JPH113802A - 低温焼成用抵抗ペースト - Google Patents

低温焼成用抵抗ペースト

Info

Publication number
JPH113802A
JPH113802A JP9169470A JP16947097A JPH113802A JP H113802 A JPH113802 A JP H113802A JP 9169470 A JP9169470 A JP 9169470A JP 16947097 A JP16947097 A JP 16947097A JP H113802 A JPH113802 A JP H113802A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
powder
oxide
ruthenate
weight
glass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9169470A
Other languages
English (en)
Inventor
Sadami Taguchi
貞美 田口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tanaka Kikinzoku Kogyo KK
Original Assignee
Tanaka Kikinzoku Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tanaka Kikinzoku Kogyo KK filed Critical Tanaka Kikinzoku Kogyo KK
Priority to JP9169470A priority Critical patent/JPH113802A/ja
Publication of JPH113802A publication Critical patent/JPH113802A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Glass Compositions (AREA)
  • Non-Adjustable Resistors (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、直流型プラズマディスプレイバネ
ル(PDP)用途に対応出来る抵抗体の温度係数(TC
R)及び抵抗値のばらつきが小さく、耐静電気特性の極
めて安定した低温焼成用抵抗ペーストを提供することを
課題とする。 【解決手段】 ルテニウム酸鉛粉末、ルテニウム酸ビス
マス粉末、ルテニウム酸カルシウム粉末、ルテニウム酸
ストロンチウム粉末、ルテニウム酸ランタン粉末の中か
ら選ばれた一種又は二種以上の導電粒子と、軟化点が3
50℃〜550℃であるPbO−SiO2 −B2 3
Al2 3 系又はPbO−SiO2 −B23 −Al2
3 −ZnO系のものを単独又は混合せるガラス粉末
と、フィラーとして酸化ジスプロシウム粉末と酸化プラ
セオジム粉末との混合物を用い、それら粉末の総てを、
有機ビヒクル中に分散させて抵抗ペーストとする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種抵抗器など、
主として直流型プラズマディスプレイパネル、液晶表示
板、陰極線管などのガラス基材表面に焼成抵抗体の被膜
形成可能な抵抗ペーストに係り、スパッタ防止のための
電流制限用抵抗に用いる、500〜600℃で焼成可能
な低温焼成用抵抗ペーストの改良に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、電子工業用貴金属ペーストの用途
は急速に拡大してきており、多種にわたる貴金属が単一
又は複合してそれに活用されている。貴金属ペーストと
いっても、これを正確に定義することは難しいが、貴金
属ペーストとは、端的に言えば、導電機能材料としての
貴金属粉末や貴金属レジネートなどを、無機バインダー
であるガラスフリット、金属酸化物などを、粘性を付与
する有機ビヒクルに混合分散してペースト状にしたもの
である。
【0003】これらは、一般に非導電性の、例えばセラ
ミックスなどの基板材料に塗布、焼成、硬化させて導
電、抵抗回路機能を発揮する電子部品として利用される
ことにより、貴金属ペーストの概念ならびに価値を理解
することが出来る。それらに通常使用される金属及び貴
金属類としては、Pt、Pd、Ir、Rh、Ru、A
u、Ag、Cu、Cr、Niなどを挙げることが出来
る。
【0004】また、電気メッキに代表される湿式メッキ
や、乾式メッキとして真空蒸着法、化学蒸着法、スパッ
