JPH11255508A - Ｃ７０誘導体 - Google Patents
Ｃ７０誘導体Info
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- JPH11255508A JPH11255508A JP10056571A JP5657198A JPH11255508A JP H11255508 A JPH11255508 A JP H11255508A JP 10056571 A JP10056571 A JP 10056571A JP 5657198 A JP5657198 A JP 5657198A JP H11255508 A JPH11255508 A JP H11255508A
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Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 下記一般式（Ｉ）
【化１】
（上記の式中、ＲはＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、または置
換基を有していてもよいＣ6 〜Ｃ14のアリール基を表
す）で表されるＣ70誘導体、該誘導体から導かれるη5
型シクロペンタジエニル配位子、該配位子を含む金属錯
体、並びにこれらの製造方法。 【効果】 種々の金属に対して配位可能な新規な配位子
が提供される。該配位子を含む金属錯体は、種々の有機
化学反応のための触媒として用いることができる。
換基を有していてもよいＣ6 〜Ｃ14のアリール基を表
す）で表されるＣ70誘導体、該誘導体から導かれるη5
型シクロペンタジエニル配位子、該配位子を含む金属錯
体、並びにこれらの製造方法。 【効果】 種々の金属に対して配位可能な新規な配位子
が提供される。該配位子を含む金属錯体は、種々の有機
化学反応のための触媒として用いることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なＣ70誘導体、
Ｃ70誘導体からなる新規な配位子および該配位子を含む
金属錯体、ならびにこれらの化合物の製造方法に関する
ものである。
Ｃ70誘導体からなる新規な配位子および該配位子を含む
金属錯体、ならびにこれらの化合物の製造方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】炭素ク
ラスターの代表的な化合物であるフラーレン（Ｃ60）の
η5 型シクロペンタジエニル配位子およびその金属錯体
はすでに報告されている（Journal of American Chemic
al Society, 118 巻、12850 ページ、1996年）。しか
し、Ｃ70のη5 型シクロペンタジエニル配位子はについ
ては知られていない。Ｃ70はＣ60にくらべて共役ポリエ
ン系を構築する炭素原子の数がより多いので、Ｃ70やそ
の誘導体の光受容能、電子受容能などの能力はＣ60を基
本骨格とした誘導体をしのぐことが期待される。
ラスターの代表的な化合物であるフラーレン（Ｃ60）の
η5 型シクロペンタジエニル配位子およびその金属錯体
はすでに報告されている（Journal of American Chemic
al Society, 118 巻、12850 ページ、1996年）。しか
し、Ｃ70のη5 型シクロペンタジエニル配位子はについ
ては知られていない。Ｃ70はＣ60にくらべて共役ポリエ
ン系を構築する炭素原子の数がより多いので、Ｃ70やそ
の誘導体の光受容能、電子受容能などの能力はＣ60を基
本骨格とした誘導体をしのぐことが期待される。
【０００３】
【発明を解決するための手段】そこで本発明者らはＣ70
のη5 型シクロペンタジエニル配位子に関する研究を進
めた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発
明の要旨は、下記の一般式（Ｉ）
のη5 型シクロペンタジエニル配位子に関する研究を進
めた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発
明の要旨は、下記の一般式（Ｉ）
【０００４】
【化４】
【０００５】（上記の式中、ＲはＣ1 〜Ｃ10のアルキル
基、または置換基を有していてもよいＣ6 〜Ｃ14のアリ
ール基を表す）で表されるＣ70誘導体、下記の一般式
（II）
基、または置換基を有していてもよいＣ6 〜Ｃ14のアリ
ール基を表す）で表されるＣ70誘導体、下記の一般式
（II）
【０００６】
【化５】
【０００７】（上記の式中、ＲはＣ1 〜Ｃ10のアルキル
基、または置換基を有していてもよいＣ6 〜Ｃ14のアリ
ール基を表す）で表されるシクロペンタジエニドイオン
からなるη5 型シクロペンタジエニル配位子、上記一般
式（II）のη5 型シクロペンタジエニル配位子を含む金
属錯体及びこれらの化合物の製造方法に存する。以下、
本発明について詳細に説明する。
基、または置換基を有していてもよいＣ6 〜Ｃ14のアリ
ール基を表す）で表されるシクロペンタジエニドイオン
からなるη5 型シクロペンタジエニル配位子、上記一般
式（II）のη5 型シクロペンタジエニル配位子を含む金
属錯体及びこれらの化合物の製造方法に存する。以下、
本発明について詳細に説明する。
【０００８】上記一般式（Ｉ）、（II）および（III)に
おいて、Ｒで定義されるＣ1 〜Ｃ10のアルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基等の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基
が挙げられる。Ｃ6 〜Ｃ14のアリール基としてはフェニ
ル基、ナフチル基等が挙げられ、かかるアリール基はフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、ペ
ンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert- ペ
ンチル基等のＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基；トリフルオロメ
チル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、ブトキシ基、イソブトシキ基、tert- ブ
トキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基等
のＣ1 〜Ｃ5 のアルコキシ基；メチレンジオキシ基の中
から選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。上記
一般式（Ｉ）、（II）および（III)において、Ｒで定義
されるＣ1 〜Ｃ10のアルキル基のより好ましい例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基等が挙げられる。Ｃ6 〜Ｃ14のアリール基の置換
基の好ましい例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。上記
一般式（Ｉ）のＣ70誘導体製造に用いるグリニャール試
薬としては、ＲＭｇＣｌ、ＲＭｇＢｒ、ＲＭｇＩ（Ｒは
すでに定義したとおりである）などが挙げられ、このグ
リニャール試薬とハロゲン化銅誘導体を混合することに
より有機銅試薬を調製することができる。ハロゲン化銅
誘導体の具体的な例としては、ＣｕＢｒ・ＳＭｅ2 など
が挙げられる。
おいて、Ｒで定義されるＣ1 〜Ｃ10のアルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基等の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基
が挙げられる。Ｃ6 〜Ｃ14のアリール基としてはフェニ
ル基、ナフチル基等が挙げられ、かかるアリール基はフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、ペ
ンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert- ペ
ンチル基等のＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基；トリフルオロメ
チル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、ブトキシ基、イソブトシキ基、tert- ブ
トキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基等
のＣ1 〜Ｃ5 のアルコキシ基；メチレンジオキシ基の中
から選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。上記
一般式（Ｉ）、（II）および（III)において、Ｒで定義
されるＣ1 〜Ｃ10のアルキル基のより好ましい例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基等が挙げられる。Ｃ6 〜Ｃ14のアリール基の置換
基の好ましい例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。上記
一般式（Ｉ）のＣ70誘導体製造に用いるグリニャール試
薬としては、ＲＭｇＣｌ、ＲＭｇＢｒ、ＲＭｇＩ（Ｒは
すでに定義したとおりである）などが挙げられ、このグ
リニャール試薬とハロゲン化銅誘導体を混合することに
より有機銅試薬を調製することができる。ハロゲン化銅
誘導体の具体的な例としては、ＣｕＢｒ・ＳＭｅ2 など
が挙げられる。
【０００９】上記一般式（III)の金属錯体の製造方法に
おいて、上記一般式（I ）のＣ70誘導体に反応させる金
属アルコキシドを構成する金属としては、アルカリ金
属、遷移金属、またはランタノイドなどが挙げられ、金
属アルコキシドを構成するアルコキシドとしてはメトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、
ブトキシ基、イソブトシキ基、tert- ブトキシ基、ペン
チルオキシ基、イソペンチルオキシ基等のＣ1 〜Ｃ5 の
アルコキシ基が挙げられる。金属の好ましい例としては
Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｒ
ｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｓｍなどが挙げられ、アルコキ
シドとして好ましい例としては、メトキシ基、エトキシ
基、tert- ブトキシ基等が挙げられる。次に本発明の化
合物の製造法について説明する。 製造法１ 上記一般式（Ｉ）で表される化合物の製造法
おいて、上記一般式（I ）のＣ70誘導体に反応させる金
属アルコキシドを構成する金属としては、アルカリ金
属、遷移金属、またはランタノイドなどが挙げられ、金
属アルコキシドを構成するアルコキシドとしてはメトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、
ブトキシ基、イソブトシキ基、tert- ブトキシ基、ペン
チルオキシ基、イソペンチルオキシ基等のＣ1 〜Ｃ5 の
アルコキシ基が挙げられる。金属の好ましい例としては
Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｒ
ｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｓｍなどが挙げられ、アルコキ
シドとして好ましい例としては、メトキシ基、エトキシ
基、tert- ブトキシ基等が挙げられる。次に本発明の化
合物の製造法について説明する。 製造法１ 上記一般式（Ｉ）で表される化合物の製造法
【００１０】
【化６】
【００１１】上記一般式（Ｉ）で表されるＣ70誘導体の
製造に用いる有機銅試薬は、文献記載の方法（Journal
of American Chemical Society, 99巻、253 ページ、19
77年）に準じて調製することができる。たとえば、ＲＭ
ｇＢｒ（Ｒはすでに定義したとおりである）で表される
グリニャール試薬とＣｕＢｒ・ＳＭｅ2 のようなハロゲ
ン化銅誘導体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチ
ルエーテル等のエーテル系溶媒中で混合することにより
調製することができる。次にＣ70をトルエン、クロルベ
ンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒に
溶解して−１００〜−３０℃に冷却し、同じ温度に冷却
した５〜５０当量の有機銅試薬を５分〜１時間かけて滴
下した後、同じ温度で３０分〜２４時間撹拌してから昇
温し、−２０〜３０℃で５〜５０時間撹拌すると目的物
の生成がＨＰＬＣ等で確認できる。この反応液にＮＨ4
Ｃｌ水溶液などを加えて反応を停止してから常法の後処
