JPH11504367A - ポリオレフィン表面用感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、（ａ）アルキル基の炭素数が４乃至２０である非第三級アルコールの少なくとも１個のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの５０乃至１００重量部と、（ｂ）成分（ａ）と共重合可能で、（ａ）と（ｂ）との合計が１００重量部になる、少なくとも１種の補強モノマーを０乃至５０重量部と、（ｃ）実質的に可溶性の塩素化ポリオレフィンを、成分（ａ）と（ｂ）との合計の１００重量部あたり０．１乃至１５重量部とを含有し、実質的に無溶剤の開始材料から成る重合反応生成物を含有する感圧接着剤を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリオレフィン表面用感圧接着剤技術分野 本発明は、低エネルギー表面と、感圧接着剤を用いて製造したテープとの接着 に有用な感圧接着剤に関する。背景技術 金属製表面、塗面等の極性基材との接着用のアクリル感圧接着剤は技術上周知 である。溶剤に溶解したアクリル感圧接着剤は、米国再発行特許第２４，９０６ 号（アルリッチ（Ｕｌｒｉｃｈ））に開示されている。環境的な影響を考慮して 実質的に無溶剤の接着剤が使用されるようになるにつれて、技術は、例えば米国 特許第４，１８１，７５２号（マーテンズ（Ｍａｒｔｅｎｓ）ら）に開示されて いる紫外線を用いて製造する感圧接着剤に発展してきた。しかしながら、従来よ りも新規なポリマーは、性質が非極性で、従来の感圧接着剤を使用しても接着が 困難なエンジニアリングプラスティックスとして開発されている。特に、ポリプ ロピレン、エチレン−プロピレン−ジェンゴム（ＥＰＤＭ）、熱可塑性ウレタン （ＴＰＵ）およびポリプロピレンと、ポリエチレンのブレンドである熱可塑性オ レフィン（ＴＰＯｓ）およびゴムは、車体側面成形部および目詰め材として自動 車構成物において有用な材料であることがわかっているが、一般に接着は困難で ある。また、目詰めは、自身よりも極性が強い表面に接着されることが多い。極 性表面用に配合した感圧接着剤は、目詰めの非極性表面とはうまく接着しないこ とがある。 粘着付与樹脂は、接着材と非極性基材との接着性を向上させるため の手段として、感圧接着剤に添加されている。粘着付与樹脂の用途は別の明細書 、米国特許第４，９８８，７４２号（ムーン（Ｍｏｏｎ）ら）、同第４，７２６ ，９８２号（トレイノア（Ｔｒａｙｎｏｒ）ら）および同第５，０２８，４８４ 号（マーチン（Ｍａｒｔｉｎ）ら）に記載されている。しかしながら、一般に、 粘着付与した接着剤は、自動車業界が要求するいくつかの高性能が必要な用途に おいて動作するために必要なせん断強度を有しない。また、粘着付与した接着剤 は、高温、すなわち約２５℃を超える温度に暴露させたとき、非極性表面との接 着性が低下する傾向がある。 製造業者は、溶剤に溶解した下塗り剤で一部を下塗りすることも実施している が、これは環境的に好ましくなく、また、下塗りステップと乾燥ステップをそれ ぞれ実施しなければならないので、経済的にも好ましくない。溶剤に溶解した塩 素化ポリオレフィンを含む種々の材料がこのような下塗り剤の主剤として使用さ れている。 コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、化学的エッチング等のその他の下塗り 手法も産業界では使用される。しかしながら、これらの手法には制限があり、ま た、これらの手法の使用は別の工程ステップを必要とする。 米国特許第４，８８０，８４９号は、放射線硬化ペイント下塗り剤として、ア クリルポリマーと溶剤を組み合わせた塩素化ポリオレフィンの用途を記載してい る。 欧州特許第３４４，７５６号は、塩化パラフィンを芳香族系溶剤に溶解した低 固溶体にポリオレフィン生成物を浸漬させ、同物体を乾燥させ、紫外線に暴露さ せてアクリルペイントとの接着性を向上させた表面を提供することによって、同 物体を下塗りする方法について記載している。 日本特許第０１／２４２，６７６号は、塩素化ポリオレフィン、特 に塩素化ポリエチレンとともに溶剤に溶解したアクリル感圧接着剤組成物につい て記載している。 英国特許第２，０１８，８０５号は、ポリビニルエーテル、ポリエステルおよ びシリコン接着剤、クロロスルホン化ポリエチレン並びに重合可能なモノマーま たは不飽和オリゴマーからなる群から選択されるポリマーを含有する感圧接着剤 組成物について記載している。クロロスルホン化ポリエチレンは相対的に大量の 溶剤に溶解される。 高温でも接着値が低下することなく、非極性基材に十分に接着し、好ましくは 金属等の基材にも十分に接着する環境にやさしい感圧接着剤の必要性は常に存在 している。発明の開示 本発明は、（ａ）アルキル基の炭素数が４乃至２０である非第三級アルコール の少なくとも１個のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを５０乃至 １００重量部と、 （ｂ）成分（ａ）と共重合可能で、（ａ）と（ｂ）との合計が１００重 量部になる、少なくとも１種の補強モノマーを０乃至５０重量部と、 （ｃ）実質的に可溶性の塩素化ポリオレフィンを、成分（ａ）と（ｂ） との合計の１００重量部あたり０．１乃至１５重量部 含有し、実質的に無溶剤の開始材料から成る重合反応生成物を含有する感圧接着 剤を提供する。 本発明のさらに付記すべき特徴と利点は、以下に記載され、一部は記載からあ きらかになるか、または本発明の実施によって開示される。本発明の目的と他の 利点は、本願明細書中の記載と請求の範囲において特に指摘した方法および項目 によって実現および達成される。 上記の概略的な記載および以下の詳細な記載は、例示的かつ説明的 で、請求の範囲で限定される本発明をさらに説明する目的のものであることが理 解される。発明の詳細な説明 本願発明の感圧接着剤は、アクリルポリマーと塩素化ポリオレフィンを含有し ており、該接着剤を製造する際に溶剤の添加を必要としない工程によって、実質 的に無溶剤接着剤組成物から製造される。該接着剤は、表面に下塗りをさらに施 す必要なく、オレフィン表面およびいくつかの自動車ペイントなどの無極性基材 または低エネルギー基材との接着に特に好適である。該接着剤はまた、室温にお けるエージングの結果、このような基材との接着強度が増加する。該接着剤は、 数多の従来の自動車ペイント、鋼、ステンレス鋼および他の金属製表面などの極 性の強い基材ともよく接着する。本発明の好ましい実施態様は、高温に暴露させ ると接着性が低下する傾向がある一般的な粘着付与した接着剤と比較して高温で 試験したとき、無極性オレフィン基材に対する接着性も示す。 