JPH11322883A - 尿素基およびウレトジオン基を含有する重付加化合物、その製造方法および該化合物を含有する透明および着色ポリウレタン粉末塗料 - Google Patents
尿素基およびウレトジオン基を含有する重付加化合物、その製造方法および該化合物を含有する透明および着色ポリウレタン粉末塗料Info
- Publication number
- JPH11322883A JPH11322883A JP11105727A JP10572799A JPH11322883A JP H11322883 A JPH11322883 A JP H11322883A JP 11105727 A JP11105727 A JP 11105727A JP 10572799 A JP10572799 A JP 10572799A JP H11322883 A JPH11322883 A JP H11322883A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diamine
- compound according
- polyaddition compound
- group
- polyaddition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 60
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims abstract description 3
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical group O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 12
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 acrylate ester Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims description 7
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 5
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- POSWICCRDBKBMH-UHFFFAOYSA-N 3,3,5-trimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CC(=O)CC(C)(C)C1 POSWICCRDBKBMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanal Chemical compound CCCCC(CC)C=O LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NPJFTWCMRMDESL-UHFFFAOYSA-N 3,3,5-trimethyl-5-[(4-methylpentan-2-ylamino)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound CC(C)CC(C)NCC1(C)CC(N)CC(C)(C)C1 NPJFTWCMRMDESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N Bis(2-ethylhexyl) amine Chemical compound CCCCC(CC)CNCC(CC)CCCC SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N N-methylcyclohexylamine Chemical compound CNC1CCCCC1 XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 2
- QHJABUZHRJTCAR-UHFFFAOYSA-N n'-methylpropane-1,3-diamine Chemical compound CNCCCN QHJABUZHRJTCAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 2
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NFGVLFZEHYLQKW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-n-propan-2-ylpentane-2,4-diamine Chemical compound CC(C)NC(C)CC(C)(C)N NFGVLFZEHYLQKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims 1
- 125000003916 ethylene diamine group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N prop-2-eneperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C=C AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 abstract description 2
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 abstract 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 abstract 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 4
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIFBMJMXJMZZRG-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,6,6-pentamethyl-1,5-dihydropyrimidine Chemical compound CC1=NC(C)(C)NC(C)(C)C1 PIFBMJMXJMZZRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 4-nitrobenzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 description 1
- FEWFXBUNENSNBQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacrylic acid Chemical class OC(=C)C(O)=O FEWFXBUNENSNBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPNJYXKRHWAPHP-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentan-2-amine Chemical compound CCCC(C)(C)N KPNJYXKRHWAPHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
- C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
- C08G18/8038—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3225
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2150/00—Compositions for coatings
- C08G2150/20—Compositions for powder coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 尿素基およびウレトジオン基を含有する重付
加化合物、その製造方法および該化合物を含有する透明
および着色ポリウレタン粉末塗料を提供する。 【解決手段】 イソホロンジイソシアネート−ウレトジ
オンと、ジ第一級ジアミン１〜６０モル％、第一級／第
二級ジアミン１〜９８モル％およびジ第二級ジアミン１
〜９８モル％からなるジアミン混合物とを反応させる。 【効果】 再現性のよい艶消し表面を製造することがで
きる。
加化合物、その製造方法および該化合物を含有する透明
および着色ポリウレタン粉末塗料を提供する。 【解決手段】 イソホロンジイソシアネート−ウレトジ
オンと、ジ第一級ジアミン１〜６０モル％、第一級／第
二級ジアミン１〜９８モル％およびジ第二級ジアミン１
〜９８モル％からなるジアミン混合物とを反応させる。 【効果】 再現性のよい艶消し表面を製造することがで
きる。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の対象は、部分的また
は完全にブロックされた遊離のイソシアネート基を有す
る、尿素基およびウレトジオン基含有重付加化合物、そ
の製造方法ならびに該化合物から製造される、艶消し表
面を有する被覆のためのポリウレタン粉末塗料である。
は完全にブロックされた遊離のイソシアネート基を有す
る、尿素基およびウレトジオン基含有重付加化合物、そ
の製造方法ならびに該化合物から製造される、艶消し表
面を有する被覆のためのポリウレタン粉末塗料である。
【０００２】
【従来の技術】かなり以前から艶消し表面を生じる粉末
塗料に対する関心は高い。その原因は、主として実用的
な性質である。光沢面は艶消し面よりもはるかに高い程
度の洗浄を必要とする。さらに、安全工学的な理由か
ら、強く反射する面を回避することが望ましい場合があ
る。
塗料に対する関心は高い。その原因は、主として実用的
な性質である。光沢面は艶消し面よりもはるかに高い程
度の洗浄を必要とする。さらに、安全工学的な理由か
ら、強く反射する面を回避することが望ましい場合があ
る。
【０００３】艶消し表面を得るための最も簡単な原理
は、所望の艶消し効果の程度に応じて、より少ないまた
はより多い量の充填剤、例えば白亜、微粒子状の酸化ケ
イ素または硫酸バリウムを粉末塗料に混合することであ
る。しかし前記の添加剤は、塗装技術的な塗膜特性、例
えば付着、可とう性、耐衝撃性および耐薬品性を悪化さ
せる。
は、所望の艶消し効果の程度に応じて、より少ないまた
はより多い量の充填剤、例えば白亜、微粒子状の酸化ケ
イ素または硫酸バリウムを粉末塗料に混合することであ
る。しかし前記の添加剤は、塗装技術的な塗膜特性、例
えば付着、可とう性、耐衝撃性および耐薬品性を悪化さ
せる。
【０００４】塗料と相容性のない物質、例えばワックス
またはセルロース誘導体の添加は、確かに明らかな艶消
しにつながるが、しかし押出の間のわずかな変化が、表
面光沢の変動につながる。艶消し効果の再現性も保証さ
れない。
またはセルロース誘導体の添加は、確かに明らかな艶消
しにつながるが、しかし押出の間のわずかな変化が、表
面光沢の変動につながる。艶消し効果の再現性も保証さ
れない。
【０００５】尿素基およびウレトジオン基含有ポリイソ
シアネートは、ようやく最近になって公知のものであ
る。ＤＥ−ＯＳ１９５４６７５０号には、光沢表面を有
するポリウレタン（ＰＵＲ）被覆を製造するための硬化
剤としての、ジ第二級ジアミンとイソホロンジイソシア
ネート−ウレトジオンとからなる反応生成物が開示され
ている。
シアネートは、ようやく最近になって公知のものであ
る。ＤＥ−ＯＳ１９５４６７５０号には、光沢表面を有
するポリウレタン（ＰＵＲ）被覆を製造するための硬化
剤としての、ジ第二級ジアミンとイソホロンジイソシア
ネート−ウレトジオンとからなる反応生成物が開示され
ている。
【０００６】ＤＥ−ＯＳ１９６３０８４４号で初めて、
硬化剤成分として尿素基含有イソホロンジイソシアネー
ト−ウレトジオンを含有している艶消しＰＵＲ粉末塗料
が記載されている。該物質は、ウレトジオンと水とから
の反応により製造される。その際、中間的に二酸化炭素
を分離しながら、第一級アミンが形成され、これはまだ
存在するイソシアネート基と反応して尿素になる。尿素
基の窒素原子は、それぞれ一置換されている。ポリイソ
シアネートと水との反応は、副生成物が形成されるため
に再現が困難である。
硬化剤成分として尿素基含有イソホロンジイソシアネー
ト−ウレトジオンを含有している艶消しＰＵＲ粉末塗料
が記載されている。該物質は、ウレトジオンと水とから
の反応により製造される。その際、中間的に二酸化炭素
を分離しながら、第一級アミンが形成され、これはまだ
存在するイソシアネート基と反応して尿素になる。尿素
基の窒素原子は、それぞれ一置換されている。ポリイソ
シアネートと水との反応は、副生成物が形成されるため
に再現が困難である。
【０００７】ＤＥ−ＯＳ１９６３７３７５号は、硬化剤
としての尿素基含有イソホロンジイソシアネート−ウレ
トジオンにより艶消しになるように調整されたＰＵＲ粉
末塗料を記載している。前記の硬化剤は、イソホロンジ
イソシアネート−ウレトジオンと、ジ第二級ジアミンと
の反応により生じる。ジ第二級ジアミンは、ジ第一級ジ
アミンとマレイン酸エステルまたはフマル酸エステルと
からの反応生成物である。
としての尿素基含有イソホロンジイソシアネート−ウレ
トジオンにより艶消しになるように調整されたＰＵＲ粉
末塗料を記載している。前記の硬化剤は、イソホロンジ
イソシアネート−ウレトジオンと、ジ第二級ジアミンと
の反応により生じる。ジ第二級ジアミンは、ジ第一級ジ
アミンとマレイン酸エステルまたはフマル酸エステルと
からの反応生成物である。
【０００８】ＤＥ−ＯＳ１９６３７３７７号には、ウレ
トジオン基および尿素基含有重付加生成物が、ＰＵＲ粉
末塗料の艶消しのための硬化剤成分として請求されてい
る。前記の硬化剤の製造は、イソホロンジイソシアネー