タリングなどにより薄膜を形成させる方法等がある。
【0005】薄膜法に対して厚膜法は、通常0.2μm
〜数十μmの膜を形成させるもので、貴金属ペースト、
有機金属メタル(メタルオーガニック MO)によるも
のである。その方法によって得られる製品は、精密導体
回路などに広く利用され、主なものを挙げると、ハイブ
リッドIC、ネットワーク抵抗、各種センサ、積層セラ
ミックコンデンサ、タンタルコンデンサ、厚膜感熱プリ
ントヘッド、等々である。
【0006】本発明は、前記金属及び貴金属ペーストの
利用分野に属し、その応用技術の一貫として実施される
もので、そのうち厚膜ハイブリッドIC及び抵抗器用ペ
ーストとして用いられるものでも、導電体となるもの、
抵抗体となるものに分けられる。従来用いられていた抵
抗ペーストとしては、銀・パラジウムが主流を占めてい
たが、焼成中にパラジウムの酸化・還元過程において銀
との合金化など制御困難な反応が起こり、正確な抵抗値
を得るのが難しく、現在では殆ど使用されなくなった。
【0007】それにひきかえ、近年着目されている酸化
ルテニウムは安定な酸化物で、この粉末とガラス粉末と
を有機ビヒクル中に分散させて用いるが、酸化物の抵抗
率が酸化パラジウムに比して小さく、抵抗体の温度係数
(TCR)も小さいので、一つの系列で低抵抗から高抵
抗まで幅広い効力を有する。
【0008】酸化ルテニウム系ペーストには、導電物質
として通常RuO2 を用いるものと、Bi2 Ru2 7
のようなパイロクロア形ルテニウム酸塩を用いるものと
があり、MnO2 、Cu2 O、Nb2 5 などの金属酸
化物などを添加して、抵抗体の温度係数、耐電力、耐静
電気特性などの抵抗としての電気的特性を制御する方法
が採られている。
【0009】その際、ペーストに用いるガラス粉末が、
焼成時に流動するのを制御するためフィラーを添加する
が、一般に使用されているものに酸化チタン粉末、酸化
アルミニウム粉末、酸化ジルコニウム粉末などがある。
それら抵抗ペーストに関し、二三の公知例を挙げる。
【0010】まず、特公昭63−7585号には、抵抗
塗料として酸化ルテニウムと、ガラス、ランタン酸化物
及び/又はネオジム酸化物と、有機ビヒクルとからなる
ものがあり、それらのランタン酸化物及び/又はネオジ
ム酸化物が予めガラス中に包含され、また、酸化ルテニ
ウムとランタン酸化物及び/又はネオジム酸化物とが予
めガラスに包含されていること、及びそれらの量比を規
定した発明が開示されている。
【0011】それと関連する抵抗塗料として、特公昭6
3−55844号には、(a)酸化ルテニウムと、
(b)ガラスと、(c)プラセオジム酸化物及び/又は
サマリウム酸化物と、(d)有機ベヒクルとから成るも
のがあり、それにさらにランタン酸化物及び/又はネオ
ジム酸化物を加えた塗料が開示されている。
【0012】また、特開昭62−124164号には、
抵抗塗料及びそれより形成される抵抗体が記載され、そ
れらを形成する物質として、(a)酸化ルテニウム、
(b)ガラスと、(c)ランタン酸化物、ネオジム酸化
物、プラセオジム酸化物及びサマリウム酸化物からなる
群より選ばれる一種又は二種以上の酸化物と、(d)銅
酸化物と、(e)有機ビヒクルとからなる抵抗塗料、な
らびに、絶縁基板上に、(a)酸化ルテニウムと、
(b)ガラスと、(c)ランタン酸化物、ネオジム酸化
物、プラセオジム酸化物及びサマリウム酸化物からなる
群より選ばれる一種又は二種以上の酸化物と、(d)銅
酸化物とからなる抵抗被膜を形成してなる厚膜抵抗体が
開示されている。
【0013】上記従来例には、ガラスの軟化点ついての
記載はなく明らかではないが、軟化点は550〜850
℃のものを単独で使用しているものと推測される。直流
型プラズマディスプレイパネル(DC型PDP)に使用
される電流制限用抵抗に不可欠の特性、即ち抵抗値が5
00kΩ/□程度で、抵抗値のばらつきが小さく(CV
5%以内)、且つTCR(抵抗体の温度係数)も小さく
(−500ppm/℃以内)、同時にサイズが小さくと
も(0.3mm×0.3mm以内)、高電圧パルス(1
000V)に対して安定なもの(変化率が3%以内)が
要求されるところ、従来例のものは、それらの特性を総
合して満足するものではなかった。
【0014】また、フィラーに就いても、前三例は、ラ
ンタン酸化物及び/又はネオジム酸化物であり、プラセ
オジム酸化物及び/又はサマリウム酸化物ランタン酸化
物であり、ネオジム酸化物、プラセオジム酸化物及びサ
マリウム酸化物からなる群より選ばれる一種又は二種以
上の酸化物であって、それらは何れも本発明で使用する
酸化ジスプロシウム粉末と酸化プラセオジム粉末を混合
したものと異なるものである。同時に、ガラス粉末に就
