JPH1165051A - カラー画像形成方法 - Google Patents

カラー画像形成方法

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JPH1165051A
JPH1165051A JP9216579A JP21657997A JPH1165051A JP H1165051 A JPH1165051 A JP H1165051A JP 9216579 A JP9216579 A JP 9216579A JP 21657997 A JP21657997 A JP 21657997A JP H1165051 A JPH1165051 A JP H1165051A
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color
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JP9216579A
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Hideaki Nomura
秀昭 野村
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 カラープリントなどのポジ画像の他の画質要
素を損なうことなく粒状性とシャープネスの双方を改善
させて総合的な画質を向上させる方法を提供する。 【解決手段】 撮影済みハロゲン化銀カラー写真感光材
料を現像処理し、得られた画像情報を光電的に読み取っ
てデジタル画像情報に変換し、プリンターへ出力する方
法において、競争化合物の存在下で発色現像を行うこと
を特徴とする画像形成方法。とくに、競争化合物がカプ
ラーであって現像液中に添加されているときに効果が大
きい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、撮影済みのハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料から高品質のカラープリント
を得るためのカラー画像形成方法に関するものである。
とりわけ、粒状性とシャープネスが優れた高画質のカラ
ープリントを得る方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】現在カラー写真の最も汎用されている形
態は、撮影済みのカラーネガフィルムを現像所で現像処
理し、得られたフィルムの画像を印画紙にプリントして
カラープリントを得るいわゆるネガ・ペーパーシステム
(以下、N/Pシステムと呼ぶ)である。このシステム
は、カラー写真の普及とカラーネガフィルムの高感度化
の流れに乗って、実質的な国際的共通処理として定着
し、現像・プリントサービス網が出来上がっているの
で、顧客にとって利用しやすいシステムである。
【0003】現在では、カラーネガフィルムには、色々
の感度の製品が供給されているので、殆どの撮影目的に
は必要とする感度は充足されるに至っている。したがっ
て、感度よりも画質の向上が要望されている。画質は、
粒状性、シャープネス、階調、色調などの多くの要素か
らなっているが、とりわけ粒状性とシャープネスは重要
な画質の要素である。感度と粒状性は、一方を向上させ
ると他方が劣化する関係にあって両立しがたいことは、
よく知られている。かつては高感度化に重点が置かれて
きたが、高感度カラーネガフィルム製品が整備されてき
た現在では、粒状性の改善への要望が高まっている。と
ころで、同じ感度のもとでは、粒状性とシャープネスが
相反する関係にあって両立しがたいことも一般的に認識
されていることである。画質にとっては、この粒状性と
シャープネスのいずれもが重要な要因であって一方を犠
牲にして他方を向上させることは許されない。したがっ
て、現像処理済みネガから光面露光によってペーパーに
画像を焼き付けてプリントを得る現在のNPシステムに
おいては、粒状性とシャープネスの双方の最適化された
条件に設計されている。
【0004】近年、現像済みフィルムの画像からデジタ
ル画像情報を得てそれからプリントを得るシステムが導
入され始めている。このシステムでは、デジタル化され
た電気的画像情報のエッジ部分を強調する画像処理手
段、脚部(プリントのハイライト部)のコントラストを
選択的に高める画像処理手段などによってシャープネス
を高くする画像処理操作が可能である。しかし、エッジ
強調やコントラストの局部硬調化は、ともに程度の差は