ト−ウレトジオンと、第一級および第二級アミノ基を含
有するジアミンとの反応により行う。純粋なジアミンの
製造は、部分的に複雑であり、かつ実にコストがかか
る。
トジオン基および尿素基含有重付加生成物が、ＰＵＲ粉
末塗料の艶消しのための硬化剤成分として請求されてい
る。前記の硬化剤の製造は、イソホロンジイソシアネー
ト−ウレトジオンと、第一級および第二級アミノ基を含
有するジアミンとの反応により行う。純粋なジアミンの
製造は、部分的に複雑であり、かつ実にコストがかか
る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、従来の欠点を有さない尿素基およびウレトジオン基
含有重付加化合物、その製造方法および該化合物を含有
する透明および着色ポリウレタン粉末塗料を提供するこ
とである。
は、従来の欠点を有さない尿素基およびウレトジオン基
含有重付加化合物、その製造方法および該化合物を含有
する透明および着色ポリウレタン粉末塗料を提供するこ
とである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】意外なことに、ＰＵＲ粉
末塗料のための硬化剤成分として、イソホロンジイソシ
アネート−ウレトジオン（略称：ＩＰＤＩ−ウレトジオ
ン）の重付加化合物と、ジ第一級、第一級／第二級およ
びジ第二級ジアミンからなる混合物とを使用すると、前
記の欠点を有していない艶消し被覆のためのＰＵＲ粉末
塗料が判明した。
末塗料のための硬化剤成分として、イソホロンジイソシ
アネート−ウレトジオン（略称：ＩＰＤＩ−ウレトジオ
ン）の重付加化合物と、ジ第一級、第一級／第二級およ
びジ第二級ジアミンからなる混合物とを使用すると、前
記の欠点を有していない艶消し被覆のためのＰＵＲ粉末
塗料が判明した。
【００１１】従って本発明の対象は、イソホロンジイソ
シアネート−ウレトジオンと、ジ第一級ジアミン１〜６
０モル％、第一級／第二級ジアミン１〜９８モル％およ
びジ第二級ジアミン１〜９８モル％からなるジアミン混
合物との反応により得られる、以下の組成：
シアネート−ウレトジオンと、ジ第一級ジアミン１〜６
０モル％、第一級／第二級ジアミン１〜９８モル％およ
びジ第二級ジアミン１〜９８モル％からなるジアミン混
合物との反応により得られる、以下の組成：
【００１２】
【化６】
【００１３】［式中、置換基は以下のものを表す：Ｙ
は、
は、
【００１４】
【化７】
【００１５】Ｂは、
【００１６】
【化８】
【００１７】Ｒは、
【００１８】
【化９】
【００１９】ｎは、１〜２０、Ｒ1は、Ｒあるいは２〜
１６個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環式
アルキレン基またはフェニレン基、Ｒ2、Ｒ3は、Ｈ、Ｒ
4または基：
１６個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環式
アルキレン基またはフェニレン基、Ｒ2、Ｒ3は、Ｈ、Ｒ
4または基：
【００２０】
【化１０】
【００２１】Ｒ4、Ｒ5は、１〜１４個の炭素原子を有す
る、同じかまたは異なった炭化水素基］の、部分的また
は完全にブロックされた遊離のイソシアネート基を有す
る尿素基およびウレトジオン基含有重付加化合物であ
る。
る、同じかまたは異なった炭化水素基］の、部分的また
は完全にブロックされた遊離のイソシアネート基を有す
る尿素基およびウレトジオン基含有重付加化合物であ
る。
【００２２】有利には、該ジアミン混合物はジ第一級ジ
アミン少なくとも１モル％、第一級／第二級ジアミン少
なくとも３０モル％およびジ第二級ジアミン少なくとも
１モル％を含有する。
アミン少なくとも１モル％、第一級／第二級ジアミン少
なくとも３０モル％およびジ第二級ジアミン少なくとも
１モル％を含有する。
【００２３】本発明のもう１つの対象は、以下の反応
式：
式：
【００２４】
【化１１】
【００２５】に相応する本発明による化合物の製造方法
であり、その際、ＵＲ−ＤＡの遊離のＮＣＯ基は、場合
により完全に、または部分的にブロッキング剤Ｂ−Ｈと
反応していてもよく、かつ置換基は前記のものを表す。
であり、その際、ＵＲ−ＤＡの遊離のＮＣＯ基は、場合
により完全に、または部分的にブロッキング剤Ｂ−Ｈと
反応していてもよく、かつ置換基は前記のものを表す。
【００２６】本発明による化合物は、遊離のＮＣＯ基の
含有量０〜５％、有利には０．１〜２％、全ＮＣＯ含有
量（遊離＋潜在のＮＣＯ基）１０〜１８％、有利には１
２〜１７％、ウレトジオン基含有量１．２〜２．１ミリ
モル／ｇ、ブロックされたＮＣＯ基の含有量０〜１ミリ
モル／ｇにより優れている。その融点は、１２０〜１８
０℃、有利には１４０〜１７０℃の範囲で変動する。該
化合物は、ＰＵＲ粉末被覆の製造のために著しく適切で
ある。
含有量０〜５％、有利には０．１〜２％、全ＮＣＯ含有
量（遊離＋潜在のＮＣＯ基）１０〜１８％、有利には１
２〜１７％、ウレトジオン基含有量１．２〜２．１ミリ
モル／ｇ、ブロックされたＮＣＯ基の含有量０〜１ミリ
モル／ｇにより優れている。その融点は、１２０〜１８
０℃、有利には１４０〜１７０℃の範囲で変動する。該
化合物は、ＰＵＲ粉末被覆の製造のために著しく適切で
ある。
【００２７】本発明により使用するウレトジオンは、Ｉ
ＰＤＩ−ウレトジオンであり、これは例えばＤＥ−ＯＳ
３０３０５１３号および同３７３９５４９号に記載され
ており、遊離のＮＣＯ含有量１７〜１８％を有してい
る、つまり程度の差はあれ反応生成物中にＩＰＤＩのポ
リウレトジオンの高い割合が存在しているはずである。
モノマー含有量は、１％以下である。１８０〜２００℃
（０．５ｈ）への加熱後のＩＰＤＩ−ウレトジオンの全
ＮＣＯ含有量は３７．５〜３７．７％である。
ＰＤＩ−ウレトジオンであり、これは例えばＤＥ−ＯＳ
３０３０５１３号および同３７３９５４９号に記載され
ており、遊離のＮＣＯ含有量１７〜１８％を有してい
る、つまり程度の差はあれ反応生成物中にＩＰＤＩのポ
リウレトジオンの高い割合が存在しているはずである。
モノマー含有量は、１％以下である。１８０〜２００℃
（０．５ｈ）への加熱後のＩＰＤＩ−ウレトジオンの全
ＮＣＯ含有量は３７．５〜３７．７％である。
【００２８】本発明により使用されるジアミンは、ジ第
一級、第一級／第二級およびジ第二級ジアミンからなる
混合物である。第一級および第二級アミノ基を有するジ
アミンは、２工程で製造され、その際、第１工程でジ第
一級ジアミンとアルデヒドまたはケトンとを縮合させて
シッフ塩基とし、かつ第２工程で水素化およびシッフ塩
基の分別蒸留を行う。副生成物（ジ−シッフ塩基(Di-Sc
hiffische Base)）をできる限りわずかにするために、
大過剰のジアミンを用いて作業しなくてはならず、通常
はジアミン１０モルをカルボニル化合物１モルと反応さ
せる。シッフ塩基への縮合のために、基本的にすべての
脂肪族および環式脂肪族ジアミン、例えばエチレンジア