理を行えば目的物を単離することができる。より好まし
い反応条件としては、−７８℃前後で混合してから同温
度で１時間、さらに１０℃前後で１０〜２４時間撹拌す
ることにより、高収率で目的物を得ることができる。 製造法２ 上記一般式（III)で表される化合物の製造法
製造に用いる有機銅試薬は、文献記載の方法（Journal
of American Chemical Society, 99巻、253 ページ、19
77年）に準じて調製することができる。たとえば、ＲＭ
ｇＢｒ（Ｒはすでに定義したとおりである）で表される
グリニャール試薬とＣｕＢｒ・ＳＭｅ2 のようなハロゲ
ン化銅誘導体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチ
ルエーテル等のエーテル系溶媒中で混合することにより
調製することができる。次にＣ70をトルエン、クロルベ
ンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒に
溶解して−１００〜−３０℃に冷却し、同じ温度に冷却
した５〜５０当量の有機銅試薬を５分〜１時間かけて滴
下した後、同じ温度で３０分〜２４時間撹拌してから昇
温し、−２０〜３０℃で５〜５０時間撹拌すると目的物
の生成がＨＰＬＣ等で確認できる。この反応液にＮＨ4
Ｃｌ水溶液などを加えて反応を停止してから常法の後処
理を行えば目的物を単離することができる。より好まし
い反応条件としては、−７８℃前後で混合してから同温
度で１時間、さらに１０℃前後で１０〜２４時間撹拌す
ることにより、高収率で目的物を得ることができる。 製造法２ 上記一般式（III)で表される化合物の製造法
【００１２】
【化７】
【００１３】上記製造法１で得られたＣ70誘導体を、Ｔ
ＨＦ、トルエン等の不活性溶媒に溶解または懸濁し、
Ｒ’ＯＭ（Ｒ’はＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基を表し、Ｍは
既に定義したとおりである）で表される金属のアルコキ
シドを１当量−２０〜５０℃で加えて撹拌すると、すみ
やかに上記一般式（III)で表される金属錯体が得られ
る。反応の条件としては、２５℃前後で反応させるのが
より好ましい。得られた金属錯体の溶液は、そのまま次
の反応に用いることもできるし、また溶媒を減圧留去す
れば、上記一般式（III)で表される金属錯体を単離する
こともできる。本発明の一般式（II）で表される配位子
および一般式（III)で表される金属錯体は、さまざまな
合成反応の配位子あるいは触媒として用いることができ
る。
ＨＦ、トルエン等の不活性溶媒に溶解または懸濁し、
Ｒ’ＯＭ（Ｒ’はＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基を表し、Ｍは
既に定義したとおりである）で表される金属のアルコキ
シドを１当量−２０〜５０℃で加えて撹拌すると、すみ
やかに上記一般式（III)で表される金属錯体が得られ
る。反応の条件としては、２５℃前後で反応させるのが
より好ましい。得られた金属錯体の溶液は、そのまま次
の反応に用いることもできるし、また溶媒を減圧留去す
れば、上記一般式（III)で表される金属錯体を単離する
こともできる。本発明の一般式（II）で表される配位子
および一般式（III)で表される金属錯体は、さまざまな
合成反応の配位子あるいは触媒として用いることができ
る。
【００１４】
【実施例】以下実施例により詳細に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。 実施例１ Ｃ70（ｐ−ＣＦ3 Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｈの製造 ｐ−ＣＦ3 Ｃ6 Ｈ4 ＭｇＢｒの溶液は、ｐ−ＣＦ3 Ｃ
6 Ｈ4 Ｂｒ（０．９３ｍｌ）のテトラヒドロフラン溶液
（８ｍｌ）に、金属マグネシウム（１７３ｍｇ）を加え
て用時調製した。この溶液を２．６８ｍｌ分けとって−
７８℃に冷却し、ＣｕＢｒ・ＳＭｅ2 （３９２ｍｇ）を
加えて有機銅試薬を作成し、これにＣ70（１００ｍｇ）
のオルトジクロロベンゼン（１００ｍｌ）溶液を−７８
℃に冷却して１５分かけて滴下した。得られた溶液を−
７８℃で１時間撹拌してから１０℃まで昇温させてさら
に１０時間撹拌した。塩化アンモニウム水溶液を加えて
反応を停止し、有機層を分離してから水層をトルエンで
３回抽出した。混合した有機層を飽和食塩水で洗浄し、
硫酸ナトリウムのカラムを通して乾燥した。留出液を濃
縮すると粉末が得られ、この粉末をヘキサンで４回洗浄
してから減圧乾燥すると、目的物（１４０ｍｇ）が得ら
れた。収率９６％。
はこれらの実施例に限定されるものではない。 実施例１ Ｃ70（ｐ−ＣＦ3 Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｈの製造 ｐ−ＣＦ3 Ｃ6 Ｈ4 ＭｇＢｒの溶液は、ｐ−ＣＦ3 Ｃ
6 Ｈ4 Ｂｒ（０．９３ｍｌ）のテトラヒドロフラン溶液
（８ｍｌ）に、金属マグネシウム（１７３ｍｇ）を加え
て用時調製した。この溶液を２．６８ｍｌ分けとって−
７８℃に冷却し、ＣｕＢｒ・ＳＭｅ2 （３９２ｍｇ）を
加えて有機銅試薬を作成し、これにＣ70（１００ｍｇ）
のオルトジクロロベンゼン（１００ｍｌ）溶液を−７８
℃に冷却して１５分かけて滴下した。得られた溶液を−
７８℃で１時間撹拌してから１０℃まで昇温させてさら
に１０時間撹拌した。塩化アンモニウム水溶液を加えて
反応を停止し、有機層を分離してから水層をトルエンで
３回抽出した。混合した有機層を飽和食塩水で洗浄し、
硫酸ナトリウムのカラムを通して乾燥した。留出液を濃
縮すると粉末が得られ、この粉末をヘキサンで４回洗浄
してから減圧乾燥すると、目的物（１４０ｍｇ）が得ら
れた。収率９６％。
【００１５】1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3
／ＣＳ2 、δ ）：７．９２ （ｄ，Ｊ＝６．５０Ｈ
ｚ，ＡｒＨ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝６．５０Ｈ
ｚ，ＡｒＨ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝６．５０Ｈ
ｚ，ＡｒＨ，２Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝６．５０Ｈ
ｚ，ＡｒＨ，２Ｈ），７．５８−７．５２（ｍ，Ａｒ
Ｈ，４Ｈ），４．４０（ｓ，Ｃ７０−Ｈ，１Ｈ）．13 Ｃ N M R ( 1 0 0 M H z 、 C D C l3 / C S2 、
δ) 1 5 9 . 2 6 (1 C ) , 1 5 5 . 0 3 ( 1 C
) , 1 5 4 . 0 7 ( 1 C ) , 1 5 3 . 45 ( 1
C ) , 1 5 2 . 1 9 ( 1 C ) , 1 5 2 . 1 0 (
1 C ) , 1 51 . 9 4 ( 1 C ) , 1 5 0 . 2 6
( 1 C ) , 1 4 9 . 9 1 ( 1 C ) ,1 4 9 . 6 6
( 1 C ) , 1 4 9 . 1 6 ( 2 C ) , 1 4 8 . 9 8
( 2 C) , 1 4 8 . 7 7 ( 1 C ) , 1 4 8 . 5 9
( 2 C ) , 1 4 8 . 3 6( 1 C ) , 1 4 8 . 2 9
( 1 C ) , 1 4 8 . 2 5 ( 1 C ) , 1 4 7 .9 6
( 1 C ) , 1 4 7 . 8 8 ( 1 C ) , 1 4 7 . 8 6
( 1 C ) , 1 47 . 8 1 ( 1 C ) , 1 4 7 . 7 3
( 1 C ) , 1 4 7 . 5 4 ( 1 C ) ,1 4 7 . 2 7
( 1 C ) , 1 4 7 . 0 4 ( 1 C ) , 1 4 7 . 0 2
( 1 C) , 1 4 6 . 6 9 ( 1 C ) , 1 4 6 . 6 6
( 1 C ) , 1 4 6 . 4 9( 1 C ) , 1 4 6 . 2 0
( 1 C ) , 1 4 5 . 9 0 ( 1 C ) , 1 4 5 .7 5
( 1 C ) , 1 4 5 . 4 4 ( 1 C ) , 1 4 5 . 3
8 ( 2 C ) , 14 4 . 9 8 ( 1 C ) , 1 4 4 . 9
4 ( 1 C ) , 1 4 4 . 9 1 ( 1 C ), 1 4 4 .
8 9 ( 1 C ) , 1 4 4 . 7 3 ( 1 C ) , 1 4 4
. 7 1 (1 C ) , 1 4 4 . 5 3 ( 1 C ) , 1 4
4 . 1 2 ( 1 C ) , 1 4 3 . 74 ( 1 C ) , 1 4
3 . 4 0 ( 1 C ) , 1 4 3 . 2 4 ( 1 C ) , 1
43 . 0 6 ( 1 C ) , 1 4 2 . 5 7 ( 1 C ) ,
1 4 2 . 4 3 ( 1 C ) ,1 4 2 . 3 5 ( 1 C ) , 1
4 1 . 9 4 ( 1 C ) , 1 4 0 . 4 3 ( 1C ) ,
1 4 0 . 0 7 ( 1 C ) , 1 3 9 . 4 4 ( 1 C ) ,
1 3 7 . 1 9( 1 C ) , 1 3 3 . 0 5 ( 2 C ) ,
1 3 2 . 8 5 ( 1 C ) , 1 3 1 .8 6 ( 1 C ) ,
1 3 1 . 8 3 ( 1 C ) , 1 3 1 . 6 6 ( 1 C ) ,
13 1 . 5 3 ( 1 C ) , 1 3 0 . 6 1 ( 1 C ) ,
1 2 7 . 5 8 ( 3 C ) ,1 2 7 . 3 1 ( 2 C ) ,
1 2 7 . 2 2 ( 1 C ) , 1 2 6 . 8 6 ( 2C ) ,
1 2 6 . 2 0 ( 1 C ) , 1 2 6 . 0 8 - 1 2 6 . 0
0 ( m , 4 C) , 1 2 5 . 8 4 ( q , J C - F
= 3 . 7 0 H z , 2 C ) , 59 . 5 4 ( 1 C
) , 5 5 . 8 7 ( 1 C ) , 5 5 . 7 2 ( 1 C )
, 55 . 1 7 ( 1 C ) 。 F A B M S m / z
：測定値 1 2 7 6 ( M + ), 8 4 0 ( C 7 0 )
。実施例１と同様の方法により、実施例２〜実施例５
の化合物を製造した。以下その物性値のみを記す。
／ＣＳ2 、δ ）：７．９２ （ｄ，Ｊ＝６．５０Ｈ
ｚ，ＡｒＨ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝６．５０Ｈ
ｚ，ＡｒＨ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝６．５０Ｈ
ｚ，ＡｒＨ，２Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝６．５０Ｈ
ｚ，ＡｒＨ，２Ｈ），７．５８−７．５２（ｍ，Ａｒ
Ｈ，４Ｈ），４．４０（ｓ，Ｃ７０−Ｈ，１Ｈ）．13 Ｃ N M R ( 1 0 0 M H z 、 C D C l3 / C S2 、
δ) 1 5 9 . 2 6 (1 C ) , 1 5 5 . 0 3 ( 1 C
) , 1 5 4 . 0 7 ( 1 C ) , 1 5 3 . 45 ( 1
C ) , 1 5 2 . 1 9 ( 1 C ) , 1 5 2 . 1 0 (
1 C ) , 1 51 . 9 4 ( 1 C ) , 1 5 0 . 2 6
( 1 C ) , 1 4 9 . 9 1 ( 1 C ) ,1 4 9 . 6 6
( 1 C ) , 1 4 9 . 1 6 ( 2 C ) , 1 4 8 . 9 8
( 2 C) , 1 4 8 . 7 7 ( 1 C ) , 1 4 8 . 5 9
( 2 C ) , 1 4 8 . 3 6( 1 C ) , 1 4 8 . 2 9
( 1 C ) , 1 4 8 . 2 5 ( 1 C ) , 1 4 7 .9 6
( 1 C ) , 1 4 7 . 8 8 ( 1 C ) , 1 4 7 . 8 6
( 1 C ) , 1 47 . 8 1 ( 1 C ) , 1 4 7 . 7 3
( 1 C ) , 1 4 7 . 5 4 ( 1 C ) ,1 4 7 . 2 7
( 1 C ) , 1 4 7 . 0 4 ( 1 C ) , 1 4 7 . 0 2
( 1 C) , 1 4 6 . 6 9 ( 1 C ) , 1 4 6 . 6 6
( 1 C ) , 1 4 6 . 4 9( 1 C ) , 1 4 6 . 2 0
( 1 C ) , 1 4 5 . 9 0 ( 1 C ) , 1 4 5 .7 5
( 1 C ) , 1 4 5 . 4 4 ( 1 C ) , 1 4 5 . 3
8 ( 2 C ) , 14 4 . 9 8 ( 1 C ) , 1 4 4 . 9
4 ( 1 C ) , 1 4 4 . 9 1 ( 1 C ), 1 4 4 .