本願明細書中で使用する“実質的に無溶剤の”は、大量の溶剤を使用すること なしに、すなわちコーティング組成物の５パーセント未満、好ましくは約２パー セント未満、さらに好ましくは溶剤をさらに添加しないで、製造した感圧接着剤 をいう。感圧接着剤の製造には、接着剤として使用するモノマーの重合に使用す る工程と、完成物品、例えば感圧接着剤テープなどを製造するコーティング工程 に使用する工程が挙げられる。“溶剤”という用語は、例えばトルエン、ヘプタ ン、エチルアセテート、メチルエチルケトン、アセトン、キシレン、テトラヒド ロフラン、トリクロロエチレンおよびそれらの混合物を含む、産業において使用 される従来の有機溶剤を言う。 本発明の接着剤は、アルキル基の炭素数が４乃至２０である非第三 級アルコールの少なくとも１個のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステ ルを５０乃至１００重量部と、成分（ａ）と共重合可能で、（ａ）と（ｂ）との 合計が１００重量部になる、少なくとも１種の補強モノマーのを０乃至５０重量 部と、実質的に可溶性の塩素化ポリオレフィンを、成分（ａ）と（ｂ）との合計 の１００重量部あたり０．１乃至１５重量部を含有する感圧接着剤から製造され る。開始材料は実質的に無溶剤である。 本発明の実施にあたり有用なモノマーは、単独ポリマーのガラス転移温度が約 ０℃未満のモノマーである。好ましいアルキルアクリレートは、アルキル部分が 炭素数４乃至２０、さらに好ましくは炭素数４乃至１８の非第三級アルキルアル コールの不飽和単官能（メタ）アクリル酸エステルである。有用なアルキルアク リレートモノマーの例には、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレー ト、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシ ルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデ シルアクリレート、オクタデシルアクリレートおよびそれらの混合物が挙げられ るが、これらに制限されない。 好ましくは、１個のエチレン基が不飽和で、単独ポリマーのガラス転移温度が 約０℃を超える補強用共重合体用モノマーとアクリレートモノマーを共重合させ る。有用な補強用共重合可能モノマーの例には、メタ（アクリル）酸、Ｎ−ビニ ルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドな どの置換（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、イソボルニルアクリレー ト、Ｃ₁−Ｃ₃アクリレート、カルボキシエチルアクリレートおよびそれらの混合 物が挙げられるが、これらに制限されない。好ましい実施態様において、イソボ ルニルアクリレートとアクリル酸の組み合わせが共重合可能なモノマーとして使 用される。共重合可能モノマーを使用するとき、ア ルキルアクリレートは約５０乃至９９重量部で、共重合可能モノマー（類）は５ ０乃至１重量部で、合計量が１００である量を組成物中に含有させる。本願明細 書中で使用する“共重合体”という用語は、三元共重合体、四元共重合体等を含 むことを意図している。 本発明の実施にあたり好適な塩素化ポリオレフィンは、アクリレートシロップ またはモノマーに実質的に可溶性の塩素化ポリオレフィンである。アクリレート モノマーのシロップは、アクリレートモノマーを部分的に重合させることによっ て、またはモノマー組成物に増粘剤を添加することによって製造され得る。塩素 化ポリオレフィンをモノマー混合物に添加して、部分的に重合させてシロップを 製造することもできる。好適な塩素化ポリオレフィンは化学的に作用して溶解性 を変化させるか、および／または接着剤の接着性能を改良することができる。有 用な官能基には、アミン基、ニトロ基、アセタール基およびビニル基などの不飽 和基が挙げられるが、これらに制限されない。 本願明細書中で使用する“実質的に可溶性の”という用語は、塩素化ポリオレ フィンを上記のアクリレートモノマーまたはシロップに溶解して実質的に透明ま たは濁った溶液を形成し、室温で少なくとも２４時間撹拌しないで放置したとき 、分離して層を形成したり、沈殿を形成することがないことをいう。好ましい実 施態様においては、塩素化ポリオレフィンを上記アクリレートまたはモノマーに 溶解して、室温で少なくとも１週間撹拌しないで放置したとき、分離して層を形 成したり、沈殿を形成することがない、実質的に透明または濁った溶液を形成す ることが可能である。モノマーまたはシロップを例えば、約７０Ｃにまで加熱し て塩素化ポリオレフィンを溶解してもよい。室温で２４時間ローラーミル上で撹 拌することが塩素化ポリオレフィンを溶解するのに十分なこともある。モノマー またはシロップを加熱して、従来よりも高い温度でコーテイングしてもよい。 アクリレート、すなわちアクリル酸エステルと共重合体用モノマーの１００重 量部あたり（ｐｐｈ）、約０．１乃至１５重量部となる量の塩素化ポリオレフィ ンを使用することができる。好ましくは、０．１乃至１０ｐｐｈの範囲の量、さ らに好ましくは約０．２乃至７ｐｐｈの範囲の量、極めて好ましくは０．５乃至 ５ｐｐｈの範囲の量の塩素化ポリオレフィンを使用する。 好ましくは、塩素化ポリオレフィンの塩素含量は、約１０パーセント乃至５０ パーセントで、さらに好ましくは、１０パーセント乃至４０パーセントである。 極めて好ましい実施態様において、塩素化ポリオレフィンは塩素化ポリプロピレ ンである。さらに、好ましくは塩素化ポリオレフィンの塩素含量は約２０パーセ ント乃至３５パーセントである。 購入可能な好適な塩素化ポリオレフィンの例には、イーストマンケミカルプロ ダクツ社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄ 化成工業社（Ｔｏｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋｏｇｙｏ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）製の商品名 Ｈａｒｄｌｅｎの塩素化ポリオレフィン、デュポン社（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏ．） から購入可能なＨｙｐａｌｏｎ^TM塩素化ポリオレフィンが挙げられる。 本発明の組成物は、好ましくは、成分（ａ）と（ｂ）を重合させるのに効果的 な種類且つ量の重合開始剤、特に加熱開始剤または光開始剤を含有する。