ミン、１，２−ジアミノプロパン、２−メチルペンタメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４
−（２，４，４）−トリメチレンヘキサメチレンジアミ
ン、イソホロンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキ
サンならびに１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼンが
該当する。シッフ塩基の製造のために使用するべきカル
ボニル化合物は、基本的にすべての（環式）脂肪族アル
デヒドおよびケトンが該当する。しかし有利には、イソ
ブチルアルデヒド、２−エチルヘキサナール、メチルイ
ソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケ
トン、シクロヘキサノンおよび３，５，５−トリメチル
シクロヘキサノンを使用する。有利な第一級／第二級ジ
アミンは、５−アミノ−Ｎ−（１，３−ジメチルブチ
ル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメタンア
ミンである。
一級、第一級／第二級およびジ第二級ジアミンからなる
混合物である。第一級および第二級アミノ基を有するジ
アミンは、２工程で製造され、その際、第１工程でジ第
一級ジアミンとアルデヒドまたはケトンとを縮合させて
シッフ塩基とし、かつ第２工程で水素化およびシッフ塩
基の分別蒸留を行う。副生成物（ジ−シッフ塩基(Di-Sc
hiffische Base)）をできる限りわずかにするために、
大過剰のジアミンを用いて作業しなくてはならず、通常
はジアミン１０モルをカルボニル化合物１モルと反応さ
せる。シッフ塩基への縮合のために、基本的にすべての
脂肪族および環式脂肪族ジアミン、例えばエチレンジア
ミン、１，２−ジアミノプロパン、２−メチルペンタメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４
−（２，４，４）−トリメチレンヘキサメチレンジアミ
ン、イソホロンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキ
サンならびに１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼンが
該当する。シッフ塩基の製造のために使用するべきカル
ボニル化合物は、基本的にすべての（環式）脂肪族アル
デヒドおよびケトンが該当する。しかし有利には、イソ
ブチルアルデヒド、２−エチルヘキサナール、メチルイ
ソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケ
トン、シクロヘキサノンおよび３，５，５−トリメチル
シクロヘキサノンを使用する。有利な第一級／第二級ジ
アミンは、５−アミノ−Ｎ−（１，３−ジメチルブチ
ル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメタンア
ミンである。
【００２９】もう１つの変法は、ジ第一級ジアミンとア
クリル酸エステル、例えばアクリル酸メチルエステル、
アクリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエステ
ル、アクリル酸−ｔ−ブチルエステル、２−エチルヘキ
シルエステルとの反応により得られるジアミンを使用す
ることである。ジアミンとアクリル酸エステルとの反応
は、６０〜８０℃で、モル比１：１で行う。有利には、
水素化したシアンエチル化モノアミン、例えばＮ−メチ
ル−１，３−プロパンジアミンを使用するが、特に有利
にはアセトニン（Acetonin：４−イソプロピルアミノ−
２−アミノ−２−メチルペンタン）の水素化生成物であ
る。
クリル酸エステル、例えばアクリル酸メチルエステル、
アクリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエステ
ル、アクリル酸−ｔ−ブチルエステル、２−エチルヘキ
シルエステルとの反応により得られるジアミンを使用す
ることである。ジアミンとアクリル酸エステルとの反応
は、６０〜８０℃で、モル比１：１で行う。有利には、
水素化したシアンエチル化モノアミン、例えばＮ−メチ
ル−１，３−プロパンジアミンを使用するが、特に有利
にはアセトニン（Acetonin：４−イソプロピルアミノ−
２−アミノ−２−メチルペンタン）の水素化生成物であ
る。
【００３０】本発明により適切なジ第二級ジアミンは、
原則として前記と同様の２工程の方法により製造するこ
とができる。縮合の際にアミノ基１モルあたり、アルデ
ヒドまたはケトン１モルを使用する。有利なジ第二級ジ
アミンは、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，３−ジメチルブチル）
−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメタンジアミ
ン−１，５である。
原則として前記と同様の２工程の方法により製造するこ
とができる。縮合の際にアミノ基１モルあたり、アルデ
ヒドまたはケトン１モルを使用する。有利なジ第二級ジ
アミンは、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，３−ジメチルブチル）
−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメタンジアミ
ン−１，５である。
【００３１】本発明による重付加生成物は、部分的にま
たは完全にブロックされていてもよい。ブロッキング剤
は、モノアルコール、例えばメタノール、エタノール、
ブタノール、２−エチルヘキサノールまたは第一級なら
びに第二級モノアミン、例えばブチルアミン、２−エチ
ルヘキシルアミン、ジブチルアミン、ジ−２−エチルヘ
キシルアミンならびにメチルシクロヘキシルアミンであ
る。
たは完全にブロックされていてもよい。ブロッキング剤
は、モノアルコール、例えばメタノール、エタノール、
ブタノール、２−エチルヘキサノールまたは第一級なら
びに第二級モノアミン、例えばブチルアミン、２−エチ
ルヘキシルアミン、ジブチルアミン、ジ−２−エチルヘ
キシルアミンならびにメチルシクロヘキシルアミンであ
る。
【００３２】本発明による重付加化合物は、これまで記
載した方法により製造される。製造は、２つの連続する
工程で行い、その際、 １．第１工程でＩＰＤＩ−ウレトジオンと、ジ第一級、
第一級／ジ第二級およびジ第二級ジアミンからなる混合
物とを反応させ、かつ ２．次いで第２工程で場合によりまだ遊離のＮＣＯ基と
ブロッキング剤との反応を行う。
載した方法により製造される。製造は、２つの連続する
工程で行い、その際、 １．第１工程でＩＰＤＩ−ウレトジオンと、ジ第一級、
第一級／ジ第二級およびジ第二級ジアミンからなる混合
物とを反応させ、かつ ２．次いで第２工程で場合によりまだ遊離のＮＣＯ基と
ブロッキング剤との反応を行う。
【００３３】第１および第２工程の反応は、溶液中で行
い、その際、溶剤は芳香族炭化水素、エステルまたはケ
