JPH1152528A - カラー画像形成方法 - Google Patents

カラー画像形成方法

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JPH1152528A
JPH1152528A JP9215151A JP21515197A JPH1152528A JP H1152528 A JPH1152528 A JP H1152528A JP 9215151 A JP9215151 A JP 9215151A JP 21515197 A JP21515197 A JP 21515197A JP H1152528 A JPH1152528 A JP H1152528A
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JP
Japan
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image
group
color
processing
film
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JP9215151A
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English (en)
Inventor
Hideaki Nomura
秀昭 野村
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to US09/076,074 priority patent/US6207360B1/en
Publication of JPH1152528A publication Critical patent/JPH1152528A/ja
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 カラーフィルムの現像処理工程中の漂白工程
を省略して処理時間を短縮しても標準品質のポジ画像を
得るカラー画像形成方法を提供する。 【解決手段】 撮影済みハロゲン化銀カラー写真感光材
料に漂白工程を省いた現像処理を施し、現像された画像
から画像情報を読み取ってそれを光学的又は電気的なデ
ジタル情報に変換し、デジタル化した光学的又は電気的
デジタル情報を画像処理することにより、該カラ−写真
感光材料を基準現像処理した場合に得られるものと同等
の画像情報を得ることを特徴とするカラー画像形成方
法。さらに、定着促進剤を使用することによって一層容
易に目的とする効果を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、撮影済みのハロゲン化
銀カラー感光材料から短時間に高品質のカラープリント
を得るためのカラー画像生成方法に関するものである。
特に感光材料の現像処理工程を一部省略して迅速化を図
り、その結果生じる写真特性の低下を画像処理によって
補うという新しい技術思想による写真処理システムに関
するものである。
【0002】
【従来の技術】現在カラー写真が作られる最も普通の形
態は、撮影済みのカラー写真感光材料(以後カラーフィ
ルムと呼ぶ)を現像所で現像処理し、フィルム上に得ら
れた画像を印画紙にプリントしてカラープリントを得る
いわゆるネガ・ペーパーシステム(N/Pシステムと呼
ぶ)である。写真店が撮影済みカラーフィルムを顧客か
ら受け取ってからカラープリントを顧客に渡すまでの仕
上げ時間は、大型現像所を利用する場合において1日
(翌日仕上げ)であるが、写真店から現像所の間の配送
時間のいらない店頭現像所が普及しつつある。この場合
には仕上がり時間は、30分〜1時間程度で済む。大型
の現像所に対してこの種の店頭の現像所をミニラボと通
称している。ミニラボでプリントを仕上げると、仕上が
り時間の大幅な短縮となり、顧客に歓迎される。それで
も顧客が撮影済みフィルムを店頭で現像焼き付けを依頼
し、その場で仕上がりを待ってプリントを受け取って帰
るにはほど遠い状態である。
【0003】したがって、顧客が店内にいる間にプリン
トを仕上げてしまう程までに仕上がり時間を短縮するこ
とは困難なことではあるが、強く望まれていることでも
ある。しかしながら、仕上がり時間の中でカラーネガフ
ィルムの現像処理の所要時間は10〜15分を要し、全
作業時間の中で特に大きな部分を占めている。このよう
な状況のためにカラーネガフィルムの現像処理時間の短
縮が特に望まれているが、カラーネガフィルムは、各写
真感光材料メーカーから多種類の製品が発売されてお
り、各現像所ではそのいずれも引き受けている。現像機
のコストや必要とする床面積などから、1台の現像機に
より、同一の処理液と同一の処理工程で各種のカラーネ
ガフィルムを現像しているのが実情である。従ってネガ
フィルムの現像処理時間は、各種のネガフィルムのうち
もっとも現像処理に要する時間が長い製品に合わせて決
められている。長い現像時間を必要とするカラーネガフ
ィルムは、感度が ISO 1000 以上の高感度フィルムに多
く、最も多用されている ISO 400やISO 100 感度のフィ
ルムは、短時間の現像処理が可能でありながら、時間は
かかるが高感度で現像速度の遅い製品にも適合する共通
現像処理が行われている。
【0004】つまり、現像所では、各種カラーネガフィ
ルムを同一現像機で同一写真処理液を用いて行う最も経
済的な方法を選択しており、感光材料に応じた短時間処
理を行うサービスは殆ど行われていないのが現状であ
る。特公平7−52287では、撮影済みのカラーネガ
フィルムを現像処理する際に漂白工程を省略して工程を
短縮し、それに伴って色素画像の濃度と銀画像の濃度が
重なってしまう欠点は、現像濃度値を読み取り、その値
から解析濃度を求める計算手法を用いて色像と銀像のそ
れぞれの濃度値を分離して求める方法が開示されてい
る。しかし、開示された方法によってシアン、イエロー
及びマゼンタの3色と中性銀の解析濃度を求めても、そ
の結果得られるポジ画像の品質は、標準品質より劣る。
つまり解析濃度以外の画像品質要因が介在することが推
定される。そのため、この開示技術は、未だ実用される
に至っていない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】以上に述べた背景から
判るように、本発明の目的は写真品質を低下させること
なく撮影済みカラー写真感光材料を現像機へ投入してか
ら現像、プリントなどの工程を経てポジ画像を得るまで
の時間を短縮する方法を確立することである。より具体
的には、カラー写真撮影の材料の現像処理工程中の漂白
工程を省略して処理時間を短縮しても標準品質のポジ画
像を得る方法を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者たちは、上記の
目的を達成するために鋭意検討の結果、(1)基準現像
処理条件から逸脱した現像処理条件で得た画像情報をデ
ジタル情報に変換して画像処理を行うことによって、基
準処理で得られる筈の画像特性値を求めるという技術思
想を発展させて本発明に至った。さらに、(2)その画
像処理に、コロイド銀粒子からなるイエローフィルター
層の青光吸収の補正処理を取り入れて高品質の電子的画
像情報を得ること、及び(3)漂白なし処理の定着速度
を速くして画像処理工程へ送られる画像情報の読み取り
精度を高めること、を付加することが漂白処理工程を省
略したときの画像品質維持に一層有効であることも見出
すに至った。すなわち、本発明は次の通りである。
【0007】1. 撮影済みハロゲン化銀カラー写真感
光材料を 1)漂白工程を省いた現像処理を施したのち、 2)現像された画像から画像情報を読み取るとともにそ
れを光学的又は電気的なデジタル情報に変換し、 4)該光学的又は電気的デジタル情報を画像処理して該
カラ−写真感光材料を基準現像処理条件で現像処理する
場合に得られるべき画像特性値を求めることによって、 該カラ−写真感光材料を基準現像処理した場合と同画質
の画像情報を得ることを特徴とするカラー画像形成方
法。
【0008】2. 漂白工程を省いた現像処理を施した
撮影済みハロゲン化銀カラー写真感光材料から読み取っ
た光学的又は電気的デジタル情報を画像処理して該カラ
−写真感光材料を基準現像処理条件で現像処理した場合
に得られる画像特性値を求めるに際して、画像処理が 1)読み取りコントラストデータを基準現像処理条件で
処理した場合のコントラスト値に変換する処理、 2)読み取りカラーバランスデータを基準現像処理条件
で処理した場合のカラーバランス値に変換する処理、 3)読み取り最小濃度データを基準現像処理条件で処理
した場合の最小濃度値に変換する処理、 4)該簡略現像処理によって生じた露光量対濃度関係の
非直線性を補正して該感光材料を基準現像処理条件で処
理した場合の露光量対濃度関係へ補正する処理、及び 5)該簡略現像処理によって生じた感光材料の種類に依
存する露光量対濃度関係の非直線性を補正して基準現像
処理条件で処理した場合の該感光材料の露光量対濃度関
係へ補正する処理、 のすくなくとも1つ以上を含んでいることを特徴とする
上記1記載のカラー画像形成方法。
【0009】3. 定着促進剤を含有する定着液を使用
することを特徴とする上記1又は2に記載のカラー画像
形成方法。 4. 定着促進剤が下記一般式(FI〕のメソイオン化
合物、一般式〔FII〕のチオ尿素誘導体及び一般式〔F
III 〕のメルカプトテトラゾール類から選ばた化合物で
あることを特徴とする上記3記載のカラー画像形成方
法。
【0010】
【化4】
【0011】式中、R1 、R2 、およびR3 は水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アシル基、チオアシル
基、カルバモイル基またはチオカルバモイル基を表わ
す。但しR1 とR2 は同時に水素原子になることはな
い。
【0012】
【化5】
【0013】式中、X及びYはアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、−N(R
11)R12、−N(R13)N(R14)R15、−OR16又は−S
17を表す。XとYは環を形成しても良い。但し、Xと
Yのうち、少なくとも一つはカルボン酸もしくはその
塩、スルホン酸もしくはその塩、ホスホン酸もしくはそ
の塩、アミノ基またはアンモニウム基、水酸基の少なく
とも一つで置換されているものとする。R11、R12、R
13、R14及びR15は、水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表
し、R16及びR17は水素原子、カチオン、アルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、アリール基又はヘテロ環
基を表わす。
【0014】
【化6】
【0015】式中、R4 は、ヒドロキシアルキル基を表
す。
【0016】また、上記1又は2の方法において、さら
に下記のように画像処理の高度化あるいは処理されるカ
ラー写真感光用材料の特定手段を付加するなどの方法も
本発明の効果を一層高める方法である。 5. コロイド銀によるイエロ−フィルター層の青光濃
度寄与分とカプラーに由来するイエロー発色色素の寄与
分が分離されて求められ、該発色色素に対応してプリン
ターへの出力が決定されることを特徴とする上記1又は
2に記載のカラー画像形成方法。
【0017】6. DXコードの読み取りにより判別さ
れた撮影済みカラーで写真感光材料の種類に基づいて画
像処理条件の設定を修正することを特徴とする上記1又
は2に記載のカラー画像形成方法。
【0018】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て詳細に説明するが、その前に本発明で用いている用語
について若干の説明を加えておく。本発明において撮影
済みカラー写真感光材料(以後単にフィルムと称する)
の「種類」とは、写真感光材料を供給するメーカーと品
種の両方に関して用いている。つまり、ある一つのメー
カーが同一の製造処方によって製造して同一の商品名が
ついている場合、それらは同一の「種類」である。しか
し、同一メーカーの製品でも感度表示や製品名が異なる
場合は、別の「種類」である。
【0019】以下の本発明の説明では、標準現像(又は
標準的現像)、基準現像条件、標準条件(又は標準的条
件)、基準条件、基準特性などの用語を用いるので、そ
の意味を述べておく。前記したようにカラーフィルムの
場合は、各現像所が各社の製品(カラー写真感光材料)
を受け入れて世界的に実質的に共通な現像処理方法で現
像処理する。例えば、各社のISO400感度のカラー
ネガフィルム製品は、国際規格(ISO5800)に定
められた試験方法で表示感度通りの性能(感度、階調)
を発揮する。したがって、この国際規格に定められた性
能が発揮できる現像処理処方が、国際的に共通な処理処
方となる。このような関係から国際的に共通化している
カラーネガフィルム処方がCN16系(富士写真フイル
ム(株)の指定処方)、C41系(米国イーストマンコ
ダック社の指定処方)、CNK4系(コニカ(株)の指
定処方)である。これらが、処理名(商品名)は異なっ
ても、国際的な標準処理と考えられており、それで得た
特性曲線が標準特性曲線であり、またその現像処理条件
を標準現像処理条件と呼ぶ。さらには、上記の国際規格
の現像処理条件ですら、この国際的共通処理を前提に構
成されている。また、共通処理の中で各メーカーがそれ
ぞれ自社の製品に自社技術を盛り込んで共通性の中に差
別化を持ち込む努力をしているので、場合によって標準
的処理という具合に「的」を入れて表現するのが適切な
程度の多少の幅が容認された共通処理が、国際的標準処
理の実態であり、この標準現像の処理条件を標準条件と
呼ぶこととする。
【0020】次に基準現像について説明する。現像所に
おいて現像処理する場合に、標準性能のカラーフィルム
を標準処理して得られる写真性能を品質目標にするわけ
で、そのような各現像所の目標とする現像処理、それに
よって得られる写真特性、その現像条件(又は画像処理
条件も含めて)をそれぞれ基準現像処理、基準特性、基
準条件という。したがって多くの場合は、標準処理条件
などと基準処理条件などは一致する性質のものである
が、相違点と言えば、基準処理条件は、各現像所が設定
できることであって例えば地域ユーザーのかたよった好
み(典型的な例が人種による写真の好みの差)などで基
準条件にそれを読み込んで設定するなど、地域の特殊性
によって標準処理、標準特性、標準条件などと基準処
理、基準特性、基準条件などとが相違することが起こっ
てくることもある。しかし、本質的には、現像所が標準
写真特性を具現するために設定するその現像所における
目標の写真特性なり現像条件なりが基準写真特性であ
り、基準現像条件である。画像処理装置と組み合わせら
れた画像形成装置であるなら、画像処理装置に基準特性
曲線が組み込まれており、個々の画面フレームからの読
み取り画像は、この基準特性曲線に合致するように補正
処理が加えられ、そのようにして画像品質が向上した画
像情報がポジ材料へ出力される。
【0021】本発明では、現像所が目指すのは基準特性
の画質の実現であり、国際共通性の観点からは同時にそ
れが実質的に標準処理の画質でもあるという考え方に立
脚している。
【0022】基準条件についてさらに本発明の関連の説
明を加えておく。本発明でフィルムからポジ材料へ画像
の焼き付けを行う過程で画像処理を行って目標画像品質
である基準特性の画像情報を出力するが、その画像処理
条件が基準条件である。基準条件は、通常標準性能のカ
ラーフィルムを標準処理条件で現像処理し、それを画像
処理して標準的写真特性つまり基準写真特性を得るため
に画像処理装置が目標として内蔵している条件ともいえ
る。つまり、基準条件という用語は、現像処理と画像処
理の両方に関して用いられる。
【0023】さらに、以下の説明においては「現像処
理」と「画像処理」という「処理」という共通の用語は
付いても全く異なる2つの操作があるので、混乱を招く
おそれのある場所では、それぞれ「現像処理」、「画像
処理」と区別して表現する。
【0024】さて、以上を前置きとしてつぎの順序で本
発明の具体的な説明に入る。 1.基本的な工程の全体的な流れ 2.現像の前工程 3.現像処理工程 4.画像再生工程 4.1 現像したフィルムからの画像情報読み取り 4.2 読み取り画像情報の画像処理 4.3 画像処理した画像情報のプリンターへの出力 5.プリンター出力工程 6.本発明の補足的説明
【0025】1.基本的な工程の全体的な流れ 本発明の基本技術は、撮影済みハロゲン化銀カラー写真
感光材料(以後カラーフィルムと呼ぶ)に漂白工程を省
いた簡略現像処理を施したのち、そのフィルムに記録さ
れ、現像された画像情報を読み取り、その情報を光学的
又は電気的なデジタル情報に変換し、そのデジタル情報
を画像処理して該カラ−写真感光材料を基準現像処理条
件で現像処理する場合に得られる筈の画像特性値を求
め、その特性値をプリンターに出力することによって、
基準現像処理を行った場合と同画質のポジ画像を得るこ
とを特長とするカラー画像形成方法である。
【0026】図1に典型的な本発明の方法による現像所
の作業工程の全体の流れを示した。撮影済みのカラーフ
ィルムは、現像処理工程に入る最初の段階で、フィルム
の「種類」の判別工程(01)がある。ここでは、各フ
ィルムのDXコードと呼ばれている識別用の穿孔記号に
よって種類を知ることができる。この「種類」情報によ
って後に述べる画像処理の条件設定を選択し、また場合