いても、本発明で使用する軟化点が350〜550℃と
低いガラス粉末とは異なっている。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】直流型プラズマディス
プレイパネルの場合、一枚の基板に微細な抵抗体が数百
万個も形成されるので、電流制限用抵抗体の抵抗値のば
らつきが小さく、且つ基板の温度の変化や周囲環境温度
の変化を考慮すると、温度係数(TCR)が小さいこと
が重要な要件となる。また、200〜300Vの電圧パ
ルスが印加されることを考慮すれば、電圧パルスについ
ても安定を図ることも重要である。
【0016】前記のことを総合的に考えると、直流型プ
ラズマティスプレイパネルに適用可能な抵抗の特性とし
て要求される事項は、500kΩ/□程度で、抵抗値の
ばらつきが5%以下で、温度係数(TCR)が−500
ppm/℃以内、0.3mm×0.3mmサイズで10
00Vパルスでの変化率が5%以内の抵抗体とすること
であり、それらの改良を本発明の課題とする。
【0017】
【課題を解決するための手段】
1 ルテニウム酸鉛粉末、ルテニウム酸ビスマス粉末、
ルテニウム酸カルシウム粉末、ルテニウム酸ストロンチ
ウム粉末、ルテニウム酸ランタン粉末の中から選ばれた
一種又は二種以上の導電粒子と、軟化点が350℃〜5
50℃であるPbO−SiO2 −B2 3 −Al2 3
系又はPbO−SiO2 −B2 3 −Al2 3 −Zn
O系のものを単独又は混合せるガラス粉末と、フィラー
として酸化ジスプロシウム粉末と酸化プラセオジム粉末
との混合物を用い、それら粉末の総てを、有機ビヒクル
中に分散させることを特徴とする低温焼成用抵抗ペース
ト。 2 酸化ジスプロシウム粉末と酸化プラセオジム粉末と
の混合物の重量和は、導電粒子とガラス粉末との重量和
の5重量%〜35重量%の範囲である前項1記載の低温
焼成用抵抗ペースト。
【0018】
【発明の実施の形態】本発明によって作られた抵抗体
が、耐電圧特性において、従来品に比し数段向上させ得
たことについて特筆すべき点は、フィラーとして酸化ジ
スプロシウム粉末と酸化プラセオジム粉末との混合物を
用いたことにある。また、抵抗ペーストの一成分である
ガラス粉末について、軟化点が350〜550℃のもの
を用いたから低温下での焼結が可能で、焼成固着した抵
抗体の均一性がよく、ガラス基板が使用されている直流
型プラズマディスプレイパネルに応用可能なほか、省エ
ネに寄与出来る長所がある。
【0019】ガラス組成は、PbO75.0〜81.0
重量%、SiO2 6.0〜10.0重量%、B2
3 3.0〜5.0重量%、Al2 3 8.0〜12.0
重量%、からなるもの、又はPbO70.3〜76.4
重量%、SiO2 0.9〜3.0重量%、B2 3
4.8〜18.9重量%、Al2 3 1.7〜3.7重
量%、ZnO4.1〜6.2重量%からなる平均粒子径
1μm以下のものを用いる。
【0020】さらに具体的には、軟化点510℃のPb
O78.0重量%、SiO2 8.0重量%、B2
3 4.0重量%、Al2 3 10.0重量%のガラス粉
末、及び/又は軟化点430℃のPbO73.3重量
%、SiO2 2.0重量%、B2 3 16.9重量%、
Al2 3 2.7重量%、ZnO5.2重量%のガラス
粉末を単独又は混合して用いる。
【0021】
【実施例】まず、PbO73.3重量%、SiO2 2.
0重量%、B2 3 16.9重量%、Al2 3 2.7
重量%、ZnO5.2重量%を混合して約1300℃で
溶融した後冷却し、これをボールミルにて粉砕し、軟化
点430℃で平均粒子径1μm以下のガラス粉末を用意
した。別に導電粒子として、平均粒子径1μm以下のル
テニウム酸鉛粉末、及びフィラーとして平均粒子径1μ
m以下の酸化ジスプロシウム粉末と酸化プラセオジム粉
末との混合物を用意した。
【0022】上記の材料を用い、ルテニウム酸鉛粉末2
4.1重量%、ガラス粉末59.2重量%、酸化ジスプ
ロシウム粉末と酸化プラセオジム粉末との混合物(1
5:5、10:10、5:15、表1、実施例1〜3参
照)16.7重量%の割合で調合した粉末を、エチルセ
ルロース15重量部とターピネオール85重量部からな
る有機ビヒクルと混合し、遊星ブレンダーで予備混練し
たのち、回転比の異なる三本ロールを通して三者を均一
に分散させて、低温焼成用抵抗ペーストとした。
【0023】かくして得たペーストで抵抗体を作成した
ものの、抵抗値のばらつきを評価するため、予め、ガラ
ス板の中央部に直線状の共通電極を設け、この共通電極
の両側に振り分けて各16個の試験電極を設けた評価基
板2枚を用意した。これらの評価基板の各電極は、それ