トン、例えばトルエン、エチルアセテートまたはブチル
アセテート、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンならびにこれらの溶剤の任意の混合物の
群から選択される。有利な溶剤はアセトンである。本発
明による化合物は、反応溶液の温度が４０℃を越えない
ようにＩＰＤＩ−ウレトジオンのアセトン溶液に、室温
でジアミン混合物を添加して製造する。ジアミン添加の
終了後、反応は終了する。その後、反応生成物がまだ遊
離のＮＣＯ基を含有してる場合にはアセトンを留去す
る。しかし、反応生成物が遊離のＮＣＯ基をもはや含有
していない場合、ブロッキング剤を用いた反応を続け
る。モノアミンの場合に関して、反応は室温で可能であ
り、その際モノアミンを少量ずつ添加した後で反応は終
了する。ブロッキング剤がモノアルコールである場合、
ブロッキングはジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）
０．０１〜０．２重量％の存在下に６０℃で実施する。
い、その際、溶剤は芳香族炭化水素、エステルまたはケ
トン、例えばトルエン、エチルアセテートまたはブチル
アセテート、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンならびにこれらの溶剤の任意の混合物の
群から選択される。有利な溶剤はアセトンである。本発
明による化合物は、反応溶液の温度が４０℃を越えない
ようにＩＰＤＩ−ウレトジオンのアセトン溶液に、室温
でジアミン混合物を添加して製造する。ジアミン添加の
終了後、反応は終了する。その後、反応生成物がまだ遊
離のＮＣＯ基を含有してる場合にはアセトンを留去す
る。しかし、反応生成物が遊離のＮＣＯ基をもはや含有
していない場合、ブロッキング剤を用いた反応を続け
る。モノアミンの場合に関して、反応は室温で可能であ
り、その際モノアミンを少量ずつ添加した後で反応は終
了する。ブロッキング剤がモノアルコールである場合、
ブロッキングはジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）
０．０１〜０．２重量％の存在下に６０℃で実施する。
【００３４】本発明のもう１つの対象は、艶消し表面を
製造するためのポリウレタン粉末塗料であり、これは本
発明による重付加化合物をヒドロキシル基含有ポリマー
と組み合わせて含有している。
製造するためのポリウレタン粉末塗料であり、これは本
発明による重付加化合物をヒドロキシル基含有ポリマー
と組み合わせて含有している。
【００３５】本発明によるＰＵＲ粉末塗料の製造のため
のポリオール成分として、基本的にすべてのヒドロキシ
ル基含有ポリマー、例えばエポキシ樹脂またはヒドロキ
シアクリレートが該当する。しかし、３〜６のＯＨ官能
価、１８００〜５０００、有利には２３００〜４５００
の平均分子量、ＫＯＨ２５〜１４０ｍｇ／ｇ、有利には
ＫＯＨ３０〜９０ｍｇ／ｇのＯＨ価および≧７０〜≦１
３０℃、有利には≧７５〜≦１１０℃の融点を有するヒ
ドロキシル基含有ポリエステルは有利である。このよう
なＯＨ含有ポリエステルは、公知の方法でポリオールと
ポリカルボン酸との縮合により製造され、例えばＤＥ−
ＯＳ２７３５４９７号および同３００４９０３号に記載
されている。
のポリオール成分として、基本的にすべてのヒドロキシ
ル基含有ポリマー、例えばエポキシ樹脂またはヒドロキ
シアクリレートが該当する。しかし、３〜６のＯＨ官能
価、１８００〜５０００、有利には２３００〜４５００
の平均分子量、ＫＯＨ２５〜１４０ｍｇ／ｇ、有利には
ＫＯＨ３０〜９０ｍｇ／ｇのＯＨ価および≧７０〜≦１
３０℃、有利には≧７５〜≦１１０℃の融点を有するヒ
ドロキシル基含有ポリエステルは有利である。このよう
なＯＨ含有ポリエステルは、公知の方法でポリオールと
ポリカルボン酸との縮合により製造され、例えばＤＥ−
ＯＳ２７３５４９７号および同３００４９０３号に記載
されている。
【００３６】即時使用可能な粉末塗料を製造するため
に、ＯＨ含有ポリマーおよび本発明による重付加化合物
は、場合により顔料、例えばＴｉＯ2、流展剤、例えば
ポリブチルアクリレートと共に押出機またはニーダーで
８０〜１４０℃の温度で、ヒドロキシル基含有樹脂のＯ
Ｈ基１に対してブロックされたＮＣＯ基は０．６〜１．
２、有利には０．８〜１．１となるように混合する。
に、ＯＨ含有ポリマーおよび本発明による重付加化合物
は、場合により顔料、例えばＴｉＯ2、流展剤、例えば
ポリブチルアクリレートと共に押出機またはニーダーで
８０〜１４０℃の温度で、ヒドロキシル基含有樹脂のＯ
Ｈ基１に対してブロックされたＮＣＯ基は０．６〜１．
２、有利には０．８〜１．１となるように混合する。
【００３７】このようにして製造された粉末塗料は、通
常の粉末塗布法、例えば静電粉末噴霧または流動層被覆
により、被覆するべき成形部材上に塗布することができ
る。被膜は１７０〜２２０℃の温度に加熱することによ
り硬化させる。顕著な腐食保護特性および優れた耐熱性
を有し、可とう性のある艶消し被覆が得られる。ブロッ
クトポリイソシアネートをベースとする従来公知のＰＵ
Ｒ粉末塗料と比較して、本発明によるＰＵＲ粉末塗料
は、被覆の艶消し外観により優れており、その際、艶消
光沢は広い範囲で変化する。
常の粉末塗布法、例えば静電粉末噴霧または流動層被覆
により、被覆するべき成形部材上に塗布することができ
る。被膜は１７０〜２２０℃の温度に加熱することによ
り硬化させる。顕著な腐食保護特性および優れた耐熱性
を有し、可とう性のある艶消し被覆が得られる。ブロッ
クトポリイソシアネートをベースとする従来公知のＰＵ
Ｒ粉末塗料と比較して、本発明によるＰＵＲ粉末塗料
は、被覆の艶消し外観により優れており、その際、艶消
光沢は広い範囲で変化する。
【００３８】
【実施例】以下では実施例に基づいて本発明の対象を詳
細に説明する。
細に説明する。
【００３９】Ａ）硬化剤成分のための出発化合物 Ｉ．ＮＣＯ成分 ＮＣＯ成分として、ＮＣＯ含有量１７．６％およびＩＰ
ＤＩ含有量１％を有するＩＰＤＩ−ウレトジオンを使用
した。ＩＰＤＩ−ウレトジオンのＮＣＯ含有量は、１８
０℃（１ｈ）に加熱後、３７．５％であった。
ＤＩ含有量１％を有するＩＰＤＩ−ウレトジオンを使用
した。ＩＰＤＩ−ウレトジオンのＮＣＯ含有量は、１８
０℃（１ｈ）に加熱後、３７．５％であった。
【００４０】ＩＩ．鎖長延長剤としてのジアミン
【００４１】
【化１２】
【００４２】Ｂ）本発明による重付加化合物の一般的な
製造方法 反応溶液の温度が４０℃を越えないように、ＩＰＤＩ−
ウレトジオンのアセトン溶液に、室温でジアミン混合物
を添加する。ジアミン添加の終了後に、反応は終了す
る。その後、アセトンを留去する。反応生成物は、まだ
遊離のＮＣＯ基を含有している。
製造方法 反応溶液の温度が４０℃を越えないように、ＩＰＤＩ−
ウレトジオンのアセトン溶液に、室温でジアミン混合物
を添加する。ジアミン添加の終了後に、反応は終了す
る。その後、アセトンを留去する。反応生成物は、まだ