あるにしても粒状性に対しては悪化方向に影響すること
には変わりはなく、粒状性とシャープネスをともに増加
させることはできない。
【0005】一方、現像処理によって粒状性又はシャー
プネスを改善しようとする場合にも、両者の相反的な関
係は見られ、粒状性とシャープネスを共に向上させる手
段は見い出せてない。さらに不都合なことには粒状性又
はシャープネスを向上させるために現像条件を変える
と、階調、カラーバランス、感度、ステインなどの写真
特性も変化して総合画質が悪化することである。結局は
粒状性とシャープネスを最適条件に設定してある現行の
汎用NPシステムの処理が、その他の写真特性に関して
も最適化してあって、この処理条件からの変更は、粒状
性、シャープネス以外の点でも弊害を生じてしまい、画
質改善は困難であった。
【0006】そのため、シャープネスと粒状性をともに
向上させて、総合画質を高めることは、強く要望されて
きたことでありながら、未だに解決をみていない状況に
ある。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】上記した従来の技術的
背景及び写真市場の要請から、本発明で解決しようとす
る課題は、カラー写真撮影用感光材料を現像処理し、そ
れからカラープリントなどのポジ画像を得るに際して、
他の画質要素を損なうことなく粒状性とシャープネスの
双方を改善させて総合的な画質を向上させるカラー画像
形成方法を提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、検討を重
ねた結果、上記の目的は、現像処理と画像処理の特定の
組み合わせによって、従来相反する関係にあって両立し
なかった粒状性とシャープネスを共に向上させることが
可能なことを見いだした。具体的には、特定の競争化合
物の存在下では、画像処理によってシャープネスを向上
させても、それに伴う粒状の悪化がみられず、同時に、
粒状性が改善された現像処理条件のもとでも、普通なら
それに伴って生じるシャープネスの低下、現像感度の低
下、階調やカラーバランスの崩れなどの変化が見られな
いことを見いだして、それをもとにして本発明に至っ
た。したがって、本発明は、下記の通りである。
【0009】1. 撮影済みハロゲン化銀カラー写真感
光材料を現像処理し、得られた画像情報を光電的に読み
取ってデジタル画像情報に変換し、プリンターへ出力す
る方法において、競争化合物の存在下で発色現像を行う
ことを特徴とするカラー画像形成方法。 2. 競争化合物が添加されたカラー現像液によって発
色現像を行うことを特徴とする上記1に記載のカラー画
像形成方法。 3. 競争化合物がカプラーであることを特徴とする上
記1又は2に記載のカラー画像形成方法。 4. 競争化合物がジヒドロキシベンゾフェノン誘導
体、ナフトエ酸誘導体及びアセトフェノン誘導体並びに
2、6−ジヒドロキシイソニコチン酸誘導体、3、5−
ジヒドロキシ安息香酸誘導体より選ばれた競争カプラー
であることを特徴とする上記3に記載のカラー画像形成
方法。 5. 撮影済みハロゲン化銀カラー写真感光材料のガン
マ値が0.2〜0.7になるように現像処理することを
特徴とする上記1〜4のいずれかに記載のカラー画像形
成方法。 6. 撮影済みハロゲン化銀カラー写真感光材料が、カ
ラーネガフィルムであることを特徴とする上記1〜5の
いずれかに記載のカラー画像形成方法。
【0010】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て詳細に説明するが、まず本発明の基本的な特徴は、従
来から撮影済みハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像
してポジ画像を得る際に、粒状性とシャープネスの関係
は相反的であると従来から考えられていたのに対して、
特定の競争化合物の存在下で現像処理を施して得た画像
を画像処理する場合には、相反的ではなくなることの発
見とそれをカラー画像形成方法に巧みに結び付けたこと
にある。
【0011】本発明の競争化合物とは、発色現像過程に
おいて、カラー現像主薬の酸化体とカプラーとのカップ
リング反応に対して競争反応を起こしてカップリングに
よる色素生成を阻害する化合物を指している。競争化合
物は、作用機構の面から次のような化合物群に分類され
る。 (1)競争カプラー:カラー現像主薬の酸化体とカップ
リング反応することによって、感光材料などに含まれて
