JPH1143532A

JPH1143532A - 難燃剤及び難燃剤を含有する樹脂組成物

Info

Publication number: JPH1143532A
Application number: JP9218167A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Kawamoto; 俊彦川本; Tetsunori Sato; 哲則佐藤; Sumiyuki Morikawa; 純行森川
Original assignee: Tohto Kasei Co Ltd
Current assignee: Tohto Kasei Co Ltd
Priority date: 1997-07-28
Filing date: 1997-07-28
Publication date: 1999-02-16
Also published as: US6169159B1

Abstract

(57)【要約】【課題】高度な熱安定性と流動性に優れる難燃剤、及び
高度な難燃性を有するとともに押し出し成型時や射出成
型時にゲル化を起こすことなく、また成型物の耐加水分
解性に優れた、難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】一般式【化１】で示されるハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤を
主成分として含有する、エポキシ当量が７５０〜４００
０ｇ／ｅｑ．の範囲にあり、かつ重合度ｎが０〜１０の
範囲にある、熱可塑性樹脂用ハロゲン化エポキシ樹脂系
難燃剤であり、そして主鎖にカルボニル結合を含有する
熱可塑性樹脂１００重量部に対し、該ハロゲン化エポキ
シ樹脂系難燃剤を１〜４０重量部、難燃助剤を１０重量
部以下及び無機系充填剤を１５０重量部以下含有する、
難燃性熱可塑性樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化エポキシ樹
脂系難燃剤及び該難燃剤を含有する難燃性熱可塑性樹脂
組成物に関するものである。該難燃剤を使用する難燃性
熱可塑性樹脂組成物は、高度の難燃性と共に、耐熱性、
耐加水分解性、流動性、成型性、機械特性等の性能に優
れ、かつ射出成型機や押出機内でゲル化することがない
等、優れた加工性を有する特徴を有するものである。更
に、該難燃剤性樹脂組成物は、ＯＡ機器や家電製品の部
品、コネクター、ハウジング、自動車部品、トランス、
コイルボビンなどの難燃性、耐久性、耐加水分解性の要
求される分野に使用されるものである。

【０００２】

【従来の技術】主鎖にカルボニル基を含有するポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴと略す）、ポリブチレンテ
レフタレート（ＰＢＴと略す）などのポリエステル樹
脂、ナイロン等のポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹
脂などの熱可塑性エンジニアリングプラスチックスは機
械特性が良く、電気絶縁性、成形加工性に優れている。
また、上記熱可塑性樹脂の中から選ばれた少なくとも一
成分と、他の熱可塑性樹脂、例えば、ＡＢＳなどのポリ
スチレン系樹脂、ポリエチレン（ＰＥと略す）、ポリプ
ロピレン（ＰＰと略す）などのポリオレフィン系樹脂、
ポリアセタールなどのポリエーテル系樹脂との任意組み
合わせによるポリマーアロイは、流動性、耐熱性、寸法
安定性などの特性に優れる特徴を有している。これら主
鎖にカルボニル基を含有する樹脂及びポリマーアロイ
は、近年、ＯＡ機器や家電製品の部品、ハウジング、コ
ネクター、自動車部品等に多用されている。

【０００３】しかしながら、これら主鎖にカルボニル結
合を含有する樹脂及びポリマーアロイは易燃性であり、
また加水分解され易いものでる。このため、難燃化、及
び耐加水分解性の向上が要求されている。特に、ＯＡ機
器、家電製品等の電気電子部品、自動車部品等の分野で
は、難燃性のみならず、高温高湿の環境下に於ける電気
絶縁性、機械的強度の保持が求められ、耐加水分解性の
向上が重要視されている。

【０００４】従来より、主鎖にカルボニル結合を含有す
る熱可塑性樹脂に難燃性を付与するため、種々のハロゲ
ン化有機化合物が提案されている。代表的なものとし
て、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡと略す）、
デカブロモジフェニルエーテル（ＤＢＤＰＥと略す）、
臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリスチレン、臭素化
エポキシ樹脂、及び該臭素化エポキシ樹脂のエポキシ基
をトリブロモフェノール（ＴＢＰと略す）でほぼ完全に
封鎖したものなどが知られている。特に前二者は価格が
安価なため、多く用いられている。