遊離のＮＣＯ基を含有している。
【００４３】以下の第１表に記載の化合物を、一般的な
製造方法に相応して製造した。
製造方法に相応して製造した。
【００４４】
【表１】
【００４５】Ｃ）ポリオール成分 本発明によるＰＵＲ粉末を製造するためのＯＨ成分とし
て、ＫＯＨ５５〜６０ｍｇ／ｇのＯＨ価、ＫＯＨ２〜４
ｍｇ／ｇの酸価、８２〜９０℃の融点および１６０℃で
２４〜２９０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリエステ
ルＡＬＦＴＡＬＡＴ(R)ＡＮ７３９（ヘキスト社、イタ
リア）を使用した。
て、ＫＯＨ５５〜６０ｍｇ／ｇのＯＨ価、ＫＯＨ２〜４
ｍｇ／ｇの酸価、８２〜９０℃の融点および１６０℃で
２４〜２９０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリエステ
ルＡＬＦＴＡＬＡＴ(R)ＡＮ７３９（ヘキスト社、イタ
リア）を使用した。
【００４６】Ｄ）本発明による粉末塗料の製造 一般的な製造方法 粉砕した生成物、つまりＩＰＤＩ−ウレトジオン／ジア
ミンアダクト、ポリエステル、流展剤、白色顔料をディ
スクミルで十分に混合し、かつ引き続き押出機中８０〜
１４０℃で均質化した。冷却後に押出成形品を破壊し、
ピン型粉砕機を用いて粒径＜１００μｍに粉砕する。こ
のようにして製造した粉末を静電粉末塗装装置を用いて
６０ＫＶで、脱脂し、場合により前処理した鉄板に塗布
し、かつ再循環空気乾燥室中２００℃で１５分間焼き付
ける。
ミンアダクト、ポリエステル、流展剤、白色顔料をディ
スクミルで十分に混合し、かつ引き続き押出機中８０〜
１４０℃で均質化した。冷却後に押出成形品を破壊し、
ピン型粉砕機を用いて粒径＜１００μｍに粉砕する。こ
のようにして製造した粉末を静電粉末塗装装置を用いて
６０ＫＶで、脱脂し、場合により前処理した鉄板に塗布
し、かつ再循環空気乾燥室中２００℃で１５分間焼き付
ける。
【００４７】ＮＣＯ：ＯＨ＝１：１の比でポリオールと
硬化剤とを混合した。
硬化剤とを混合した。
【００４８】添加剤は以下の通りであった： ＫＲＯＮＯＳ ２１６０ ４０．０質量％、 ＲＥＳＩＦＬＯＷ ＰＶ ８８ １．０質量％、 ベンゾイン ０．５質量％。
【００４９】以下の第２表中の略号は下記のものを表
す： ＳＤ ＝層厚（μｍ） ＥＴ エリクセンによる深さ（ｍｍ、ＤＩＮ５３１５６）、 ＧＧ６０゜ ガードナーによる光沢の測定（ＡＳＴＭ−Ｄ５２３）、 ＫＳ ｄｉｒ 直接の球衝撃（インチ・ｌｂ）。
す： ＳＤ ＝層厚（μｍ） ＥＴ エリクセンによる深さ（ｍｍ、ＤＩＮ５３１５６）、 ＧＧ６０゜ ガードナーによる光沢の測定（ＡＳＴＭ−Ｄ５２３）、 ＫＳ ｄｉｒ 直接の球衝撃（インチ・ｌｂ）。
【００５０】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 5/03 Ｃ０９Ｄ 5/03 175/04 175/04
Claims (24)
- 【請求項１】 イソホロンジイソシアネート−ウレトジ
オンと、ジ第一級ジアミン１〜６０モル％、第一級／第
二級ジアミン１〜９８モル％およびジ第二級ジアミン１
〜９８モル％からなるジアミン混合物の反応により得ら
れる、以下の組成： 【化１】 ［式中、置換基は以下のものを表す：Ｙは、 【化２】 Ｂは、 【化３】 Ｒは、 【化４】 ｎは、１〜２０、 Ｒ1は、Ｒあるいは２〜１６個の炭素原子を有する直鎖
状、分枝鎖状または環式アルキレン基またはフェニレン
基、 Ｒ2、Ｒ3は、Ｈ、Ｒ4または基： 【化５】 Ｒ4、Ｒ5は、１〜１４個の炭素原子を有する、同じかま
たは異なった炭化水素基］の、部分的または完全にブロ
ックされた遊離のイソシアネート基を有する、尿素基お
よびウレトジオン基含有重付加化合物。 - 【請求項２】 ジ第一級ジアミンとして、脂肪族および
／または環式脂肪族ジアミンを使用する、請求項１記載
の重付加化合物。 - 【請求項３】 第一級／第二級ジアミンとして、１：１
のジ第一級ジアミンとアルデヒドとからなる水素化反応
生成物を使用する、請求項１記載の重付加化合物。 - 【請求項４】 第一級／第二級ジアミンとして、１：１
のジ第一級ジアミンとケトンとからなる水素化反応生成
物を使用する、請求項１記載の重付加化合物。 - 【請求項５】 第一級／第二級ジアミンとして、１：１
のジ第一級ジアミンとアクリル酸エステルとからなる反
応生成物を使用する、請求項１記載の重付加化合物。 - 【請求項６】 ジ第二級ジアミンとして、１：２のジ第
一級ジアミンとアルデヒドとからなる水素化反応生成物
を使用する、請求項１記載の重付加化合物。 - 【請求項７】 ジ第二級ジアミンとして、１：２のジ第
一級ジアミンとケトンとからなる水素化反応生成物を使
用する、請求項１記載の重付加化合物。 - 【請求項８】 ジ第二級ジアミンとして、１：２のジ第
一級ジアミンとアクリル酸エステルとからなる反応生成
物を使用する、請求項１記載の重付加化合物。 - 【請求項９】 ジ第一級ジアミンとして、エチレンジア
ミン、１，２−ジアミノプロパン、２−メチルペンタメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４
−（２，４，４）−トリメチレンヘキサメチレンジアミ
ン、イソホロンジアミンおよび１，２−ジアミノシクロ
ヘキサンを単独で、または混合物にして使用する、請求
項１から８までのいずれか１項記載の重付加化合物。 - 【請求項１０】 アルデヒドとして、イソブチルアルデ
ヒドおよび２−エチルヘキサナールを使用する、請求項
３または６記載の重付加化合物。 - 【請求項１１】 ケトンとして、メチルイソブチルケト
ン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンおよび３，５，５−トリメチルシクロヘキサ
ノンを使用する、請求項４または７記載の重付加化合
物。 - 【請求項１２】 アクリル酸エステルとして、アクリル
酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アクリ
ル酸ブチルエステル、アクリル酸−ｔ−ブチルエステル
およびアクリル酸−２−エチルヘキシルエステルを単独
で、または混合物にして使用する、請求項５または８記
載の重付加化合物。 - 【請求項１３】 第一級／第二級ジアミンとして、５−
アミノ−Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−１，３，３
−トリメチルシクロヘキサンメタンアミン（ＩＰＤ−
Ｍ）、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミンおよび／
または４−イソプロピルアミノ−２−アミノ−２−メチ
ルペンタンを使用する、請求項１、３、４または５のい
ずれか１項記載の重付加化合物。 - 【請求項１４】 ジ第二級ジアミンとして、Ｎ，Ｎ′−
ビス（１，３−ジメチルブチル）−１，３，３−トリメ
チルシクロヘキサンメタンジアミン−１，５（ＩＰＤ−
Ｍ−Ｄ）を使用する、請求項１、６、７または８のいず