いる本来のカプラーによるカップリング反応を抑制し、
色素生成を阻害する。 (2)競争現像薬:カラー現像主薬と競争的に現像反応
し、非カップリング性の酸化体を生成して、色素生成を
阻害する。
【0012】競争カプラーは、カラー現像主薬の酸化体
とカップリング反応の後、無色の生成物となってたとえ
現像された写真材料中に残存しても無害な無呈色カプラ
ーと呈色するが、水溶性が高く写真材料中に残存しない
水溶性色素生成カプラーとがあるが、本発明ではそのい
ずれも使用できる。競争カプラーの具体的な化合物例
は、後に記す。
【0013】競争現像剤は、カラー現像主薬の現像反応
を適度に抑制する適度に弱い現像作用が求められ、活性
が強すぎると本来の発色現像が停止し、活性が弱すぎる
と効果が現れない。好ましい競争現像剤は、ヒドロキノ
ン誘導体及びN−置換アミノフェノ−ル類もしくはその
塩であり、後者のN−置換基は、炭素原子数1〜12の
アルキル基、炭素原子数1〜12のヒドロキシアルキル
基、炭素原子数1〜12のカルボキシアルキル基、炭素
原子数7〜12のアリ−ルオキシ基である。具体的に
は、N−ベンジルアミノフェノール、N−ヒドロキシブ
チルアミノフェノール、N−カルボキシエチルアミノフ
ェノール、ヒドロキノンモノスルホン酸、ヒドロキノン
ジスルホン酸、及び後に一般式[VIII]として示してある
化合物群である。
【0014】本発明に用いる競争化合物には、ヒドロキ
シルアミン類、亜硫酸塩、スルフィン酸塩の誘導体は該
当しない。
【0015】上記競争化合物のうち、本発明では競争カ
プラーが特に効果が大きい。その中でも効果がある競争
カプラーは、下記の一般式〔I〕〜〔VII〕の化合物群
及びIX−1〜IX−4として挙げた化合物である。また、
一般式[VIII]の競争現像剤も効果があるので合わせてこ
こに示しておく。
【0016】以下、競争カプラー及び競争現像剤の9グ
ループについて一般式と具体例を示す。 (1)アリールスルホニルアセトフェノン誘導体 一般式〔I〕
【0017】
【化1】
【0018】一般式〔I〕において、R及びR’は、そ
れぞれベンゼン環の2〜6位の1個以上に置換してよ
く、また複数個のR又はR’が置換する場合それぞれ複
数のRまたはR’は同じでも異なってもよく、炭素原子
数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ
基、炭素原子数1〜5のカルボキシアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基、アミノ基、塩素、臭素などのハロゲ
ン原子、COOM、SO3M2(MはH、Na 、K、NH4 あるい
は他の一価の陽性原子又は原子団)を示す。以下この一
般式に表される化合物の具体例を示す。
【0019】
【化2】
【0020】(2)インダゾロン誘導体 一般式〔II〕
【0021】
【化3】
【0022】一般式〔II〕において、Rは水素原子、炭
素原子数1〜5のアルキル基、R′は水素原子又は炭素
原子数1〜5のアシル基で、アシル基の場合はアセチル
基又はホルミル基が好ましい。また、R”は、炭素原子
数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ
基、炭素原子数1〜5のカルボキシアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基、塩素、臭素などのハロゲン原子、CO
OM、SO3M2(MはH、Na 、K、NH4 あるいは他の一価
の陽性原子又は原子団)又はアミノ基を示し、インダゾ
ロン構造の4、5、6、7位に置換し、同じ基が複数置
換してもよい。以下、この一般式に示される化合物の具
体例を示す。
【0023】
【化4】
【0024】(3)ポリヒドロキシベンゾケトン誘導体 一般式〔III 〕
【0025】
【化5】
【0026】一般式〔III 〕において、Xは炭素原子数
1〜5のアルキル基、あるいは置換されてもよいフェニ
ル基(置換基は炭素原子数1〜5のアルキル基、塩素、
臭素などのハロゲン原子、アミノ基、水酸基、カルボキ
シル基、スルホ基)を示す。またXは、複数の置換位置
に置換してよくその場合は、それぞれのXは同じでもこ
となってもよい。以下、この一般式に示される好ましい
化合物の具体例を示す。
【0027】
【化6】
【0028】(4)ナフトエ酸誘導体 一般式〔IV〕
【0029】
【化7】
【0030】一般式〔IV〕において、Xは、3〜8位の