8 9 ( 1 C ) , 1 4 4 . 7 3 ( 1 C ) , 1 4 4
. 7 1 (1 C ) , 1 4 4 . 5 3 ( 1 C ) , 1 4
4 . 1 2 ( 1 C ) , 1 4 3 . 74 ( 1 C ) , 1 4
3 . 4 0 ( 1 C ) , 1 4 3 . 2 4 ( 1 C ) , 1
43 . 0 6 ( 1 C ) , 1 4 2 . 5 7 ( 1 C ) ,
1 4 2 . 4 3 ( 1 C ) ,1 4 2 . 3 5 ( 1 C ) , 1
4 1 . 9 4 ( 1 C ) , 1 4 0 . 4 3 ( 1C ) ,
1 4 0 . 0 7 ( 1 C ) , 1 3 9 . 4 4 ( 1 C ) ,
1 3 7 . 1 9( 1 C ) , 1 3 3 . 0 5 ( 2 C ) ,
1 3 2 . 8 5 ( 1 C ) , 1 3 1 .8 6 ( 1 C ) ,
1 3 1 . 8 3 ( 1 C ) , 1 3 1 . 6 6 ( 1 C ) ,
13 1 . 5 3 ( 1 C ) , 1 3 0 . 6 1 ( 1 C ) ,
1 2 7 . 5 8 ( 3 C ) ,1 2 7 . 3 1 ( 2 C ) ,
1 2 7 . 2 2 ( 1 C ) , 1 2 6 . 8 6 ( 2C ) ,
1 2 6 . 2 0 ( 1 C ) , 1 2 6 . 0 8 - 1 2 6 . 0
0 ( m , 4 C) , 1 2 5 . 8 4 ( q , J C - F
= 3 . 7 0 H z , 2 C ) , 59 . 5 4 ( 1 C
) , 5 5 . 8 7 ( 1 C ) , 5 5 . 7 2 ( 1 C )
, 55 . 1 7 ( 1 C ) 。 F A B M S m / z
：測定値 1 2 7 6 ( M + ), 8 4 0 ( C 7 0 )
。実施例１と同様の方法により、実施例２〜実施例５
の化合物を製造した。以下その物性値のみを記す。
【００１６】実施例２ C70 Ph3 Hの製造1 H N M R ( 4 0 0 M H z 、 C D C l3 / C
S2 、δ) ：7 . 8 0 - 7 .7 5 ( m , P h H , 2
H ) , 7 . 7 0 - 7 . 6 6 ( m , P h H , 2H ) ,
7 . 5 8 - 7 . 5 2 ( m , A r H , 3 H ) ,
7 . 5 0 - 7 .2 0 ( m , P h H , 8 H )， 4 .
4 1 ( s , 1 H ) 。13 C N M R ( 1 0 0 M H z , C D C l3 / C S2
、δ) 、1 6 0 . 7 0( 1 C ) , 1 5 5 . 6 7 ( 1
C ) , 1 5 5 . 0 7 ( 1 C ) , 1 5 3 .8 0 ( 1
C ) , 1 5 2 . 6 2 ( 1 C ) , 1 5 3 . 1 4
( 1 C ) , 15 2 . 6 2 ( 1 C ) , 1 5 2 . 1 9
( 1 C ) , 1 5 0 . 1 6 ( 1 C ), 1 4 9 . 8 7
( 1 C ) , 1 4 9 . 5 7 ( 1 C ) , 1 4 9 . 4
2 (1 C ) , 1 4 9 . 3 9 ( 1 C ) , 1 4 9 . 1
7 ( 1 C ) , 1 4 9 . 08 ( 1 C ) , 1 4 8 .
9 5 ( 1 C ) , 1 4 8 . 8 2 ( 1 C ) , 1 48 .
6 8 ( 1 C ) , 1 4 8 . 5 9 ( 1 C ) , 1 4 8
. 3 0 ( 1 C ) ,1 4 8 . 2 1 ( 1 C ) , 1 4 8
. 0 9 ( 1 C ) , 1 4 7 . 9 2 ( 1C ) , 1 4
7 . 8 8 ( 1 C ) , 1 4 7 . 7 7 ( 1 C ) , 1
4 7 . 6 8( 1 C ) , 1 4 7 . 1 8 ( 1 C ) , 1 4
7 . 0 6 ( 1 C ) , 1 4 7. 0 0 ( 1 C ) , 1
4 6 . 6 5 ( 1 C ) , 1 4 6 . 6 1 ( 1 C ) , 14
6 . 4 4 ( 1 C ) , 1 4 6 . 2 3 ( 1 C ) , 1
4 6 . 1 8 ( 1 C ), 1 4 5 . 8 4 ( 1 C ) ,
1 4 5 . 6 4 ( 1 C ) , 1 4 5 . 5 1 ( 1C ) , 1
4 5 . 3 2 ( 1 C ) , 1 4 5 . 0 6 ( 1 C ) ,
1 4 5 . 0 3( 1 C ) , 1 4 4 . 9 2 ( 1 C ) ,
1 4 4 . 8 8 ( 1 C ) , 1 4 4. 7 4 ( 1 C ) ,
1 4 4 . 4 8 ( 1 C ) , 1 4 4 . 1 5 ( 1 C ) ,
1 4 3 . 9 7 ( 1 C ) , 1 4 3 . 4 3 ( 1 C ) ,
1 4 2 . 9 9 ( 1 C) , 1 4 2 . 8 1 ( 1 C ) ,
1 4 2 . 2 1 ( 1 C ) , 1 4 2 . 1 8( 1 C ) ,
1 4 0 . 5 0 ( 1 C ) , 1 4 0 . 4 0 ( 1 C )
, 1 3 9 .5 4 ( 1 C ) , 1 3 9 . 2 0 ( 1 C
) , 1 3 8 . 3 3 ( 1 C ) , 13 6 . 8 7 ( 1
C ) , 1 3 3 . 0 8 ( 1 C ) , 1 3 1 . 9 6 (
1 C ), 1 3 1 . 9 3 ( 1 C ) , 1 3 1 . 8 2
( 1 C ) , 1 3 1 . 7 2 (1 C ) , 1 3 1 . 5 9
( 1 C ) , 1 3 1 . 4 3 ( 1 C ) , 1 3 1 . 41
( 1 C ) , 1 3 0 . 6 5 ( 1 C ) , 1 2 8 . 9
6 ( P h , 2 C ), 1 2 8 . 8 8 ( P h , 2 C
) , 1 2 8 . 7 8 ( P h , 2 C ) ,1 2 8 . 1 6
( 1 C ) , 1 2 8 . 0 4 ( 1 C ) , 1 2 7 . 7
1 ( 1 C) , 1 2 7 . 6 0 ( 1 C ) , 1 2 7 . 4
7 ( P h , 2 C ) , 1 2 7. 2 7 ( 1 C ) ,
1 2 7 . 1 5 ( P h , 2 C ) , 1 2 6 . 7 0( P h
, 2 C ) , 1 2 6 . 4 2 ( 1 C ) , 5 6 . 2 3
( C 6 0 , 1C ) , 5 6 . 1 9 ( C 6 0 , 1C
) , 5 5 . 5 ( C 6 0 , 2 C )。
S2 、δ) ：7 . 8 0 - 7 .7 5 ( m , P h H , 2
H ) , 7 . 7 0 - 7 . 6 6 ( m , P h H , 2H ) ,
7 . 5 8 - 7 . 5 2 ( m , A r H , 3 H ) ,
7 . 5 0 - 7 .2 0 ( m , P h H , 8 H )， 4 .
4 1 ( s , 1 H ) 。13 C N M R ( 1 0 0 M H z , C D C l3 / C S2
、δ) 、1 6 0 . 7 0( 1 C ) , 1 5 5 . 6 7 ( 1
C ) , 1 5 5 . 0 7 ( 1 C ) , 1 5 3 .8 0 ( 1
C ) , 1 5 2 . 6 2 ( 1 C ) , 1 5 3 . 1 4
( 1 C ) , 15 2 . 6 2 ( 1 C ) , 1 5 2 . 1 9
( 1 C ) , 1 5 0 . 1 6 ( 1 C ), 1 4 9 . 8 7
( 1 C ) , 1 4 9 . 5 7 ( 1 C ) , 1 4 9 . 4
2 (1 C ) , 1 4 9 . 3 9 ( 1 C ) , 1 4 9 . 1
7 ( 1 C ) , 1 4 9 . 08 ( 1 C ) , 1 4 8 .