によっては、基準処理を行うか、本発明の漂白工程省略
処理を行うかの選択も行う(02)。基準処理か、漂白
工程省略処理かの選択は、DXコードが何であるかに関
わらずオペレーターの操作により既定の基準にしたがっ
て選択されることもある(04)。本発明は、漂白工程
省略処理についてなされたものでるが、場合によっては
基準処理を行う必要もあり得るので、このDXコード判
別工程が意味を持つ。
【0027】現像条件の選択の後にフィルムは現像機内
の一連の処理槽を通るように搬送される。本発明の主な
対象であるカラーネガの基準現像処理工程は、発色現
像、漂白、定着、水洗又は安定化、及び乾燥工程とその
間に多少の水洗或いはリンス工程からなるが、本発明で
はその工程の中から漂白工程を省略する。発色現像工程
は写真品質に対して大きな影響を及ぼすが、漂白工程で
は、必要とする色素画像はすでに形成されているので、
写真品質への影響は比較的小さく、したがって後に述べ
る画像処理への負荷は少なくしかも現像処理時間の短縮
の効果はほぼ同等であることが本発明で特に漂白工程の
省略の着想に至った背景である。発色現像、定着、水洗
又は安定化からなる現像処理がなされたフィルムは、次
に画像情報読み取り工程1に移る。
【0028】この工程で現像済みフィルムの画像を構成
する微小面積ユニット(以後画素と呼ぶ)ごとの透過濃
度が測定されて画像情報が画素ごとの濃度として読み取
られる。読み取りの結果、画像情報は濃度値による電気
的画像信号に変換されており、増幅装置17を経てA/
D(アナログ/デジタル)変換部18でデジタル信号に
変換される。この情報信号は、画素ごとの感度バラツキ
や暗電流の補正などのCCD機能の補正19がされたの
ちログ変換器20をへて画像処理装置5に送られる。
【0029】画像処理装置では、デジタル信号に変換さ
れた画像情報に対して電気的処理が加えられて基準現像
処理がなされた場合に得られる筈のデジタル画像信号に
変換される。フィルムに対して基準現像が行われた場合
は、この画像処理は単に撮影条件、現像処理あるいはフ
ィルムの特性などのバラツキを補正して統計的な中心値
に修正するという意味であって、それなりに重要なこと
ではあるが、本発明の対象ではない。漂白工程省略処理
を選択した場合の現像済みフィルムは、現像銀が存在
し、さらにハロゲン化銀と現像銀の共存のためか定着速
度が遅れて定着去れない残存ハロゲン化銀の増加、水洗
されずに画像膜中に残存する分光増感剤や染料など、さ
らにコロイド銀のイエローフィルター層を用いたフィル
ムでは、コロイド銀の青色光吸収がある。そのため、階
調、カラーバランスあるいはDmin(未露光部の濃度
値)の基準現像時の値からの偏りがある。本発明におい
ては後述するようにこの偏りの補正が画像処理によって
行われる。以上の画像処理操作は、特願平8−1740
22号及び特願平8−182551号に示されている方
法と演算装置によって行うことができる。以下の説明も
この2例を材料にして進めるが、本発明のカラー画像形
成方法は、これらに記載された装置を使用することに限
定されない。
【0030】基準現像時の正常な写真特性値に変換され
た漂白工程省略処理を行ったフィルムの画像信号は、プ
リンター8へ出力され、その結果正常なポジ画像が得ら
れる。プリンターは電気的画像信号や光電的画像信号を
入力するプリンターならいずれでもよいが、特に好まし
いプリンターは、カラープリント、インスタント写真、
色素熱転写型などの銀塩カラープリント、インクジェッ
ト、昇華型感熱転写、ワックス型熱転写、カラー電子写
真などの各ポジ画像用のプリンターである。以上で漂白
工程省略処理した写真特性が正常でないフィルムの写真
画像から基準処理によって得られる正常なポジ画像を得
る本発明の装置と方法の概要を述べたので、以下にさら
に詳細の説明を行う。
【0031】本発明において漂白工程を省略した処理
(つまり非基準処理)を行っても基準処理を行ったとき
と同質の画像情報または同質のポジ画像を得られるとは
ほぼ同程度の写真特性値が得られることを意味してお
り、代表的には画像濃度で判断できる。その場合には、
濃度値が基準値の±10%以内であることを意味する。
また、より直接的には、偏りのない観察者(多数の観察
者の観察結果の平均によって近似される)によって判定
される。 2.現像の前工程 図1の本発明の現像処理装置とその中の操作の流れを示
したブロックダイアグラムにおいて、フィルムはダイグ
ラムの左端から現像処理装置に取り込まれるが、まず、
フィルムの種類が読み取られる。この読み取りは、フィ
ルムにDXコードと呼ばれている識別用の穿孔記号に記
されている写真フィルムの種類を知るためで、この「種
類」情報によって後に述べる画像処理の条件設定に修正
を加えることもできる。つまり、前に述べたように画像
処理工程では現像処理したフィルムの画像情報を読み取
ってその読み取り情報を画像処理するのであるが、DX
コードによって知られたフィルムの種類によっては画像
処理の前か後に設定された処理条件にさらに修正を施し
ておいた方が結果的によい仕上がり品質になる場合があ
る。そのような場合にはフィルムの種類による補正が設
定された画像処理条件に付加することもできる。また場
合によっては、基準処理を行うか、迅速処理条件を行う
かの選択も行う。このような補正はISO感度が180
0のフィルムのように現像進行が遅い場合や塗布銀量が
多くそのため漂白工程の省略が定着不足を招く場合など
基準現像処理との写真特性の差が特に大きくなるときに
は効果が大きい。基準処理か、迅速処理かの選択は、オ
ペレーターの操作によってDXコードが何であるかに関
わらず選択されることもある。
【0032】3.現像処理工程 現像条件の選択の後にフィルムは現像機へ搬送される。
現像機は、ローラー搬送方式のものが前後の工程とのつ
ながりがよく好ましいが、それに限定されるものではな
い。基準処理を行う必要性が起こりうることなどから基
準現像処理用の現像機を使用してその漂白工程を省略す
るのが現実的である。つまり、フィルムには、発色現
像、定着、水洗又は安定化からなる現像処理がなされ、
次に画像情報読み取り工程に移る。現像処理は、後に示
す本発明に適用できる現像処理の項に記された素材や工
程のいずれをも適用できるが、最も汎用されているCN
16系,C41系,CNK4系の現像処理が望ましい。
本発明においては、その現像処理の工程から漂白工程が
省略される。
【0033】本発明において、漂白工程が省略される関
係から、フィルムの種類によっては定着速度が遅れるこ
とも考えられる。それに関係しているか否かは不明であ
るが、漂白工程省略処理において定着促進剤を定着液に
添加することによって画像処理した画像方法を出力して
得たポジ画像の仕上がり品質を向上し、本発明の効果を
一層高めることが判った。この目的でチオシアン酸塩、
イミダゾール類、チオエーテル類などの既知の定着促進
剤のいずれを用いても効果がある。そのなかでも特に効
果の大きい定着促進剤は下記一般式〔FI〕、〔FII〕
及び〔FIII 〕で示される化合物である。
【0034】
【化7】
【0035】式中、R1 、R2 、およびR3 は水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アシル基、チオアシル
基、カルバモイル基またはチオカルバモイル基を表わ
す。但しR1 とR3 は同時に水素原子になることはな
い。
【0036】
【化8】
【0037】式中、X及びYはアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、−N(R
11)R12、−N(R13)N(R14)R15、−OR16又は−S
17を表す。XとYは環を形成しても良い。但し、Xと
Yのうち、少なくとも一つはカルボン酸もしくはその
塩、スルホン酸もしくはその塩、ホスホン酸もしくはそ
の塩、アミノ基またはアンモニウム基、水酸基の少なく
とも一つで置換されているものとする。R11、R12、R
13、R14及びR15は、水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表
し、R16及びR17は水素原子、カチオン、アルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、アリール基又はヘテロ環
基を表わす。
【0038】
【化9】
【0039】式中、R4 は、ヒドロキシアルキル基を表
す。
【0040】以下、本発明の一般式〔FI〕の化合物に
ついてさらに詳細を説明する。R1、R2 、およびR3
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アラルキル基、アリール基としては炭素数1
〜10の場合が好ましく、特に水素原子や炭素数1〜5
のアルキル基の場合が好ましい。これらの基は各種置換
基にて置換されていても良く、好ましい置換基として
は、ヒドロキシル基、アミノ基、スルフォン酸基、カル
ボン酸基、ニトロ基、リン酸基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、メルカプト基、シアノ基、アルキルチオ基、ス
ルホニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、
ウレイド基、チオウレイド基などがあげられる。更に、
1、R2、およびR3のうち少なくとも1つは水溶性基
にて置換されたアルキル基であることがより好ましい構
造である。ここで水溶性基とは、ヒドロキシル基、アミ
ノ基、スルフォン酸基、カルボン酸基、リン酸基を表
し、アルキル基の炭素数としては1〜4が好ましい。特
に、スルフォン酸基、カルボン酸基の場合が好ましい。
更に、必要に応じて2つ以上の置換基を有しても良い。
以下に本発明の一般式(I)の具体的な化合物例を示す
が、これらに限定されるものでは無い。
【0041】
【化10】
【0042】
【化11】
【0043】
【化12】
【0044】
【化13】
【0045】
【化14】
【0046】
【化15】
【0047】本発明の一般式〔FI〕の化合物は、ジャ
ーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー(J.
Heterocyclic Chem.)2、105(1965)、ジャー
ナル・オブ・オーガニック・チェミストリー(J.Org.Ch
em.)32、2245(1967)、ジャーナル・オブ
・チェミカル・ソサエティー(J.Chem.Soc.)3799
(1969)、特開昭60−87322号、同60−1
22936号、同60−117240号、特開平4−1
43757号等に記載の方法にて合成することができ
る。上記化合物は、定着液や漂白定着液に、定着剤とし
て単独に使用される場合には、0.03〜3モル/リッ
トル好ましくは0.05〜2モル/リットル用いられる
場合が好ましい。
【0048】次に、本発明の一般式〔FII〕の化合物に
ついて詳細を説明する。一般式〔FII〕中、X、Y、R
11、R12、R13、R14、R15、R16及びR17で表される
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基
及びヘテロ環基としてはそれぞれ以下の例があげられ
る。すなわち、置換もしくは無置換の炭素数1〜10の
アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ヘキシル基、イソプロピル基、カルボキシエチル
基、スルホエチル基、アミノエチル基、ジメチルアミノ
エチル基、ホスホノプロピル基、カルボキシメチル基、
ヒドロキシエチル基)、置換もしくは無置換の炭素数2
〜10のアルケニル基(例えば、ビニル基、プロピニル
基、1−メチルビニル基)、置換もしくは無置換の炭素
数7〜12のアラルキル基(例えば、ベンジル基、フェ
ネチル基、3−カルボキシフェニルメチル基、4−スル
ホフェニルエチル基)、置換もしくは無置換の炭素数6
〜12のアリール基(例えば、フェニル基、ナフチル
基、4−カルボキシフェニル基、3−スルホフェニル
基)、置換もしくは無置換の炭素数1〜10のヘテロ環
基(例えば、ピリジル基、フリル基、チエニル基、イミ
ダゾリル基、ピロリル基、ピラゾリル基、ピリミジニル
基、キノリル基、ピペリジル基、ピロリジル基のような
5ないし6員環が好ましい)を表す。
【0049】一般式〔FII〕中、R16及びR17で表され
るカチオン基はアルカリ金属、アンモニウムを表す。X
とYは環を形成してもよい。XとYとで形成される環と
しては例えばイミダゾリン−2−チオン環、イミダゾリ
ジン−2−チオン環、チアゾリン−2−チオン環、チア
ゾリジン−2−チオン環、オキサゾリン−2−チオン
環、オキサゾリジン−2−チオン環、ピロリジン−2−
チオン環、またはそれぞれのベンゾ縮環体が挙げられ
る。
【0050】ただし、X及びYのうち少なくとも一つは
カルボン酸もしくはその塩(例えば、アルカリ金属塩、
アンモニウム塩)、スルホン酸もしくはその塩(例え
ば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩)、ホスホン酸も
しくはその塩(例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム
塩)、アミノ基(例えば、無置換アミノ基、ジメチルア
ミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基の塩酸塩)
またはアンモニウム基(例えば、トリメチルアンモニウ
ム基、ジメチルベンジルアンモニウム基)、水酸基の少
なくとも1つで置換されているものとする。
【0051】また、このアルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、アリール基及びヘテロ環基は置換されてい
てもよい。置換基としては以下のものが挙げられる。代
表的な置換基としては例えば、アルキル基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、スルホニルアミノ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、
アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等が
挙げられる。これらの基はさらに置換されていてもよ
い。置換基が2つ以上あるときは同じであっても異なっ
ていてもよい。
【0052】一般式〔FII〕において、好ましくは以下
の一般式〔FIV〕を表す。
【0053】
【化16】
【0054】一般式〔FIV〕中、Rは炭素数1〜10の
アルキル基、炭素数0〜10の−N(R20)R21、炭素
数0〜10の−N(R22)N(R23)R24を表す。
5 、R 6 、R20、R21、R22、R23及びR24は水素原
子、アルキル基を表す。ただし、R、R5 、R6
20、R21、R22、R23及びR24の少なくとも一つはカ
ルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩、ホス
ホン酸もしくはその塩、アミノ基またはアンモニウム
基、水酸基から選ばれる基で置換されたアルキル基を表
す。一般式〔FIV〕中、より好ましくはRは炭素数0〜
6の−N(R20)R21、炭素数0〜6の−N(R22)N
(R23)R24を表す。R5 、R6 、R20、R21、R 22
23及びR24は水素原子、アルキル基を表す。ただし、
5 、R6 、R20、R21、R22、R23及びR24の少なく
とも一つはカルボン酸またはその塩、スルホン酸または
その塩から選ばれる基で置換されたアルキル基を表す。
【0055】以下に本発明の一般式〔FII〕の化合物の
具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【0056】
【化17】
【0057】
【化18】
【0058】
【化19】
【0059】
【化20】
【0060】
【化21】
【0061】
【化22】
【0062】
【化23】
【0063】
【化24】
【0064】本発明の一般式〔FII〕で表される化合物
は公知の方法、例えばジャーナル・オブ・オーガニック
・ケミストリー(J.Org.Chem.)24,470−473
(1959)、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック
・ケミストリー(J.Heterocycl. Chem.)4,605−
609(1967)、「薬誌」82,36−45(19
62)、特公昭39−26203号、特開昭63−22
9449号、OLS−2,043,944号を参考にし
て合成できる。
【0065】一般式〔III 〕のR4 で示されるヒドロキ
シアルキル基のアルキル部分は、炭素原子数が1〜9の
低級アルキルであり、好ましいR4 はヒドロキシエチル
基、ヒドロキシプロピル基及びヒドロキシブチル基であ
る。
【0066】上記一般式〔FI〕、〔FII〕及び〔FII
I 〕の化合物は、定着液に、定着剤として単独に使用さ
れる場合には、0.03〜3モル/リットル好ましくは
0.05〜2モル/リットル用いられる場合が好まし
い。更に本発明においては、チオ硫酸塩と併用して使用
される場合が最も好ましく、チオ硫酸塩の添加量に対し
てモル比で0.05〜0.3、好ましくは0.07〜
0.25程度使用される。具体的な添加量は、勿論、チ
オ硫酸塩の使用量で異なるが0.001モル〜0.5モ
ル/リットル程度、更に好ましくは0.05モル〜0.