ぞれガラス板上に予め銀を主成分とする導体ペーストを
スクリーン印刷してから焼成を行った。この評価基板上
の共通電極と試験電極とを橋絡するように、本発明に係
る低温焼成用抵抗ペーストをスクリーン印刷して、焼成
炉中580℃ピーク値10分でトータル1時間焼成して
抵抗体とした。
【0024】評価基板一枚当たり32の試料の0.25
mm×0.25mmで厚さ5.5μmの抵抗体を焼成形
成した。この評価基板を二枚作成し、合計64サンプル
の焼成抵抗体を作成して評価したところ、平均抵抗値は
1.17MΩ、抵抗値ばらつきの指標である抵抗値変動
係数CV=σ/X ×100(%)(σは標準偏差、X
平均抵抗値)は表1に示す通り、実施例1は3.2、実
施例2は4.4、実施例3は3.8と低かった。
【0025】
【比較例】フィラーを各々単独で用いた他は、総て実施
例と同様に行った。その抵抗値変動係数は、表2の比較
例1〜7に示すように一部を除き全体にばらつきが激し
く、一部、抵抗値変動係数は酸化プラセオジム4.3、
酸化チタン4.2と実施例に近いが、他方、温度係数
−313、−2071、高電圧パルス1000VでのΔ
Rが−12.5、−0.1と、三要素を満足させるもの
はなく、本発明のフィラー混合物が予期できない作用効
果を奏していることが判る。幾つかの例は、次葉の評価
結果として、実施例を表1に、又比較例は次の表2に示
した。
【0026】表1及び表2において、 Ω/□はシート抵抗値 CV%は抵抗値変動係数 ppm/℃は1℃当たりの抵抗値の変化率 ΔR%は高電圧パルスでの抵抗値の変化率(R2 −R1
/R1 ×100) R1 :試験前の抵抗値 R2 :試験後の抵抗値 を表す。
【0027】 表中、フィラー量は導電粒子+ガラス粉末100重量和に対する重量%
【0028】 表中、フィラー量は導電粒子+ガラス粉末100重量和に対する重量%
【0029】上記、実施例表1及び比較例表2から明ら
かなように、本発明が、フィラーとして酸化ジスプロシ
ウム粉末と酸化プラセオジム粉末とを混合使用したこと
により、それらを単独で使用した場合及びその他の化合
物を使用した場合に比して、抵抗値のばらつきや抵抗体
の温度係数の低さ、耐電圧特性の各要件を満たしてい
る。例えば、実施例2のフィラーとして酸化ジスプロシ
ウム粉末と酸化プラセオジム粉末との混合物を使用した
場合と、比較例1の酸化ジスプロシウム粉末を単独で使
用した場合とを比較すると、抵抗値、そのばらつきは実
施例も比較例も共に近い値を示すが、耐電圧特性におい
て格段の差があり、実施例1〜3のものは全体のバラン
スが均一に保て、総ての数値が安定しているのが判る。
【0030】
【発明の効果】本発明に係る低温焼成用抵抗ペーストに
よれば、フィラーとして酸化ジスプロシウム粉末と酸化
プラセオジム粉末との混合物を使用したことにより、約
500kΩ/□もの高抵抗で、かつ0.3mm×0.3
mm以下の微小な抵抗体においても、前記のとおり抵抗
値のばらつき及び抵抗体の温度係数が小さく、然も高電
圧パルスに対して安定であるため、直流型プラズマディ
スプレイパネルにおいて、スパッタ防止のための電流制
限用抵抗に、十二分に対応出来るという特別顕著な作用
効果を奏するものである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ルテニウム酸鉛粉末、ルテニウム酸ビス
    マス粉末、ルテニウム酸カルシウム粉末、ルテニウム酸
    ストロンチウム粉末、ルテニウム酸ランタン粉末の中か
    ら選ばれた一種又は二種以上の導電粒子と、軟化点が3
    50℃〜550℃であるPbO−SiO2 −B2 3
    Al2 3 系又はPbO−SiO2 −B2 3 −Al2
    3 −ZnO系のものを単独又は混合せるガラス粉末
    と、フィラーとして酸化ジスプロシウム粉末と酸化プラ
    セオジム粉末との混合物を用い、それら粉末の総てを、
    有機ビヒクル中に分散させることを特徴とする低温焼成
    用抵抗ペースト。
  2. 【請求項2】 フィラーとして酸化ジスプロシウム粉末
    と酸化プラセオジム粉末との混合物の重量和は、導電粒
    子とガラス粉末との重量和の5重量%〜35重量%の範
    囲である請求項1記載の低温焼成用抵抗ペースト。
JP9169470A 1997-06-11 1997-06-11 低温焼成用抵抗ペースト Pending JPH113802A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9169470A JPH113802A (ja) 1997-06-11 1997-06-11 低温焼成用抵抗ペースト