【０００５】しかし、ＴＢＡやＤＢＤＰＥを難燃剤とし
て用いた場合、ブリードアウトし、また成型物の表面性
を大幅に低下させる欠点がある。即ち、成型物の表面が
曇ったり、粉吹きしたり、或いは光沢を失ったりする。
ＴＢＰでほぼ完全に封鎖したエポキシ樹脂はエポキシ基
がほとんど残存しないため、耐加水分解性の向上が期待
できない。また、臭素化エポキシ樹脂とＰＥＴ、ＰＢＴ
等のポリエステル、ポリカーボネートやポリアミド樹脂
などと配合する時、溶融混練時の押し出し機や成型機等
のシリンダー中で長時間に渡って高温にさらされ、両末
端のエポキシ基とポリエステルの末端カルボン酸基や水
酸基、或いはポリカーボネートの末端フェノール水酸
基、或いはポリアミドの活性水素などと反応し、変色や
ゲル化を起こす恐れがある。一方、特開平８ー１５７５
９２号には末端にエポキシ基を含まないハロゲン化樹脂
が提案されているが、エポキシ基を含有しないため、主
鎖にカルボニル結合を含有するポリエステル、ポリカー
ボネートやポリアミド樹脂などに対し、加水分解の抑制
効果が期待出来ない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ハロゲン化
ビスフェノール系エポキシ樹脂のエポキシ基の一部を炭
素数が１から８のアルコールで封鎖し、難燃助剤、無機
充填剤及び必要に応じて他の添加剤とを併用することに
より、高度の難燃性と共に耐加水分解性、耐熱性、流動
性に優れ、かつ射出成型機や押し出し機のシリンダー、
金型などの中にゲル化を起こさない改良された難燃剤及
び難燃性熱可塑性組成物を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、一般式
化１で示されるハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤を主成
分として含有する、エポキシ当量が７５０〜４０００ｇ
／ｅｑ．の範囲にあり、かつ重合度ｎが０〜１０の範囲
にあることを特徴とする、主鎖にカルボニル結合を含有
する熱可塑性樹脂用ハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤で
あり、そして主鎖にカルボニル結合を含有する熱可塑性
樹脂１００重量部に対し、上記ハロゲン化エポキシ樹脂
系難燃剤を１〜４０重量部、難燃助剤を１０重量部以下
及び無機系充填剤を１５０重量部以下含有することを特
徴とする、難燃性熱可塑性樹脂組成物である。

【０００８】

【化１】

【０００９】以下、本発明のハロゲン含有難燃剤につい
て説明する。本発明に用いるハロゲン化エポキシ樹脂系
難燃剤は、ハロゲン化ビスフェノール系エポキシ樹脂の
エポキシ基の一部が炭素数が１から８のアルコールで封
鎖された構造を有する化合物である。即ち、一般式化１
に示すハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤に於いて、含有
するエポキシ当量が７５０〜４０００ｇ／ｅｑ．の範囲
であり、好ましくは８００〜３５００ｇ／ｅｑ．、更に
好ましくは１０００〜３０００ｇ／ｅｑ．の範囲のもの
である。エポキシ当量が７５０ｇ／ｅｑ．以下ではエポ
キシ基濃度が高く、分子量が低いので、熱可塑性樹脂と
配合した時、耐熱性が悪く、ゲル化を起こし易い傾向に
ある。また、分子量が低いので、軟化点が低く、取り扱
い難いという欠点がある。エポキシ当量が４０００ｇ／
ｅｑ．を越えた場合、エポキシ基の含有量が少ない為、
主鎖にカルボニル結合を含有する熱可塑性樹脂の加水分
解抑制効果があまり期待出来ない。

【００１０】重合度ｎは０から１０の範囲であり、好ま
しくは０．５から９、更に好ましくは１から８の範囲で
ある。重合度が１０を越えた場合、エポキシ濃度が低
く、加水分解抑制効果が期待出来ない。さらに溶融粘度
が高いので、高流動性の面からも問題がある。

【００１１】また、一般式化１中の（式Ｉ）／（式Ｉ
Ｉ）の割合は２／１〜１／２であり、好ましくは１．８
／１〜１／１．８、さらに１．５／１〜１／１．５の範
囲がより好ましい。２／１を越えるとエポキシ基の濃度
が高くなり、熱可塑性樹脂と配合した時、耐熱性が低下
し、ゲル化し易い傾向にある。１／２より小さい場合、
エポキシ基の含有量が少ない為、加水分解抑制効果が期
待出来ない。