3モル/リットル程度である。本発明の一般式〔F
I〕,〔FII〕及び〔FIII 〕の化合物は2種以上用い
ても良いが、複数種用いる場合には、その合計の添加量
が、上記のチオ硫酸硫酸根との比の範囲内であることが
最も好ましい。
【0067】4.画像再生工程 図2は、本発明による画像再生システムの基本的構成を
示すブロックダイアグラムである。図2に示されるよう
に、画像再生システムは、現像処理済みフィルムからカ
ラー画像を読み取り、ディジタル化された画像データを
生成する画像読取装置1、画像読取装置1により生成さ
れた画像データに所定の画像処理を施す画像処理装置
5、および画像処理装置5により画像処理が施された画
像データに基づいて、カラー画像を再生する画像出力装
置8を備えている。
【0068】4.1 現像済みフィルムからの画像情報
読み取り 画像読み取りは、主に次の3通りの方法で行うことがで
きる。 (i)回転ドラムにフィルムを巻き付けて色分解フィル
ターと組み合わせた測定光を照射しながら、ドラムを回
転させると同時にドラム方向に副走査を行って各画素の
反射濃度を光電子増倍管で光電変換して時系列的な電気
信号として読み取って、かつ増幅する方式、(ii) 受光
素子を1次元に並べたラインCCDを使用して現像済み
フィルム上の画像を副走査しながら透過又は反射濃度を
ラインCCDに受けてそれを電気的走査によって時系列
的な電気信号に変換して行くラインCCD−走査方式及
び,(iii) エリアCCDを使用して2次元のまま画素の
濃度を読み取ってエリアCCDからの電気的走査によっ
て時系列的に並べ替えた電気信号に変換して行くエリア
CCD方式のいずれを採用してもよい。とくに好ましい
のはエリアCCD方式であり、以後の説明はこの方式を
前提に説明して行くが、他の2方式でも本発明は支障な
く実施できる。
【0069】この図2の画像再生システムの外観は図3
に示されるが、この図3に示されるように、実際の画像
再生システムにおいては、画像読取装置1として、フィ
ルムに記録されたカラー画像を光電的に読み取る透過型
画像読取装置10と、カラープリントに記録されたカラ
ー画像を光電的に読み取る反射型画像読取装置30を、
選択的に、画像処理装置5に接続する構成となってお
り、これにより、フィルムに記録されたカラー画像およ
びカラープリントに記録されたカラー画像のいずれを
も、再生することができるようになっているが、ここで
は本発明に関わるカラーネガフィルムについて画像読取
装置の説明を行う。
【0070】図4は、カラー画像に基づき、画像データ
を生成するカラー画像再生システム用の透過型画像読取
装置10の概略図である。図4に示されるように、透過
型画像読取装置10は、フィルムFに記録されたカラー
画像に、光を照射して、フィルムを透過した光を検出す
ることにより、カラー画像を光電的に読取り可能に構成
されており、光源11、光源11から発せられた光の光
量を調整可能な光量調整ユニット12、光源11から発
せられた光を、R(赤)、G(緑)およびB(青)の三
色に分解するための、色分解ユニット13、光源11か
ら発せられた光がフィルムFに一様に照射されるよう
に、光を拡散させる拡散ユニット14、フィルムFを透
過した光を光電的に検出するCCDエリアセンサ15お
よびフィルムFを透過した光をCCDエリアセンサ15
に結像させる電動ズームレンズ16を備えている。この
透過型画像読取装置10は、図示しないフィルムキャリ
アを交換することにより、135ネガフィルム、135
ポジフィルム、アドバンストフォトシステム(APS)
フィルムなど多種のフィルムを読み取ることができる。
【0071】光源11としてはハロゲンランプを用い、
光量調整ユニット12は、2枚の絞り板の移動により、
移動距離に対して指数的に光量が変化するようになって
いる。色分解ユニット13はR、G、B3枚のフィルタ
ーを有する円盤を回転させることにより、面順次に3色
に色分解する。また、CCDエリアセンサ15は、たて
920画素、横1380画素の受光素子を有しており、
高分解能でフィルム上の画像情報を読みとることができ
る。CCDエリアセンサ15は、カラー画像の読取りに
際して、光電的に読み取った画像の奇数行の画像データ
からなる奇数フィールドの画像データと、偶数行の画像
データからなる偶数フィールドの画像データとを、順
次、転送するように構成されている。
【0072】透過型画像読取装置10は、さらに、CC
Dエリアセンサ15により光電的に検出され、生成され
たR、G、Bの画像信号を増幅する増幅器17、画像信
号をディジタル化するA/D変換器18、A/D変換器
18によりディジタル化された画像信号に対して、画素
毎の感度のバラツキや暗電流の補正処理を施すCCD補
正手段19およびR、G、Bの画像データを濃度データ
に変換するログ変換器20を備えている。ログ変換器2
0は、インターフェイス21に接続されている。
【0073】フィルムFは、キャリア22により保持さ
れ、キャリア22に保持されたフィルムFは、モータ2
3により駆動される駆動ローラ24によって、所定の位
置に送られて、停止状態にプレス保持され、1コマのカ
ラー画像の読取りが完了すると、1コマ分、送られるよ
うに構成されている。ネガフィルムを扱うためのオート
キャリアとしては富士フィルム製NC135S等の従来
のミニラボで使用されているものを用いる。フルサイ
ズ、パノラマサイズ、迫力サイズ等、プリント形態に対
応した範囲の画像を読みとることができる。またトリミ
ングキャリアとして従来のミニラボで使用されているも
のを用いると、センターを軸に、約1.4倍の拡大が可
能となる。
【0074】また画面検出センサ25は、フィルムFに
記録されたカラー画像の濃度分布を検出し、検出した濃
度信号を透過型画像読取装置10を制御するCPU26
に出力するものであり、この濃度信号に基づき、CPU
26は、フィルムFに記録されたカラー画像の画面位置
を算出し、カラー画像の画面位置が所定の位置に達した
と判定すると、モータ23の駆動を停止させるように構
成されている。画像読み取り装置は、現像機の乾燥部の
入り口または出口、独立の読み取り/画像処理装置ある
いはプリンター部に付属させるなどいずれの場所でもよ
い。 4.2 読み取り画像情報の画像処理
【0075】以上、図2および図3に示される画像読取
装置1について詳細に説明したが、次に同じく図2およ
び図3に示される画像処理装置5について説明する。
【0076】図5および図6は、画像処理装置5の構成
を示すブロックダイアグラムを2つの図に分けて示した
ものである。これらの図に示されるように、画像処理装
置5は、透過型画像読取装置10のインターフェイス2
1あるいは反射型画像読取装置30のインターフェイス
41と接続可能なインターフェイス48と、画像読取装
置1により生成され、ライン毎に送られて来る画像デー
タの隣接する2つの画素データの値を加算して、平均
し、1つの画素データとする加算平均演算手段49と、
加算平均演算手段49から送られてきた画像データの各
ラインの中の画素データを、交互に記憶する第1のライ
ンバッファ50aおよび第2のラインバッファ50b
と、ラインバッファ50a、50bに記憶されたライン
データが転送され、フィルムF(図3)に記録された1
コマのカラー画像あるいは1枚のカラープリントP(図
4)に記録されたカラー画像に対応する画像データを記
憶する第1のフレームメモリユニット51、第2のフレ
ームメモリユニット52および第3のフレームメモリユ
ニッ卜53を備えている。ここに第1のラインバッファ
50aおよび第2のラインバッファ50bは、画像デー
タの各ラインの奇数番目の画素データを一方のラインバ
ッファに、偶数番目の画素データを他方のラインバッフ
ァに交互に記憶するように構成されている。
【0077】本実施の形態においては、まず、フィルム
Fに記録された1コマのカラー画像に対し、画像読取装
置1による第1の読取り(以下、先読みという)、およ
び読み取られた画像のディジタル画像データへの変換が
行われる。この際、この先読みによって得られた画像デ
ータに基づいて、画像処理装置5により、次に行う第2
の読取り(以下、本読みという)のための画像読取条件
が設定される。そして、その設定された読取条件に基づ
いて、再度上記カラー画像に対する読取り、すなわち本
読みが実行され、これにより、再生のための画像処理を
施すディジタル画像データが生成される。画像処理装置
5は、このような処理を行うために、先読みにより得ら
れた画像データを第1のフレームメモリユニット51に
記憶し、本読みによって得られた画像データを第2のフ
レームメモリユニット52および第3のフレームメモリ
ユニット53に、それぞれ記憶するように構成されてい
る。
【0078】ここで図5および図6に示される他の構成
要素を説明する前に、これらのフレームメモリユニット
について詳しく説明する。図7は、第1のフレームメモ
リユニット51、第2のフレームメモリユニット52お
よび第3のフレームメモリユニッ卜53の詳細を示すブ
ロックダイアグラムである。図7に示されるように、画
像処理装置5は、カラー画像を読み取って生成された画
像データを処理するため、第1のフレームメモリユニッ
ト51、第2のフレームメモリユニット52および第3
のフレームメモリユニット53は、それぞれ、R
(赤)、G(緑)、B(青)に対応する画像データを記
憶するRデータメモリ51R、Gデータメモリ51Gお
よびBデータメモリ51B、Rデータメモリ52R、G
データメモリ52GおよびBデータメモリ52Bならび
にRデータメモリ53R、Gデータメモリ53Gおよび
Bデータメモリ53Bを備えている。なお、上述のよう
に、第1のフレームメモリユニット51には、先読みに
よって得られた画像データが記憶され、第2および第3
のフレームメモリユニット52には本読み記憶された画
像データが記憶されるが、図7は、入力バス63から第
1のフレームメモリユニット51に先読みによって得ら
れた画像データが入力され、第2のフレームメモリユニ
ット52に記憶された画像データが出力バス64に出力
されている状態が示されている。
【0079】再び図5および図6に基づいて画像処理装
置5の構成について説明する。画像処理装置5は、画像
処理装置5全体を制御するCPU60を備えている。C
PU60は、透過型画像読取装置10を制御するCPU
26(図4)と通信線(図示されない)を介して、通信
可能で、かつ、後述する画像出力装置8を制御するCP
Uと通信線(図示されない)を介して、通信可能に構成
されている。この構成により、CPU60は、第1のフ
レームメモリユニット51に記憶された先読みにより得
られた画像データに基づいてカラー画像の本読みを行う
ための画像読取条件を変更したり、さらに必要に応じて
読取り後の画像に施される画像処理の画像処理条件を変
更したりすることができる。
【0080】すなわち、CPU60は、先読みによって
得られた画像データに基づき、本読みの際、CCDエリ
アセンサ15あるいはCCDラインセンサ35のダイナ
ミックレンジを効率良く利用可能なように、本読みのた
めの画像読取条件を決定して、読取制御信号を、透過型
画像読取装置10のCPU26あるいは反射型画像読取
装置30のCPU46に出力する。この際、透過型画像
読取装置10のCPU26あるいは反射型画像読取装置
30のCPU46は、この読取制御信号が入力される
と、光量調整ユニット12あるいは光量調整ユニット3
4により調整される光量およびCCDエリアセンサ15
あるいはCCDラインセンサ35の蓄積時間を制御す
る。同時に、CPU60は、得られた画像データに基づ
いて、最適な濃度、階調および色調を有するカラー画像
をカラーぺーパー上に再生可能なように、後述する第1
の画像処理手段および第2の画像処理手段による画像処
理のパラメータなどの画像処理条件を変更する制御信号
を、必要に応じて、第1の画像処理手段および第2の画
像処理手段に出力する。この際、CPU60により決定
された画像読取条件あるいは画像処理条件はメモリ66
に記憶される。
【0081】CPU60が上記制御を行うにあたり、オ
ペレータの指示により画像読取条件あるいは画像処理条
件が保持されている場合は、CPU60は上記のような
先読みされた画像データに基づいた条件の決定は行わ
ず、保持された条件に基づいて、各種制御信号を出力す
る。キーボード69等の入力装置によりオペレータは各
種条件を設定し、さらにこれらの保持を指示した場合、
これらの条件はメモリ66に記憶され、その後オペレー
タがこれらの条件の保持の解除を指示した場合、そのメ
モリ66に記憶されている条件は無効となる。したがっ
て、CPU60は上述のような制御を行うにあたり、ま
ずメモリ66に記憶されている条件を参照し、その条件
が記憶されている場合にはそれに従い、記憶されていな
い場合には先読みされた画像データに基づいてこれらの
条件を決定する。したがって、オペレーターは、DXコ
ードから読み取ったり、顧客の特別な注文にしたがって
各フィルムの種類に応じて条件設定の指示を行うことも
できるし、また予めフィルムの種類ごとに条件を設定し
て自動的に指示にしたがった処理が出来るようにしてお
くこともできる。なお、このような条件の保持は、必ず
しも画像読取条件、あるいは画像処理条件といった大き
な単位で行われる必要はなく、メモリ66に上記条件を
記憶する際の記憶あるいはそれらの参照等をより詳細な
条件毎に行えるようにすることにより、例えば彩度の設
定は保持し、シャープネスは自動的に決定された条件を
用いるというようなことができるようにしてもよい。
【0082】以上、図5に示される範囲の画像処理装置
5の構成について説明したが、ここで画像読取装置1に
おいて生成された画像データがインターフェイス48を
通して画像処理装置5に入力されて、第1から第3のフ
レームメモリユニットに記憶されるまでの間に、この画
像データに対して施される処理について、詳細に説明す
る。
【0083】次に、上述したように、本読みが行われた
結果第2のフレームメモリユニット52および第3のフ
レームメモリユニット53に記憶された画像データに対
して画像処理を施すための画像処理装置5の構成につい
て説明する。
【0084】画像処理装置5は、第2のフレームメモリ
ユニット52および第3のフレームメモリユニット53
に記憶された画像データに、所望の濃度、階調および色
調で、カラーぺーパー上にカラー画像が再生可能なよう
に、ルックアップテーブルやマトリックス演算により、
階調補正、色変換、濃度変換などの画像処理を施す第1
の画像処理手段61(図6)ならびに第1のフレームメ
モリユニット51に記憶された画像データに、所望のよ
うな画質で、後述するCRTの画面にカラー画像が再生
可能なように、ルックアップテーブルやマトリックス演
算により、階調補正、色変換、濃度変換などの画像処理
を施す第2の画像処理手段62(図6)を備えている。
第2のフレームメモリユニット52および第3のフレー
ムメモリユニット53の出力は、セレクタ55に接続さ
れ、セレクタ55により、第2のフレームメモリユニッ
ト52および第2のフレームメモリユニット53のいず
れかに記憶された画像データが選択的に第1の画像処理
手段61に入力されるように構成されている。
【0085】図8は、この第1の画像処理手段61の詳
細を示すブロックダイアグラムである。図8に示される
ように、第1の画像処理手段61は、画像データの濃度
データ、色データおよび階調データを変換する色濃度階
調変換手段100、画像データの彩度データを変換する
彩度変換手段101、画像データの画素データ数を変換
するディジタル倍率変換手段102、画像データに周波
数処理を施す周波数処理手段103および画像データの
ダイナミック・レンジを変換するダイナミック・レンジ
変換手段104を備えている。これらの各変換手段は、
通常パイプライン処理と呼ばれるように、各処理手段が
同時に動作し、動作終了後、次の処理が施されるように
構成されているため、高速処理が可能となっている。
【0086】図8に示す画像処理手段により、階調補
正、色変換、濃度変換等の処理ができるだけでなく、さ
らには特願平7−337510号に示すような、フィル
ムの粒状を抑制しつつ、同時にシャープネスを向上させ
る処理をも施すことができる。またさらには特願平7−
165965号に示すような、明暗のコントラストの大
きい画像に対し、良好な画像再生をもたらす、自動覆い
焼き処理をも施すことができる。漂白工程を省略した本
発明の現像処理を行ったフィルムは、(i)色素画像と
銀画像の濃度が重なっているなどによる階調の基準現像
処理の階調からのずれ、(ii)アンチハレーション層や
イエローフィルター層の銀粒子が加わっているなどによ
る彩度低下とDmin (最低濃度値)の増加、(iii) と
りわけイエローフィルター層の銀が青光領域に強い吸収
を持っていることによるカラーバランスのくずれ、(i
v)定着の遅れによる残存ハロゲン化銀によって余分に
Dmin が高くなっていることであり、さらに以上の4要
因がフィルムの種類によって異なっている。したがっ
て、このCPUには、上記の4つの写真特性要因に関し
てデジタル化した読み取り画像情報から基準処理への修
正の画像処理の条件設定が行われている。以上から判る
ように、漂白省略処理に対して特に設定するべき画像処
理条件の項目は以下の通りである。
【0087】1)基準現像処理の階調からずれた階調の
補正処理、 2)カラーバランスデータを基準処理条件で処理した場
合のカラーバランス値に変換する処理、 3)漂白工程省略現像処理によって生じた露光量対濃度
関係の非直線性を補正して該撮影済みフィルムを基準処
理条件で処理した場合の露光量対濃度関係へ解析濃度値
として補正する処理(とくに高濃度部と低濃度部)、及
び 4)基準現像処理よりも大幅に高くなっているDmin
(いわゆる下駄)の影響の補正処理がある。
【0088】この4特性要因の画像処理による補正は、
大きく2通りの方法で補正される。一つは、読み取った
画像の濃度値情報をそのまま上に説明した画像処理装置
に入力して画像再生の処理を行う方法であり、もう一つ
は、読み取った画像情報を解析濃度に変換する演算処理
を行ったのち解析濃度情報について上記の画像再生の処
理を行う方法である。漂白工程が省略されて銀画像が重
なっているフィルムからは、理屈の上では当然後者によ
らなければ満足な画像再生処理は困難と考えられるが,
本発明者達の試みでは意外にも解析濃度に変換演算を省
略してもかなり良好な画像再生が出来ることがわかっ
た。とくにそれは定着工程に定着促進剤を用いたときに
よい結果を表す。しかしながら当然のことながら解析濃
度に変換して行うとさらによい結果が得られる。以下に
は、まず解析濃度を用いないで画像読み取り濃度情報を
直接画像処理装置に入力する方法から述べる。
【0089】この一連の画像再生のための画像処理で特
