JPH11322714A5 - - Google Patents

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【特許請求の範囲】
【請求項１】次式（Ｉ）
【化１】
［式中、
Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃、Ｇ₄は、少なくとも一つはメチル基を表さないという条件で、独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基を表すか、またはＧ₁とＧ₂またはＧ₃とＧ₄、またはＧ₁とＧ₂およびＧ₃とＧ₄は一緒になって、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を形成し、
Ｇ₅、Ｇ₆は独立して、Ｈ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、ナフチル基または−ＣＯＯ（炭素原子１ないし１８のアルキル）基を表し、そして
Ｘは、Ｘから誘導される遊離ラジカルＸ・がエチレン性不飽和モノマーの重合を開始することができるような基を表す。］で表される構造要素を含む１−アルコキシ−ポリアルキル−ピペリジン誘導体［但し、次式
【化２】
で表される化合物（Ａ１）および（Ａ２）を除く。］。
【請求項２】 次式（Ａ）ないし（Ｓ）
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
［式中、
Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃およびＧ₄は独立して、１ないし４個の炭素原子からなるアルキル基を表すか、またはＧ₁とＧ₂が一緒になっておよびＧ₃とＧ₄が一緒になって、またはＧ₁とＧ₂が一緒になってまたはＧ₃とＧ₄が一緒になって、ペンタメチレン基を表し、
Ｇ₅およびＧ₆は独立して、水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒは、ｍが１を表す場合、水素原子、中断されていない炭素原子数１ないし１８のアルキル基または１個またはそれ以上の酸素原子によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、シアノエチル基、ベンゾイル基、グリシジル基、２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の一価基、７ないし１５個の炭素原子を有する環式脂肪族カルボン酸の一価基、または３ないし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の一価基または７ないし１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の一価基を表し、それぞれのカルボン酸は、脂肪族部分、環式脂肪族部分または芳香族部分において、１ないし３個の次式−ＣＯＯＺ₁₂［式中、Ｚ₁₂は、Ｈ、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す。］で表される基によって置換されることができるか、またはＲは、カルバミン酸またはリン原子含有酸の一価基または一価シリル基を表し、
Ｒは、ｍが２を表す場合、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、２ないし３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカ
ルボン酸の二価基、または８ないし１４個の炭素原子を有する環式脂肪族または芳香族ジカルボン酸の二価基、８ないし１４個の炭素原子を有する脂肪族、環式脂肪族または芳香族ジカルバミン酸の二価基を表し、それぞれのジカルボン酸は、脂肪族部分、環式脂肪族部分または芳香族部分において、１または２個の−ＣＯＯＺ₁₂基によって置換されることができるか、またはＲはリン原子含有酸の二価基または二価シリル基を表し、
Ｒは、ｍが３を表す場合、脂肪族、環式脂肪族または芳香族トリカルボン酸の三価基であって、脂肪族部分、環式脂肪族部分または芳香族部分において、−ＣＯＯＺ₁₂基によって置換され得る基、芳香族トリカルバミン酸の三価基またはリン原子含有酸の三価基、または三価シリル基を表し、
Ｒは、ｍが４を表す場合、脂肪族、環式脂肪族または芳香族テトラカルボン酸の四価基を表し、
ｐは、１、２または３を表し、
Ｒ₁は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキ
ル基、炭素原子数７ないし８のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基またはベンゾイル基を表し、
ｐが１を表すとき、
Ｒ₂は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキ
ル基、未置換もしくはシアノ基、カルボニル基もしくはカルバミド基によって置換された炭素原子数２ないし８のアルケニル基を表すか、またはグリシジル基、次式−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）−Ｚ、−ＣＯ−Ｚまたは−ＣＯＮＨ−Ｚ［各式中、Ｚは、水素原子、メチル基またはフェニル基を表す。］で表される基を表し、または
ｐが２を表すとき、
Ｒ₂は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレ
ン基、キシリレン基、次式−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−Ｂ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ₂−［式中、Ｂは、炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１
５のアリーレン基または炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表す。］で表される基を表し、但し、Ｒ₁はアルカノイル基、アルケノイル基またはベンゾイル基を表さ
ないという条件で、Ｒ_２は脂肪族、環式脂肪族または芳香族ジカルボン酸またはジカルバミン酸の二価アシル基をも表すことができるか、または基−ＣＯ−を表すことができ、または
Ｒ₁とＲ₂は、ｐが１を表すとき、一緒になって脂肪族または芳香族１，２−または１，３−ジカルボン酸の環式アシル基を表すことができ、または
Ｒ₂は、次式
【化２１】
［式中、
Ｔ₇およびＴ₈は独立して、水素原子、１ないし１８個の炭素原子からなるアルキル基を表すか、またはＴ₇とＴ₈は一緒になって、４ないし６個の炭素原子からなるアルキレン基または３−オキサペンタメチレン基を表す。］で表される基を表し、
ｐが３を表すとき、Ｒ₂は２，４，６−トリアジニル基を表し、
ｎが１を表すとき、
Ｒ₃は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基または炭
素原子数４ないし２２のアシルオキシアルキレン基を表し、または
ｎが２を表すとき、Ｒ₃は（−ＣＨ₂）₂Ｃ（ＣＨ₂−）₂を表し、
ｎが１を表すとき、
Ｒ₄は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし５のア