好まし い実施態様において、開始剤は光開始剤で、例には２，２−ジメトキシ−２−２ −フェニルアセトフェノンなどの置換アセトフェノン、ベンゾインメチルエーテ ルなどのベンゾインエーテル、アニソインメチルエーテルなどの置換ベンゾイン エーテル、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトー ル、共重合可能な光開始剤が挙げられるが、これらに制限されない。光開 始剤は、Ｉｒｇａｃｕｒｅ^TM１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ^TM６５１、Ｉｒｇａｃｕ ｒｅ^TM３６９、 Ｉｒｇａｃｕｒｅ^TM９０７などのＩｒｇａｃｕｒｅ^TM商標名で 販売中のチバガイギー社（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）、Ｅｓｃａｃｕｒｅ^TMの商標 名で販売中のザルトマー社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）などの業者から購入可能である 。 光開始剤については、その種類と分子量に応じて約０．００１ｐｐｈ乃至約５ ｐｐｈの量で使用することができる。一般に、低分子量材については約０．００ １ｐｐｈ乃至約２ｐｐｈの量で使用するが、高分子量光重合開始剤については約 ０．１ｐｐｈ乃至約５ｐｐｈの量で使用する。 感圧接着剤を架橋して、せん断応力を強くすることも可能である。有用な架橋 剤には、米国特許第４，３７９，２０１号（ハイルマン（Ｈｅｉｌｍａｎ））に 開示される、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパ ントリアクリレート、１，２−エチレングリコールジアクリレート、ペンタエリ スリトールテトラアクリレートおよびこれらの混合物を含むがこれらに制限され ない架橋剤、米国特許第４，７３７，５５９号（ケレン（Ｋｅｌｌｅｎ））に開 示される架橋剤などの重合可能な芳香族ケトン共重合体用モノマー、米国特許第 ４，３２９，３８４号（ベスリー（Ｖｅｓｌｅｙ）ら）、同第４，３３０，５９ ０号（ベスリー（Ｖｅｓｌｅｙ））および同第４，３９１，６８７号（ベスリー （Ｖｅｓｌｅｙ））に開示される架橋剤などの光活性トリアジン、有機シラン、 ベンゾフェノンおよびイソシアネートなどの多官能アクリレートが挙げられる。 架橋剤は、約０．００２ｐｐｈ（アクリレートモノマー、すなわちアルキルア クリレートおよび任意の共重合用モノマーの１００重量部あたりの重量部）乃至 約２ｐｐｈ、好ましくは約０．０１ｐｐｈ乃至 ０．５ｐｐｈの量を含有させる。使用量は、架橋剤の官能基および分子量、並び に接着剤の所望の性質に依存する。 米国特許第４，５５４，３２４号（ハスマン（Ｈｕｓｍａｎ）ら）に開示され る共重合用マクロモノマーなどの物理的架橋剤を使用することも可能である。マ クロモノマーの有用な量は約１ｐｐｈ乃至約２０ｐｐｈの範囲であり、好ましく は約２ｐｐｈ乃至約１０ｐｐｈの範囲である。好ましくは、感圧接着剤は粘着付 与樹脂、すなわち粘着付与剤も含有する。多種多様な粘着付与樹脂を使用するこ とが可能である。このような樹脂には、炭化水素樹脂、水素化炭化水素樹脂、フ ェノール修飾テルペン、ポリ−（ｔ−ブチル）スチレン、ロジンエステル、ビニ ルクロロヘキサン等が挙げられる。好適な粘着付与樹脂は購入可能で、例えばＲ ｅｇａｌｒｅｚ^TM１０８５、Ｒｅｇａｌｒｅｚ^TM１０９４、Ｒｅｇａｌｒｅｚ^TM ６１０８、Ｇｅｇａｌｒｅｚ^TM３１０２およびＦｏｒａｌ^TM８５などのヘルカル ス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）製のＲｅｇａｌｒｅｚ^TMおよびＦｏｒａｌ^TMという商 標名で販売されている粘着付与樹脂が挙げられる。 原料中のモノマーの量に基づいて、芳香族性が５０パーセントより多く、好ま しくは７０パーセントより多く、さらに好ましくは８０パーセントより多く保持 されている、水性白色水素化芳香族炭化水素粘着付与樹脂も有用である。芳香族 性保持の好ましい範囲は７０乃至９６パーセントで、さらに好ましくは８０乃至 ９６パーセントである。 水性白色粘着付与性樹脂のＺ平均分子量の範囲は、約５００乃至１８００で、 好ましくは約６００乃至１５００で、極めて好ましくは約６５０乃至１２００で ある。本発明の極めて好ましい実施態様において、粘着付与樹脂のｚ平均分子量 は約７００乃至１１００である。ｚ平均分子量はさらには１５００未満が好まし く、さらに好ましくは１２００未満で、さらに好ましくは１０００未満である。 粘着付与樹脂も分子量分布も狭く、多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．５未満で、 好ましくは約２．１未満で、極めて好ましくは１．９未満である。分子量特性値 は、ポリスチレン較正基準を用い、以下の式によってポリイソブチレン較正基準 に変換してゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される： （１）log(Mw_{ホ゜リイソフ゛チレン})＝１．１×log(Mw_{ホ゜リスチレン})−０．５１７ この手順は、ＷＯ−Ａ−９１−０７４７２（Ｌｕｖｉｎｈ）に詳細に記載されて いる。 このような粘着付与樹脂の軟化温度（ＡＳＴＭ Ｅ−２８によって測定される 環球軟化温度）は、一般に約４０Ｃ乃至１２０Ｃの範囲内、好ましくは約６５Ｃ 乃至約１００Ｃの範囲にある。 水素化後、樹脂は水性白色である。“水性白色”樹脂については、融解ガード ナー色度が約２未満の樹脂と定義する。特に好ましい樹脂は、融解ガードナー色 度が１未満である。 好ましくは、樹脂は、水素化後の初期色度が２４セイボルトより大きい（１０ ％トルエン溶液）。 水性白色粘着付与樹脂は水素化石油炭化水素樹脂で、原則として芳香族モノマ ーの触媒重合によって製造され得る。重合と水素化の後、核磁気共鳴（ＮＭＲ） で測定したとき、これらの芳香族モノマーは少なくとも２０％の芳香族プロトン を、好ましくは少なくとも２４％の芳香族プロトンを保持する。芳香族性は一般 に認められている手順によって、プロトンＮＭＲ（¹Ｈ−ＮＭＲ）によって測定 される。“芳香族性の保持”は、重合後で水素化前の樹脂のプロトンＮＭＲによ る芳香族性に対する水素化後の樹脂のプロトンＮＭＲによる芳香族性の比である 。この手順は、ＷＯ−Ａ−９１−０７４７２（Ｌｕｖｉｎｈ）に詳細に記載され ている。 好ましい水性白色粘着付与樹脂は、炭化水素原料から製造され、（ｉ）原料中 のモノマーの重量パーセントに基づいて芳香族性の保持が５０％を超え；（ｉｉ ）軟化温度が６５Ｃ乃至１２０Ｃで；Ｍｚが１８００未満で；（ｉｖ）７０００ を超える分子量分画が実質的に存在しない。