に(i)に挙げた軟調化した階調の基準現像した時の階
調への修正が画像再生の最も重要な画像処理である。す
なわち、階調変換手段100では入力された濃度値対露
光量の傾きを基準現像処理でえられる適正な値へ修正す
る機能を持っている。同時に(ii)に述べたカラーバラ
ンスの修正の大きな部分はこの硬調化の各色ごとの調整
で行うが、さらに次の述べる各画像処理機能の複合によ
り、微調節される。(iii)に述べた高濃度部分の一層の
軟調と低濃度部分の足伸びは、彩度変換手段101の彩
度強調化のレベルを高く設定し、ダイナミックレンジ変
換手段104と階調変換手段100及び次に述べる空間
周波数による濃度増幅度の変更の組み合わせで脚部と高
濃度部の特性曲線の形を修正することによって行う。こ
の場合には、彩度の基準値への修正処理も同時にされる
ように条件設定されることはいうまでもない。残留銀な
どによるDmin の増加は画像処理過程ではいわゆる下駄
履きの部分でバックグラウンドレベルに含まれて消去さ
れてしまうので、出力画像特性には現れない。なお、上
記の画像処理に用いられる画像処理装置のデバイスの作
動内容は、特願平8−174022および特願平8−1
82551号として出願中である。
【0090】次に解析濃度への変換を行ってから画像情
報処理を行う場合、図5のCPU60には、演算回路が
加わる。本発明では、現像処理したフィルムから読み取
った青、緑、赤フィルター光濃度値(Db,Dg,D
r)からイエロ−、マゼンタ、シアンの各色素の解析濃
度(dyb, dmg, dcr)を次の演算によって求める。 Db = dyb + dmb + dcb + Agb (1) Dg = dyg + dmg + dcg + Agg (2) Dr = dyr + dmr + dcr + Agr (3) Dir = Agir (4) (注)dyb、dyg、dyrは、イエロー色素の青、緑、赤
フィルター光濃度成分を示し、dmb、dmg、dmrは、マ
ゼンタ色素の青、緑、赤フィルター光濃度成分を示し、
dcb、dcg、dcrは、マゼンタ色素の青、緑、赤フィル
ター光濃度成分を示し、Agb, Agg, Agr は銀像の青、
緑、赤フィルター光濃度成分を示す。イエローフィルタ
ー層のため Agbは高い濃度値を有するが、Agg, Agrは他
の色素の影響の殆どない赤外光濃度 Agir とほぼ等し
い。
【0091】各色素の分光吸収スペクトルは知られてい
るのでそれぞれ最大吸収波長域に対する他のスペクトル
領域の吸収成分はつぎの関係にあり係数Ayg,Ayr,A
mb,Amr,Acb,Acgは既知で、かつ測定も容易であ
る。 dyg=Ayg*dyb、dyr=Ayr*dyb、 dmb=Amb*dmg、dmr=Amr*dmg、 dcb=Acb*dcr、dcg=Acg*dcr, また、イエローフィルター層の緑、赤、赤外光濃度はよ
く知られているように0と置くことができる。
【0092】以上のことからシアン、マゼンタ、イエロ
ーの各発色色素の解析濃度が求められ、かつ解析濃度を
用いることによってイエローフィルター層の青光吸収が
プリンターへの出力のさいにイエロー色素の吸収と重な
ってカラーバランスの歪みを与える危険を除去してい
る。
【0093】同様にアンチハレーション層などの中性の
バックグラウンド濃度もたとえそれが如何に高い値であ
っても解析濃度を採用することによって完全にそのプリ
ンター出力への影響を除き去ることができる。漂白工程
省略処理で得た画像濃度値を解析濃度に変換するという
技術思想に基づいて基準現像処理の写真特性を求める手
法は、特公平7−52287に開示されているが、イエ
ローフィルター光濃度の補正がされた本発明によっては
じめて実用可能の精度が得られる。
【0094】さらに、漂白工程省略処理からの画像再生
と直接の関係はないが、画像のフリンジを強調する処
理、低濃度部の階調を上げる処理を取り込むことによっ
て全体的及び微細画像部の画像シャープネスを向上させ
ることもできるが、これは周波数処理手段103によっ
て行われる。すなわち画像部の空間周波数が解析され、
周波数我大きく変化するフリンジ部分、周波数が高くな
る微細画像部分に対して強調処理を設定する。
【0095】以上の画像処理による画像情報の修正の精
度は、前記したように濃度値として基準値の10%以内
であればよく、望ましくは、8%以内がよい。カラーバ
ランス、階調特性も濃度値として上記の範囲であれば画
像再生ができたと判断される。基準現像理したときの特
性値への変換は、フィルムの種類ごとに変換条件を設定
しておいて、処理されるフィルムの種類を読み込んでお
くことによって自動的に条件を選んでもよいし、また、
オペレーターが処理されるフィルムごとに変換処理条件
を指定してもよい。
【0096】このようにして現像処理したフィルムから
読み取った画像情報からこれらの漂白省略の影響を除去
する画像処理によって求めた基準現像処理を行ったとき
の特性値に変換された情報はストアされたのち、ポジ画
像へのプリンターへ出力する段階に進むことになる。基
準現像理したときの特性値への変換は、フィルムの種類
ごとに変換条件を設定しておいて、処理されるフィルム
の種類を読み込んでおくことによって自動的に条件を選
んでもよいし、また、オペレーターが処理されるフィル
ムごとに変換処理条件を指定してもよい。
【0097】この他、画像処理装置5には、第1のフレ
ームメモリユニット51、第2のフレームメモリユニッ
ト52および第3のフレームメモリユニット53の入力
バス63および出力バス64とは別に、データバス65
が設けられており、データバス65には、カラー画像再
生システム全体を制御するCPU60、CPU60の動
作プログラムあるいは画像処理条件に関するデータなど
を格納したメモリ66、画像データを記憶して、保存可
能なハードディスク67、CRT68、キーボード6
9、他のカラー画像再生システムと通信回線を介して接
続される通信ポート70、透過型画像読取装置10のC
PU26との通信線などが接続されている。
【0098】4.3 画像処理した画像信号のプリンタ
ーへの出力 以上、図2および図3に示される画像処理装置5の構成
について詳細に述べた。次に同じく図2および3に示さ
れる画像出力装置8について説明する。図9は、本発明
の好ましい実施の形態にかかる画像処理装置により処理
された画像データに基づき、カラーぺーパー上に、カラ
ー画像を再生するカラー画像再生システム用の画像出力
装置8の概略図である。
【0099】図9において、画像出力装置8は、画像処
理装置5のインターフェイス77と接続可能なインター
フェイス78と、画像出力装置8を制御するCPU79
と、画像処理装置5から入力された画像データを記憶す
る複数のフレームメモリからなる画像データメモリ80
と、画像データをアナログ信号に変換するD/A変換器
81と、レーザ光照射手段82と、レーザ光の強度を変
調させる変調信号を出力する変調器駆動手段83を備え
ている。CPU79は、画像処理装置5のCPU60と
通信線(図示されない)を介して、通信可能に構成され
ている。
【0100】図10は、図9に示されるレーザ光照射手
段82の概略図であり、レーザ光照射手段82は、半導
体レーザ光源84a、84b、84cを備え、半導体レ
ーザ光源84bにより発せられたレーザ光は、波長変換
手段85により、波長532nmの緑色レーザ光に変換さ
れ、半導体レーザ光源84cにより発せられたレーザ光
は、波長変換手段86によって、波長473nmの青色レ
ーザ光に変換される。
【0101】半導体レーザ光源84aから発せられた6
70nmから690nmの間の任意の波長の赤色レーザ光、
波長変換手段85によって、波長が変換された緑色レー
ザ光および波長変換手段86によって、波長が変換され
た青色レーザ光は、それぞれ、音響光学変調器(AO
M)などの光変調器87R、87G、87Bに入射する
ように構成されており、光変調器87R、87G、87
Bには、それぞれ、変調器駆動手段83から変調信号が
入力され、変調信号に応じて、レーザ光の強度が変調さ
れるように構成されている。この際、半導体レーザ光源
84aは、高速動作可能であれば、これを直接変調する
ことにより、光変調器87Rは省略可能である。
【0102】光変調器87R、87G、87Bによっ
て、強度が変調されたレーザ光は、反射ミラー88R、
88G、88Bにより反射されて、ポリゴンミラー89
に入射する。ここでペーパーは毎秒約75mmの速度で搬
送され、走査線密度は1インチあたり600本で、各画
素は100nsec毎に変調される。
【0103】画像出力装置8は、カラーペーパー90を
ロール状に収納したマガジン91を備え、紙幅のカラー
ぺーパー90は、所定の搬送経路に沿って副走査方向に
毎秒約110mmの速度で搬送されるように構成されてい
る。カラーぺーパーとしては幅89mmから210mmまで
のものが使用可能であり、通常のミニラボ等で用いられ
るカラーぺーパーであってもよいし、レーザー露光特有
の高照度短時間露光に適した、専用カラーぺーパーを用
いても良い。マガジン91としては、通常のミニラボで
使用されているもの、たとえば特願平4−317051
号に記載されるものを用いる。カラーぺーパー90の搬
送経路には、カラープリント1枚分の長さに相当する間
隔毎に、カラーぺーパー90の側縁部に、基準孔を穿つ
穿孔手段92が設けられており、画像出力装置8内にお
いては、この基準孔にしたがって、カラーぺーパー90
の搬送と他の手段の駆動との同期が図られている。搬送
手段としては、特願平2−272722号に示すものを
用いる。処理タンクとしては、特願平2−280228
号に示すものを用いる。
【0104】光変調器87R、87G、87Bにより変
調されたレーザ光は、ポリゴンミラー89によって、主
走査方向に走査され、fθレンズ93を介して、カラー
ぺーパー90を露光する。ここに、カラーペーパー90
は、副走査方向に搬送されているため、その全面が、レ
ーザ光によって露光される。ここに、副走査方向のカラ
ーペーパー90の搬送速度は、レーザ光の主走査速度、
すなわち、ポリゴンミラー89の回転速度と同期するよ
うに、CPU79によって制御されている。
【0105】レーザ光によって露光されたカラーペーパ
ー90は、毎秒約29mmの速度で現像処理部94に送ら
れて、所定の発色現像処理、漂白定着処理、および水洗
処理がなされ、画像処理装置5により画像処理された画
像データに基づいて、カラーぺーパー90上にカラー画
像が再生される。発色現像槽94、漂白定着槽95およ
び水洗槽96によって、発色現像処理、漂白定着処理お
よび水洗処理がなされたカラーぺーパー90は、乾燥部
97に送られ、乾燥された後、カラーペーパー90の側
縁部に穿孔された基準孔に基づいて、カラーペーパー9
0の搬送と同期して駆動されたカッタ98により、1コ
マのフィルムFのあるいは1枚のカラーペーパーPに記
録されたカラー画像に対応する長さに切断され、ソータ
99に送られて、1本のフィルムFに対応する枚数ある
いは顧客毎に、集積されるように構成されている。ソー
タとしては、特願平2−332146号に示すものを用
いる。
【0106】ここに、発色現像槽94、漂白定着槽9
5、水洗槽96、乾燥部97、カッター98およびソー
タ99としては、通常のミニラボ用自動現像機に使用さ
れているものを利用することができる。本実施の形態で
はカラーペーパー処理処方CP47L(富士写真フイル
ム(株)の処方)が採用されるが、CP40FA、CP
43FA(いずれも富士写真フイルム(株)の一般用処
方)に対しても、対応可能である。
【0107】さらに本実施の形態では、用いられるカラ
ーペーパーの特性ばらつき、特性変動、レーザー光源、
変調器、現像処理機の特性ばらつきを吸収し、安定な画
像再生をおこなうため、キャリブレーションが行えるよ
うになっている。まずディジタルデータとして記憶され
ている濃度データを、シアン、マゼンタ、イエローの三
色それぞれ単色で、および三色を重ね合わせたグレー
で、おのおの複数の濃度ステップについて図11に示す
ようなパターンで露光し、現像したのち、濃度計をもち
いて、現像された濃度をそれぞれ自動測定する。目標と
していた濃度と、測定された濃度との差から、再生すべ
き濃度データに対して、露光時に変調器に与える電気信
号の特性を記憶しているテーブルを書き換える。これに
より、使用するペーパーや、装置、環境の変動等の影響
を受けることなく、常に安定に画像を再生する事が可能
となる。入力機は、ハロゲンランプ光源の交換等にとも
なう特性変動を一定の状態に吸収するため、これとは独
立に特性を一定に保つキャリブレーション機能を持つ。
このように、入力機と出力機を独立に管理することによ
り、常に安定した画像再生が可能となる。
【0108】5.出力用ポジ画像材料 本発明の方法で得られた基準処理と同等の画像特性値
は、ポジ用材料に出力されてポジ画像の形で得られる。
ポジ画像を得るための出力用材料は、すでに述べたよう
に、インクジェット、昇華型貫熱転写、カラー拡散転
写、カラー電子写真、熱現像型銀塩カラー拡散転写、熱
現像型多層カラージアゾ、銀塩カラーペーパーなど画像
信号が時系列化した電気または光信号であればいずれに
も入力できる。その中ではとりわけカラーペーパーが好
ましい。感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤はいずれ
も塩化銀含有率が少なくとも95モル%で残りが臭化銀
であり、実質的に沃化銀を含まないハロゲン化銀粒子か
らなることが好ましい。ここで「実質的に沃化銀を含ま
ない」とは、沃化銀含有率が1モル%以下、好ましくは
0.2モル%以下、更に好ましくは0モル%を意味す
る。また上記のハロゲン化銀乳剤は迅速処理性の観点か
ら、特に塩化銀含有率が98モル%以上のハロゲン化銀
乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀のなかでも塩
化銀粒子の表面に臭化銀局在相を有するものが、高感度
が得られ、しかも写真性能の安定化が図れることから特
に好ましい。少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含有されるハロゲン化銀乳剤は、粒子サイズ分布の
変動係数(粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズ
で除したもの)が15%以下であるものが好ましく、1
0%以下の単分散乳剤がより好ましい。また広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を2種以上同一層
中に混合して使用するのが好ましい。このとき、各々の
単分散乳剤はその平均粒子サイズが15%以上異なるの
が好ましく、20〜60%異なるのがより好ましく、更
には25〜50%異なるのが特に好ましい。また各々の
単分散乳剤の感度差は0.15〜0.50logEである
ことが好ましく、0.20〜0.40logEであること
がより好ましく、0.25〜0.35logEであること
が更に好ましい。
【0109】本発明の目的のポジ画像を得るには、実質
的に沃化銀を含有しない塩化銀含有率95モル%以上の
塩臭化銀に鉄および/またはルテニウムおよび/または
オスミウム化合物をハロゲン化銀1モル当たり1×10
-5〜1×10-3モル含有させ、かつ臭化銀局在相中にハ
ロゲン化銀1モル当たり1×10-7〜1×10-5モルの
イリジウム化合物を含有するハロゲン化銀乳剤を用いる
ことが有効である。本発明に用いられる出力用ハロゲン
化銀写真感光材料には、従来公和の写真用素材や添加剤
を使用できる。例えば写真用支持体としては、透過型支
持体や反射型支持体を用いることができる。透過型支持
体としては、セルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルム、更には2,
6−ナフタレンジカルボン酸(NDCA)とエチレング
リコール(EG)とのポリエステルやNDCAとテレフ
タル酸とEGとのポリエステル等に磁性層などの情報記
録層を設けたものが好ましく用いられる。本発明の目的
にとっては、反射型支持体が好ましく、特に複数のポリ
エチレン層やポリエステル層でラミネートされ、このよ
うな耐水性樹脂層(ラミネート層)の少なくとも一層に
酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が好まし
い。
【0110】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは1〜100mg/m2である。耐水性
樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対し
て0.0005〜3重量%であり、更に好ましくは0.
001〜0.5重量%である。体上に、白色顔料を含有
する親水性コロイド層を塗設したものでもよい。また、
反射型支持体は、鏡面反射性または第2種拡散反射性の
金属表面をもつ支持体であってもよい。前記の反射型支
持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中に
ドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保
存安定剤またはカブリ防止剤、化学増感法(増感剤)、
分光増感法(分光増感剤)、シアン、マゼンタ、イエロ
ーカプラーおよびその乳化分散法、色像保存性改良剤
(ステイン防止剤や褪色防止剤)、染料(着色層)、ゼ
ラチン種、感材の層構成や感材の被膜pHなどについて
は、表1〜2の特許に記載のものが本発明に好ましく適
用できる。
【0111】
【表1】
【0112】
【表2】
【0113】出力用感光材料(カラーペーパー)に用い
うるシアン、マゼンタおよびイエローカプラーとして
は、その他、特開昭62−215272号の第91頁右
上欄4行目〜121頁左上欄6行目、特開平2−331
44号の第3頁右上欄14行目〜18頁左上欄末行目と
第30頁右上欄6行目〜35頁右下欄11行目、やEP
0355,660A2号の第4頁15行目〜27行目、
5頁30行目〜28頁末行目、45頁29行目〜31行
目、47頁23行目〜63頁50行目に記載のカプラー
も有用である。出力用カラー感光材料に用いうる防菌・
防黴剤としては特開昭63−271247号に記載のも
のが有用である。本発明の画像再生システムをコンパク
トで、安価なものにするために半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源(SHG)を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。
【0114】このような走査露光光源を使用する場合、
出力用カラー感光材料の分光感度極大波長は使用する走
査露光用光源の波長により任意に設定することができ