いずれに置換してもよく、又同じX基が複数置換しても
よく、炭素原子数1〜5の直鎖又は分岐アルキル基、ア
ミノ基、塩素、臭素などのハロゲン原子又は水酸基を示
す。ただし、4位に置換する場合、その置換基は、ハロ
ゲン原子である。以下、この一般式に示される化合物の
具体例を示す。
【0031】
【化8】
【0032】(5)ピラゾロン誘導体 一般式〔V〕
【0033】
【化9】
【0034】一般式〔V〕において、R1は、水素原
子、置換してもよい炭素原子数1〜5のアルキル基、置
換してもよいアミノ基、シアノ基、塩素、臭素などのハ
ロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基である。R
1が置換してもよいアルキル基の場合、その置換基は、
ヒドロキシ基又はカルボキシ基である。R1が置換して
もよいアミノ基の場合、その置換基は、炭素原子数1〜
3のアルキル基である。R2は、水素原子、置換しても
よいアミノ基、置換してもよい炭素原子数が1〜20の
アルキルチオ基、置換してもよいアリ−ルチオ基を示
す。R2が置換してもよいアミノ基の場合、その置換基
は、フェニル基でそのフェニル基には、カルボキシル
基、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5
のアルコキシ基、塩素、臭素などのハロゲン原子、シア
ノ基が置換していてもよい。またR2が置換してもよい
アルキルチオ基の場合、その置換基は、アルコキシ基、
ヒドロキシ基又は炭素原子数1〜4のアルキル基を1〜
2個置換していてもよいアミノ基である。また、R2
置換してもよいアリ−ルチオ基の場合は、フェニルチオ
基であってそのフェニル基はカルボキシル基、炭素原子
数1〜20のアルキル基、炭素原子数1〜20のアルコ
キシ基、炭素原子数1〜20のアルコキシアルキル基、
塩素、臭素などのハロゲン原子、シアノ基が置換してい
てもよい。R3は、水素原子、炭素原子数1〜5の置換
してもよい分岐又は直鎖アルキル基、置換してもよいア
ミノ基を示す。R3が置換してもよいアルキル基の場
合、その置換基は、ヒドロキシ基またはカルボキシ基で
ある。R3が置換してもよいアミノ基の場合、その置換
基は、フェニル基でそのフェニル基には、カルボキシル
基、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5
のアルコキシ基、塩素、臭素などのハロゲン原子、シア
ノ基が置換していてもよい。R1、R2、R3の置換基の
炭素原子数が9個を越える場合は、その競争カプラー
は、カラー現像液添加用には用いられず、感光材料中に
添加される。また、R 1、R2の中には少なくとも1個の
酸基を含んでいる。以下、この一般式に示される化合物
の具体例を示す。
【0035】
【化10】
【0036】(6)没色子酸誘導体 一般式〔VI〕
【0037】
【化11】
【0038】一般式〔VI〕において、Rは、炭素原子数
1〜18の直鎖または分枝アルキル基で示される.一般
式〔VI〕の好ましい没食子酸のアルキルエステルの具体
例を示すと次のごときものがあげられる。 VI−1 没食子酸メチルエステル VI−2 没食子酸エチルエステル VI−3 没食子酸n−プロピルエステル VI−4 没食子酸イソプロピルエステル VI−5 没食子酸n−ブチルエステル VI−6 没食子酸イソアミノエステル VI−7 没食子酸t−アミルエステル VI−8 没食子酸n−ヘキシルエステル VI−9 没食子酸n−ヘプチルエステル VI−10 没食子酸t−オクチルエステル VI−11 没食子酸n−ノニルエステル VI−12 没食子酸n−デシルエステル VI−13 没食子酸n−ウンデシルエステル VI−14 没食子酸n−ドデシルエステル VI−15 没食子酸n−テトラデシルエステル VI−16 没食子酸n−ヘキサデシルエステル VI−17 没食子酸n−オクタデシルエステル
【0039】(7)没色子酸アミド誘導体 一般式〔VII 〕
【0040】
【化12】
【0041】一般式〔VII〕において、R1 、R2 は各
々水素原子、置換、未置換の脂肪族基を表わす。又R1
とR2 とで環を形成してもよい。R1 とR2 は同時に水
素原子をとることはない。一般式〔VII〕において、R
1 、R2 の脂肪族基としては、直鎖あるいは分岐を有す
るアルキル基、直鎖あるいは分岐を有するアルケニル
基、シクロアルキル基、及び直鎖あるいは分岐を有する
アルキニル基がある。直鎖あるいは分岐を有するアルキ