さらに好ましい水性白色粘着付与樹 脂は、軟化温度が６５乃至１００Ｃである。 水性白色粘着付与樹脂は以下の手順によって製造され得る： （ａ）フリーデル−クラフト重合条件下で、沸点が約１３５Ｃ乃至２２０Ｃで 、０乃至４０重量％の連鎖移動剤の重合混合物の存在下でビニル芳香族モノマー 含量が少なくとも４０％の水蒸気分解蒸留物またはその分画を重合させ、 （ｂ）芳香族性が少なくとも７５％保持されるように（ａ）の生成物を触媒に よって水素下させる。 水性白色粘着付与樹脂は、好ましくはハートカット流出物（Ｈｅａｒｔｃｕｔ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅｓ）、すなわちＨＣＤとして同定される石油分画と０乃 至４０重量％の連鎖移動剤との触媒重合によって製造される。一般に、樹脂は以 下の成分を含有するビニル芳香族流出物から製造される： このような流出物は、十分なビニル芳香族含量である場合または十分なビニル 芳香族含量であるように改質される場合には、沸点が約１３５Ｃ乃至２２０Ｃの 水蒸気分解石油流出物またはその分画から誘導され得る。例えば、本質的に純粋 なスチレン成分を、スチレンを除いた性状に適合する、市販の石油蒸留生成物に 添加してもよい。このように、スチレンを１１．４重量％と、スチレンのアルキ ル誘導体を３１．６重量％と、インデンを１７．１重量％と、インデンのアルキ ル誘導体を５重量％と、無反応成分を３４．９重量％とを含有するビニル芳香族 流出物は、好適な樹脂原料であることが確認されている。 炭化水素樹脂の重合は、一般に米国特許第４，０７８，１３２号（レパート（ Ｌｅｐｅｒｔ））の開示によって達成される。この開示によれば、分岐鎖脂肪族 オレフィンを重合時に連鎖移動剤として添加して、従来より低い軟化温度と従来 より狭い分子量分布の両者を獲得する。この明細書は実質的に非芳香族不飽和熱 可塑性樹脂の製造を扱っているが、その明細書中の開示は、水素化したとき、本 願明細書中に記載の芳香族粘着付与樹脂を産生することが可能な芳香族性の高い 樹脂前 駆体を産生するための、ハートカット流出物を含有する供給流出物またはビニル 芳香族モノマー（類）を含有する供給流出物に適用可能である。供給流出物は、 ビニル芳香族モノマーを、総重合可能モノマーの少なくとも４０重量％、好まし くは少なくとも５０重量％含有するべきである。 米国特許第４，０７８，１３２号の重合工程は、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ₃ ）などのフリーデル−クラフト触媒の存在下および好ましくはイソアミレン、 ジメートまたはこれらの混合物である分岐鎖反応性オレフィン連鎖移動剤の存在 下で−２０Ｃ乃至１００Ｃ、好ましくは３０Ｃ乃至８０Ｃの重合温度において実 施するとき、特に好適である。米国特許第４，０７８，１３２号に記載の適切な 量で使用するとき、分岐鎖反応性オレフィン化合物のほとんどは効果的である。 イソアミレンなどのいくつかの化合物は、従来よりも反応性が高く、従来よりも 少量で有利に使用されて、軟化温度と分子量分布とを制御することが可能である 。反応性連鎖移動剤の有用量は、一般にハートカット流出物またはビニル芳香族 供給流出物の総重量に対して１０乃至２０重量％の範囲内にあり、好ましくは１ ０乃至１５重量％の範囲内にある。米国特許第４，５１４，５５４号（ヒュージ ェス（Ｈｕｇｈｅｓ）ら）に記載の工程条件も、イソアミレンを含む石油分画原 料の重合に関する記載を含んでいる。 水素化は一般に米国特許第４，６２９，７６６号（マラテスタ（Ｍａｌａｔｅ ｓｔａ）ら）の開示によって達成され得るが、他の従来の水素化手段を使用して もよい。一般に、圧力１０乃至３００ｋｇ／ｃｍ²での温度２００Ｃ乃至３００ Ｃと、ニッケル、パラジウム、コバルト、ルテニウム、プラチナおよびロジウム などのVIII族金属、タングステン、クロムおよびモリブデンなどのVI族金属、並 びにマンガンおよび銅などのVII族金属のような水素化または水素化処理触媒 とを使用する。これらの金属は、単独または２種以上を組み合わせて、金属体ま たは活性化体で使用することが可能で、直接またはアルミナまたはシリカ−アル ミナなどの固体支持体上で使用してもよい。好ましい触媒は、米国特許第４，６ ２９，７６６号に記載の、新鮮な触媒表面積が１２０乃至３００メーター²／グ ラムで、ニッケルを２乃至１０重量％とタングステンを１０乃至２５重量％とを 含有する硫化ニッケル−タングステンをγ−アルミナ支持体上に備える触媒であ る。水素化は一般に、水素圧を２０乃至３００気圧（２．０３×１０⁵乃至３． ０９×１０⁷ニュートン／平方メーター）、好ましくは１５０乃至２５０気圧（ １．５２×１０⁷乃至２．５３×１０⁷ニュートン／平方メーター）として実施さ れる。芳香族樹脂の水素化については、米国特許第３，９２６，８７８号および ＷＯ−Ａ−９１／０７４７２にさらに記載されている。 水素化は、好ましくは芳香族性を少なくとも７５％、好ましくは少なくとも８ ０％、さらに好ましくは少なくとも８５％、極めて好ましくは少なくとも９０％ 保持するような、温度、圧力および時間において効果的な触媒を用いて実施され る。水素化工程の最適化は上記の工程によって経験的に達成され得る。 使用時には、約１乃至５０ｐｐｈ、好ましくは約４乃至２５ｐｐｈの量の粘着 付与樹脂を使用する。 本発明の好ましい実施において、溶剤を使用することなしにアクリレートモノ マーまたはアクリルシロップに塩素化ポリオレフィンを溶解する。本願明細書中 で使用するシロップは、コーティング可能な粘度、すなわち好ましくは使用する コーティング方法に応じて約３００乃至１０，０００センチポアズ以上にまで増 稠させた光硬化可能な材料の混合物をいい、モノマーが部分的に重合されてシロ ップを形成する混合物と、シリカ等などのフィラーを用いて増稠させたモノマー 混 合物とを含有する。シロップを製造する前または後のどちらの混合物に塩素化ポ リオレフィンを添加してもよい。好ましくは、本発明のシロップは、技術上周知 なフリーラジカル重合開始剤によるモノマーの部分的重合によって製造され、熱 エネルギーまたは紫外線などの放射線によって活性化され得る。少なくとも１種 のフリーラジカル開始剤、好ましくは光開始剤の効果的な量を塩素化ポリオレフ ィンを含有するアクリレートモノマーまたはシロップに添加する。次いで、任意 には剥離コーティングでコーティングしてあってもよいポリエステルフィルムな どの基材上にコーティングし、窒素が豊富な媒体ガス中で紫外線に暴露させて感 圧接着剤を製造する。別の方法として、コーティングした接着剤の上に、紫外線 を十分に透過して接着剤組成物の硬化を可能にする第２の剥離コーティングを被 覆することによって、酸素を排除してもよい。