9 5 ( 1 C ) , 1 4 8 . 8 2 ( 1 C ) , 1 48 .
6 8 ( 1 C ) , 1 4 8 . 5 9 ( 1 C ) , 1 4 8
. 3 0 ( 1 C ) ,1 4 8 . 2 1 ( 1 C ) , 1 4 8
. 0 9 ( 1 C ) , 1 4 7 . 9 2 ( 1C ) , 1 4
7 . 8 8 ( 1 C ) , 1 4 7 . 7 7 ( 1 C ) , 1
4 7 . 6 8( 1 C ) , 1 4 7 . 1 8 ( 1 C ) , 1 4
7 . 0 6 ( 1 C ) , 1 4 7. 0 0 ( 1 C ) , 1
4 6 . 6 5 ( 1 C ) , 1 4 6 . 6 1 ( 1 C ) , 14
6 . 4 4 ( 1 C ) , 1 4 6 . 2 3 ( 1 C ) , 1
4 6 . 1 8 ( 1 C ), 1 4 5 . 8 4 ( 1 C ) ,
1 4 5 . 6 4 ( 1 C ) , 1 4 5 . 5 1 ( 1C ) , 1
4 5 . 3 2 ( 1 C ) , 1 4 5 . 0 6 ( 1 C ) ,
1 4 5 . 0 3( 1 C ) , 1 4 4 . 9 2 ( 1 C ) ,
1 4 4 . 8 8 ( 1 C ) , 1 4 4. 7 4 ( 1 C ) ,
1 4 4 . 4 8 ( 1 C ) , 1 4 4 . 1 5 ( 1 C ) ,
1 4 3 . 9 7 ( 1 C ) , 1 4 3 . 4 3 ( 1 C ) ,
1 4 2 . 9 9 ( 1 C) , 1 4 2 . 8 1 ( 1 C ) ,
1 4 2 . 2 1 ( 1 C ) , 1 4 2 . 1 8( 1 C ) ,
1 4 0 . 5 0 ( 1 C ) , 1 4 0 . 4 0 ( 1 C )
, 1 3 9 .5 4 ( 1 C ) , 1 3 9 . 2 0 ( 1 C
) , 1 3 8 . 3 3 ( 1 C ) , 13 6 . 8 7 ( 1
C ) , 1 3 3 . 0 8 ( 1 C ) , 1 3 1 . 9 6 (
1 C ), 1 3 1 . 9 3 ( 1 C ) , 1 3 1 . 8 2
( 1 C ) , 1 3 1 . 7 2 (1 C ) , 1 3 1 . 5 9
( 1 C ) , 1 3 1 . 4 3 ( 1 C ) , 1 3 1 . 41
( 1 C ) , 1 3 0 . 6 5 ( 1 C ) , 1 2 8 . 9
6 ( P h , 2 C ), 1 2 8 . 8 8 ( P h , 2 C
) , 1 2 8 . 7 8 ( P h , 2 C ) ,1 2 8 . 1 6
( 1 C ) , 1 2 8 . 0 4 ( 1 C ) , 1 2 7 . 7
1 ( 1 C) , 1 2 7 . 6 0 ( 1 C ) , 1 2 7 . 4
7 ( P h , 2 C ) , 1 2 7. 2 7 ( 1 C ) ,
1 2 7 . 1 5 ( P h , 2 C ) , 1 2 6 . 7 0( P h
, 2 C ) , 1 2 6 . 4 2 ( 1 C ) , 5 6 . 2 3
( C 6 0 , 1C ) , 5 6 . 1 9 ( C 6 0 , 1C
) , 5 5 . 5 ( C 6 0 , 2 C )。
【００１７】実施例３ C70 ( p - ClC6 H4 )3 Hの製造1 H N M R ( 5 0 0 M H z 、 C D C l3 / C S2
、δ) ：7 . 7 3 ( d, J = 6 . 5 0 H z ,
A r H , 2 H ) , 7 . 6 3 ( d , J =6 . 5 0
H z , A r H , 2 H ) , 7 . 5 0 ( d , J
= 6 . 50 H z , A r H , 2 H ) , 7 . 3
8 ( d , J = 6 . 0 0 H z, A r H , 2 H
) , 7 . 2 7 - 7 . 2 1 ( m , A r H x
2 ,4 H ) , 4 . 3 4 ( s , C 7 0 H , 1 H )。13 C N M R ( 1 2 5 M H z 、C D C l3 / C S2
、δ) ：1 6 0 . 2 2( 1 C ) , 1 5 5 . 6 0 ( 1
C ) , 1 5 4 . 7 4 ( 1 C ) , 1 5 3. 9 7 ( 1
C ) , 1 5 2 . 7 3 ( 1 C ) , 1 5 2 . 5 9
( 1 C ) , 15 2 . 5 2 ( 1 C ) , 1 5 0 . 5 3
( 1 C ) , 1 5 0 . 2 2 ( 1 C ), 1 4 9 . 9 6
( 1 C ) , 1 4 9 . 5 0 ( 1 C x 2 ) , 1 4
9 .4 7 ( 1 C ) , 1 4 9 . 3 4 ( 1 C ) , 1
4 9 . 1 2 ( 1 C ) , 1 48 . 9 4 ( 1 C x 2 )
, 1 4 8 . 9 0 ( 1 C ) , 1 4 8 . 6 3 (1 C
) , 1 4 8 . 5 7 ( 1 C ) , 1 4 8 . 3 4 ( 1
C ) , 1 4 8 . 21 ( 1 C ) , 1 4 8 . 1 3 (
1 C ) , 1 4 8 . 1 1 ( 1 C ) , 1 4 8. 0 4 ( 1
C ) , 1 4 7 . 9 6 ( 1 C ) , 1 4 7 . 5 5
( 1 C ) ,1 4 7 . 3 6 ( 1 C ) , 1 4 7 . 0 1
( 1 C ) , 1 4 6 . 9 7 ( 1 C ), 1 4 6 . 7 9
( 1 C ) , 1 4 6 . 5 3 ( 1 C x 2 ) , 1 4 6
. 21 ( 1 C ) , 1 4 6 . 1 9 ( 1 C ) , 1 4
5 . 7 6 ( 1 C ) , 1 45 . 7 3 ( 1 C ) , 1 4
5 . 6 7 ( 1 C ) , 1 4 5 . 3 1 ( 1 C x2 ) ,
1 4 5 . 2 2 ( 1 C ) , 1 4 5 . 1 2 ( 1 C )
, 1 4 5 . 0 5( 1 C ) , 1 4 4 . 8 5 ( 1 C ) ,
1 4 4 . 3 8 ( 1 C ) , 1 4 4 .2 7 ( 1 C ) ,
1 4 3 . 9 8 ( 1 C ) , 1 4 3 . 6 6 ( 1 C ) ,
1 43 . 2 7 ( 1 C ) , 1 4 3 . 0 1 ( 1 C )
, 1 2 4 . 6 5 ( 1 C ) ,1 2 4 . 6 1 ( 1 C )
, 1 4 0 . 8 1 ( 1 C ) , 1 4 0 . 0 5 ( 1C
) , 1 3 9 . 8 1 ( 1 C ) , 1 4 0 . 0 0 ( 1
C ) , 1 3 7 . 3 8( 1 C ) , 1 3 6 . 9 2 ( 1
C ) , 1 3 4 . 7 4 ( 1 C ) , 1 3 4. 6 0 ( 1
C ) , 1 3 4 . 1 9 ( 1 C ) , 1 3 3 . 4 0
( 1 C x2 ) , 1 3 3 . 2 5 ( 1 C ) , 1 3 2 .
2 2 ( 1 C ) , 1 3 2 . 0 2( 1 C ) , 1 3 1 .
8 8 ( 1 C ) , 1 3 0 . 8 5 ( 1 C ) , 1 3 0.
5 5 ( 1 C ) , 1 2 9 . 5 7 ( A r H , 2 C )
, 1 2 9 . 5 3 ( Ar H , 2 C ) , 1 2 9 . 3
( A r H , 2 C ) , 1 2 8 . 9 6 ( A rH , 2 C
) , 1 2 8 . 6 8 ( A r H , 2 C ) , 1 2 8 .
2 5 ( A rH , 2 C ) , 1 2 7 . 6 8 ( 1 C )
, 1 2 7 . 6 0 ( 1 C ) , 1 26 . 6 3 ( 1 C
) , 1 2 4 . 6 5 ( 1 C ) , 1 2 4 . 6 1 ( 1
C ) ,5 9 . 6 0 ( 1 C ) , 5 5 . 9 3 ( 1 C )
, 5 5 . 8 1 ( 1 C ), 5 5 . 6 7 ( 1 C )
。元素分析：計算値（ C888 H13 C13 ） C 8 9 .8
5 ; H 1 . 1 1 、測定値 C 8 9 . 5 5 ; H 1
. 0 2 .