ル基の炭素数は1〜30、好ましくは1〜20であり、
例えばメチル、エチル、プロピル、n−ブチル、sec-ブ
チル、t−ブチル、n−ヘキシル、2−エチルヘキシ
ル、n−オクチル、t−オクチル、n−ドデシル、n−
ヘキサデシル、n−オクタデシル、イソステアリルある
いはエイコシルなどがあげられる。直鎖あるいは分岐を
有するアルケニル基としては、炭素数2〜30、好まし
くは3〜20のものであり、例えばアリル、ブチニル、
プレニル、オクテニル、ドデセニルあるいはオレイルな
どがあげられる。シクロアルキル基としては、3〜12
員、好ましくは5〜7員のもの、例えばシクロプロピ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル
あるいはシクロドデシルなどがあげられる。直鎖あるい
は分岐を有するアルキニル基としては、炭素数3〜3
0、好ましくは3〜22のもの、例えばプロパルギルあ
るいはブチニルなどがある。R1 とR2 とで環を形成す
るものとしては、員数3〜12、好ましくは5〜12の
もの、例えばエチレン、テトラメチレン、ペンタメチレ
ン、ヘキサメチレンあるいはドデカメチレンなどがあげ
られる。
【0042】さらにこれら各基は適当な置換基を有して
いてもよく、その置換基としては、例えば、アルコキシ
基、アリーロキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリーロキシカルボニル基、ハロゲン原子、カ
ルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基、アシル基、スルホニル基、アシロ
キシ基およびアシルアミノ基などがあげられる。これら
の没色子酸誘導体でバラスト基を分子中に有するもの
は、感光材料中に添加するのが好ましい。次にその具体
例を以下に示す。
【0043】
【化13】
【0044】(8)ヒドロキノン誘導体 一般式〔VIII〕
【0045】
【化14】
【0046】一般式〔VIII〕においてR3 、R4 はそれ
ぞれ、水素原子またはアルカリにより加水分解し得る基
を表わし、同じでも異なってもよい。R5 、R6 、R7
はそれぞれ水素原子、スルホ基、カルボキシル基、スル
ホアルキル基、カルボキシアルキル基、アルキル基を表
わす。R5 、R6 、R7 に含まれるアルキル基部分は炭
素原子数1〜5の直鎖又は分岐アルキル基であり、
5 、R6 、R7 のうち少なくとも1つはスルホ基、カ
ルボキシル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル
基から選ばれる基である。
【0047】上記の一般式〔VIII〕において、R3 、R
4 がアルカリにより加水分解し得る基である場合の例と
してはアセチル基、トリクロロアセチル基、エトキシカ
ルボニル基、ベンゾイル基などが挙げられる。又R5
6 、R7 がスルホアルキル基である場合の例として
は、1,1−ジメチル−2−スルホエチル基、カルボキ
シアルキル基である場合の例としては5−カルボキシペ
ンチル基、アルキル基である場合の例としてはメチル
基、エチル基、t−オクチル基、n−オクチル基、sec-
ドデシル基、n−ペンタデシル基、sec-オクタデシル基
などが挙げられる。一般式〔VIII〕においてR3 、R4
としては水素原子が好ましく、またR5 、R6、R7とし
てはスルホ基、アルキル基が好ましい。更に、R7がス
ルホ基、カルボキシル基を表わし、R5 、R6 の一方が
アルキル基であり、他方が水素原子である場合がより好
ましい。
【0048】最も好ましいのはR5 が水素原子、R6
アルキル基、R7 がスルホ基である場合である。好まし
いものとしてはヒドロキノンモノスルホン酸、ヒドロキ
ノンジスルホン酸である。これらのヒドロキノン誘導体
は、感光材料中に添加するのが好ましい。一般式〔VII
I〕の化合物は、英国特許第891,158号、米国特
許第2,701,197号などに記載の方法及びそれら
に準ずる方法により合成することができる。次に化合物
の具体例を示す。
【0049】
【化15】
【0050】(9)その他の効果の大きい競争カプラー
【0051】その他の効果の大きい競争カプラーとして
は、下記の現像液添加用の2,6ジヒドロキシイソニコ
チン酸と3,5−ジヒドロキシ安息香酸及びそれらの
塩、並びに感光材料添加用のカップリング離脱基にバラ
スト基を有する4−フェニルチオナフトールとピバロイ
ルアセトアニライドが挙げられる。