る。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあ
るいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得
られるSHG光源では、レーザーの発振波長を半分にで
きるので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材
料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の3つの波長領域
に持たせることが可能である。このような走査露光にお
ける露光時間は、画素密度を400dpiとした場合の画
素サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露
光時間としては10-4秒以下、更に好ましくは10-6
以下である。本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また出力用カラー感光材料を処理するには、特
開平2−207250号の第26頁右下欄1行目〜34
頁右上欄9行目、及び特開平4−97355号の第5頁
左上欄17行目〜18頁右下欄20行目に記載の処理素
材や処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液
に使用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に
記載の化合物が好ましく用いられる。 6.本発明の補足的説明
【0115】6.1 現像処理について
【0116】本発明において、現像処理に用いる発色現
像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬
を主成分とするアルカリ性水溶夜である。この発色現像
主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用である
が、p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例としては3−メチル−4−アミノ−N,
N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチ
ル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−β−メトキシエチルアニリン、4−アミノ−3
−メチル−N−メチル−N−(3−ヒドロキシプロピ
ル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−
N−(3−ヒドロキシプロピル)アニリン、4−アミノ
−3−メチル−N−エチル−N−(2−ヒドロキシプロ
ピル)アニリン、4−アミノ−3−エチル−N−エチル
−N−(3−ヒドロキシプロピル)アニリン、4−アミ
ノ−3−メチル−N−プロピル−N−(3−ヒドロキシ
プロピル)アニリン、4−アミノ−3−プロピル−N−
メチル−N−(3−ヒドロキシプロピル)アニリン、4
−アミノ−3−メチル−N−メチル−N−(4−ヒドロ
キシブチル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−
エチル−N−(4−ヒドロキシブチル)アニリン、4−
アミノ−3−メチル−N−プロピル−N−(4−ヒドロ
キシブチル)アニリン、4−アミノ−3−エチル−N−
エチル−N−(3−ヒドロキシ−2−メチルプロピル)
アニリン、4−アミノ−3−メチル−N,N−ビス(4
−ヒドロキシブチル)アニリン、4−アミノ−3−メチ
ル−N,N−ビス(5−ヒドロキシペンチル)アニリ
ン、4−アミノ−3−メチル−N−(5−ヒドロキシペ
ンチル)−N−(4−ヒドロキシブチル)アニリン、4
−アミノ−3−メトキシ−N−エチル−N−(4−ヒド
ロキシブチル)アニリン、4−アミノ−3−エトキシ−
N,N−ビス(5−ヒドロキシペンチル)アニリン、4
−アミノ−3−プロピル−N−(4−ヒドロキシブチ
ル)アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp
−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中
で、特に、3−メチル4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、4−アミノ−3−メチル
−N−エチル−N−(3−ヒドロキシプロピル)アニリ
ン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(4−
ヒドロキシブチル)アニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン及びこれらの塩酸塩、p−トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ2種以上併用することもできる。
【0117】芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカ
ラー現像液1リットル当たり好ましくは0.0002モ
ル〜0.2モル、さらに好ましくは0.001モル〜
0.1モルである。
【0118】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩5−スルフォサリチル酸塩のよ
うなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン、ジエチルヒドロキシルアミンの他特開平3
−144446号の一般式(I)で表されるヒドロキシ
ルアミン類、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボキシメチル
ヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジ
ド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類
の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1
−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N,N−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ(o−ヒ
ドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として
挙げることができる。
【0119】上記の内、保恒剤としては置換ヒドロキシ
ルアミンが最も好ましく、中でもジエチルヒドロキシル
アミン、モノメチルヒドロキシルアミン或いはスルホ基
やカルボキシ基、水酸基などの水溶性基で置換されたア
ルキル基を置換基として有するものが好ましい。最も好
ましい例としては、N,N−ビス(2−スルホエチル)
ヒドロキシルアミン及びそのアルカリ金属塩である。
【0120】また、キレート剤としては生分解性を有す
る化合物が好ましい。この例としては、特開昭63−1
46998号、特開昭63−199295号、特開昭6
3−267750号、特開昭63−267751号、特
開平2−229146号、特開平3−186841号、
独国特許3739610、欧州特許468325号等に
記載のキレート剤を挙げることができる。発色現像液の
補充タンクや処理槽中の処理液は高沸点有機溶剤などの
液剤でシールドし、空気との接触面積を減少させること
が好ましい。この液体シールド剤としては流動パラフィ
ンが最も好ましい。また、補充液に用いるのが特に好ま
しい。本発明における発色現像液での処理温度は20〜
55℃、好ましくは30〜55℃である。処理時間は撮
影用感材においては20秒〜5分、好ましくは30秒〜
3分20秒である。更に好ましくは40秒〜1分30秒
である。
【0121】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率=〔処理液と空気との接触面積(cm2)〕÷〔処
理液の容量(cm3)〕 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着(以上は基準処理の場合)、定
着、水洗、安定化などの全ての工程において適用するこ
とが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンや塩化物
イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を
低減することもできる。
【0122】本発明の処理装置において、脱銀処理後、
水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。水洗
工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプラー
等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗タン
クの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Journal
of the Society of Motion Picture and Television En
gineers第64巻、P.248〜253(1955年5
月号)に記載の方法で、求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば水洗水量を大幅に減少し
得るが、タンク内における水の滞留時間の増加により、
バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着
する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理
において、このような問題が解決策として、特開昭62
−288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネ
シウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭57−8,542号に記載の
イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化
イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他
ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
(1986年)三共出版、衛生技術会編「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」(1982年)工業技術会、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(1986年)に記
載の殺菌剤を用いることもできる。
【0123】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、
好ましくは25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭57−8543号、同58
−14834号、同60−220345号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。
【0124】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えばホルマリン、m−ヒドロキシベンズアル
デヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重亜
硫酸付加物、へキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、N−メチロールピラゾールなどのN−メチロ
ール化合物、有機酸やpH緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液1リットルあたり
0.001〜0.02モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、m−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、N−メチロールピラゾ
ールなどの特開平4−270344号記載のN−メチロ
ールアゾール類、N,N’−ビス(1,2,4−トリア
ゾール−1−イルメチル)ピペラジン等の特開平4−3
13753号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平4−359249号(対応、欧州特許公
開第519190A2号)に記載の1,2,4−トリア
ゾールの如きアゾール類と、1,4−ビス(l,2,4
−トリアゾール−1−イルメチル)ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Bi、Alな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許4,7
86,583号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平1−231051号公報に記載のスルフィ
ン酸化合物を含有させることも好ましい。
【0125】水洗水及び/又は安定液には処理後の感光
材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活
性剤を含有することができる。中でもノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加
モル数としては特に8〜14が好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。
【0126】水洗水及び/又は安定液中には、各種キレ
ート剤を含有させることが好ましい。好ましいキレート
剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸や1−ヒドロ
キシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、N,N,N’
−トリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−
N,N,N’,N’−テトラメチレンホスホン酸などの
有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許345,172A
1号に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物など
をあげることができる。
【0127】上記水洗水及び/又は安定液の補充に伴う
オーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。本発明の処理機について、駆動以外
の部分について記述する。カラー現像液、カラー現像補
充液は、処理槽及び補充液槽で、液が空気と接触する面
積(開口面積)はできるだけ小さい方が好ましい。例え
ば開口面積(cm2)を槽中の液体槽(cm3)で割った値を
開口率とすると、開口率は、0.01(cm-1)以下が好
ましく、0.005以下がより好ましく、特に0.00
1以下が最も好ましい。
【0128】本発明においては、迅速に処理を行うため
に、各処理液間を感光材料が移動する際の空中時間、即
ちクロスオーバー時間は短い程良く、好ましくは20秒
以下、より好ましくは10秒以下、更に好ましくは5秒
以下である。上記の様な短時のクロスオーバーを達成す
るため、本発明はシネ型の自動現像機を用いるのが好ま
しく、特にリーダー搬送方式やローラー搬送方式が好ま
しい。このような方式は、富士写真フイルム(株)製自
動現像機FPー560Bや同PP1820Vに用いられ
ている。また、搬送の線速度は大きい方が好ましいが、
毎分30cm〜30mが一般的であり、好ましくは50cm
〜10mである。リーダーや感光材料の搬送手段として
は、特開昭60−191257号、同60−19125
8号、同60−191259号に記載のベルト搬送方式
が好ましく、特に、搬送機構としては、特願平1−26
5794号、同1−266915号、同1−26691
6号に記載の各方式を採用することが好ましい。また、
クロスオーバー時間を短縮し、かつ処理液の混入を防止
するため、クロスオーバーラックの構造は特願平1−2
65795号に記載された混入防止板を有するものが好
ましい。
【0129】本発明における各処理液には、処理液の蒸
発分に相当する水を供給する、いわゆる蒸発補正を行う
ことが好ましい。特に、発色現像液において好ましい。
このような水の補充を行う具体的方法としては、特願平
2−46743号、同2−47777号、同2−477
78号、同2−47779号、同2−117972号明
細書記載の液レベルセンサーやオーバーフローセンサー
を用いた蒸発補正方法が好ましい。最も好ましい蒸発補
正方式は、蒸発分に相当する水を予想して加えるもの
で、特願平2−103894号に記載されているように
自動現像機の運転時間、停止時間及び温調時間の情報に
基づいて予め求められた係数により計算された加水量を
添加するものである。
【0130】また、蒸発量を減少させる工夫も必要であ
り、開口面積を少なくしたり、排気ファンの風量を調節
することが要求される。例えば、発色現像液の好ましい
開口率は前記した通りであるが、他の処理液においても
同様に開口面積を低下させることが好ましい。排気ファ
ンは、温調時の結露防止のために取付けられているが、
好ましい排気量としては、毎分0.1m3〜1m3であり、
特に好ましい排気量としては、0.2m3〜0.4m3であ
る。また、感光材料の乾燥条件も処理液の蒸発に影響す
る。乾燥方式としては、セラミック温風ヒーターを用い
るのが好ましく、供給風量としては毎分4m3〜20m3
好ましく、特に6m3〜10m3が好ましい。セラミック温
風ヒーターの加熱防止用サーモスタットは、伝熱によっ
て動作させる方式が好ましく、取付け位置は、放熱フィ
ンや伝熱部を通じて風下または風上に取りつけるのが好
ましい。乾燥温度は、処理される感光材料の含水量によ
って調整することが好ましく、35mm幅のフィルムでは
45〜55℃、ブローニーフィルムでは55〜65℃、
プリント材料では60〜90℃が最適である。処理液の
補充に際しては補充ポンプが用いられるが、ベローズ式
の補充ポンプが好ましい。また、補充精度を向上させる
方法としては、ポンプ停止時の逆流を防止するため、補
充ノズルヘの送液チューブの径を細くしておくことが有