、δ) ：7 . 7 3 ( d, J = 6 . 5 0 H z ,
A r H , 2 H ) , 7 . 6 3 ( d , J =6 . 5 0
H z , A r H , 2 H ) , 7 . 5 0 ( d , J
= 6 . 50 H z , A r H , 2 H ) , 7 . 3
8 ( d , J = 6 . 0 0 H z, A r H , 2 H
) , 7 . 2 7 - 7 . 2 1 ( m , A r H x
2 ,4 H ) , 4 . 3 4 ( s , C 7 0 H , 1 H )。13 C N M R ( 1 2 5 M H z 、C D C l3 / C S2
、δ) ：1 6 0 . 2 2( 1 C ) , 1 5 5 . 6 0 ( 1
C ) , 1 5 4 . 7 4 ( 1 C ) , 1 5 3. 9 7 ( 1
C ) , 1 5 2 . 7 3 ( 1 C ) , 1 5 2 . 5 9
( 1 C ) , 15 2 . 5 2 ( 1 C ) , 1 5 0 . 5 3
( 1 C ) , 1 5 0 . 2 2 ( 1 C ), 1 4 9 . 9 6
( 1 C ) , 1 4 9 . 5 0 ( 1 C x 2 ) , 1 4
9 .4 7 ( 1 C ) , 1 4 9 . 3 4 ( 1 C ) , 1
4 9 . 1 2 ( 1 C ) , 1 48 . 9 4 ( 1 C x 2 )
, 1 4 8 . 9 0 ( 1 C ) , 1 4 8 . 6 3 (1 C
) , 1 4 8 . 5 7 ( 1 C ) , 1 4 8 . 3 4 ( 1
C ) , 1 4 8 . 21 ( 1 C ) , 1 4 8 . 1 3 (
1 C ) , 1 4 8 . 1 1 ( 1 C ) , 1 4 8. 0 4 ( 1
C ) , 1 4 7 . 9 6 ( 1 C ) , 1 4 7 . 5 5
( 1 C ) ,1 4 7 . 3 6 ( 1 C ) , 1 4 7 . 0 1
( 1 C ) , 1 4 6 . 9 7 ( 1 C ), 1 4 6 . 7 9
( 1 C ) , 1 4 6 . 5 3 ( 1 C x 2 ) , 1 4 6
. 21 ( 1 C ) , 1 4 6 . 1 9 ( 1 C ) , 1 4
5 . 7 6 ( 1 C ) , 1 45 . 7 3 ( 1 C ) , 1 4
5 . 6 7 ( 1 C ) , 1 4 5 . 3 1 ( 1 C x2 ) ,
1 4 5 . 2 2 ( 1 C ) , 1 4 5 . 1 2 ( 1 C )
, 1 4 5 . 0 5( 1 C ) , 1 4 4 . 8 5 ( 1 C ) ,
1 4 4 . 3 8 ( 1 C ) , 1 4 4 .2 7 ( 1 C ) ,
1 4 3 . 9 8 ( 1 C ) , 1 4 3 . 6 6 ( 1 C ) ,
1 43 . 2 7 ( 1 C ) , 1 4 3 . 0 1 ( 1 C )
, 1 2 4 . 6 5 ( 1 C ) ,1 2 4 . 6 1 ( 1 C )
, 1 4 0 . 8 1 ( 1 C ) , 1 4 0 . 0 5 ( 1C
) , 1 3 9 . 8 1 ( 1 C ) , 1 4 0 . 0 0 ( 1
C ) , 1 3 7 . 3 8( 1 C ) , 1 3 6 . 9 2 ( 1
C ) , 1 3 4 . 7 4 ( 1 C ) , 1 3 4. 6 0 ( 1
C ) , 1 3 4 . 1 9 ( 1 C ) , 1 3 3 . 4 0
( 1 C x2 ) , 1 3 3 . 2 5 ( 1 C ) , 1 3 2 .
2 2 ( 1 C ) , 1 3 2 . 0 2( 1 C ) , 1 3 1 .
8 8 ( 1 C ) , 1 3 0 . 8 5 ( 1 C ) , 1 3 0.
5 5 ( 1 C ) , 1 2 9 . 5 7 ( A r H , 2 C )
, 1 2 9 . 5 3 ( Ar H , 2 C ) , 1 2 9 . 3
( A r H , 2 C ) , 1 2 8 . 9 6 ( A rH , 2 C
) , 1 2 8 . 6 8 ( A r H , 2 C ) , 1 2 8 .
2 5 ( A rH , 2 C ) , 1 2 7 . 6 8 ( 1 C )
, 1 2 7 . 6 0 ( 1 C ) , 1 26 . 6 3 ( 1 C
) , 1 2 4 . 6 5 ( 1 C ) , 1 2 4 . 6 1 ( 1
C ) ,5 9 . 6 0 ( 1 C ) , 5 5 . 9 3 ( 1 C )
, 5 5 . 8 1 ( 1 C ), 5 5 . 6 7 ( 1 C )
。元素分析：計算値（ C888 H13 C13 ） C 8 9 .8
5 ; H 1 . 1 1 、測定値 C 8 9 . 5 5 ; H 1
. 0 2 .
【００１８】実施例４ C70(C10 H7 )3 H（C10H7 は１
−ナフチル基を表す）の製造1 H N M R ( 5 0 0 M H z 、C D C l3 / C S2
、δ )：9 . 6 5 ( d, J = 8 . 5 4 H z ,
A r H , 1 H ) , 9 . 5 4 ( d , J =9 . 7 7
H z , A r H , 1 H ) , 8 . 9 2 ( d , J
= 8 . 85 H z , A r H , 1 H ) , 8 . 2
6 ( d , J = 7 . 0 2 H z ,A r H , 1 H ) ,
8 . 0 9 ( d , J = 7 . 6 3 H z , A r
H, 1 H ) , 7 . 8 9 - 7 . 4 5 ( m , A
r H , 5 H ) , 7 . 40 ( m , A r H , 1 H )
, 7 . 3 6 ( m , A r H , 1 H ) , 7 .3 0
- 7 . 2 3 ( m , A r H , 7 H ) , 6 . 9 6
( m , A r H, 1 H ) , 6 . 8 6 ( m , A r
H , 1 H ) 4 . 9 0 ( s , C 6 0H , 1 H ) 。13 C N M R ( 1 2 5 M H z 、 C D C l3 / C
S2 、δ) ：1 6 1 . 3 4( 1 C ) , 1 5 8 . 1 6 (
1 C ) , 1 5 7 . 4 3 ( 1 C ) , 1 5 5. 8 3
( 1 C ) , 1 5 4 . 5 1 ( 1 C ) , 1 5 3 . 2 2
( 1 C ) , 15 2 . 6 1 ( 1 C ) , 1 5 0 . 7 9
( 1 C ) , 1 5 0 . 2 6 ( 1 Cx 2 ) , 1 5 0
. 2 0 ( 1 C ) , 1 5 0 . 1 3 ( 1 C ) , 1 4 9
. 95 ( 1 C x 2 ) , 1 4 9 . 6 0 ( 1 C )
, 1 4 9 . 2 6 ( 1 C ), 1 4 9 . 1 9 ( 1 C
) , 1 4 9 . 1 6 ( 1 C ) , 1 4 8 . 5 5 ( 1C
) , 1 4 8 . 3 9 ( 1 C ) , 1 4 8 . 3 5 ( 1
C ) , 1 4 8 . 2 8( 1 C ) , 1 4 7 . 9 4 ( 1
C ) , 1 4 7 . 8 6 ( 1 C ) , 1 4 7. 6 0 ( 1
C ) , 1 4 7 . 4 9 ( 1 C ) , 1 4 7 . 2 6
( 1 C ) ,1 4 7 . 1 8 ( 1 C ) , 1 4 7 . 0 2
( 2 C ) , 1 4 6 . 9 6 ( 1 C) , 1 4 6 . 8 6
( 1 C ) , 1 4 6 . 7 1 ( 1 C ) , 1 4 6 . 6 5
( 1 C ) , 1 4 6 . 2 8 ( 1 C ) , 1 4 6 . 0 9
( 1 C ) , 1 4 5 .9 0 ( 1 C ) , 1 4 5 . 7 3
( 1 C ) , 1 4 5 . 3 6 ( 1 C ) , 14 5 . 3
1 ( 1 C ) , 1 4 5 . 1 7 ( 1 C ) , 1 4 5 .
1 0 ( 1 C ), 1 4 4 . 9 3 ( 1 C x 2 ) ,
1 4 4 . 8 1 ( 1 C ) , 1 4 4 .5 2 ( 1 C ) ,
1 4 4 . 2 0 ( 1 C ) , 1 4 3 . 5 9 ( 1 C )
, 14 3 . 4 5 ( 1 C ) , 1 4 2 . 9 3 ( 1 C
) , 1 4 2 . 0 1 ( 1 C ), 1 4 1 . 8 6 ( 1
C ) , 1 4 1 . 2 6 ( 1 C ) , 1 4 1 . 0 9 (1
C ) , 1 3 9 . 8 6 ( 1 C ) , 1 3 9 . 5 4
( 1 C ) , 1 3 6 . 71 ( 1 C ) , 1 3 5 . 4 0
( 1 C ) , 1 3 4 . 9 3 ( 1 C x 2 ) ,1 3 4 .
8 1 ( 1 C ) , 1 3 4 . 7 5 ( 1 C ) , 1 3 3
. 6 3 ( 1C ) , 1 3 3 . 5 8 ( 1 C x 2 )
, 1 3 2 . 5 6 ( 1 C ) , 1 32 . 4 7 ( 1 C
) , 1 3 2 . 1 9 ( 1 C ) , 1 3 1 . 9 8 ( 1
C ) ,1 3 1 . 5 8 ( 1 C ) , 1 3 0 . 8 4 ( 1
C ) , 1 2 9 . 8 3 ( 1C ) , 1 2 9 . 7 0 ( 1
C ) , 1 2 9 . 5 4 ( 1 C ) , 1 2 9 . 4 8( 1
C ) , 1 2 9 . 4 2 ( 1 C ) , 1 2 9 . 2 1 (
1 C ) , 1 2 8 .9 4 ( 1 C ) , 1 2 8 . 4 3 ( 1
C ) , 1 2 8 . 3 0 ( 1 C ) , 12 8 . 1 5 (
1 C ) , 1 2 7 . 0 3 ( 1 C ) , 1 2 6 . 5 6 (
1 C ) ,1 2 6 . 3 6 ( 1 C ) , 1 2 6 . 3 3 ( 1
C ) , 1 2 6 . 1 9 ( 1C ) , 1 2 5 . 7 6 (
1 C x 2 ) , 1 2 5 . 7 3 ( 1 C ) , 1 25 .
4 7 ( 1 C ) , 1 2 5 . 4 0 ( 1 C ) , 1 2 5
. 1 9 ( 1 C ) ,1 2 5 . 0 0 ( 1 C ) , 1 2 4 .
8 5 ( 1 C ) , 1 2 4 . 6 1 ( 1 C) , 1 2 1 .
4 8 ( 1 C ) , 6 1 . 2 4 ( 1 C ) , 5 7 . 5
8 ( 1C ) , 5 7 . 3 1 ( 1 C ) , 5 4 . 2 2
( 1 C ) .