好ましくは、紫外線は、照射スペ クトルの大部分が約２８０乃至４００ナノメーター（ｎｍ）の間にあり、最大照 射が約３５０ｎｍであり、強度が約２０ミリワット／平方センチメーター（ｍＷ ／ｃｍ²）未満であるランプによって提供される。接着剤を第２のエネルギー源 へ引き続き暴露させることによって、接着剤を架橋し、さらに硬化させることが できる。このようなエネルギー源には、加熱、電子ビーム、γ線および水銀燈な どの高輝度紫外線ランプが挙げられる。 別の実施態様において、接着剤組成物は熱活性開始剤を使用する。ＶＡＺＯの 商品名でデュポン社（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ）から購入可能な開始剤な どの好適な熱フリーラジカル開始剤は購入可能である。特定の例には、Ｖａｚｏ^TM ６４（２，２’−アゾビス（イソブトリオニトリル））およびＶａｚｏ^TM５２ 開始剤が挙げられる。好適な開始剤には、第三ブチルヒドロペルオキシドなどの ヒドロペルオキシド、ベンゾイルペルオキシドおよびシクロヘキサンペルオキシ ドなどのペルオキシドも挙げられる。剥離処理フィルム上に組成物をコーティン グし、第２の剥離処理フィルムで被覆して、得られた複合物を伝熱流体中に収容 し、重合を効果的に実施させるのに十分な温度にまで加熱する。 他の補助剤については、接着剤の所望の最終特性を大きく低下させない限りは 、所望の特性を効果的にするのに必要な量を組成物に含有させてもよい。有用な 補助剤には、染料、顔料、シリカ、繊維、ガラスまたはポリマービーズ、ポリマ ー粒子、伝熱粒子および導電粒子が挙げられる。 文献は一般に塩素化ポリオレフィンは、トルエン、エチルアセテート等などの 有機溶剤にまず溶解されてから、配合物に添加されることを示しているので、塩 素化ポリオレフィンは溶剤を使用することなしにアクリル接着剤に添加され得る とは予測されていない。使用される溶剤の量は実質的であることが多い。塩素化 ポリオレフィンは一般に約５乃至５０％が固体で、残りが溶剤である、すなわち 約５０乃至９５％が溶剤である溶剤に溶解される。また、周知の塩素化ポリオレ フィンは、１９９４年６月付のイーストマンケミカル社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈ ｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製の技術用パンフレット、“塩素化ポリオレフィンＣＰ ３４３−１”中に示されるようなアクリル材料と特に相溶性でもない。 感圧接着剤は、接着剤塊が剥離ライナー上に帯状に提供される接着剤トランス ファーテープ、キャリア層が２層の接着剤の層の間に配置される両面コーティン グテープまたは接着剤が永久的な支持体上に提供される感圧接着剤テープとして 供給されることが可能である。剥離ライナーには、例えば紙、ポリマーフィルム 、少なくとも一方の側の主要面に、好ましくは両側の主要面に、シリコン、ペル フルオロポリエーテル、ＴＥＦＬＯＮ^TM等などの剥離剤で処理されている織布ま たは不織布が挙げられる。永久的なテープ支持体には、紙、アクリルフォーム、 ポリエチレンフォーム、ポリウレタンフォーム、ポリスチレンフォームなどのフ ォームシート、ポリエステル、ポリプロピレン、可塑化ビニル、ポリエチレン、 超高分子量ポリオレフィンから製造されるフィルムなどのポリマーフィルム、天 然および合成ゴム、シート、金属箔並びに織布および不織布が挙げられるが、こ れらに制限されない。両面コーティングテープ用のキャリア層には、永久的なテ ープ支持体に有用なものが挙げられ、テープの各側には異なる接着剤がコーティ ングされていてもよい。例えば、本発明の感圧接着剤は、キャリア層の一方の側 に配置され、第２の接着剤がキャリア層のもう一方の側に配置されている。第２ の接着剤は、同じ種類の接着剤であっても、または異なる種類の接着剤、例えば アクリル感圧接着剤、エチレンビニルアセテート感圧接着剤、合成ゴム感圧接着 剤、天然ゴム感圧接着剤、またはシリコン感圧接着剤、ホットメルト接着剤また は熱硬化可能な接着剤であってもよい。好ましいフォームキャリア層には、アク リルフォーム、不連続ポリウレタンフォーム、不連続ポリエチレンフォームおよ びエチレンビニルアセテート修飾ポリエチレンフォームが挙げられる。 本発明の接着剤を永久的な支持体またはキャリア層に重ね合わせてもよいし、 または接着剤組成物を永久的な支持体またはキャリア層に直接コーティングして 、その状態のままで硬化してもよい。 別の方法として、本発明の感圧接着剤を使用したテープを、米国特許第４，８ ９４，２５９号（クラー（Ｋｕｌｌｅｒ））、同第４，８１８，６１０号（チマ ーマン（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎ）ら）および同第４，８９５，７３８号（チマーマ ン（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎ）ら）に開示されている方法などの方法によって、多層 に形成してもよい。 フォーム様感圧接着剤テープが所望の場合には、モノマーまたはシ ロップは微小球状体を含有してもよい。有用な微小球状体は大きさが直径約５乃 至２００マイクロメーターで、好ましくは約１０乃至８０マイクロメーターの範 囲にある。好適な市販の微小球状体には、ケマノードプラスティックス（Ｋｅｍ ａ Ｎｏｒｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）社製の商品名“イクスパンセル（Ｅｘｐａｎ ｃｅｌ）”で販売されている発泡性微小球状体および松本油脂製薬（Ｍａｔｓｕ ｍｏｔｏ Ｙｕｓｈｉ Ｓｅｉｙａｋｕ）社製の商品名“マイクロパール（Ｍｉ ｃｒｏｐｅａｌ）”で販売されている微小球状体が挙げられる。微小球状体は加 熱によって発泡し、発泡した形状で添加してもよいし、発泡しない形状で接着剤 組成物に添加してから加熱し、フォーム様テープを得てもよい。ガラス製または セラミック製微小球状体も使用できる。微小球状体の有用な量は、感圧接着剤組 成物の約２容量パーセント乃至約７５容量パーセントの範囲である。 フォーム様テープは、米国特許第４，４１５，６１５号（エスメイ（Ｅｓｍａ ｙ）ら）に開示されるように、感圧接着剤組成物を発泡させることによっても得 られる。別の方法として、本発明のテープを米国特許第４，４１５，６１５号に 開示されるフォーム様テープに重ね合わせることによってテープを製造してもよ い。 本発明の感圧接着剤は室温で熱可塑性オレフィン表面との接着性を示す。本発 明の感圧接着剤はさらに好ましくは７０Ｃで熱可塑性オレフィン表面との接着性 を示す。