【００１２】ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基を封
鎖するのに用いるアルコールの炭素数は８個以下が好ま
しく、より好ましくは炭素数６個以下である。炭素数が
１０個以上の化合物を用いると、難燃剤に於けるハロゲ
ン含有量が著しく減少し、難燃効果が低くなり、難燃性
樹脂組成物の耐熱性、熱変形温度、機械特性などが低下
する。また、難燃効果を向上するため、短鎖アルコール
とハロゲン化フェノール類を併用しても良い。

【００１３】本発明に用いられる一般式化１で示される
ハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤は、例えば、テトラブ
ロモビスフェノールＡ等のハロゲン化ビスフェノール類
とエピハロヒドリンとの反応により得られるハロゲン化
ジエポキシ化合物とアルコールをエポキシ基１当量に対
し、０．３〜０．７当量のアルコールを用いて、塩基性
触媒、四塩化スズ、三フッ化ホウ素エーテル錯体などの
存在下５０〜１２０℃の範囲で反応させることによって
得ることができる。

【００１４】また、ハロゲン化ビスフェノール類のジグ
リシジルエーテルとハロゲン化ビスフェノール類とをア
ルカリ金属、ホスフィン、ホスホニウム塩、三級アミン
など塩基性触媒の存在下１００〜２５０℃で反応させ
て、得られたジエポキシ化合物を出発物質として、アル
コールとを反応させることもできる。また、ハロゲン化
ビスフェノール類とアルコールのモノグリシジルエーテ
ルとの付加反応物に、さらにハロゲン化ビスフェノール
類のジグリシジルエーテルとを反応させることもでき
る。又は、エピハロヒドリンとアルコールを三フッ化ホ
ウ素エーテル錯体などの存在下反応させて、さらにハロ
ゲン化ビスフェノール類とエピハロヒドリンを加え、水
酸化アルカリの存在下によって、得ることができる。

【００１５】本発明のハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤
の重合度は、０〜１０程度が望ましいが、これに限定す
るものではない。カルボニル結合含有熱可塑性樹脂と該
難燃剤との組成物の機能性要求によって、難燃剤の重合
度を適宜選択する。重合度及びエポキシ当量の調整は各
原料のモル比を調整することにより容易に得ることがで
きる。

【００１６】ハロゲン化エポキシ樹脂の原料は、具体例
としては、テトラクロロビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡのジグリシ
ジルエーテル、テトラブロモビスフェノールＦのジグリ
シジルエーテル、テトラブロモビスフェノールＳのジグ
リシジルエーテル、テトラブロモヒドロキシキノンのジ
グリシジルエーテル、ブロモフェノールノボラックのグ
リシジルエーテルなどを挙げることができる。

【００１７】ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基を封
鎖する炭素数１から８のアルコールの具体例としては、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、
アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、ベン
ジルアルコール、及びこれらの異性体などが挙げられ
る。

【００１８】次に、本発明にかかる主鎖にカルボニル結
合を有する難燃性熱可塑性樹脂組成物について説明す
る。本発明に使用し得る主鎖にカルボニル結合を有する
熱可塑性樹脂とは、ＰＥＴ、ＰＢＴなどのフタル酸系ポ
リエステル樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート
系樹脂、及び上記主鎖にカルボニル結合を有する熱可塑
性樹脂を一成分として含む他の熱可塑性樹脂、例えば、
ＰＥ、ＰＰ等のポリオレフィン系、ＡＢＳ等のポリスチ
レン系、ポリフェンニレンエーテル等のポリエーテル系
などとの任意組み合わせのポリマーアロイなどが挙げる
ことができる。

【００１９】一般的に固有粘度０．４ｄｌ／ｇ（ＰＢ
Ｔ：フェノール／トリクロロエタン＝６／４、の混合物
中に於いて２５℃で測定する。ＰＥＴ：フェノール／ト
リクロロエタン＝１／１において、３０℃で測定す
る。）以上のＰＢＴやＰＥＴを使用するのは好適であ
る。

【００２０】本発明の難燃剤を熱可塑性樹脂に配合して
使用する場合、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、難
燃剤は１〜４０重量部が好ましく、２〜３０重量部が更
に好ましい。また、本発明の難燃剤と他の難燃剤とを併
用することも、特に本願発明の効果を損なわない限り差
し支えない。さらに難燃助剤として、三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、燐酸
アンチモン、酸化モリブデンなどを１０重量部以下、好
ましく８重量部以下を併用することにより、難燃効果が
より一層高めることができる。ガラス繊維、炭素繊維、
チタン酸カリウム繊維、炭酸カルシウム、硫酸バリウム
等の強化充填剤を１５０重量部以下、好ましく１２０重
量部以下を併用することにより、成型物の機械特性をよ
り一層補強することができる。他に滑剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、着色顔料、染料、離型剤、充填剤、そ
の他の添加剤を併用することもできる。