ルケニル基、炭素原子数７ないし９のアラルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、グリシジル基、次式−（ＣＨ₂
）_m−ＣＯＯ−Ｑまたは−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−ＣＯ−Ｑ［式中、ｍは１または２を表し、そ
してＱは炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表す。］で表される基を表し、または
ｎが２を表すとき、
Ｒ₄は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレ
ン基、次式−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−［式中、Ｄは、炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基または炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表す。］で表される基、または次式−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＺ₁）ＣＨ₂−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＺ₁）ＣＨ₂）₂−［式中、Ｚ₁は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基またはベンゾイル基を表す。］で表される基を表し、
Ｒ₅は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基、ベンジル基、グ
リシジル基または炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表し、
Ｑ₁は、−Ｎ（Ｒ₇）−または−Ｏ−を表し、
Ｅは、炭素原子数１ないし３のアルキレン基、次式−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₈）−Ｏ−［式中、Ｒ₈は、水素原子、メチル基またはフェニル基を表す。］で表される基、基−（ＣＨ₂）₃
−ＮＨ−または直接結合を表し、
Ｒ₇は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキ
ル基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基、シアノエチル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、基−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₈）−ＯＨ、または次式
【化２２】
で表される基または次式
【化２３】
［式中、
Ｇは、炭素原子数２ないし６のアルキレン基または炭素原子数６ないし１２のアリーレン基を表し、そしてＲは上記で定義されるものを表す。］で表される基を表すか、またはＲ₇は、基−Ｅ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−ＯＲ₆を表し、
Ｒ₆は、水素原子または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
式（Ｆ）は、式中、Ｔがエチレン基または１，２−プロピレン基を表すか、またはアルキルアクリレートまたはメタクリレートをもつα−オレフィンコポリマーから誘導された反復構造単位を表すオリゴマーの繰返し構造単位を表し、
ｋは２ないし１００を表し、
Ｒ₁₀は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基または炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基を表し、
Ｔ₂はＲ₄と同じ意味を有し、
Ｔ₃およびＴ₄は独立して、２ないし１２個の炭素原子からなるアルキレン基を表すか、またはＴ₄は、次式
【化２４】
で表される基を表し、
Ｔ₅は、炭素原子数２ないし２２のアルキレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアル
キレン基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジ（炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン）基、フェニレン基またはフェニレンジ（炭素原子数１ないし４のアルキレン）基を表し、
Ｔ₆は、次式
【化２５】
［式中、
ａ、ｂおよびｃは独立して、２または３を表し、そしてｄは０または１を表し、ｅは３または４を表す。］で表される基を表し、
Ｔ₇およびＴ₈は独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか、またはＴ₇とＴ₈は一緒になって、炭素原子数４ないし６のアルキレン基または３−オキサペンタメチレン基を表し、
Ｅ₁およびＥ₂は、異なって、それぞれ−ＣＯ−または次式−Ｎ（Ｅ₅）−［式中、Ｅ₅は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基または炭素原子数４ないし２２のアルコキシカルボニルアルキル基を表す。］で表される基を表し、
Ｅ₃は、水素原子、１ないし３０個の炭素原子からなるアルキル基、フェニル基、ナフ
チル基、塩素原子または１ないし４個の炭素原子からなるアルキル基によって置換された前記フェニル基または前記ナフチル基、７ないし１２個の炭素原子からなるフェニルアルキル基、または１ないし４個の炭素原子からなるアルキル基によって置換された前記フェニルアルキル基を表し、
Ｅ₄は、水素原子、１ないし３０個の炭素原子からなるアルキル基、フェニル基、ナフ
チル基または７ないし１２個の炭素原子からなるフェニルアルキル基を表すか、または
Ｅ₃およびＥ₄は一緒になって、４ないし１７個の炭素原子からなるポリメチレン基、または１ないし４個の炭素原子からなる４個までのアルキル基によって置換された前記ポリメチレン基を表し、そして
Ｅ₆は、脂肪族または芳香族四価基を表す。］のいずれかで表される請求項１記載の化
合物または化合物の混合物。
【請求項３】式中、Ｘは、−ＣＨ₂−（アリール）基、次式
【化２６】
で表される基、−ＣＨ₂ＣＨ₂−（アリール）基、次式
【化２７】
で表される基、（炭素原子数５ないし６のシクロアルキル）₂ＣＣＮ基、（炭素原子数１
ないし１２のアルキル）₂ＣＣＮ基、−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、（炭素原子数１ないし１２の