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9169470A JPH113802A (ja) 1997-06-11 1997-06-11 低温焼成用抵抗ペースト

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH113802A true JPH113802A (ja) 1999-01-06

Family

ID=15887162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9169470A Pending JPH113802A (ja) 1997-06-11 1997-06-11 低温焼成用抵抗ペースト

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH113802A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4693080A (en) * 1984-09-21 1987-09-15 Van Rietschoten & Houwens Technische Handelmaatschappij B.V. Hydraulic circuit with accumulator
US4707988A (en) * 1983-02-03 1987-11-24 Palmers Goeran Device in hydraulically driven machines
US4832993A (en) * 1987-03-09 1989-05-23 Alsthom Method of applying a protective coating to a titanium alloy blade, and a blade obtained thereby
WO2013157339A1 (ja) * 2012-04-19 2013-10-24 セントラル硝子株式会社 ガラスペースト

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4707988A (en) * 1983-02-03 1987-11-24 Palmers Goeran Device in hydraulically driven machines
US4693080A (en) * 1984-09-21 1987-09-15 Van Rietschoten & Houwens Technische Handelmaatschappij B.V. Hydraulic circuit with accumulator
US4832993A (en) * 1987-03-09 1989-05-23 Alsthom Method of applying a protective coating to a titanium alloy blade, and a blade obtained thereby
WO2013157339A1 (ja) * 2012-04-19 2013-10-24 セントラル硝子株式会社 ガラスペースト

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10403421B2 (en) Thick film resistor and production method for same
JP6931455B2 (ja) 抵抗体用組成物及びこれを含んだ抵抗体ペーストとそれを用いた厚膜抵抗体
US10446290B2 (en) Resistive composition
JP3992647B2 (ja) 抵抗体ペースト、抵抗体および電子部品
JPH113802A (ja) 低温焼成用抵抗ペースト
EP1632958A1 (en) A glass composition, a thick-film resistor paste comprising the glass composition, a thick-film resistor comprising the thick-film resistor paste and an electronic device comprising the thick-film resistor
JP7245418B2 (ja) 厚膜抵抗体用組成物、厚膜抵抗体用ペースト、および厚膜抵抗体
KR20200057695A (ko) 후막 저항체용 조성물, 후막 저항 페이스트 및 후막 저항체
JP2644017B2 (ja) 抵抗ペースト
JPH0850806A (ja) 厚膜導体用組成物
KR20230004486A (ko) 후막 저항 페이스트, 후막 저항체, 및 전자 부품
JPH0378205A (ja) 抵抗体製造用組成物
JP2006236621A (ja) 厚膜抵抗体ペースト及びその製造方法
JPH03201405A (ja) 抵抗体製造用組成物
JPH0378202A (ja) 抵抗体製造用組成物
JPH03201406A (ja) 抵抗体製造用組成物
JPH09153401A (ja) 低温焼成用抵抗ペースト
JPH09219301A (ja) 低温焼成用抵抗ペースト
JP2005123584A (ja) 抵抗体および電子部品
JPH0661005A (ja) 厚膜抵抗体形成用組成物
JPH0378206A (ja) 抵抗体製造用組成物
JPH02212334A (ja) 抵抗体製造用組成物