【００２１】以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明
の効果を更に具体的に説明するが、本発明は実施例に限
定されるものではない。また、例中の部及び％の表示は
いずれも重量基準である。さらに本発明では以下の試験
方法を使用した。（１）エポキシ当量：ＪＩＳＫ−７２３４（２）軟化点：ＪＩＳＫ−７２３６（３）臭素含有量：特級水酸化カリウム，エタノール
を用いて試料を４００℃にて溶融分解し、イオン交換水
に溶解，硝酸中和後、硝酸銀水溶液による電位差滴定に
より生成臭化カリウムを定量した。（４）ＦＴＩＲ：ＫＢｒ板０．２ｍｍ幅の液体セル
を用いジクロルメタン溶液にて測定した。２９６０ｃｍ
-1付近のメチレン，９１４ｃｍ-1付近のエポキシ環等の
吸収により構造確認を行った。（５）高機能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）：液
体クロマトグラフィー（ＬＣ）を用い、移動相にテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）／水／アセトニトリル（ＡＣ
Ｎ）、カラムは東ソー（株）ＴＳＫｇｅｌＯＤＳー１２
０Ｔ、ＵＶ検出器で２８０ｎｍで測定、メインピークの
面積比は４０％以上であることを確認する。（６）燃焼性試験：ＵＬ−９４試験法に準拠、１／３
２”試験片を用いた。（７）耐加水分解性：ＡＳＴＭ１号ダンベルを１２１
℃、２気圧、湿度１００％の条件下に２００時間エージ
ングし、耐加水分解性％＝（エージング後の試験片の引
っ張り強度／エージング前の試験片の引っ張り強度）×
１００％。（８）ゲル化の有無：ＰＢＴ／難燃剤／Ｓｂ₂Ｏ₃＝８０
／１５／５の組成で配合し、ＨＡＡＫＥＢＵＣＨＬＥＲ
社のＨＢＩＳＹＳＴＥＭ９０の２軸プラストミールに
て、２６０℃，１５０ｒｐｍの条件で、１時間混練後ゲ
ル化の有無を判定する。

【００２２】

【実施例】

【ハロゲン化エポキシ樹脂の製造例１】メタノール８
１．５ｇを温度計、攪拌機、滴下装置及びコンデンサー
付き１０リットルのセパラブルフラスコに入れ、窒素パ
ージしながら６０℃に攪拌しながら昇温し、４７％三弗
化硼素エーテル錯体３．８ｇを加え、エピクロロヒドリ
ン（ＥＣＨと略す）２３５．６ｇを２時間かけて滴下
し、更に４時間反応させた後に、テトラブロモビスフェ
ノールＡ（ＴＢＡと略す）２４４３ｇとメチルイソブチ
ルケトン（ＭＩＢＫと略す）８９０ｇを添加し、４９％
ＮａＯＨ水溶液３６５ｇを投入してから、９０℃で１時
間反応させたのちに、ＥＣＨ５５０ｇを追加し、更に３
時間反応を行った。その後、４９％水酸化ナトリウム水
溶液１０ｇとＭＩＢＫ１１００ｇを入れ、９０℃で４時
間反応させてから、ＭＩＢＫで希釈し、イオン交換水で
系内の食塩を洗浄除去、りん酸で中和、水で洗浄を経
て、樹脂液を濾過し、減圧下溶剤を除去した。末端エポ
キシ基の一部がメタノールで封鎖されたエポキシ当量６
１７ｇ／ｅｑ．臭素含有量４８．３％軟化点６１℃のハ
ロゲン化エポキシ樹脂（Ｋと略す）２７９５ｇが得られ
た。

【００２３】

【実施例１】ハロゲン化エポキシ樹脂製造例１で得られ
た末端エポキシ基の一部がメタノールで封鎖された臭素
化エポキシ樹脂（Ｋ）を８６４ｇとＴＢＡ７６．２ｇと
を温度計、攪拌機、滴下装置及びコンデンサー付き２リ
ットルのセパラブルフラスコに入れ、窒素パージしなが
ら昇温溶解し、触媒として、トリフェニルホスフィン
０．１ｇを加え１７０℃で８時間反応させた。生成物は
軟化点８３℃エポキシ当量８４５ｇ／ｅｑ．であり、Ｆ
ＴＩＲスペクトル及び高機能液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）により主生成物は式化２の構造を有するこ
とを確認した。（式ＩＩＩ）と（式ＩＶ）との割合は、
１．７／１．０であった。この生成物を難燃剤Ａと称す
る。