本発明の感圧接着剤は好ましくは透明で、本質的に無色である。 本発明は、第１の基材と第２の基材に上記の感圧接着剤を塗布することを含む 、第１の基材と第２の基材とを接着するための方法も提供する。好ましい実施態 様において、少なくとも１つの基材は熱可塑性オレフィンポリマーである。 本発明は、（ａ）アルキル基の炭素数が２乃至２０である非第三 級アルコールの少なくとも１個のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステ ルを５０乃至１００重量部と、 （ｂ）成分（ａ）と共重合可能で、（ａ）と（ｂ）との合計が１００重 量部になる、少なくとも１種の補強モノマーを０乃至５０重量部と、 （ｃ）実質的に可溶性の塩素化ポリオレフィンを、成分（ａ）と（ｂ） との合計の１００重量部あたり０．１乃至１５重量部を含有し、 実質的に無溶剤の開始材料を提供し、 該開始材料を重合させることを含む感圧接着剤を製造するための方法も 提供する。 本発明の接着剤は、熱可塑性オレフィン、熱硬化性オレフィン、目詰め、自動 車車体側面成形部、自動車ペイント面、熱可塑性ウレタン、他のプラスチック面 および金属などの低エネルギー面を含む多種多様な面と十分に接着するために有 用である。 以下の実施例は本発明の実施態様をさらに説明するためのものであるが、これ らに制限されない。 試験方法せん断強度 幅１．２７ｃｍ、長さ２．５４ｃｍの感圧接着剤テープの帯状物を、幅約２． ５４ｃｍ、長さ５．０８ｃｍ、厚さ２０ｍｉｌ（０．０５１ｍｍ）の陽極酸化し たアルミニウムパネルに重ね合わせる。同じ大きさの第２のパネルを、接着剤の 上面側で２．５４ｃｍ重なり、両パネルの両端が互いに反対方向に延在するよう にテープの上面に配置する。次いで両パネルの間に挟まれた接着剤の総接触面積 が幅１．２７ｃｍ、長さ２．５４ｃｍであるように、６．８ｋｇの鋼製ローラー で試料を 圧着する。第２のパネルに使用した基材は、ステンレス鋼（ＳＳ）または以下の 剥離接着性試験で記載するペイントの種類でペイントしたペイントパネルまたは 熱可塑性ポリオレフィン（ＥＴＡ−３１３１ ＴＰＯヒモント（Ｈｉｍｏｎｔ） 社製）のいずれかであった。ＴＰＯ面をイソプロパノール／水の５０／５０混合 物で一度拭いた。調製したパネルは室温、すなわち約２１Ｃで少なくとも１時間 放置した。次いで、パネルを７０Ｃのオーブンに収容し、垂直から２°の位置に 位置決めして剥離様の接着破壊を防ぎ、試料の自由端に重りを吊るした。重りを 付けた試料がパネルから落下するのに必要な時間を分単位で記録する。接着破壊 が１０，０００分以内に生じない場合には、試験を中止し、結果は１０，０００ 分と記録する。９０°剥離接着強さ 感圧接着剤シートまたはテープを、厚さ５ｍｉｌ（０．１２７ｍｍ）の陽極酸 化したアルミニウムのシートに重ね合わせる。幅１．２７ｃｍ、長さ１１．４ｃ ｍの帯状のテープをシートから切り取り、試験基材に貼り付ける。使用した試験 基材はヒモント（Ｈｉｍｏｎｔ）社製ＥＴＡ−３１３１熱可塑性オレフィンをイ ソプロパノール／水の５０／５０混合物で一度拭いたもの、ポリプロピレン（Ｐ Ｐ）、またはデュポン社（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏ．）製ベースコート／クリアコー ト自動車ペイント組成物（ＲＫ８０１０）でペイントした金属製パネルであった 。 次いで、６．８ｋｇ金属製ローラーを合計４回通過させて帯状物を圧着させた 。次いで、使用を試験前に以下の条件でエージングする： ２０ＭｉｎＲＴ−室温で２０分 ３ＤａｙｓＲＴ−室温で３日（７２時間） ７Ｄａｙｓ７０Ｃ−７０Ｃで７日 試料を７０Ｃでエージングしたとき、試験前に試料を室温にまで冷却した。エ ージング後、テープが角度９０°で、３０．５ｃｍ／分の速度およびまたは１． ２７ｃｍ／分の速度で剥離されるように、パネルをＩｎｓｔｒｏｎ^TM引張り強さ テスターに固定する。結果をポンド／０．５インチ単位で測定し、ニュートン／ デシメーター（Ｎ／ｄｍ）に変化する。塩素化ポリオレフィン ＣＰ343-1 - 塩素含量が１８乃至２２％、重量平均分子量（Ｍｗ）が約９，０ ００乃至１２，０００、イーストマンケミカル社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉ ｃａｌ Ｃｏ．）製のポリプロピレン 17-ＬＰ - 塩素含量が約３４乃至３６％で、分子量約１１５，０００、トーヨ ー化成工業社（Ｔｏｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋｏｇｙｏ Ｃｏ．Ｌｔｄ）製ポリプロピ レン 16-ＬＰ - 塩素含量が約３１乃至３３％で、分子量約１１５，０００、トーヨ ー化成工業社（Ｔｏｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋｏｇｙｏ Ｃｏ．Ｌｔｄ）製ポリプロピ レン 15-ＬＰ - 塩素含量が約２９乃至３１％で、分子量約１１５，０００、トーヨ ー化成工業社（Ｔｏｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋｏ ｇｙｏ Ｃｏ．Ｌｔｄ）製ポリプロピレン 13-ＬＰ - 塩素含量が約２５乃至２７％で、分子量約１２０，０００、トーヨ ー成工業社（Ｔｏｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋｏｇｙｏ Ｃｏ．Ｌｔｄ）製ポリプロピレ ンベース Ｈypalon^TMＣＰ 827Ｂ - 塩素含量が約３０％で、Ｍｗ約１０，０００、デュポ ン社（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏ．）製ポリプロピレン Ｈypalon^TMＣＰ 163 - 塩素含量が約５２％、ビニルアセテート含量が６％で、 デュポン社（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏ．）製エチレン／ビニルアセテート共重合体 Ｈypalon^TMＣＰ 183 - 塩素含量が約５８％、ビニルアセテート含量が７％で、 デュポン社（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏ．）製エチレン／ビニルアセテート共重合体 Ｔyrin^TMＣＰＥ 4211Ｐ -塩素含量約４２％、ダウケミカル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍ ｉｃａｌ Ｃｏ．）