効である。好ましい内径としては1〜8mm、特に好まし
い内径としては2から5mmである。
【0131】自動現像機には前述した駆動部以外にも種
々の部品材料が用いられるが、好ましい材料を以下に記
載する。処理槽及び温調槽等のタンク材質は、変性PP
O(変性ポリフェニレンオキサイド)、変性PPE(変
性ポリフェニレンエーテル)樹脂が好ましい。変性PP
Oは、日本ジーイープラスチック社製「ノリル」、変性
PPEは、旭化成工業製「ザイロン」、三菱瓦斯化学製
「ユピエース」等が挙げられる。また、これらの材質
は、処理ラック、クロスオーバー等の処理液に接触する
可能性のある部位に適している。
【0132】乾燥時間は10秒〜2分が好ましく、特に
20秒〜80秒がより好ましい。以上、主として補充方
式による連続処理について述べてきたが、本発明におい
ては一定量の処理液で補充を行わずに処理を行い、その
後処理液の全量あるいは一部を新液に交換し再び処理を
行うバッチ処理方式も好ましく用いることができる。 〔5.感材プレハブ〕
【0133】次に本発明に使用される感光材料について
詳細を説明する。本発明に使用される感光材料は磁気記
録層を有する場合が好ましい。本発明に用いられる磁気
記録層について説明する。本発明に用いられる磁気記録
層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もし
くは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものであ
る。本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe23など
の強磁性酸化鉄、Co被着γFe23、Co被着マグネ
タイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、
強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、
Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなど
を使用できる。Co被着γFe23などのCo被着強磁
性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球
状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積ではS
BETで20m2/g以上が好ましく、30m 2/g以上が特に好
ましい。強磁性体の飽和磁化(σs)は、好ましくは
3.0×104〜3.0×105A/mであり、特に好ま
しくは4.0×104〜2.5×105A/mである。強
磁性体粒子を、シリカおよび/またはアルミナや有機素
材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子
は特開平6−161032に記載された如くその表面に
シランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理
されてもよい。又特開平4−259911、同5−81
652号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体
粒子も使用できる。
【0134】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4−219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又
は生分解性ポリマー、天然物重合体(セルロース誘導
体、糖誘導体など)およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のTgは−40℃〜300℃、
重量平均分子量は0.2万〜100万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ(トリ)アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としてはトリ
レンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、などのイソシアネート類、
これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生
成物(例えば、トリレンジイソシアナート3molとトリ
メチロールプロパン1molの反応生成物)、及びこれら
のイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシア
ネートなどがあげられ、例えば特開平6−59357に
記載されている。
【0135】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平6−35092に記載されている方法
のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルな
どが好ましく併用も好ましい。特開平5−088283
に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは0.1μm〜10μm、好まし
くは0.2μm〜5μm、より好ましくは0.3μm〜
3μmである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ま
しくは0.5:100〜60:100からなり、より好
ましくは1:100〜30:100である。磁性体粒子
の塗布量は0.005〜3g/m2、好ましくは0.01〜
2g/m2、さらに好ましくは0.02〜0.5g/m2であ
る。磁気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.
50が好ましく、0.03〜0.20がより好ましく、
0.04〜0.15が特に好ましい。磁気記録層は、写
真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはス
トライプ状に設けることができる。磁気記録層を塗布す
る方法としてはエアードクター、ブレード、エアナイ
フ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファー
ロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディッ
プ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平
5−341436等に記載の塗布液が好ましい。
【0136】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1種以上がモース
硬度が5以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては酸化アルミニウム、酸化ク
ロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト
等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイア
モンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤はその表
面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で
処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加し
てもよく、また磁気記録層上にオーバーコート(例えば
保護層、潤滑剤層など)しても良い。この時使用するバ
インダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録
層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する
感材についてはUS5,336,589、同5,25
0,404、同5,229,259、同5,215,8
74、EP466,130に記載されている。
【0137】本発明の感光材料は支持体上に少なくとも
1層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例と
しては支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光
度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層
を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料であ
る。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れ
かに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性
層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、DIR化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層はDE1,121,470あるいはGB923,04
5に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層
の2層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましい。また、特開昭57−11275
1、同62−200350、同62−206541、6
2−206543に記載されているように支持体より離
れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層
を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い側
から、低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層
(BH)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性
層(GL)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光
性層(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/R
H/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/
RHの順等に設置することができる。また特公昭55−
34932公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RLの順
に配列することもできる。また特開昭56−2573
8、同62−63936に記載されているように、支持
体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/
RHの順に配列することもできる。また特公昭49−1
5495に記載されているように上層を最も感光度の高
いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度の
ハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低
いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光
度が順次低められた感光度の異なる3層から構成される
配列が挙げられる。このような感光度の異なる3層から
構成される場合でも、特開昭59−202464に記載
されているように、同一感色性層中において支持体より
離れた側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤
層の順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層/低
感度乳剤層/中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中
感度乳剤層/高感度乳剤層の順に配置されていてもよ
い。また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変え
てよい。色再現性を改良するために、US4,663,
271、同4,705,744、同4,707,43
6、特開昭62−160448、同63−89850の
明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分
光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL)を主感
光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
【0138】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨ
ウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましい
のは約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含む
ヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化
銀の粒径は、約0.2μm以下の微粒子でも投影面積直
径が約10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多
分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できる
ハロゲン化銀写真乳剤は例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー(以下、RDと略す)No.17643(197
8年12月),22〜23頁,“I.乳剤製造(Emulsi
on preparation and types)”、および同No.187
16(1979年11月),648頁、同No.307
105(1989年ll月),863〜865頁、およ
びグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル
社刊(P.Glafkides, Chemie et Phisique Photographiq
ue, Paul Montel、1967)、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊(G.F.Duffin, Photogra
phic Emulsion Chemistry, Focal Press,1966)、
ゼリグマンら著「写真乳剤の製造と塗布」フォーカルプ
レス社刊(V.L.Zelikman,et al., Making and Coating
Photographic Emulsion, Focal Press,1964)など
に記載された方法を用いて調製することができる。
【0139】US3,574,628、同3,655,
394およびGB1,413,748に記載された単分
散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約3以上であ
るような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
はガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング(Gutoff, Photographic Sciencean
d Engineering)、第14巻248〜257頁(197
0年);US4,434,226、同4,414,31
0、同4,433,048、同4,439,520およ
びGB2,112,157に記載の方法により簡単に調
製することができる。結晶構造は一様なものでも、内部
と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、
層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主とし
て表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する
内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型
のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要で
ある。内部潜像型のうち、特開昭63−264740に
記載のコア/シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、
この調製方法は特開昭59−133542に記載されて
いる。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異
なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好ま
しい。
【0140】ハロゲン化銀乳剤は通常、物理熟成、化学
熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はRD No.17643、
同No.18716および同No.307105に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。US4,0
82,553に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、US4,626,498、特開昭59−214
852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず一様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒
子のことをいい、その調製法はUS4,626,49
8、特開昭59−214852に記載されている。粒子
内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒子の
内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異な
っていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロ
ゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶら
されたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.