−ナフチル基を表す）の製造1 H N M R ( 5 0 0 M H z 、C D C l3 / C S2
、δ )：9 . 6 5 ( d, J = 8 . 5 4 H z ,
A r H , 1 H ) , 9 . 5 4 ( d , J =9 . 7 7
H z , A r H , 1 H ) , 8 . 9 2 ( d , J
= 8 . 85 H z , A r H , 1 H ) , 8 . 2
6 ( d , J = 7 . 0 2 H z ,A r H , 1 H ) ,
8 . 0 9 ( d , J = 7 . 6 3 H z , A r
H, 1 H ) , 7 . 8 9 - 7 . 4 5 ( m , A
r H , 5 H ) , 7 . 40 ( m , A r H , 1 H )
, 7 . 3 6 ( m , A r H , 1 H ) , 7 .3 0
- 7 . 2 3 ( m , A r H , 7 H ) , 6 . 9 6
( m , A r H, 1 H ) , 6 . 8 6 ( m , A r
H , 1 H ) 4 . 9 0 ( s , C 6 0H , 1 H ) 。13 C N M R ( 1 2 5 M H z 、 C D C l3 / C
S2 、δ) ：1 6 1 . 3 4( 1 C ) , 1 5 8 . 1 6 (
1 C ) , 1 5 7 . 4 3 ( 1 C ) , 1 5 5. 8 3
( 1 C ) , 1 5 4 . 5 1 ( 1 C ) , 1 5 3 . 2 2
( 1 C ) , 15 2 . 6 1 ( 1 C ) , 1 5 0 . 7 9
( 1 C ) , 1 5 0 . 2 6 ( 1 Cx 2 ) , 1 5 0
. 2 0 ( 1 C ) , 1 5 0 . 1 3 ( 1 C ) , 1 4 9
. 95 ( 1 C x 2 ) , 1 4 9 . 6 0 ( 1 C )
, 1 4 9 . 2 6 ( 1 C ), 1 4 9 . 1 9 ( 1 C
) , 1 4 9 . 1 6 ( 1 C ) , 1 4 8 . 5 5 ( 1C
) , 1 4 8 . 3 9 ( 1 C ) , 1 4 8 . 3 5 ( 1
C ) , 1 4 8 . 2 8( 1 C ) , 1 4 7 . 9 4 ( 1
C ) , 1 4 7 . 8 6 ( 1 C ) , 1 4 7. 6 0 ( 1
C ) , 1 4 7 . 4 9 ( 1 C ) , 1 4 7 . 2 6
( 1 C ) ,1 4 7 . 1 8 ( 1 C ) , 1 4 7 . 0 2
( 2 C ) , 1 4 6 . 9 6 ( 1 C) , 1 4 6 . 8 6
( 1 C ) , 1 4 6 . 7 1 ( 1 C ) , 1 4 6 . 6 5
( 1 C ) , 1 4 6 . 2 8 ( 1 C ) , 1 4 6 . 0 9
( 1 C ) , 1 4 5 .9 0 ( 1 C ) , 1 4 5 . 7 3
( 1 C ) , 1 4 5 . 3 6 ( 1 C ) , 14 5 . 3
1 ( 1 C ) , 1 4 5 . 1 7 ( 1 C ) , 1 4 5 .
1 0 ( 1 C ), 1 4 4 . 9 3 ( 1 C x 2 ) ,
1 4 4 . 8 1 ( 1 C ) , 1 4 4 .5 2 ( 1 C ) ,
1 4 4 . 2 0 ( 1 C ) , 1 4 3 . 5 9 ( 1 C )
, 14 3 . 4 5 ( 1 C ) , 1 4 2 . 9 3 ( 1 C
) , 1 4 2 . 0 1 ( 1 C ), 1 4 1 . 8 6 ( 1
C ) , 1 4 1 . 2 6 ( 1 C ) , 1 4 1 . 0 9 (1
C ) , 1 3 9 . 8 6 ( 1 C ) , 1 3 9 . 5 4
( 1 C ) , 1 3 6 . 71 ( 1 C ) , 1 3 5 . 4 0
( 1 C ) , 1 3 4 . 9 3 ( 1 C x 2 ) ,1 3 4 .
8 1 ( 1 C ) , 1 3 4 . 7 5 ( 1 C ) , 1 3 3
. 6 3 ( 1C ) , 1 3 3 . 5 8 ( 1 C x 2 )
, 1 3 2 . 5 6 ( 1 C ) , 1 32 . 4 7 ( 1 C
) , 1 3 2 . 1 9 ( 1 C ) , 1 3 1 . 9 8 ( 1
C ) ,1 3 1 . 5 8 ( 1 C ) , 1 3 0 . 8 4 ( 1
C ) , 1 2 9 . 8 3 ( 1C ) , 1 2 9 . 7 0 ( 1
C ) , 1 2 9 . 5 4 ( 1 C ) , 1 2 9 . 4 8( 1
C ) , 1 2 9 . 4 2 ( 1 C ) , 1 2 9 . 2 1 (
1 C ) , 1 2 8 .9 4 ( 1 C ) , 1 2 8 . 4 3 ( 1
C ) , 1 2 8 . 3 0 ( 1 C ) , 12 8 . 1 5 (
1 C ) , 1 2 7 . 0 3 ( 1 C ) , 1 2 6 . 5 6 (
1 C ) ,1 2 6 . 3 6 ( 1 C ) , 1 2 6 . 3 3 ( 1
C ) , 1 2 6 . 1 9 ( 1C ) , 1 2 5 . 7 6 (
1 C x 2 ) , 1 2 5 . 7 3 ( 1 C ) , 1 25 .
4 7 ( 1 C ) , 1 2 5 . 4 0 ( 1 C ) , 1 2 5
. 1 9 ( 1 C ) ,1 2 5 . 0 0 ( 1 C ) , 1 2 4 .
8 5 ( 1 C ) , 1 2 4 . 6 1 ( 1 C) , 1 2 1 .
4 8 ( 1 C ) , 6 1 . 2 4 ( 1 C ) , 5 7 . 5
8 ( 1C ) , 5 7 . 3 1 ( 1 C ) , 5 4 . 2 2
( 1 C ) .
【００１９】実施例５ C70Me3H の製造1 H N M R ( 4 0 0 M H z 、 C D C l3 / C
S2 、δ) ：3 . 9 0 ( s, C 7 0 H , 1 H ) ,
2 . 5 2 , ( s , M e , 3 H ) , 2 . 2 7( s ,
M e , 3 H ) , 2 . 1 4 ( s , M e , 3 H
) 。 F A B M S m / z ：測定値 8 8 7 ( M + ) ,
8 4 0 ( C 7 0 ) .
S2 、δ) ：3 . 9 0 ( s, C 7 0 H , 1 H ) ,
2 . 5 2 , ( s , M e , 3 H ) , 2 . 2 7( s ,
M e , 3 H ) , 2 . 1 4 ( s , M e , 3 H
) 。 F A B M S m / z ：測定値 8 8 7 ( M + ) ,
8 4 0 ( C 7 0 ) .
【００２０】実施例６ K（η5-C70Ph3）の製造 25℃でC70Ph3H （9 mg）をカリウムtert -ブトキシドの
T H F - d8 溶液（0.018 M ）0.5 mlに加え、 1H N
M R を測定した。1 H N M R ( 4 0 0 M H z , T H F - d8 、δ)
：7 . 8 8 - 7 .8 2 ( m , P h H , 5 H )
, 7 . 2 4 - 7 . 0 8 ( m , P h H, 1 0
H ) 。
T H F - d8 溶液（0.018 M ）0.5 mlに加え、 1H N
M R を測定した。1 H N M R ( 4 0 0 M H z , T H F - d8 、δ)
：7 . 8 8 - 7 .8 2 ( m , P h H , 5 H )
, 7 . 2 4 - 7 . 0 8 ( m , P h H, 1 0
H ) 。
【００２１】実施例７ K[η5 - C70 (p - CF3 C6 H4
)3 ] の製造 25℃でC70 (p - CF3 C6 H4 )3 H （11 mg ）をカリウム
tert -ブトキシドのTH F - d 8 溶液（0.018 M ）0.5 m
lに加え、 1H 及び 13C N M Rを測定した。1 H N M R ( 4 0 0 M H z、 T H F - d8 、δ )：
8 . 0 7 - 8 , 0 5( m , A r H , 6 H ) , 7
. 5 7 - 7 . 5 4 ( m , A r H , 6 H) 。 13C
N M R ( 1 0 0 M H z、 T H F - d8 、δ) ：1
6 6 . 1 8 ,1 6 0 . 5 0 , 1 5 3 . 3 0 , 1 5 1 .
9 9 , 1 5 1 . 0 4 , 1 5 0. 3 2 , 1 4 9 . 7
9 , 1 4 9 . 7 7 , 1 4 9 . 1 7 , 1 4 8 . 8 8
,1 4 8 . 8 2 , 1 4 8 . 4 8 , 1 4 8 . 4 4 ,
1 4 8 . 2 6 , 1 4 7. 1 4 , 1 4 6 . 9 0 , 1 4
6 . 8 1 , 1 4 6 . 3 7 , 1 4 6 . 1 9 ,1 4 6 .
0 7 , 1 4 5 . 7 2 , 1 4 5 . 6 1 , 1 4 5 . 4
3 , 1 4 4. 7 1 , 1 4 2 . 5 3 , 1 4 2 . 2 8 ,
1 3 7 . 8 7 , 1 3 6 . 8 1 ,1 3 4 . 5 4 , 1
3 4 . 4 6 , 1 3 3 . 2 4 , 1 3 2 . 9 2 , 1 3
2. 6 0 , 1 2 9 . 3 6 - 1 2 9 . 2 3 ( m ) , 1
2 8 . 9 3 , 1 2 5 .8 0 - 1 2 5 . 7 7 ( m ) ,
1 2 5 . 6 ( q . J = 2 7 1 . 1 9 ), 1 2
1 . 0 7 , 6 1 . 0 6 , 5 9 . 1 1 .
)3 ] の製造 25℃でC70 (p - CF3 C6 H4 )3 H （11 mg ）をカリウム
tert -ブトキシドのTH F - d 8 溶液（0.018 M ）0.5 m
lに加え、 1H 及び 13C N M Rを測定した。1 H N M R ( 4 0 0 M H z、 T H F - d8 、δ )：
8 . 0 7 - 8 , 0 5( m , A r H , 6 H ) , 7
. 5 7 - 7 . 5 4 ( m , A r H , 6 H) 。 13C
N M R ( 1 0 0 M H z、 T H F - d8 、δ) ：1
6 6 . 1 8 ,1 6 0 . 5 0 , 1 5 3 . 3 0 , 1 5 1 .