【0052】
【化16】
【0053】上記の競争カプラー及び競争現像剤の中で
も、とりわけ一般式I,一般式III及び一般式IVで示さ
れる化合物並びに化学式IX-1、IX-2の化合物がとくに好
ましい。本発明の競争化合物は、感光材料中に添加して
も、またカラー現像液中に添加してもよく、あるいは発
色現像に先立つ前浴に添加してもよいが、とくにカラー
現像液中に添加するのが好ましい。
【0054】とくに効果が大きいのは、上記した一般式
I,一般式III 及び一般式IVで示される化合物並びに化
学式IX-1 IX-2の化合物をカラー現像液に添加した場合
である。これらの競争化合物をカラー現像液に添加する
場合、アルカリ性の現像液に直接に添加できるが、化合
物によっては別に高アルカリ水溶液に溶解してからカラ
ー現像液に添加するか、あるいはさらにヘキシレングリ
コール、エチレングリコールなどの溶解助剤と共に添加
するなどの溶解促進手段をとることが好ましい場合もあ
る。
【0055】上記化合物のカラー現像液への添加濃度
は、化合物の種類によって大きく異なるが、通常現像液
1リットル当たり0.1x10-3モル〜0.2モルがよ
く、より好ましくは現像液1リットル当たり0.5x1
-3モル〜0.1モルがよい。発色現像を抑制する作用
が比較的弱い化合物を大量に添加するのが、その作用が
強い化合物を少量添加する場合よりも効果が大きい場合
が多く、したがって、上記した特に効果の大きい一般式
I,一般式III 及び一般式IV並びに化学式IX-1、IX-2の
競争カプラーの場合の好ましい添加量は、現像液1リッ
トル当たり0.005〜0.05モルがよい。
【0056】また、一般式V〜VIIIに示した競争カプラ
ーでバラスト基を有する化合物は、感光材料中に添加さ
れる。この化合物群は、発色現像過程で現像主薬の酸化
体とカップリング反応することによってバラスト基が離
脱して水溶性となる一般式 VII及び VIII に属する化合
物と、もともと適度の水溶性を持つので処理工程中に感
光材料から水洗除去される一般式 VI に属する化合物が
あるが、いずれも通常のカプラーを乳剤に添加する方法
で乳剤に加えられる。
【0057】次に撮影用感光材料の現像において階調が
軟調になるように現像することについて述べる。図11
に標準的なカラーネガフィルムを感度決定方法の国際規
格(ISO 5800) に定められた方法に準じて国際的にほぼ
共通化された現像処方に従って得られた特性曲線を示
す。この図に示されるように、通常の階調は、ガンマ値
(△D/△LogE)で0.6〜0.9である。
【0058】競争化合物の存在によって現像処理される
感光材料の発色濃度は抑制され、Dmaxやガンマ値が
低下する。したがってカラー写真市場で確立している光
面露光方式でカラープリントを得る現在のNPシステム
にそのまま適用すると、軟調のプリントが出来てしまう
が、本発明では、現像された撮影材料の画像情報を画像
処理することによって正常な階調のプリントが得られ
る。さらに、このように競争化合物によって軟調に現像
処理した撮影用材料から画像処理して得たプリントはシ
ャープネスと粒状性の向上が一層大きいことが判った。
両画質特性のこのような改善効果をもたらすには撮影用
材料の階調が、ガンマ値で0.2〜0.7、好ましくは
0.30〜0.70、より好ましくは0.40〜0.7
0とするのがよい。また、各層ごとについていえば通常
のガンマ値の約2分の1〜4分の3まで軟調化するとと
くに効果が認められる。
【0059】本発明は、撮影済みハロゲン化銀カラー写
真感光材料に適用できるが、その中でもカラーネガフィ
ルムに適用するととくに有効である。カラーネガフィル
ムは、一般撮影用、映画用、営業写真家用などのいずれ
にも効果があり、また、各種フォーマットのロールフィ
ルム、シートフィルムのいずれにも適用できる。また低
感度から高感度にわたる各感度のいずれのカラーネガフ
ィルムにも適用できる。
【0060】本発明な画像形成方法を適用できる現像処
理装置は、画像処理装置と組み合わせて使用してポジ画
像への出力が可能であれば、ローラー搬送型、シネ型ロ
ーラーラック搬送型、吊り現像方式、処理液塗布現像方
式のいずれでもよく、また大型現像所、ミニラボのいず
れにも適用できるが、とくにローラー搬送型のミニラボ
用現像処理装置に適用するのが好都合である。
【0061】本明細書において、標準現像処理と呼んで
いるのは、世界的に殆どの現像所で汎用されている実質