01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ま
しい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散
乳剤でもよいが、単分散性(ハロゲン化銀粒子の重量ま
たは粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±40%
以内の粒子径を有するもの)であることが好ましい。
【0141】本発明には非感光性微粒子ハロゲン化銀を
使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀
とは色素画像を得るための像様露光時においては感光せ
ずに、その現像処理において実質的に現像されないハロ
ゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていない
ほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有
率が0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀およ
び/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロ
ゲン化銀は平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)
が0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2
μmがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は通常の感光
性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を含有させることができる。本発明の感
光材料の塗布銀量は8.0g/m2以下が好ましく、6.0
g/m2以下が最も好ましい。
【0142】本発明に使用できる写真用添加剤もRDに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。
【0143】
【表3】
【0144】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー:EP502,424Aの式(I),
(II)で表わされるカプラー;EP513,496Aの
式(1), (2)で表わされるカプラー(特に18頁のY
−28);EP568,037Aのクレーム1の式
(I)で表わされるカプラー;US5,066,576
のカラム1の45〜55行の一般式(I)で表わされる
カプラー;特開平4−274425の段落0008の一
般式(I)で表わされるカプラー;EP498,381
A1の40頁のクレーム1に記載のカプラー(特に18
頁のD−35);EP447,969A1の4頁の式
(Y)で表わされるカプラー(特にY−1(17頁),
Y−54(41頁));US4,476,219のカラ
ム7の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わされるカ
プラー(特にII−17,19(カラム17),II−24
(カラム19))。 マゼンタカプラー;特開平3−39737(L−57
(11頁右下),L−68(12頁右下),L−77
(13頁右下);EP456,257のA−4−63
(134頁),A−4−73,−75(139頁);E
P486,965のM−4,−6(26頁),M−7
(27頁);EP571,959AのM−45(19
頁);特開平5−204106の(M−1)(6頁);特
開平4−362631の段落0237のM−22。 シアンカプラー:特開平4−204843のCX−1,
3,4,5,11,12,14,15(14〜16
頁);特開平4−43345のC−7,10(35
頁),34,35(37頁), (I−1), (I−17)
(42〜43頁);特開平6−67385の請求項1の
一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。 ポリマーカプラー:特開平2−44345のP−1,P
−5(11頁)。
【0145】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US4,366,237、GB2,125,
570、EP96,873B、DE3,234,533
に記載のものが好好ましい。発色色素の不要吸収を補正
するためのカプラーはEP456,257A1の5頁に
記載の式(CI), (CII), (CIII), (CIV)で表わさ
れるイエローカラードシアンカプラー(特に84頁のY
C−86)、該EPに記載のイエローカラードマゼンタ
カプラーExM−7(202頁)、EX−1(249
頁)、EX−7(251頁)、US4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC−9(カ
ラム8)、CC−13(カラム10)、US4,83
7,136の(2)(カラム8)、WO92/1157
5のクレーム1の式(A)で表わされる無色のマスキン
グカプラー(特に36〜45頁の例示化合物)が好まし
い。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残
基を放出する化合物(カプラーを含む)としては以下の
ものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物:EP37
8,236A1の11頁に記載の式(I), (II), (II
I),(IV)で表わされる化合物(特にT−101(30
頁),T−104(31頁),T−113(36頁),
T−131(45頁),T−144(51頁),T−1
58(58頁)),EP436,938A2の7頁に記
載の式(I)で表わされる化合物(特にD−49(51
頁))、EP568,037Aの式(1)で表わされる
化合物(特に(23)(11頁))、EP440,19
5A2の5〜6頁に記載の式(I), (II), (III)で表
わされる化合物(特に29頁のI−(1));漂白促進
剤放出化合物:EP310,125A2の5頁の式
(I), (I′)で表わされる化合物(特に61頁の(6
0), (61))及び特開平6−59411の請求項1の
式(I)で表わされる化合物(特に(7)(7頁);リ
ガンド放出化合物:US4,555,478のクレーム
1に記載のLIG−Xで表わされる化合物(特にカラム
12の21〜41行目の化合物);ロイコ色素放出化合
物:US4,749,641のカラム3〜8の化合物1
〜6;蛍光色素放出化合物:US4,774,181の
クレーム1のC0UP−DYEで表わされる化合物(特
にカラム7−10の化合物1−11);現像促進剤又は
カブラセ剤放出化合物:US4,656,123のカラ
ム3の式(1)、(2)、(3)で表わされる化合物
(特にカラム25の(I−22))及びEP450,6
37A2の75頁36〜38行目のExZK−2;離脱
して初めて色素となる基を放出する化合物:US4,8
57,447のクレーム1の式(I)で表わされる化合
物(特にカラム25〜36のY−1〜Y−19)。
【0146】カプラー以外の添加剤としては以下のもの
が好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒:特開昭62−215272
のP−3,5,16,19,25,30,42,49,
54,55,66,81,85,86,93(140〜
144頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテックス:U
S4,199,363に記載のラテックス;現像主薬酸
化体スカベンジャー:US4,978,606のカラム
2の54〜62行の式(I)で表わされる化合物(特に
I−,(1), (2), (6), (12)(カラム4〜5)、
US4,923,787のカラム2の5〜10行の式
(特に化合物1(カラム3);ステイン防止剤:EP2
98321Aの4頁30〜33行の式(I)〜(II
I),特にI−47,72,III−l,27(24〜48
頁);褪色防止剤:EP298321AのA−6,7,
20,21,23,24,25,26,30,37,4
0,42,48,63,90,92,94,164(6
9〜118頁),US5,122,444のカラム25
〜38のII−1〜III−23,特にIII−10,EP47
1347Aの8〜12頁のI−1〜III−4,特にII−
2,US5,139,931のカラム32〜40のA−
1〜48,特にA−39,42;発色増強剤または混色
防止剤の使用量を低減させる素材:EP411324A
の5〜24頁のI−1〜II−15,特にI−46;ホル
マリンスカベンジャー:EP477932Aの24〜2
9頁のSCV−1〜28,特にSCV−8;硬膜剤:特
開平1−214845の17頁のH−1,4,6,8,
14,US4,618,573のカラム13〜23の式
(VII)〜(XII)で表わされる化合物(H−1〜5
4),特開平2−214852の8頁右下の式(6)で
表わされる化合物(H−1〜76),特にH−14,U
S3,325,287のクレーム1に記載の化合物;現
像抑制剤プレカーサー:特開昭62−168139のP
−24,37,39(6〜7頁);US5,019,4
92のクレーム1に記載の化合物,特にカラム7の2
8,29;防腐剤、防黴剤:US4,923,790の
カラム3〜15のI−1〜III−43,特にII−1,
9,10,18,III−25;安定剤、かぶり防止剤:
US4,923,793のカラム6〜16のI−1〜
(14),特にI−1,60,(2), (13),US
4,952,483のカラム25〜32の化合物1〜6
5,特に36:化学増感剤:トリフェニルホスフィン
セレニド,特開平5−40324の化合物50;染料:
特開平3−156450の15〜18頁のa−1〜b−
20,特にa−1,12,18,27,35,36,b
−5,27〜29頁のV−1〜23,特にV−1,EP
445627Aの33〜55頁のF−I−1〜F−II−
43,特にF−I−11,F−II−8,EP45715
3Aの17〜28頁のIII−1〜36,特にIII−1,
3,WO88/04794の8〜26のDye−1〜1
24の微結晶分散体,EP319999Aの6〜11頁
の化合物1〜22,特に化合物l,EP519306A
の式(1)ないし(3)で表わされる化合物D−1〜8
7(3〜28頁),US4,268,622の式(I)
で表わされる化合物1〜22(カラム3〜10),US
4,923,788の式(I)で表わされる化合物
(1)〜(31)(カラム2〜9);UV吸収剤:特開
昭46−3335の式(1)で表わされる化合物(18
b)〜(18r),101〜427(6〜9頁),EP
520938Aの式(I)で表わされる化合物(3)〜
(66)(10〜44頁)及び式(III)で表わされる
化合物HBT−1〜10(14頁),EP521823
Aの式(1)で表わされる化合物(1)〜(31)(カ
ラム2−9)。
【0147】本発明は一般用もしくは映画用の汎用のカ
ラーネガフイルムに適用することができる。また、特公
平2−32615、実公平3−39784に記載されて
いるレンズ付きフィルムユニット用に好適である。本発
明に使用できる適当な支持体は、例えば前述のRD.N
o.17643の28頁、同No.18716の647
頁右欄から648頁左欄、および同No.307105
の879頁に記載されているが、ポリエステル支持体を
用いるのが好ましい。
【0148】本発明に用いられるポリエステル支持体に
ついて記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び
実施例なども含め詳細については公開技報、公技番号9
4−6023(発明協会;1994.3.15.)に記
載されている。本発明に用いられるポリエステルはジオ
ールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、
芳香族ジカルボン酸として2,6−、1,5−、1,4
−、及び2,7−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ビスフェノールA、ビスフェノールが
挙げられる。この重合ポリマーとしてはポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロ
ヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマー
を挙げることができる。特に好ましいのは2,6−ナフ
タレンジカルボン酸を50モル%〜100モル%含むポ
リエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレ
ン 2,6−ナフタレートである。平均分子量の範囲は
約5,000ないし200,000である。本発明のポ
リエステルのTgは50℃以上であり、さらに90℃以
上が好ましい。
【0149】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、よ
り好ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は
0.1時間以上1500時間以下、さらに好ましくは
0.5時間以上200時間以下である。支持体の熱処理
はロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しな
がら実施してもよい。表面に凹凸を付与し(例えばSn
2やSb25等の導電性無機微粒子を塗布する)、面
状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端
部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止す
るなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は
支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後(帯電防止
剤、滑り剤等)、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポ
リエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ラ
イトパイピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、日
本化薬製のKayaset等ポリエステル用として市販されて
いる染料または顔料を練り込むことにより目的を達成す
ることが可能である。
【0150】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理
である。次に下塗法について述べると、単層でもよく2
層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、ア
クリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選
ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、
ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチ
ン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体
を膨潤させる化合物としてレゾルシンとp−クロルフェ
ノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロ
ム塩(クロム明ばんなど)、アルデヒド類(ホルムアル
デヒド、グルタールアルデヒドなど)、イソシアネート
類、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロロ−6−ヒド
ロキシ−S−トリアジンなど)、エピクロルヒドリン樹
脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができ
る。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子(0.01〜10μm)を
マット剤として含有させてもよい。
【0151】また本発明においては帯電防止剤が好まし
く用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン
酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチ
オン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げること
ができる。帯電防止剤として最も好ましいものはZn
O、TiO2、SnO2、Al23、In23、Si
2、MgO、BaO、MoO3、V25の中から選ばれ
た少くとも1種の体積抵抗率が107Ω・cm以下、より
好ましくは105Ω・cm以下である粒子サイズ0.00
1〜1.0μm結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複
合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,Cなど)の
微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複
合酸化物の微粒子である。感材への含有量としては5〜
500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/
m2である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物と
バインダーの量の比は1/300〜100/1が好まし
く、より好ましくは1/100〜100/5である。
【0152】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で
0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径
5mmのステンレス球に対し、60cm/分で搬送した時の
値を表す(25℃、60%PH)。この評価において相
手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値と
なる。本発明に使用可能な滑り剤としてはポリオルガノ
シロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高
級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオ
ルガノシロキサンとしてはポリジメチルシロキサン、ポ
リジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサ
ン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることがで
きる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ま
しい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を
有するエステルが好ましい。
【0153】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタク
リル酸=9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン
粒子などが好ましい。粒径としては0.8〜10μmが
好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒
径の0.9〜1.1倍の間に全粒子数の90%以上が含
有されることが好ましい。又マット性を高めるために
0.8μm以下の微粒子を同時に添加することも好まし
く例えばポリメチルメタクリレート(0.2μm)、ポ
リ(メチルメタクリレート/メタクリル酸=9/1(モ
ル比)、0.3μm))、ポリスチレン粒子(0.25
μm)、コロイダルシリカ(0.03μm)が挙げられ
る。
【0154】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは各種の帯電防止剤を含有してもよくカー
ボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、
カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好
ましく用いることが出来る。これらの帯電防止されたパ
トローネは特開平1−312537、同1−31253
8に記載されている。特に25℃、25%RHでの抵抗
が1012Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトロー
ネは遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料な
どを練り込んだプラスチックを使って製作される。パト
ローネのサイズは現在135サイズのままでもよいし、
カメラの小型化には、現在の135サイズの25mmのカ
ートリツジの径を22mm以下とすることも有効である。
パトローネのケースの容積は30cm3以下好ましくは2
5cm3以下とすることが好ましい。パトローネおよびパ
トローネケースに使用されるプラスチックの重量は5g
〜15gが好ましい。
【0155】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フィルム送り出し方向に回転させることによってフィル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS4,834,306、同5,2
26,613に開示されている。本発明に用いられる写
真フィルムは現像前のいわゆる生フィルムでもよいし、
現像処理された写真フィルムでもよい。又、生フィルム
と現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収納さ
れていてもよいし、異なるパトローネでもよい。
【0156】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下である
ことが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μ
m以下が更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度T1/2は30秒以下が好ましく、20秒
以下がより好ましい。T1/2は発色現像液で30℃、3
分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を
飽和膜厚としたとき、膜厚そのものが1/2に到達する
までの時間と定義する。膜厚は25℃相対湿度55%調
湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、T1/2は、エー
・グリーン(A.Green)らのフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.En
g.),19巻、2,124〜129頁に記載の型のスエ
ロメーター(膨潤計)を使用することにより測定でき
る。T1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を
加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることに
よって調整することができる。また、膨潤率は150〜
400%が好ましい。膨潤率とはさきに述べた条件下で
の最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜
厚により計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有
する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μm
の親水性コロイド層(バック層と称す)を設けることが
好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィル
ター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、
バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を
含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は1
50〜500%が好ましい。
【0157】
【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例1 1.試験したカラーネガフィルム 汎用カラーネガフィルムを代表できる試料として特開平
8−339063号実施例1に記載の試料101と同等
のカラーネガフィルムをISO1007規格に従った1
35−24Ex(通常の35ミリ、24枚撮りのパトロ
ーネ入り)の形態で使用した。このフィルムのISO感
度は400である。 2.写真特性試験の方法 各試験用フィルムにISO5800(カラーネガフィル
ムの感度測定法)記載の標準C光源による照明のもとで
標準露光量、その1/2のアンダー露光及び標準の4倍
のオーバー露光の3水準の露光量で、グレーの壁を背景
に人物のスナップ撮影をし、現像処理条件は下記のよう
に変更して行い、入力用画像の写真原稿を作成した。こ
うして得られた入力用画像を発明の形態の項で説明した
画像読み取り装置を用い画像信号に変換した。発明の形
態4.2項の手順に従い、階調補正処理と色補正処理を
組み合わせた画像処理を行い、この画像信号に基づき前
記の図10で示されるレーザー走査露光装置で下記に示
すカラーペーパーに露光を施し、以下に示す所定の現像
処理を行い評価用の画像を得た。この評価用画像の粒状
のなめらかさを重点に総合画質を、写真評価を専門とす
る10人に下記5点法で採点してもらい平均点で評価し
た。 非常に劣り、許容できない。・・・・1点 やや劣り、許容できない。・・・・・2点 比較的に劣るが許容できる。・・・・3点 比較的に優れ、好ましい。・・・・・4点 非常に好ましい。・・・・・・・・・5点
【0158】3.入力用画像の現像処理 標準処理として下記のカラーネガ用現像処理仕様に従っ
た。処理機としては、富士写真フイルム(株)製自動現
像機FP−560Bを用いて以下に示す処理工程及び処
理液で処理した。また、本発明の処理工程である漂白工
程省略処理は、発色現像の後、試料を漂白ラックを飛ば
して直ちに定着浴へ送られるように処理機のフィルム搬
送系を改造して行った。
【0159】 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ *補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex.1本相当) 安定液は(2)から(1)への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着(2)へ導入した。ま
た、定着液も(2)から(1)へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそれぞれ
2.5ミリリットル、2.0ミリリットル、2.0ミリリットルであった。
また、クロスオーバーの時間はいずれも6秒であり、こ
の時間は前工程の処理時間に包含される。
【0160】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル) ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.18
【0161】 (漂白液) タンク液(g) 補充液(g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0
【0162】 (定着液) タンク液(g) 補充液(g) メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液( 700g/リットル) 280 ミリリットル 840 ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 表4記載の定着促進剤 0.05 モル 0.15 モル 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45
【0163】(水洗水)水道水をH型強酸性カチオン交
換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライトIR−
120B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同ア
ンバーライトIR−400)を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg
/リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム20mg/リットルと硫酸ナトリウム150
mg/リットルを添加した。この液のpHは6.5〜7.