【００２４】

【化２】

【００２５】

【実施例２】製造例１で得られた臭素化エポキシ樹脂
（Ｋ）９２６ｇとＴＢＡ２１６ｇとを仕込み、触媒をホ
スホニウムブロマイドに換える以外、実施例１と同様に
反応を行った。生成物は軟化点１１０℃エポキシ当量１
６２０ｇ／ｅｑ．であり、ＦＴＩＲスペクトル及び高機
能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により主生成物
は式化２の構造を有することを確認し、（式ＩＩＩ）／
（式ＩＶ）の割合は１．９／２．０であった。この生成
物を難燃剤Ｂと称する。

【００２６】

【実施例３】製造例１で得られた臭素化エポキシ樹脂
（Ｋ）９２６ｇとＴＢＡ２９８ｇとを仕込み、触媒をホ
スホニウムブロマイドに換える以外、実施例１と同様に
反応を行った。生成物は軟化点１２８℃エポキシ当量３
１２０ｇ／ｅｑ．であり、ＦＴＩＲスペクトル及び高機
能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により主生成物
は式化２の構造を有することを確認し、（式ＩＩＩ）／
（式ＩＶ）の割合は１．１／２．０であった。この生成
物を難燃剤Ｃと称する。

【００２７】

【実施例４】製造例１で得られた臭素化エポキシ樹脂
（Ｋ）２８９ｇ、ＴＢＡとＥＣＨとから製造されたエポ
キシ当量３９８ｇ／ｅｑ．臭素含有量４８％軟化点６７
℃の臭素化エポキシ樹脂ＹＤＢ−４００（東都化成株式
会社製）１０２４ｇ及びＴＢＡ６８７ｇを仕込み、実施
例１と同様に反応を行った。生成物は軟化点１７４℃エ
ポキシ当量３９５２ｇ／ｅｑ．であり、ＦＴＩＲスペク
トル及び高機能クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により
主成分は式化２の構造を有することを確認した。（式Ｉ
ＩＩ）と（式ＩＶ）の割合は、２．０／１．０であっ
た。この生成物を、難燃剤Ｄとする。

【００２８】

【実施例５】ＴＢＡ６０８ｇ及びエポキシ当量１３５ｇ
／ｅｑ．のブチルグリシジルエーテル６３ｇとＭＩＢＫ
２２０ｇとを温度計、攪拌機、滴下装置及びコンデンサ
ー付き３リットルのセパラブルフラスコに入れ、窒素パ
ージしながら昇温溶解し、４８％ＮａＯＨ水溶液２０ｇ
を加え、８５〜９０℃で２時間反応させてから、ＥＣＨ
１０４ｇを追加し、更に、３時間反応させた後に、Ｎａ
０Ｈ水溶液１００ｇを入れ、８５〜９０℃で４時間反応
を行った。反応後、樹脂液をＭＩＢＫで希釈しイオン交
換水で系内の食塩を洗浄し、りん酸で中和して、洗浄し
た後、ＭＩＢＫを蒸発除去して淡黄色の難燃剤ーＤを得
た。その性状は軟化点１０２℃エポキシ当量１９１０ｇ
／ｅｑ．であり、ＦＴＩＲスペクトル及び高機能液体ク
ロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により主生成物は式化３
の構造を有することを確認した。（式Ｖ）と（式ＶＩ）
の割合は、１．１／１．０であった。この生成物を難燃
剤Ｅと称する。

【００２９】

【化３】

【００３０】

【比較例１】ＴＢＡとＥＣＨから製造されたエポキシ当
量３９８ｇ／ｅｑ．臭素含有量４８％軟化点６７℃の臭
素化エポキシ樹脂ＹＤＢー４００（東都化成社製）７９
６ｇとＴＢＡ２９９ｇを仕込み、触媒としてトリフェニ
ルホスフィン０．２５ｇを加え１９０℃で８時間反応さ
せ、エポキシ当量１２４５ｇ／ｅｑ．軟化点１３０℃の
両末端エポキシ基を持つ臭素化エポキシ樹脂を得た。こ
の生成物を難燃剤Ｆと称する。