的に共通の処理を指しており、具体的には、カラーネガ
フィルムの処理プロセスでは、CN16系(富士写真フ
ィルム(株)),C41系(イーストマンコダック社)
などと呼ばれている現像処理処方であって、これらは呼
称は相違していても実質的には共通且つもっとも普通に
行われている。一方、現像所では、通常その標準処理を
行って標準的な写真性能を発揮することを目標とする
が、現像所が所内の標準として行う処理は、現像所の立
場から基準処理と呼んで上記の国際的な標準処理とたと
え実質的な内容は同一であっても区別することがある。
この明細書でも、現像所内に関連して言及する場合は、
基準現像、基準写真特性などの用語を用いることもある
が、その意味は以上の通りである。非基準現像は、本発
明では、競争化合物を添加したカラー現像液による現像
である。
【0062】また、本発明において現像処理という場合
は、現像工程に始まり乾燥工程で完了する全処理を指
し、その内の「現像」工程を特に指す場合は、「現像」
という用語を用いることとする。さらに、以下の説明に
おいては「現像処理」と「画像処理」という「処理」と
いう共通の用語は付けられていても全く異なる2つの操
作があるので、混乱を招くおそれのある場合では、それ
ぞれ「現像処理」、「画像処理」と区別して表現する。
【0063】さて、本発明の方法の全体的な流れを説明
する。 図1は、本発明を適用できる現像処理装置とそ
の中の操作の流れを示したブロックダイアグラムであ
り、この図の例は、前記した標準処理(基準処理)のほ
かに本発明の処理(非基準処理)が行える装置である。
フィルムは、このダイグラムの左端から現像処理装置に
取り込まれるが、まず、フィルムの種類が読み取られる
(01)。この読み取りは、フィルムにDXコードと呼
ばれている識別用の穿孔記号に記されているフィルムの
種類を知るためで、この「種類」情報によって後に述べ
る画像処理の設定条件を選択したり、基準処理(03)
を行うか、本発明の競争化合物添加処理(03A)を行
うかの選択も行う(02)ことができる。この選択は、
オペレーターによっても可能であり(04)。また、こ
のような現像選択を行わない専用処理機も用いられる。
【0064】現像条件の選択の後にフィルムは現像機内
の一連の処理槽を通るように搬送される。現像機は、ロ
ーラー搬送方式であり、少なくとも上記したほぼ世界共
通の基準処理の専用機や基準処理の他に1水準以上の迅
速処理が可能なものなどがある。図3には、基準処理の
工程(03)と非基準処理工程(03A)を有する装置
が示されている。現像処理工程(03)は、発色現像、
漂白、定着、水洗又は安定化からなる浸漬処理工程とそ
れに続く乾燥工程からなる。現像を終わった後、画像再
生工程に移る。画像再生工程は、画像情報の読み取り
(図1及び図2のブロック1)、画像処理(図2のブロ
ック5)及び再生画像の出力(図2のブロック8)の3
工程に分けられる。
【0065】画像情報読み取り工程(1)では、現像済
みフィルムの画像を構成する微小面積ユニット(通常画
素と呼ばれる)ごとの透過濃度(反射濃度であってもよ
い)が測定されて画像情報が画素ごとの濃度として読み
取られる。読み取りの結果、画像情報は濃度値による電
気的画像信号に変換されており、増幅装置17を経てA
/D(ナアログ/デジタル)変換部18でデジタル信号
に変換される。この情報信号は、画素ごとの感度バラツ
キや暗電流の補正などのCCD機能の補正19がされた
のちログ変換器20をへて画像処理装置5に送られる。
【0066】画像処理装置では、デジタル信号に変換さ
れた画像情報に対して電気的処理が加えられて基準現像
処理がなされた場合に得られる筈のデジタル画像信号に
変換される。フィルムに対して基準現像が行われた場合
は、この画像処理は単に撮影条件、現像処理あるいはフ
ィルムの特性などのバラツキを補正して統計的な中心値
に修正するという意味であって、それなりに重要なこと
ではあるが、本発明の対象ではない。競争化合物の存在
下で現像処理した場合の現像済みフィルムは、コントラ
スト、画像部濃度、カラーバランスあるいはDmin
(未露光部の濃度値)等の写真特性値が基準現像時の値
から偏りがある。本発明においては後述するようにこの
偏りの補正が画像処理によって行われることが特徴であ
る。以上の画像処理操作は、特願平8−174022号
及び特願平8−182551号に出願中の方法と演算装
置によって行われる。
【0067】基準現像時の正常な写真特性値に変換され