9 9 , 1 5 1 . 0 4 , 1 5 0. 3 2 , 1 4 9 . 7
9 , 1 4 9 . 7 7 , 1 4 9 . 1 7 , 1 4 8 . 8 8
,1 4 8 . 8 2 , 1 4 8 . 4 8 , 1 4 8 . 4 4 ,
1 4 8 . 2 6 , 1 4 7. 1 4 , 1 4 6 . 9 0 , 1 4
6 . 8 1 , 1 4 6 . 3 7 , 1 4 6 . 1 9 ,1 4 6 .
0 7 , 1 4 5 . 7 2 , 1 4 5 . 6 1 , 1 4 5 . 4
3 , 1 4 4. 7 1 , 1 4 2 . 5 3 , 1 4 2 . 2 8 ,
1 3 7 . 8 7 , 1 3 6 . 8 1 ,1 3 4 . 5 4 , 1
3 4 . 4 6 , 1 3 3 . 2 4 , 1 3 2 . 9 2 , 1 3
2. 6 0 , 1 2 9 . 3 6 - 1 2 9 . 2 3 ( m ) , 1
2 8 . 9 3 , 1 2 5 .8 0 - 1 2 5 . 7 7 ( m ) ,
1 2 5 . 6 ( q . J = 2 7 1 . 1 9 ), 1 2
1 . 0 7 , 6 1 . 0 6 , 5 9 . 1 1 .
【００２２】実施例８ Tl [η5 - C70(p -CF3C6H4)3]
の製造 C70(p - CF3 C6 H4 )3 H（46 mg ）をＴＨＦ（10 ml ）
に溶かし、25℃で遮光下撹拌せずにタリウムエトキシド
（25 ml ）をTHF （75 ml ）に溶かして加えた。２時間
後、溶媒を減圧留去すると目的物が定量的に得られた。1 H N M R ( 4 0 0 M H z , T H F - d8 、δ )
d 8 . 0 9 - 8 .0 7 ( m , A r H , 6 H )
, 7 . 5 9 - 7 . 5 3 ( m , A r H , 6H )。
の製造 C70(p - CF3 C6 H4 )3 H（46 mg ）をＴＨＦ（10 ml ）
に溶かし、25℃で遮光下撹拌せずにタリウムエトキシド
（25 ml ）をTHF （75 ml ）に溶かして加えた。２時間
後、溶媒を減圧留去すると目的物が定量的に得られた。1 H N M R ( 4 0 0 M H z , T H F - d8 、δ )
d 8 . 0 9 - 8 .0 7 ( m , A r H , 6 H )
, 7 . 5 9 - 7 . 5 3 ( m , A r H , 6H )。
【００２３】実施例９ K [η5 - C70 (p - ClC
6H4)3 ] の製造 25 ℃でC70(p - ClC6H4 )3 H （9 mg）をカリウムtert
-ブトキシドのT H F -d8溶液（0.018 M ）0.5 mlに加
え、 1H 及び13C N M R を測定した。1 H N M R ( 4 0 0 M H z , T H F - d8 、δ)
：7 . 9 2 - 7 . 81 ( m , A r H , 6 H )
, 7 . 2 7 - 7 . 2 4 ( m , A r H , 6H ) 。13 C N M R ( 1 0 0 M H z , T H F - d8、δ)
：1 6 6 . 8 2 , 16 0 . 7 5 , 1 5 3 . 4 8 ,
1 5 2 . 1 1 , 1 5 1 . 1 9 , 1 4 9 . 90 , 1 4
9 . 8 0 , 1 4 9 . 2 9 , 1 4 8 . 9 0 , 1 4 8
. 8 6 , 14 8 . 6 4 , 1 4 8 . 4 7 , 1 4 7 .
3 2 , 1 4 7 . 0 2 , 1 4 6 . 95 , 1 4 6 . 8 2
, 1 4 6 . 7 7 , 1 4 6 . 4 2 , 1 4 6 . 2 8 ,
14 6 . 1 8 , 1 4 5 . 7 9 , 1 4 5 . 6 0 ,
1 4 5 . 5 8 , 1 4 5 . 26 , 1 4 4 . 6 5 , 1 4
2 . 8 4 , 1 4 2 . 5 2 , 1 4 2 . 4 8 , 13 8
. 0 7 , 1 3 6 . 7 8 , 1 3 4 . 9 3 , 1 3 4 .
5 0 , 1 3 3 . 35 , 1 3 3 . 0 2 , 1 3 2 . 9
7 , 1 3 2 . 7 6 , 1 3 2 . 6 5 , 13 0 . 4 1 ,
1 3 0 . 0 9 ( 4 C ) , 1 2 9 . 5 0 , 1 2 8
. 9 8 (6 C ) , 1 2 1 . 4 4 , 6 0 . 0 9 ,
5 8 . 7 9 .
6H4)3 ] の製造 25 ℃でC70(p - ClC6H4 )3 H （9 mg）をカリウムtert
-ブトキシドのT H F -d8溶液（0.018 M ）0.5 mlに加
え、 1H 及び13C N M R を測定した。1 H N M R ( 4 0 0 M H z , T H F - d8 、δ)
：7 . 9 2 - 7 . 81 ( m , A r H , 6 H )
, 7 . 2 7 - 7 . 2 4 ( m , A r H , 6H ) 。13 C N M R ( 1 0 0 M H z , T H F - d8、δ)
：1 6 6 . 8 2 , 16 0 . 7 5 , 1 5 3 . 4 8 ,
1 5 2 . 1 1 , 1 5 1 . 1 9 , 1 4 9 . 90 , 1 4
9 . 8 0 , 1 4 9 . 2 9 , 1 4 8 . 9 0 , 1 4 8
. 8 6 , 14 8 . 6 4 , 1 4 8 . 4 7 , 1 4 7 .
3 2 , 1 4 7 . 0 2 , 1 4 6 . 95 , 1 4 6 . 8 2
, 1 4 6 . 7 7 , 1 4 6 . 4 2 , 1 4 6 . 2 8 ,
14 6 . 1 8 , 1 4 5 . 7 9 , 1 4 5 . 6 0 ,
1 4 5 . 5 8 , 1 4 5 . 26 , 1 4 4 . 6 5 , 1 4
2 . 8 4 , 1 4 2 . 5 2 , 1 4 2 . 4 8 , 13 8
. 0 7 , 1 3 6 . 7 8 , 1 3 4 . 9 3 , 1 3 4 .
5 0 , 1 3 3 . 35 , 1 3 3 . 0 2 , 1 3 2 . 9
7 , 1 3 2 . 7 6 , 1 3 2 . 6 5 , 13 0 . 4 1 ,
1 3 0 . 0 9 ( 4 C ) , 1 2 9 . 5 0 , 1 2 8
. 9 8 (6 C ) , 1 2 1 . 4 4 , 6 0 . 0 9 ,
5 8 . 7 9 .
【００２４】実施例１０ K (η5 - C70Me3 )の製造 25 ℃で C70Me3 H （8 mg）をカリウムtert -ブトキシ
ドのT H F -d8 溶液（0.018 M ）0.5 mlに加え、 1H 及
び 13C N M Rを測定した。1 H N M R ( 4 0 0 M H z、T H F - d8、δ) ：2
. 8 6 , ( s , Me , 3 H ) , 1 . 9 7 , (
s , M e , 3 H x 2 ) 。13 C N M R ( 1 0 0 M H z 、 T H F - d8 、δ)
：1 6 8 . 8 4 ( C6 0 , 2 C ) , 1 6 2 . 0 4
( C 6 0 , 2 C ) , 1 5 3 . 6 2 ( C 60 , 2 C
) , 1 5 1 . 9 0 ( C 6 0 , 2 C ) , 1 5 1 .
2 0 ( C 60 , 2 C ) , 1 4 9 . 7 7 ( C 6 0 ,
2 C ) , 1 4 9 . 0 9 ( C 6 0, 2 C ) , 1 4
8 . 7 5 ( C 6 0 , 1 C ) , 1 4 8 . 6 3 ( C
6 0, 2 C ) , 1 4 8 . 3 4 ( C 6 0 , 2 C )
, 1 4 8 . 2 9 ( C 6 0, 2 C ) , 1 4 7 . 4
6 ( C 6 0 , 2 C ) , 1 4 7 . 2 8 ( C 6 0,
2 C ) , 1 4 6 . 4 9 ( C 6 0 , 2 C ) , 1 4
6 . 3 6 ( C 6 0, 2 C ) , 1 4 6 . 2 6 ( C
6 0 , 2 C ) , 1 4 6 . 1 7 ( C 6 0, 2 C + 1
C ) , 1 4 5 . 9 8 ( C 6 0 , 2 C ) , 1 4 5
. 8 4 (C 6 0 , 2 C ) , 1 4 5 . 7 0 ( C 6
0 , 2 C ) , 1 4 5 . 4 7 (C 6 0 , 2 C ) ,
1 4 5 . 3 2 ( C 6 0 , 2 C ) , 1 4 3 . 8 0
(C 6 0 , 2 C ) , 1 4 2 . 3 6 ( C 6 0 , 2
C ) , 1 4 2 . 2 7 (C 6 0 , 2 C ) , 1 3 8 .
5 4 ( C 6 0 , 2 C ) , 1 3 5 . 8 4 (C 6 0
, 2 C ) , 1 3 5 . 0 2 ( C 6 0 , 1 C ) , 1
3 3 . 8 6 ( C6 0 , 2 C ) , 1 3 3 . 3 5 (
C 6 0 , 2 C ) , 1 3 3 . 0 9 ( C6 0 , 2 C )
, 1 3 2 . 3 2 ( C 6 0 , 2 C ) , 1 3 0 . 1
7 ( C6 0 , 2 C ) , 1 2 4 . 2 7 ( C 6 0 ,
2 C ) , 5 2 . 9 6 ( C 60 , 1 C ) , 5 2 .
6 7 ( C 6 0 , 2 C ) , 3 3 . 0 7 ( M e , 1
C ) , 3 1 . 7 7 ( M e , 2 C ) .
ドのT H F -d8 溶液（0.018 M ）0.5 mlに加え、 1H 及
び 13C N M Rを測定した。1 H N M R ( 4 0 0 M H z、T H F - d8、δ) ：2
. 8 6 , ( s , Me , 3 H ) , 1 . 9 7 , (
s , M e , 3 H x 2 ) 。13 C N M R ( 1 0 0 M H z 、 T H F - d8 、δ)
：1 6 8 . 8 4 ( C6 0 , 2 C ) , 1 6 2 . 0 4
( C 6 0 , 2 C ) , 1 5 3 . 6 2 ( C 60 , 2 C
) , 1 5 1 . 9 0 ( C 6 0 , 2 C ) , 1 5 1 .
