
りが良いと外観の良いシートが得られやすいことを示
す。 ○： バンクが棒状で滑らかに回転しバンク回りが良
い。 ×： バンクの波打ち、空気の巻き込み等によりバンク
回りが悪い。 ・ロールからの剥離性 ２０．３２ｃｍロールを用い、樹脂組成物３００ｇを、
ロール混練温度２００℃、ロール回転速度１４×１７ｒ
ｐｍ、ロール間隔０.３ｍｍにて混練し、５分後にロー
ル表面からの剥離性を下記の基準により評価した。 ○： ほとんど剥離低効無し。 △： 軽い剥離抵抗。 ×： 抵抗が大きく剥離困難。 ・シート外観 ロールからの剥離性の評価と同じ操作を行い、ロールか
ら剥離したシートを２枚の鉄板で挟み荷重下冷却するこ
とによりシート状成形品を得た。このシート状成形品の
表面外観を下記の基準で評価した。 ○： 平滑で外観が良好。 △： 少し表面の肌荒れあるいは流れ模様が見られる。 ×： 表面の肌荒れあるいは流れ模様がひどく外観が悪
い。

【００３７】（５）ブロー成形性：ブロー成形時の耐ド
ローダウン性、偏肉性を評価した。 ・耐ドローダウン性 成形温度２４０℃で３０ｃｍのパリソンを３０秒間保持
した場合のパリソン長から、下記の基準により判定し
た。 ○： ドローダウン量５ｃｍ以下。 △： ドローダウン量５〜１０ｃｍ。 ×： ドローダウン量１０ｃｍ以上。 ・偏肉性：１０００ｍｌの角ビンをブロー成形し、肉厚
分布を目視にて観察し、下記の基準にて判定した。 ○： 偏肉の少ないもの。 ×： 偏肉の大きいもの。

【００３８】参考例１＜ポリテトラフルオロエチレン含
有粉体（Ｂ−１）の製造＞ 攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセ
パラブルフラスコに蒸留水１９０部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１．５部、スチレン１００部、ク
メンヒドロパーオキシド０．５部を仕込み、窒素気流下
に４０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄（II）０．００１
部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００３
部、ロンガリット塩０．２４部、蒸留水１０部の混合液
を加えラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、
系内の温度を４０℃で１時間保持して重合を完了させ、
スチレン重合体粒子分散液（以下Ｐ−１と称する）を得
た。

【００３９】Ｐ−１の固形分濃度は３３．３％で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は９６ｎ
ｍ、表面電位は−３２ｍＶであった。

【００４０】一方、ポリテトラフルオロエチレン系粒子
分散液として旭ＩＣＩフロロポリマーズ社製フルオンＡ
Ｄ９３６を用いた。ＡＤ９３６の固形分濃度は６３．０
％であり、ポリテトラフルオロエチレン１００部に対し
て５部のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
を含むものである。ＡＤ９３６の粒子径分布は単一のピ
ークを示し、重量平均粒子径は２９０ｎｍ、表面電位は
−２０ｍＶであった。８３３部のＡＤ９３６に蒸留水１
１６７部を添加し、固形分濃度２６．２％のポリテトラ
フルオロエチレン粒子分散液Ｆ−１を得た。Ｆ−１は２
５％のポリテトラフルオロエチレン粒子と１．２％のポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルを含むもので
ある。

【００４１】１６０部のＦ−１（ポリテトラフルオロエ
チレン４０部）と１８１．８部のＰ−１（ポリスチレン
６０部）とを攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入
口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下に
室温で１時間攪拌した。その後系内を８０℃に昇温し、
１時間保持した。一連の操作を通じて固形物の分離は見
られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固形分
濃度は２９．３％、粒子径分布は比較的ブロードで重量
平均粒子径は１６８ｎｍであった。

【００４２】この粒子分散液３４１．８部を塩化カルシ
ウム５部を含む８５℃の熱水７００部に投入し、固形物
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ−１）９８部を得た。

【００４３】Ｂ−１を２５０℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、１０μ
mを超える凝集体は観察されなかった。

【００４４】参考例２＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｂ−２）の製造＞ 攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに参考例１で使用したＦ
−１を１６０部（ポリテトラフルオロエチレン４０
部）、ドデシルベンゼンスルホン酸１．０部、蒸留水７
０部を仕込み、窒素気流下に８０℃に昇温した。次い
で、硫酸鉄（II）０．００１部、エチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム０．００３部、ロンガリット塩０．２４
部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、ｎ−ブチルアク
リレート２０部、スチレン４０部、ターシャリーブチル
ペルオキシド０．３部の混合液を滴下ロートより９０分
間で滴下し、ラジカル重合を進行させ、滴下終了後、内
温を８０℃で１時間保持した。一連の操作を通じて固形
物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分
散液の固形分濃度は３３．２％、粒子径分布は比較的ブ
ロードで重量平均粒子径は２４８ｎｍであった。

【００４５】この粒子分散液３０１．５部を塩化カルシ
ウム５部を含む８５℃の熱水７００重量部に投入し、固
形物を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体（Ｂ−２）９８部を得た。

【００４６】Ｂ−２を２５０℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、１０μ
mを超える凝集体は観察されなかった。