れか１項記載の重付加化合物。 - 【請求項１５】 ブロッキング剤としてモノアルコー
ル、第一級および第二級ジアミンを使用する、請求項１
から１４までのいずれか１項記載の重付加化合物。 - 【請求項１６】 モノアルコールとして、メタノール、
エタノール、ブタノールおよび２−エチルヘキサノール
を使用する、請求項１５記載の重付加化合物。 - 【請求項１７】 モノアミンとして、ブチルアミン、２
−エチルヘキシルアミン、ジブチルアミン、ジ−２−エ
チルヘキシルアミンおよびメチルシクロヘキシルアミン
を使用する、請求項１５記載の重付加化合物。 - 【請求項１８】 遊離のＮＣＯ基の含有量０〜５％、全
ＮＣＯ含有量１０〜１８％、ウレトジオン基含有量１．
２〜２．１ミリモル／ｇ、ブロックされたＮＣＯ基含有
量０〜１ミリモル／ｇおよび融点範囲１２０〜１８０℃
を有する、請求項１から１７までのいずれか１項記載の
ウレトジオン基含有重付加化合物。 - 【請求項１９】 請求項１から１８までのいずれか１項
記載の重付加化合物の製造方法において、まずＩＰＤＩ
−ウレトジオンと、ジ第一級、第一級／ジ第二級および
ジ第二級ジアミンからなる混合物とを反応させ、かつ引
き続き場合によりまだ遊離のＮＣＯ基とブロッキング剤
とを反応させることを特徴とする、請求項１から１８ま
でのいずれか１項記載の重付加化合物の製造方法。 - 【請求項２０】 請求項１から１８までのいずれか１項
記載の重付加化合物を、ヒドロキシル基含有ポリマーと
組み合わせて含有している、透明および着色ポリウレタ
ン粉末塗料。 - 【請求項２１】 ポリエステル、エポキシ樹脂および／
またはヒドロキシアクリレートと組み合わせた請求項２
０記載の透明および着色ポリウレタン粉末塗料。 - 【請求項２２】 ヒドロキシル基含有ポリマーとして、
３〜６のＯＨ官能価、１８００〜５０００の平均分子
量、ＫＯＨ２５〜１４０ｍｇ／ｇのＯＨ価および７０℃
以上〜１３０℃以下の融点を有するポリエステルを使用
する、請求項２１記載の透明および着色ポリウレタン粉
末塗料。 - 【請求項２３】 ヒドロキシル基含有ポリマーと組み合
わせたウレトジオン基含有重付加化合物が、さらに添加
剤および補助剤を含有する、請求項２０から２２までの
いずれか１項記載の透明および着色ポリウレタン粉末塗
料。 - 【請求項２４】 ＯＨ／ＮＣＯ比１：０．６〜１：１．
２に基づく、請求項２０から２３までのいずれか１項記
載の透明および着色ポリウレタン粉末塗料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19816547.1 | 1998-04-15 | ||
| DE19816547A DE19816547A1 (de) | 1998-04-15 | 1998-04-15 | Harnstoff- und uretdiongruppenhaltige Polyisocyanate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11322883A true JPH11322883A (ja) | 1999-11-26 |
Family
ID=7864509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11105727A Pending JPH11322883A (ja) | 1998-04-15 | 1999-04-13 | 尿素基およびウレトジオン基を含有する重付加化合物、その製造方法および該化合物を含有する透明および着色ポリウレタン粉末塗料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6156863A (ja) |
| EP (1) | EP0950676A1 (ja) |
| JP (1) | JPH11322883A (ja) |
| CA (1) | CA2268723A1 (ja) |
| DE (1) | DE19816547A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015003945A (ja) * | 2013-06-19 | 2015-01-08 | 三井化学株式会社 | 熱硬化性ポリウレタンウレア樹脂組成物および成形品 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10008928A1 (de) | 2000-02-25 | 2001-08-30 | Degussa | Transparente oder pigmentierte Pulverlacke mit Vernetzern aus Hydroxyalkylamiden und blockierten, nicht aromatischen Polyisocyanaten |
| DE10042318A1 (de) * | 2000-08-29 | 2002-03-14 | Degussa | Matte Pur-Pulverlacke |
| US7152983B2 (en) * | 2003-03-06 | 2006-12-26 | 3M Innovative Properties Company | Lamina comprising cube corner elements and retroreflective sheeting |
| US8076518B2 (en) | 2005-03-28 | 2011-12-13 | Albemarle Corporation | Chain extenders |
| US7964695B2 (en) * | 2005-03-28 | 2011-06-21 | Albemarle Corporation | Chain extenders |
| RU2007139697A (ru) * | 2005-03-28 | 2009-05-10 | Альбемарл Корпорейшн (Us) | Диимины и вторичные диамины |
| EP2102265A1 (en) * | 2007-01-10 | 2009-09-23 | Albermarle Corporation | Formulations for reaction injection molding and for spray systems |
| CN114736350B (zh) * | 2022-05-25 | 2023-12-19 | 安徽科瑞达新材料有限公司 | 一种脂肪族二异氰酸酯的二聚体加成产物的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3998794A (en) * | 1972-04-29 | 1976-12-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyurethane polyureas which contain uretdione groups |