5の範囲にあった。
【0164】 (安定液) タンク液、補充液共通 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル) ピペラジン 0.75 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル pH 8.5
【0165】4.評価用画像の現像処理 上記の構成で制作された入力用画像を電気的画像信号に
変換し、その信号を入力してポジ画像を作ることができ
る市販の入力機の例として高速スキャナー/画像処理ワ
ークステーションSP−1000(富士写真フイルム
(株)製)、市販の出力機の例としてレーザープリンタ
ー/ペーパープロセサーLP−1000P(富士写真フ
イルム(株)製)を使用した。また、SP−1000に
関しては、前記画像処理が行えるようにプログラムソフ
トを変更して使用した。また、比較試料用には、現在一
般的な面露光方式の富士写真フイルム(株)製ミニラボ
PP−1257Vを使用した。この装置のプリンターは
現像処理済みカラーネガを透過してカラーペーパー上に
焼き付けが行われる同時全面露光方式で、フィルターの
制御でカラーバランスを制御する現在の市場で普通に行
われている方式のものである。いずれもカラーペーパー
は、市販のフジカラーレーザーペーパーを使用し、現像
処理は一般用のカラーペーパー処理処方CP−47Lと
その処理剤(いずれも富士写真フイルム(株)製)にし
たがって行った。
【0166】5.試験 次の各試験を行った。 比較試料−1:上記したカラーネガ用現像処理処方と
工程によって基準現像処理した試料をSP−1000で
前記画像処理を行い、LP−1000Pで焼き付けとポ
ジ現像処理を行い比較用カラープリントを得た。 比較試料−2:上記したカラーネガ用現像処理処方と
工程によって基準現像処理した試料を面露光方式のPP
−1257Vで焼き付けとポジ現像処理を行い比較用カ
ラープリントを得た。 比較試料−3:漂白工程省略処理の試料をPP−12
57Vで焼き付けとポジ現像処理を行い比較用カラープ
リントを得た。 本発明試料−1:比較試料−3と同様の漂白工程省略
処理の試料をSP−1000で前記画像処理を行い、L
P−1000Pで焼き付けとポジ現像処理を行い、本発
明の方法と装置によるカラープリントを得た。画像処理
条件は、前記4.2に説明した画像処理装置(すなわち
SP−1000)において、漂白工程が省略された現像
処理で得た現像濃度が入力されることに伴う条件設定の
修正がされている以外は、SP−1000の通常条件通
りである。 本発明試料−2〜10:本発明試料−1と同様の漂白
工程省略処理の試料をSP−1000で前記画像処本理
を行い、LP−1000Pで焼き付けとポジ現像処理を
行い、本発明の方法と装置によるカラープリントを得
た。但し、定着液には表4に示すように本発明に係わる
定着促進剤をそれぞれ定着液1リットル当り0.05モ
ル添加したものを使用した。
【0167】6.試験結果 試験結果を表4に記載した。
【0168】
【表4】
【0169】表4から判るように、基準現像処理を行っ
た比較試料−1と2では、いづれも標準的な画質を示
し、出力装置の差つまり比較試料−1と2の間の画質の
差は小さい。一方、漂白工程省略処理ののち画像再生の
ための画像処理を行わない比較試料−3では、画質の再
現は不十分であり、特にオーバー露光の時にそれが著し
い。漂白工程省略処理ののち画像処理を行った本発明試
料−1では、画質の再現はほぼ満足されている。さらに
定着促進剤を定着液に添加した本発明試料−2〜10で
は一層満足な画質が得られた。
【0170】実施例2 1.試験したカラーネガフィルム (1)市販のISO感度100の一般用カラーネガフィ
ルム〔商品名;REALA ACE(富士写真フイルム
(株)製〕 (2)市販の営業家用カラーネガフィルム〔商品名;n
exiaF(富士写真フイルム(株)製〕
【0171】上記2種の感光材料を、実施例1の本発明
−1での画像処理部を次のように変更し、その他は実施
例1の本発明−1の条件にしたがって試験を行った。 処理A:入力機SP−1000を使用(実施例1の本
発明−1と同一)。 処理B:入力機SP−1000の画像処理部(図5、
特にそのCPU60の演算部)に解析濃度を求める前記
4.2に説明した解析濃度を求める演算機構を組み込ん
だ画像処理を行うように改造した装置を使用した。 処理終了後、各試料を実施例1同様の方法で画質評価を
行った。試験結果を表5に記載した。
【0172】
【表5】
【0173】本実施例はいづれにおいても本発明の態様
であるが、前記の演算機構を組み込むことによって画質
が更に向上することが判った。
【0174】
【発明の効果】撮影済みカラーフィルムを現像処理する
に際して、漂白工程を省略した簡略現像処理を行って
も、得られた画像情報に画像処理を施すことによって、
画質を損なうことなく基準現像処理(つまり標準的な現
像処理)を行う場合と実質的に同画質の画像情報を得る
ことができる。さらには、それによって簡略化した現像
処置から正常な画質のカラープリントを提供できる。定
着液に定着促進剤を添加することにより、本発明の効果
を一層容易に得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係わる画像形成方法と装置の基本構成
と全体の流れを示すブロックダイアグラム
【図2】本発明に係わる画像再生システムの基本構成を
示すブロックダイアグラム
【図3】本発明に係わる画像再生システムの一実施形態
における外観を示す図
【図4】透過型画像読み取り装置の概略を示す図
【図5】図2に示される画像処理装置5の構成の一部を
示すブロックダイアグラム
【図6】図2に示される画像処理装置5の構成の図5に
示されない他の部分を示すブロックダイアグラム
【図7】図5に示される第1のフレームメモリユニッ
ト、第2のフレームメモリユニット及び第3のフレーム
メモリユニットの詳細を示すブロックダイアグラム
【図8】図6に示される第1の画像処理手段の詳細を示
すブロックダイアグラム
【図9】図2に示される画像出力装置の概略を示す図
【図10】図9に示される画像出力装置のレーザー光照
射手段の
【符号の説明】
図1〜10における符号の説明 F フィルム P カプラープリント 01 DXコード 02 現像選択指示部 03 基準現像過程 03A非基準現像過程 04 マニユアル現像選択 1 画像読み取り装置 5 画像処理装置 8 画像出力装置 10 透過型画像読み取り装置 11 光源 12 光量調節ユニット 13 色分解ユニット 14 拡散ユニット 15 CCDエリアセンサー 16 レンズ 17 増幅器 18 A/D変換器 19 CCD補正手段 20 ログ変換器 21 インターフェイス 22 キヤリア 23 モーター 24 駆動ローラ 25 画面検出センサー 26 CPU 48 インターフェイス 49 加算平均演算手段 50a第1のラインバッファ 50b第2のラインバッファ 51 第1のフレームメモリユニット 51R Rデータメモリ 51G Gデータメモリ 51B Bデータメモリ 52 第2のフレームメモリユニット 52R Rデータメモリ 52G Gデータメモリ 52B Bデータメモリ 53 第3のフレームメモリユニット 53R Rデータメモリ 53G Gデータメモリ 53B Bデータメモリ 55 セレクタ 60 CPU 61 第1の画像処理手段 62 第2の画像処理手段 63 入力バス 64 出力バス 65 データバス 66 メモリ 67 ハードデイスク 68 CRT 69 キーボード 70 通信ポート 75 データ合成手段 76 合成データメモリ 76R Rデータメモリ 76G Gデータメモリ 76B Bデータメモリ 77 インターフェイス 78 インターフェイス 79 CPU 80 画像データメモリ 81 D/A変換器 82 レーザー光照射手段 83 変調器駆動手段 84a,b,c 半導体レーザー光源 85 波長変換手段 86 波長変換手段 87R,G,B 光変調器 88R,G,B 反射ミラー 89 ポリゴンミラー 90 カラーペーパー 91 マガジン 92 穿孔手段 94 発色現像槽 95 漂白定着槽 96 水洗槽 97 乾燥部 98 カッター 99 ソータ 100 色濃度階調変換手段 101 彩度変換手段 102 デジタル倍率変換手段 103 周波数処理手段 104 ダイナミックレンジ変換手段
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI H04N 1/46 H04N 1/46 Z

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 撮影済みハロゲン化銀カラー写真感光材
    料を 1)漂白工程を省いた現像処理を施したのち、 2)現像された画像から画像情報を読み取るとともにそ
    れを光学的又は電気的なデジタル情報に変換し、 3)該光学的又は電気的デジタル情報を画像処理して該
    カラ−写真感光材料を基準現像処理条件で現像処理する
    場合に得られるべき画像特性値を求めることによって、 該カラ−写真感光材料を基準現像処理した場合と同画質
    の画像情報を得ることを特徴とするカラー画像形成方
    法。
  2. 【請求項2】 漂白工程を省いた現像処理を施した撮影
    済みハロゲン化銀カラー写真感光材料から読み取った光
    学的又は電気的デジタル情報を画像処理して該カラ−写
    真感光材料を基準現像処理条件で現像処理した場合に得
    られる画像特性値を求めるに際して、画像処理が 1)読み取りコントラストデータを基準現像処理条件で
    処理した場合のコントラスト値に変換する処理、 2)読み取りカラーバランスデータを基準現像処理条件
    で処理した場合のカラーバランス値に変換する処理、 3)読み取り最小濃度データを基準現像処理条件で処理
    した場合の最小濃度値に変換する処理、 4)該簡略現像処理によって生じた露光量対濃度関係の
    非直線性を補正して該写真感光材料を基準現像処理条件
    で処理した場合の露光量対濃度関係へ補正する処理、及
    び 5)該簡略現像処理によって生じた写真感光材料の種類
    に依存する露光量対濃度関係の非直線性を補正して基準
    現像処理条件で処理した場合の該写真感光材料の露光量
    対濃度関係へ補正する処理、 のすくなくとも1つ以上を含んでいることを特徴とする
    請求項1記載のカラー画像形成方法。
  3. 【請求項3】 定着促進剤を含有する定着液を使用する
    ことを特徴とする請求項1又は2に記載のカラー画像形
    成方法。
  4. 【請求項4】 定着促進剤が下記一般式(FI〕のメソ
    イオン化合物、一般式〔FII〕のチオ尿素誘導体及び一
    般式〔FIII 〕のメルカプトテトラゾール類から選ばた
    化合物であることを特徴とする請求項3記載のカラー画
    像形成方法。 【化1】 式中、R1 、R2 、およびR3 は水素原子、アルキル
    基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
    アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、ア
    シルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルフ
    ァモイルアミノ基、アシル基、チオアシル基、カルバモ
    イル基またはチオカルバモイル基を表わす。但しR1
    2 は同時に水素原子になることはない。 【化2】 式中、X及びYはアルキル基、アルケニル基、アラルキ
    ル基、アリール基、ヘテロ環基、−N(R11)R12、−N
    (R13)N(R14)R15、−OR16又は−SR17を表す。X
    とYは環を形成しても良い。但し、XとYのうち、少な
    くとも一つはカルボン酸もしくはその塩、スルホン酸も
    しくはその塩、ホスホン酸もしくはその塩、アミノ基ま
    たはアンモニウム基、水酸基の少なくとも一つで置換さ
    れているものとする。R11、R12、R13、R14及びR15
    は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル
    基、アリール基又はヘテロ環基を表し、R16及びR17
    水素原子、カチオン、アルキル基、アルケニル基、アラ
    ルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わす。 【化3】 式中、R4 は、ヒドロキシアルキル基を表す。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP1158772A3 (en) * 2000-05-23 2004-05-19 Noritsu Koki Co., Ltd. Photographic printer
US6952294B2 (en) 1999-11-30 2005-10-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of reading an image, method of forming a color image, device for forming a color image, silver halide color photosensitive material, and a device for processing a photosensitive material
CN111830798A (zh) * 2020-08-14 2020-10-27 江苏顺泰包装印刷科技有限公司 环保型多功能显影浓度智能调节冲版装置

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