【００４７】参考例３＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｂ−３）の製造＞ ドデシルメタクリレート７５部とメチルメタクリレート
２５部の混合液にアゾビスジメチルバレロニトリル０．
１部を溶解させた。これにドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム２．０部と蒸留水３００部の混合液を添加
し、ホモミキサーにて１００００ｒｐｍで４分間攪拌し
た後、ホモジナイザーに３０ＭＰａの圧力で２回通し、
安定なドデシルメタクリレート／メチルメタクリレート
予備分散液を得た。これを、攪拌翼、コンデンサー、熱
電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込
み、窒素気流下で内温を８０℃に昇温して３時間攪拌し
てラジカル重合させ、ドデシルメタクリレート／メチル
メタクリレート共重合体粒子分散液（以下Ｐ−２と称す
る）を得た。

【００４８】Ｐ−２の固形分濃度は２５．１％で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は１９８
ｎｍ、表面電位は−３９ｍＶであった。

【００４９】参考例１で用いたＦ−１を１６０部（ポリ
テトラフルオロエチレン４０部）と１５９．４部のＰ−
２（ドデシルメタクリレート／メチルメタクリレート共
重合体４０部）とを攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒
素導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに仕
込み窒素気流下に室温で１時間攪拌した。その後系内を
８０℃に昇温し、硫酸鉄（II）０．００１部、エチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム０．００３部、ロンガリッ
ト塩０．２４部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、メ
チルメタクリレート２０部とターシャリーブチルペルオ
キシド０．１部の混合液を３０分かけて滴下し、滴下終
了後内温を８０℃で１時間保持してラジカル重合を完了
させた。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、
均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固形分濃度は２
８．５％で、粒子径分布は比較的ブロードで重量平均粒
子径は２４８ｎｍであった。

【００５０】この粒子分散液３４９．７部を塩化カルシ
ウム５部を含む７５℃の熱水６００部に投入し、固形物
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ−３）９７部を得た。

【００５１】乾燥したＢ−３を２２０℃でプレス成形機
により短冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片と
したものを無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。
ポリテトラフルオロエチレンは暗部として観察される
が、１０μmを超える凝集体は観察されなかった。

【００５２】参考例４＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体のマスターペレット（Ｍ−１）の製造＞ ポリスチレンペレット（住友化学工業社製スミブライト
Ｍ１４０）７５部に対して参考例１で得たテトラフルオ
ロエチレン含有混合粉体Ｂ−１を２５部配合してハンド
ブレンドした後、二軸押出機（ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥ
ＩＤＥＲＥＲ社製ＺＳＫ３０）を用いて、バレル温度２
００℃、スクリュー回転速度２００ｒｐｍにて溶融混練
しペレット状に賦形し、ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体のマスターペレット（以下Ｍ−１と称する）
を得た。

【００５３】（スチレン系樹脂Ａ−１）ＡＢＳ樹脂（ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂：ブタジエ
ン成分が１０重量％、スチレン成分が６６重量％、アク
リロニトリル成分が２４重量％） （スチレン系樹脂Ａ−２）ＨＩＰＳ樹脂（ハイインパク
トポリスチレン樹脂：ブタジエンゴム成分が１０重量
％、スチレン成分が９０重量％） （スチレン系樹脂Ａ−３）ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリ
ル−ブチルアクリレート−スチレン樹脂：ブチルアクリ
レートゴム成分が２０重量％、アクリロニトリル成分が
２４重量％、スチレン成分が５６重量％） 実施例１〜６、比較例１〜３ スチレン系樹脂（Ａ−１〜３）１００重量部に対して、
各参考例で得たポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
体（Ｂ−１〜３）またはマスターペレット（Ｍ−１）を
表１に示す割合で配合し、押出機により２３０℃で押し
出し、ペレットを調整した。このペレットを用いてカレ
ンダー成形性、ブロー成形性を評価した。結果を表１に
示す。

【００５４】実施例１〜６において、ポリテトラフルオ
ロエチレン含有混合粉体のポリテトラフルオロエチレン
成分量は、スチレン系樹脂１００部に対して、０．１部
である。

【００５５】比較のためにポリテトラフルオロエチレン
含有混合粉体を添加せずに押し出したもの（比較例
１）、ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー
（旭ＩＣＩ社製ＣＤ１２３）を添加したもの（比較例
２，３）を同様に評価した。結果を表１に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明のスチレン系樹脂組成物は、カレ
ンダー成形、ブロー成形等における加工性にすぐれ、得
られる成形品の表面性にも優れる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対
   して、粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオロエチレ
   ン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエ
   チレン含有混合粉体（Ｂ）が、ポリテトラフルオロエチ
   レン成分が０．０００１〜２０重量部になるように配合
   されたスチレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオ
   ロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフ
   ルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）と一部のスチレン系
   樹脂（Ａ）からなるマスターペレットが、残りのスチレ
   ン系樹脂（Ａ）にポリテトラフルオロエチレン成分がス
   チレン系樹脂（Ａ）の総量１００重量部に対して０．０
   ００１〜２０重量部になるように配合されたスチレン系
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
   体（Ｂ）が、粒子径０．０５〜１．０μｍのポリテトラ
   フルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水
   性分散液とを混合して凝固またはスプレードライにより
   粉体化して得られるものである請求項１又は２記載のス
   チレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
   体（Ｂ）が、粒子径０．０５〜１．０μｍのポリテトラ
   フルオロエチレン粒子水性分散液存在下で有機系重合体
   を構成する単量体を重合した後、凝固またはスプレード
   ライにより粉体化して得られるものである請求項１又は
   ２記載のスチレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
   体（Ｂ）が、粒子径０．０５〜１．０μｍのポリテトラ
   フルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水
   性分散液とを混合した分散液中で、エチレン性不飽和結
   合を有する単量体を乳化重合した後、凝固またはスプレ
   ードライにより粉体化して得られるものである請求項１
   又は２記載のスチレン系樹脂組成物。