【００３１】

【比較例２】製造例１で得られた末端エポキシ基の一部
がメタノールで封鎖された臭素化エポキシ８６４ｇとＴ
ＢＡ３２０ｇを仕込み、実施例１と同様に反応を行っ
た。エポキシ当量５３２０ｇ／ｅｑ．軟化点１４２℃の
難燃剤Ｇを得た。ＦＴＩＲスペクトル及び高機能液体ク
ロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により主生成物は式化２
の構造を有することを確認し、（式ＩＩＩ）／（式Ｉ
Ｖ）の割合は１．１／３．１であった。

【００３２】

【比較例３】ＹＤＢー４０８（東都化成製ＴＢＡとＥＣ
Ｈから製造されたエポキシ当量７０５ｇ／ｅｑ．軟化点
１０４℃，臭素含有量５１％の臭素化エポキシ樹脂）５
００ｇとメタノール２．５リットルを仕込み、触媒とし
て、ナトリウムメトキシドの２５％メタノール溶液５０
ｍｌを加え、６５℃前後の還流温度で、２４時間反応さ
せた。この生成物を難燃剤Ｇと称する。ＦＴＩＲスペク
トル及び高機能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）に
より主生成物は、式化４の構造を有することを確認し
た。

【００３３】

【化４】

【００３４】次に、得られた難燃剤の効果を見るために
熱可塑性樹脂に配合した組成物の物性を調べた。

【実施例５〜８及び比較例４〜６】実施例１〜５で得ら
れた難燃剤Ａ〜Ｅ及び比較のため比較例１〜３の難燃剤
Ｆ〜Ｈの一般性状をそれぞれ表１に示す。また、熱可塑
性樹脂組成物を表２の組成で配合し、ヘンシェルミキサ
ーで混合した後に、２軸押出機（池貝鉄工製ＰＣＭ−３
０型）にて、溶融混練し、コンパウンドを得た。得られ
たコンパウンドをさらに射出成形により試験片を作成し
た。この試験片を用いて燃焼性、ゲル化の有無、耐加水
分解性を測定した。その結果を表２に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】実施例６〜１０に於いて使用した難燃剤Ａ
〜Ｅは、エポキシ当量が７５０〜４０００ｇ／ｅｑ．の
範囲にあり、かつ重合度が０〜１０の範囲にあり、樹脂
組成物の成型時ゲル化を起こすこともなく、また樹脂組
成物から成る成型物の加水分解性も優れた値を示した。
一方、比較例４〜６に於いて使用した難燃剤に関しては
以下の通りである。難燃剤Ｆは、重合度とエポキシ当量
は所定の範囲にあるものの、アルキル基でエポキシ基を
封鎖していない両末端がエポキシ基になっているもの
で、成型物の耐加水分解性はよいものの、樹脂組成物の
成型時にゲル化を起こした。比較例５に於いては、難燃
剤Ｇのエポキシ当量が大きいため、成型物の耐加水分解
性が悪いものとなった。比較例６に於いては、難燃剤Ｈ
は事実上エポキシ基を持たないため、成型物の耐加水分
解性は悪いものであった。

【００３８】

【発明の効果】本発明の難燃剤は、ハロゲン化エポキシ
樹脂のエポキシ基の一部を炭素数１から８のアルコール
で封鎖された、式化１の構造を有するハロゲン化エポキ
シ樹脂系難燃剤を主成分とするものである。該難燃剤
に、三酸化アンチモン等の難燃助剤、繊維強化剤や無機
充填剤などを併用することにより、熱可塑性樹脂の難燃
化に供することができる。更に本発明の難燃剤を主鎖に
カルボニル結合を有する熱可塑性樹脂に使用した難燃性
組成物は、優れた耐加水分解性を有し、押し出し機や射
出成型機内でのゲル化を防止することできる。ＰＥＴや
ＰＢＴ等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミ
ド及びこれらを一成分として含有するポリマーアロイの
難燃性組成物では、優れた耐加水分解性、ゲル化防止、
高流動性を得ることができると共に、成形加工など生産
性の向上に効果がある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式【化１】で示されるハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤を主成分と
して含有する、エポキシ当量が７５０〜４０００ｇ／ｅ
ｑ．の範囲にあり、かつ重合度ｎが０〜１０の範囲にあ
ることを特徴とする、主鎖にカルボニル結合を含有する
熱可塑性樹脂用ハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤。
【請求項２】主鎖にカルボニル結合を含有する熱可塑性
樹脂１００重量部に対し、請求項１に記載のハロゲン化
エポキシ樹脂系難燃剤を１〜４０重量部、難燃助剤を１
０重量部以下及び無機系充填剤を１５０重量部以下含有
することを特徴とする、難燃性熱可塑性樹脂組成物。