| DE2502934A1 (de) * | 1975-01-24 | 1976-07-29 | Bayer Ag | Uretdiongruppen und endstaendige blockierte isocyanatgruppen aufweisende organische verbindungen |
| DE19546750A1 (de) * | 1995-12-14 | 1997-06-19 | Huels Chemische Werke Ag | Uretdiongruppenhaltige Polyadditionsprodukte sowie deren Herstellung |
| DE19634053A1 (de) * | 1996-08-23 | 1998-02-26 | Huels Chemische Werke Ag | Ein vereinfachtes Verfahren zur Herstellung von uretdiongruppenhaltigen Polyadditionsverbindungen |
| DE19637375A1 (de) * | 1996-09-13 | 1998-03-19 | Huels Chemische Werke Ag | Uretdiongruppenhaltige Polyisocyanate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
-
1998
- 1998-04-15 DE DE19816547A patent/DE19816547A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-02-23 EP EP99103522A patent/EP0950676A1/de not_active Withdrawn
- 1999-04-13 JP JP11105727A patent/JPH11322883A/ja active Pending
- 1999-04-14 CA CA002268723A patent/CA2268723A1/en not_active Abandoned
- 1999-04-15 US US09/292,374 patent/US6156863A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015003945A (ja) * | 2013-06-19 | 2015-01-08 | 三井化学株式会社 | 熱硬化性ポリウレタンウレア樹脂組成物および成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6156863A (en) | 2000-12-05 |
| CA2268723A1 (en) | 1999-10-15 |
| DE19816547A1 (de) | 1999-10-21 |
| EP0950676A1 (de) | 1999-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2222804B1 (en) | Thermal curable polyester powder coating composition | |
| US5710214A (en) | Thermosetting powder coating compositions | |
| JPS6118589B2 (ja) | ||
| US3819586A (en) | Coating material based on blocked polyurethanes | |
| CA2428357A1 (en) | Power coatings based on thermoset-modified and other polyesters | |
| JPS6185480A (ja) | 貯蔵安定性のポリウレタン樹脂粉末塗料 | |
| JPH11322883A (ja) | 尿素基およびウレトジオン基を含有する重付加化合物、その製造方法および該化合物を含有する透明および着色ポリウレタン粉末塗料 | |
| JPH1087781A (ja) | ウレトジオン基含有の重付加化合物、その製造方法及びそれからなる艶消しのｐｕｒ−粉末被覆 | |
| JPH09157588A (ja) | ウレタン系塗料用硬化剤及びポリエステル／ウレタン系塗料 | |
| JPH09227800A (ja) | 艶消ポリウレタン粉末コーチングおよび耐熱性支持体を被覆するためのその使用 | |
| JPS63265977A (ja) | 硬化後に艶消しの表面をもたらすポリウレタン粉末塗料 | |
| JPH1087784A (ja) | 尿素基およびウレトジオン基を含有するポリイソシアネート、該化合物の製造法および該化合物を含有するポリウレタン−ラッカー系 | |
| JPS62111957A (ja) | ε−カプロラクタムで完全にまたは部分的にブロツクされたトランス−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネ−ト、その製造方法およびその用途 | |
| US7714062B2 (en) | Thermal curable powder coating composition | |
| JPH09188737A (ja) | ウレトジオン基含有ポリ付加生成物、その製法及びそれからなるポリウレタン−粉末塗料製造用架橋剤成分 | |
| CZ289758B6 (cs) | (Poly)anhydridy dikarboxylových kyselin, modifikované polyisokyanáty a jejich pouľití | |
| JP2003517500A (ja) | コーティング組成物 | |
| US20100152404A1 (en) | Process for the preparation of polyurethdione resins | |
| JP2000044540A (ja) | 尿素基およびウレットジオン基含有重付加化合物、その製造方法および透明および着色ポリウレタン粉末ラッカ― | |
| EP2356166B1 (en) | Process for the preparation of polyuretdione resins | |
| JPH09176572A (ja) | 粉末ラッカー及びそれを用いて得られた被覆及び接着 | |
| JPS6047079A (ja) | 粉末塗料または粉末塗料用のバインダ−として好適な物質混合物 | |
| US20100144927A1 (en) | Thermal curable powder coating composition | |
| DE10215474A1 (de) | Flexiblere Polyurethan-Pulverlacke mit mattem Erscheinungsbild | |
| JPH09221535A (ja) | 脂肪族ジイソシアネート付加生成物、その製法及び熱硬化性粉末状素材 |