アルキル）−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数１ないし１２のアルキル）基、（炭素原子数１ないし１２のアルキル）−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数６ないし１０のアリール）基、（炭素原子数１ないし１２のアルキル）−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数１ないし１２のアルコキシ）基、（炭素原子数１ないし１２のアルキル）−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−（フェノキシ）基、（炭素原子数１ないし１２のアルキル）−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし１２のアルキル）基、（炭素原子数１ないし１２のアルキル）−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（炭素原子数１ないし１２のアルキル）基、（炭素原子数１ないし１２のアルキル）−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂基、−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₃、−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ−（フェニル）基、−ＣＨ₂Ｃ≡ＣＨ、次式
【化２８】
または
【化２９】
で表される基
［各式中、
Ｒ₂₀は、水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、前記アリール基は、未置換または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルカルボニル基、グリシジルオキシ基、−ＯＨ、−ＣＯＯＨもしくは−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし１２のアルキル）基で置換されている。］からなる群より選択されるところの、請求項１記載の化合物。
【請求項４】式中、
ｍは１を表し、
Ｒは、水素原子、中断されていないかもしくは１個またはそれ以上の酸素原子によって中断された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シアノエチル基、ベンゾイル基、グリシジル基、２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の一価基、７ないし１５個の炭素原子を有する環式脂肪族カルボン酸の一価基、３ないし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の一価基または７ないし１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の一価基を表し、
ｐは１を表し、
Ｒ₁は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキ
ル基、炭素原子数７ないし８のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基またはベンゾイル基を表し、
Ｒ₂は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキ
ル基、未置換もしくはシアノ基、カルボニル基もしくはカルバミド基によって置換された炭素原子数２ないし８のアルケニル基を表すか、またはグリシジル基、次式−ＣＨ₂ＣＨ
（ＯＨ）−Ｚ、−ＣＯ−Ｚまたは−ＣＯＮＨ−Ｚ［式中、Ｚは、水素原子、メチル基またはフェニル基を表す。］で表される基を表すところの、式（Ａ）、（Ｂ）または（Ｏ）で表される請求項２記載の化合物。
【請求項５】ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーまたはオリゴマー、およびｂ）次式（Ｉ）
【化３０】
［式中、Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃、Ｇ₄は、少なくとも一つはメチル基を表さないという条件で、独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基を表すか、またはＧ₁とＧ₂またはＧ₃とＧ₄、またはＧ₁とＧ₂およびＧ₃とＧ₄は一緒になって、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を形成し、
Ｇ₅、Ｇ₆は独立して、Ｈ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、ナフチル基または−ＣＯＯ（炭素原子１ないし１８のアルキル）基を表し、そして
Ｘは、少なくとも１個の炭素原子を有し、かつＸから誘導される遊離ラジカルＸ・がエチレン性不飽和モノマーの重合を開始することができるような基を表す。］で表される構造要素を含む１−アルコキシ−ポリアルキル−ピペリジン誘導体［但し、次式
【化３１】
で表される化合物（Ａ１）および（Ａ２）を除く。］からなる重合性組成物。
【請求項６】少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーまたはオリゴマーの遊離ラジカル重合による、オリゴマー、コオリゴマー、ポリマーまたはコポリマー（ブロックまたはランダム）の製造方法であって、請求項１記載の式（Ｉ）で表される構造要素を含む開始剤化合物の存在下で、Ｏ−Ｃ結合の切断を生じさせて、２種の遊離ラジカルを形成することができ、ラジカルＸ・が重合を開始することができる反応条件下で、モノマーまたはモノマー／オリゴマーを（共）重合することからなる方法。
【請求項７】次式（ＩＩ）
【化３２】
［式中、
Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃、Ｇ₄は、少なくとも一つはメチル基を表さないという条件で、独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基を表すか、またはＧ₁とＧ₂またはＧ₃とＧ₄、またはＧ₁とＧ₂およびＧ₃とＧ₄は一緒になって、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を形成し、
Ｇ₅、Ｇ₆は独立して、Ｈ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、ナフチル基または−ＣＯＯ（炭素原子１ないし１８のアルキル）基を表す。］で表される構造要素を含む１−オキシ−ポリアルキル−ピペリジン誘導体［但し、次式
【化３３】
で表される化合物（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）を除く。］。
【請求項８】ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーまたはオリゴマー、および
ｂ）式（ＩＩ）で表される化合物、および
ｃ）エチレン性不飽和モノマーの重合を開始することができるラジカル開始剤Ｘ・
からなる、重合性組成物。
【請求項９】 少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー／オリゴマーの遊離ラジカル
重合による、オリゴマー、コオリゴマー、ポリマーまたはコポリマー（ブロックまたはランダム）の製造方法であって、請求項８記載の組成物を熱または化学線に受けさせることからなる方法。
【請求項１０】請求項６記載の方法によって得られる、少なくとも１種の開始剤基−Ｘおよび少なくとも１種の次式（Ｉａ）
【化３４】
［式中、Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃、Ｇ₄、Ｇ₅およびＧ₆は、請求項１において定義されるものを表す。］で表される請求項７記載のオキシアミン基を結合して有するポリマーまたはオリゴマー。