製ポリエチレン Ｔyrin^TMＣＰＥ 3623Ａ - 塩素含量約３６％、ダウケミカル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅ ｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製ポリエチレン Ｔyrin^TMＣＰＥ 3615Ｐ - 塩素含量約３６％、ダウケミカル社（Ｄｏｗ Ｃ ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製ポリエチレン粘着付与樹脂 炭化水素粘着付与樹脂 炭化水素粘着付与樹脂Ｉ、上記開示により芳香族水素化炭化水素粘着付与樹脂 を製造し、以下の表１に示す特性値によって特徴づけた。 Ｒegalrez^TM1085 - スチレン／ビニルトルエン比１：７．７の組成物で、水素 化９７％、第三級水素原子１８％、Ｔg=38Ｃ、Ｍn=610、 Ｍw=780、 Ｍz=1010、 Ｍw/Ｍn=1.28（ヘルカルス社（Ｈercules，Inc.製 ）の芳香族炭化水素樹脂 Ｒegalrez^TM3102 - スチレン／α−メチルスチレン比２．６：１の組成物で、 水素化３４％、第三級水素原子１０％、 Ｔg=54Ｃ、Ｍn=780、 Ｍw=1210、，Ｍz =1810、，Ｍw/Ｍn=1.56（ヘルカルス社（Ｈercules，Inc.製 ）の芳香族炭化水 素樹脂 Ｆoral^TM85 - ロジンエステル（ヘルカルス社(Ｈercules，Inc.製)） アラカワ ＫＥ311 -（アラカワ化学（Ａrakawa Ｃhemical）社製） 実施例１ イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）を６８部と、イソボルニルアクリレート （ＩＢＡ）２８部と、アクリル酸を４部と、ベンジルジメチルケタール光開始剤 （Ｅｓｃａｃｕｒｅ^TMＫＢ−１ サルトマー社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．）製） を０．０４ｐｐｈとを密閉ガラス容器中で混合することによって組成物を製造し た。窒素で容器を清浄 し、窒素清浄を継続中に、黒色のテープを一部に巻き付けて、工業基準Ｇ単位に よって測定したとき、強度が約０．１５ミリワット／平方センチメーター（ｍＷ ／ｃｍ²）である紫外線黒色光線（ＧＥ Ｆ１５Ｔ８ ＢＬ ゼネラルエレクトリッ ク社（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．） 製）で組成物を照射し、コ ーティング可能粘度が推定約３０００センチポアズであるシロップを製造した。 シロップに塩素化ポリオレフィン（ＣＰ３４３−１ イーストマンケミカル社（ Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製）を１ｐｐｈ添加し、混合物を約 ７０Ｃで約３０分間加熱し、室温にまで冷却して、わずかに濁った安定したシロ ップを製造した。次いで以下をシロップに添加し、成分の全てが溶解されるまで 混合した：炭化水素粘着付与剤（Ｒｅｇａｌｒｅｚ^TM１０８５）を７ｐｐｈと、 ベンジルジメチルケタールを追加分として０．１６部と、２，４−ビス（トリク ロロメチル）−６−（４−メチオキシフェニル）−ｓ−トリアジンを０．１ｐｐ ｈ。混合後、シリコン剥離コーティングをコーティングしておいたポリエステル フィルム上に約０．０７６ミリメーターの厚さまで混合物をナイフコーティング し、次いで、窒素が豊富な媒体ガス（酸素５０ｐｐｍ）中で５分間蛍光黒色ラン プに暴露し、感圧接着剤トランスファーテープを製造した。全米基準単位（Ｎａ ｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ ｕｎｉｔｓ（ＮＩＳＴ ））によって測定したとき、強度は１．５ミリワット／平方センチメーター（ｍ Ｗ／ｃｍ²）で１．７分、４．２ｍＷ／ｃｍ²で３．３分であった。蛍光黒色ラン プは、照射スペクトルの約９０％が約３００乃至４００ナノメーター（ｎｍ）の 間にあり、最大照射が約３５０ｎｍにあった。 ＩＯＡを８７．５部と、ＡＡを１２．５部と、ベンジルジメチルケタールを０ ．０４部とからなる混合物を使用して、米国特許第４，４ １５，６１５号（エスメイ（Ｅｓｍａｙ）ら）に開示されるようにフォームシー ト材を製造し、上記のようにシロップを製造した。シロップに、ベンジルジメチ ルケタールを追加分として０．１部と、疎水性シリカ（Ｒ−９７２ デグサ（Ｄ ｅＧｕｓｓａ）社製）を２．０部と、ガラス微小気泡（Ｃ１５−２５０ ミネソ タ マイニング アンド マニュファクチャリング社（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎ ｉｎｇ＆Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．）製）を８部とを添加した。組成 物を窒素と、米国特許第４，４１５，６１５号（エスメイ（Ｅｓｍａｙ）ら）の 界面活性剤Ｂ／界面活性剤Ｃの６０／４０混合物で覆い、次いで厚さ約１ミリメ ーターまでコーティングし、硬化させてシート材を製造した。次いでポリアミド 樹脂（マクロメルト（Ｍａｃｒｏｍｅｌｔ）６２４０ ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅ ｌ Ｉｎｃ．）を、イソプロパノールを５０部と、ｎ−プロパノールを５０部と の溶剤ブレンド中に溶解した１０％固溶液でシートをコーティングし、１２１Ｃ のオーブンで１５分間乾燥した。次いで、感圧接着剤トランスファーテープをコ ーティングに加熱積層した。 感圧接着剤をコーティングしたシート材について、上記の手順により、ＴＰＯ またはステンレス鋼に対する本願発明の感圧接着剤面の９０°剥離接着性を試験 し、結果を表３に示す。揮発量（Ｖｏｌ）も示してある。 実施例２乃至７およびＣ１乃至Ｃ４ 実施例２乃至４およびＣ１乃至Ｃ４については、表２に示すような異なる塩素 化ポリオレフィンを使用した以外は実施例１のように製造した。実施例５につい ては、粘着付与剤を使用しなかった以外は、実施例１のように製造した。塩素化 ポリオレフィンのアクリレートシロップに対する溶解度（Ｓｏｌ）についても、 表２に、実質的に可溶性 で実質的に透明な容積を形成する（可）、実質的に可溶性で濁った溶液を形成す る（中等度）および不溶（不）として特徴づけてある。塩素化ポリオレフィンが 可溶性でない試料についてはコーティングしなかった。 表２のデータは、本発明の好ましい実施態様は加熱エージング後にオレフィン 基材との接着性が増加することを示している。 実施例８−１２ 感圧接着剤シート材については、粘着付与樹脂を４ｐｐｈの量で使用し、表３ による種々の粘着付与樹脂を使用した以外は、実施例１のように製造した。 