2 0 ( C 60 , 2 C ) , 1 4 9 . 7 7 ( C 6 0 ,
2 C ) , 1 4 9 . 0 9 ( C 6 0, 2 C ) , 1 4
8 . 7 5 ( C 6 0 , 1 C ) , 1 4 8 . 6 3 ( C
6 0, 2 C ) , 1 4 8 . 3 4 ( C 6 0 , 2 C )
, 1 4 8 . 2 9 ( C 6 0, 2 C ) , 1 4 7 . 4
6 ( C 6 0 , 2 C ) , 1 4 7 . 2 8 ( C 6 0,
2 C ) , 1 4 6 . 4 9 ( C 6 0 , 2 C ) , 1 4
6 . 3 6 ( C 6 0, 2 C ) , 1 4 6 . 2 6 ( C
6 0 , 2 C ) , 1 4 6 . 1 7 ( C 6 0, 2 C + 1
C ) , 1 4 5 . 9 8 ( C 6 0 , 2 C ) , 1 4 5
. 8 4 (C 6 0 , 2 C ) , 1 4 5 . 7 0 ( C 6
0 , 2 C ) , 1 4 5 . 4 7 (C 6 0 , 2 C ) ,
1 4 5 . 3 2 ( C 6 0 , 2 C ) , 1 4 3 . 8 0
(C 6 0 , 2 C ) , 1 4 2 . 3 6 ( C 6 0 , 2
C ) , 1 4 2 . 2 7 (C 6 0 , 2 C ) , 1 3 8 .
5 4 ( C 6 0 , 2 C ) , 1 3 5 . 8 4 (C 6 0
, 2 C ) , 1 3 5 . 0 2 ( C 6 0 , 1 C ) , 1
3 3 . 8 6 ( C6 0 , 2 C ) , 1 3 3 . 3 5 (
C 6 0 , 2 C ) , 1 3 3 . 0 9 ( C6 0 , 2 C )
, 1 3 2 . 3 2 ( C 6 0 , 2 C ) , 1 3 0 . 1
7 ( C6 0 , 2 C ) , 1 2 4 . 2 7 ( C 6 0 ,
2 C ) , 5 2 . 9 6 ( C 60 , 1 C ) , 5 2 .
6 7 ( C 6 0 , 2 C ) , 3 3 . 0 7 ( M e , 1
C ) , 3 1 . 7 7 ( M e , 2 C ) .
【００２５】
【発明の効果】本発明のＣ70誘導体である配位子および
それを含む金属錯体は、さまざまな合成反応の配位子あ
るいは触媒として用いることができる。
それを含む金属錯体は、さまざまな合成反応の配位子あ
るいは触媒として用いることができる。
Claims (9)
- 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ） 【化１】 （上記の式中、ＲはＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、または置
換基を有していてもよいＣ6 〜Ｃ14のアリール基を表
す）で表されるＣ70誘導体。 - 【請求項２】 下記の一般式（II） 【化２】 （上記の式中、ＲはＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、または置
換基を有していてもよいＣ6 〜Ｃ14のアリール基を表
す）で表されるシクロペンタジエニドイオンからなるη
5 型シクロペンタジエニル配位子。 - 【請求項３】 請求項２に記載のη5 型シクロペンタジ
エニル配位子を含む金属錯体。 - 【請求項４】 下記の一般式（III) 【化３】 （上記の式中、ＲはＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、または置
換基を有していてもよいＣ6 〜Ｃ14のアリール基を表
し、Ｍは請求項２に記載の式（II）で表される上記シク
ロペンタジエニル配位子以外の配位子を１個または２個
以上有することもある金属原子を表し、該金属原子はア
ルカリ金属、遷移金属及びランタノイドからなる群から
選ばれる）で表される請求項３に記載の金属錯体。 - 【請求項５】 金属原子が Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｒｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ及びＳ
ｍからなる群から選ばれる請求項４に記載の金属錯体。 - 【請求項６】 請求項１に記載のＣ70誘導体の製造法で
あって、Ｃ70に対してグリニャール試薬とハロゲン化銅
誘導体とから調製される有機銅試薬を反応させる工程を
含む方法。 - 【請求項７】 使用するハロゲン化銅誘導体がＣｕＢｒ
・ＳＭｅ2 である請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 請求項３、請求項４、または請求項５に
記載の金属錯体の製造方法であって、請求項１に記載の
Ｃ70誘導体を金属アルコキシドと反応させる工程を含む
方法。 - 【請求項９】 金属アルコキシドを構成する金属原子が
Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｒ
ｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ及びＳｍからなる群から選ばれる
請求項８に記載の方法。
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Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005232165A (ja) * | 2004-01-22 | 2005-09-02 | Mitsubishi Chemicals Corp | フラーレン誘導体及びフラーレン金属錯体、並びにそれらの製造方法 |
| US6969772B2 (en) | 2002-01-24 | 2005-11-29 | Mitsubishi Chemical Corporation | Fullerene derivatives and their metal complexes |
| US7547429B2 (en) | 2003-05-30 | 2009-06-16 | Eiichi Nakamura | Fullerene derivatives and processes for producing the same |
| EP2259358A2 (en) | 2009-06-03 | 2010-12-08 | Fujifilm Corporation | Photoelectric conversion device and imaging device |
| EP2259359A2 (en) | 2009-06-05 | 2010-12-08 | Fujifilm Corporation | Photoelectric conversion device, production method thereof and imaging device |
| WO2010140645A1 (ja) | 2009-06-03 | 2010-12-09 | 富士フイルム株式会社 | 光電変換素子及びその製造方法、光センサ、並びに撮像素子及びそれらの駆動方法 |
| EP2292586A2 (en) | 2009-09-08 | 2011-03-09 | Fujifilm Corporation | Photoelectric conversion material, film containing the material, photoelectric conversion device, production method thereof, photosensor, imaging device and their use methods |
| EP2306541A1 (en) | 2009-09-11 | 2011-04-06 | Fujifilm Corporation | Photoelectric conversion device, production method thereof, photosensor, imaging device and their drive methods |
| EP2317582A1 (en) | 2009-09-29 | 2011-05-04 | Fujifilm Corporation | Photoelectric conversion device, photoelectric conversion device material, photosensor and imaging device |
| WO2011121935A1 (en) * | 2010-03-30 | 2011-10-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Novel organic compound and organic light-emitting device |
| EP2448031A2 (en) | 2010-10-26 | 2012-05-02 | Fujifilm Corporation | Photoelectric conversion device and solid-state imaging device |
| WO2013024595A1 (ja) | 2011-08-17 | 2013-02-21 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 光電変換素子およびその製造方法 |
| WO2013069261A1 (ja) | 2011-11-07 | 2013-05-16 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 光電変換素子およびその製造方法 |
| US8513657B2 (en) | 2010-02-10 | 2013-08-20 | Fujifilm Corporation | Photoelectric conversion element and solid-state imaging device |
-
1998
- 1998-03-09 JP JP05657198A patent/JP3438571B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6969772B2 (en) | 2002-01-24 | 2005-11-29 | Mitsubishi Chemical Corporation | Fullerene derivatives and their metal complexes |
| US7202374B2 (en) | 2002-01-24 | 2007-04-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | Fullerene derivatives and their metal complexes |
| US7547429B2 (en) | 2003-05-30 | 2009-06-16 | Eiichi Nakamura | Fullerene derivatives and processes for producing the same |
| JP2005232165A (ja) * | 2004-01-22 | 2005-09-02 | Mitsubishi Chemicals Corp | フラーレン誘導体及びフラーレン金属錯体、並びにそれらの製造方法 |
| WO2010140645A1 (ja) | 2009-06-03 | 2010-12-09 | 富士フイルム株式会社 | 光電変換素子及びその製造方法、光センサ、並びに撮像素子及びそれらの駆動方法 |
| EP2259358A2 (en) | 2009-06-03 | 2010-12-08 | Fujifilm Corporation | Photoelectric conversion device and imaging device |
| EP2403027A1 (en) | 2009-06-03 | 2012-01-04 | Fujifilm Corporation | Photoelectric conversion device and imaging device |
| EP2259359A2 (en) | 2009-06-05 | 2010-12-08 | Fujifilm Corporation | Photoelectric conversion device, production method thereof and imaging device |
| EP2667426A1 (en) | 2009-06-05 | 2013-11-27 | Fujifilm Corporation | Imaging device and production method thereof |
| EP2292586A2 (en) | 2009-09-08 | 2011-03-09 | Fujifilm Corporation | Photoelectric conversion material, film containing the material, photoelectric conversion device, production method thereof, photosensor, imaging device and their use methods |
| EP2786983A1 (en) | 2009-09-08 | 2014-10-08 | Fujifilm Corporation | Compounds for use in a photoelectric conversion material, and intermediates for the preparation thereof |
| EP2306541A1 (en) | 2009-09-11 | 2011-04-06 | Fujifilm Corporation | Photoelectric conversion device, production method thereof, photosensor, imaging device and their drive methods |
| EP2317582A1 (en) | 2009-09-29 | 2011-05-04 | Fujifilm Corporation | Photoelectric conversion device, photoelectric conversion device material, photosensor and imaging device |
| US8513657B2 (en) | 2010-02-10 | 2013-08-20 | Fujifilm Corporation | Photoelectric conversion element and solid-state imaging device |
| WO2011121935A1 (en) * | 2010-03-30 | 2011-10-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Novel organic compound and organic light-emitting device |
| JP2011207829A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Canon Inc | 新規有機化合物および有機発光素子 |
| US8968889B2 (en) | 2010-03-30 | 2015-03-03 | Canon Kabushiki Kaisha | Organic compound and organic light-emitting device |
| EP2448031A2 (en) | 2010-10-26 | 2012-05-02 | Fujifilm Corporation | Photoelectric conversion device and solid-state imaging device |
| WO2013024595A1 (ja) | 2011-08-17 | 2013-02-21 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 光電変換素子およびその製造方法 |
| WO2013069261A1 (ja) | 2011-11-07 | 2013-05-16 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 光電変換素子およびその製造方法 |
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