表３のデータは、種々の粘着付与樹脂と可溶性の塩素化ポリオレフィンとを含 有する感圧接着剤は、ＴＰＯ面上で試験するとき接着性を維持することを示して いる。実施例１３ 感圧接着剤シート材については、ブチルアクリレートを６０部と、アクリル酸 を１０部と、ベンジルジメチルケタールを０．０４ｐｐｈとを含有する混合物を 予め重合させることによってシロップを製造し た以外は実施例１のように製造した。この混合物に、ＩＯＡを３０部と、ハード レン（Ｈａｒｄｌｅｎ）ＬＰ−１６を５ｐｐｈと、炭化水素粘着付与樹脂Ｉを５ ｐｐｈと、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを０．１ｐｐｈと、トリア クリレート（ＯＴＡ−４８０ ラドキュア（Ｒａｄｃｕｒｅ）社製）を０．１ｐ ｐｈと、ベンジルジメチルケタールを０．１６ｐｐｈとを添加し、混合物をロー ラーミル上で約２０時間混合した。コーティング直前に、０．４ｐｐｈのＳｎＣ ｌ₂／ポリプロピレングリコール溶液を添加し、ローラーミル上で３０分間混合 した。コーティング混合物を透明なシリコンコーティングポリエステルフィルム の間にコーティングし、０．７５ｍＷ／ｃｍ²（Ｇ単位）の強度で２．４３分間 、１．６ｍＷ／ｃｍ²の強度で２．４３分間、および２．８ｍＷ／ｃｍ²の強度で ２．４４分間硬化させた。 剥離接着性についてシート材を試験し、結果を表４に示す。 実施例１４乃至１６および比較実施例Ｃ５ 実施例１に詳細に示したように、ＩＯＡを９７部と、ＡＡを３部と、ベンジル ジメチルケタールを０．０４ｐｐｈとを含有する組成物を部分的に重合させるこ とによってシロップを製造し、シリコンをコーティングした２枚の透明ポリエス テルフィルムの間にコーティングして硬化させた。実施例１４乃至１６について は、以下を添加した：ベン ジルジメチルケタールを追加分として０．１ｐｐｈと、２，４−ビス（トリクロ ロメチル）−６−（４−メチオキシフェニル）−ｓ−トリアジンを０．１ｐｐｈ と、塩素化ポリオレフィンを５ｐｐｈ。使用した塩素化ポリオレフィンは以下で あった：実施例１４−−１５−Ｌｐ；実施例１５−−１６−ＬＰ；実施例１６− −１７−ＬＰ。実施例１３に記載したように感圧接着剤トランスファーテープ（ 厚さ０．２８ｍｍ）を製造した。比較実施例Ｃ５については、塩素化ポリオレフ ィンを使用しなかった以外は、同じ方法で製造した。感圧接着剤トランスファー テープを用いた剥離接着試験試料については、上記のように製造した。試料の１ 組を室温で７２時間エージングした。同じ試料の第２の組を室温で７２時間エー ジングし、次いで１２０Ｃで１時間加熱エージングし、試験前に２４時間室温に まで冷却した。試験結果を表５に示す。 実施例１７乃至２１ 感圧接着剤組成物およびトランスファーテープについては、実施例１のように 製造した。実施例１７では、感圧接着剤トランスファーテープを、実施例１のよ うにコーティングしたポリウレタンフォーム（５４５フォーム ノートン社（Ｎ ｏｒｔｏｎ Ｃｏ．）製）に重ね合わせた。実施例１８では、テープを厚さ０． ８ｍｍのエチレンビニルアセテート修飾ポリエチレンフォーム（０．０９６ｇ／ ｃｍ³）（ボルテック（Ｖｏｌｔｅｋ）ポリエチレンフォーム ボルテック（Ｖ ｏｌｔｅｋ）社製）に、下塗りシステムを使用することなしに重ね合わせた。実 施例１９では、感圧接着剤をセンチネルプロダクト社（Ｓｅｎｔｉｎｅｌ Ｐｒ ｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐ．）製の１．６ｍｍのポリエチレンフォーム（Ｔ−Ｃｅ ｌｌ^TM架橋エチレンビニルアセテート修飾ポリエチレンフォーム（０．０６４ｇ ／ｃｍ³）に、下塗りシステムを使用することなしに重ね合わせた。実施例２０ および２１では、アクリルシロップ組成物をそれぞれ実施例１８および１９のフ ォーム上に直接コーティングし、実施例１のように硬化させた。試験結果を表６ に示す。 実施例１７乃至２１は、種々の種類のフォーム基材上での本発明の感圧接着剤 の実用性を示す。 数多の改良と変形とを本願発明の精神または範囲から逸脱することなく本願発 明に対して行うことが出来ることは当業者の当然とするところである。従って、 本発明の改良と変形が以下の特許請求の範囲の内容およびこれと等価なものの範 囲内で実施される限り、本願発明は該改良と該変形とを含むものとする。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハッタム，ポール アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 パーゲット，マーク・ディ アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 イブレアーツ，アルバート・アイ アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 カゾレク，ケビン アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）アルキル基の炭素数が４乃至２０である非第三級アルコールの少な くとも１個のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを５０乃至１００ 重量部と、 （ｂ）成分（ａ）と共重合可能で、（ａ）と（ｂ）との合計が１００重量 部になる、少なくとも１種の補強モノマーを０乃至５０重量部と、 （ｃ）実質的に可溶性の塩素化ポリオレフィンを、成分（ａ）と（ｂ）と の合計の１００重量部あたり０．１乃至１５重量部 を含有し、 実質的に無溶剤の、 開始材料から成る重合反応生成物を含有する感圧接着剤。 ２．前記開始材料がさらに粘着付与剤を含有する請求項１記載の接着剤。 ３．前記実質的に可溶性の塩素化ポリオレフィンが塩素化ポリプロピレンであ る請求項１記載の接着剤。 ４．前記実質的に可溶性の塩素化ポリオレフィンが、塩素含量が２０乃至３５ ％の塩素化ポリプロピレンである請求項１記載の接着剤。 ５．前記実質的に可溶性の塩素化ポリオレフィンが、０．１乃至１０重量部の 量で含有される請求項１記載の接着剤。 ６．前記接着剤が、室温で熱可塑性オレフィン表面に対して接着性を示す請求 項２記載の接着剤。 ７．熱可塑性オレフィンポリマー、熱可塑性ウレタンポリマー、自動車ペイン ト、または金属である基材と請求項１記載の接着剤とを備える構成物。 ８．フォーム様材料の層と請求項１記載の接着剤の層とを備える シート材。 ９．フォームポリマー材の層と請求項１記載の接着剤の層とを備えるシート材 。 １０．請求項１記載の接着剤を第１の基材と第２の基材とに塗布することを含 む、第１の基材と第２の基材とを接着するための方法。