た本発明の処理フィルムの画像信号は、プリンター
(8)へ出力され、その結果正常なポジ画像が得られ
る。プリンターは電気的画像信号や光電的画像信号を入
力するプリンターならいずれでもよいが、特に好ましい
プリンターは、カラープリント、インスタント写真、色
素熱転写型などの銀塩カラープリント、インクジェッ
ト、昇華型感熱転写、ワックス型熱転写、カラー電子写
真などの各ポジ画像用のプリンターである。以上で競争
化合物存在下で現像処理したフィルムの正常でない写真
特性を有する写真画像から基準処理によって得られる正
常なポジ画像を得る本発明の装置と方法の概要を述べた
ので、以下にさらに詳細の説明を行う。
【0068】本発明においての非基準現像処理で得られ
た写真特性値が基準現像時の正常な写真特性値に変換さ
れるという場合、基準現像して得られる画像情報と同等
の階調とカラーバランスが得られる、つまりほぼシャー
プネスと粒状性以外の画質はほぼ同等であることを意味
している。具体的には、この意味の画質が同等か否か
は、本来写真画像の観察評価によって判断することが基
本であるが、客観性を重視する場合は、写真特性を代表
できる特性値として画像濃度を用いることができる。よ
り具体的には濃度値基準のガンマ値やカラーバランス値
の±10%以内であれば、基準現像処理時の同等と言え
る。つまり、通常の面露光方式のカラープリンターのワ
ンキー補正量が約8%であり、この範囲内の差は通常許
容されることから非基準現像処理によって得られた写真
特性値が基準値に対して10%以内であれば許容される
と判断できる。
【0069】以上に本発明の特長点を述べたので、次に
発明を次の順序でより詳細に説明する。 1.本発明が適用される現像処理 2.本発明の画像再生 3.出力用ポジ材料 4.本発明が適用されるカラ−写真撮影材料
【0070】1.本発明の適用される現像処理 本発明のこれまでの説明は、標準現像処理はCN16
系、C41系などの国際的凡用、共通処理を前提にして
きたが、本発明の画像形成方法が適用できる現像処理
は、必ずしもこの国際共通処理に限定されない。以下、
本発明が適用されるカラー現像処理について補足する。
【0071】本発明のカラーネガフィルムの現像処理に
使用されるカラー現像タンク液やカラー現像補充液は、
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物も有用であるが、p−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては3−メチル−4−アミノ−N,Nジエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N
−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メトキ
シエチルアニリン、4−アミノ−3−メチル−N−メチ
ル−N−(3−ヒドロキシプロピル)アニリン、4−ア
ミノ−3−メチル−N−エチル−N−(3−ヒドロキシ
プロピル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−エ
チル−N−(2−ヒドロキシプロピル)アニリン、4−
アミノ−3−エチル−N−エチル−N−(3−ヒドロキ
シプロピル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−
プロピル−N−(3−ヒドロキシプロピル)アニリン、
4−アミノ−3−プロピル−N−メチル−N−(3−ヒ
ドロキシプロピル)アニリン、4−アミノ−3−メチル
−N−メチル−N−(4−ヒドロキシブチル)アニリ
ン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(4−
ヒドロキシブチル)アニリン、4−アミノ−3−メチル
−N−プロピル−N−(4−ヒドロキシブチル)アニリ
ン、4−アミノ−3−エチル−N−エチル−N−(3−
ヒドロキシ−2−メチルプロピル)アニリン、4−アミ
ノ−3−メチル−N,N−ビス(4−ヒドロキシブチ
ル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N N−ビス
(5−ヒドロキシペンチル)アニリン、4−アミノ−3
−メチル−N−(5−ヒドロキシペンチル)−N−(4
−ヒドロキシブチル)アニリン、4−アミノ−3−メト
キシ−N−エチル−N−(4−ヒドロキシブチル)アニ
リン、4−アミノ−3−エトキシ−N,N−ビス(5−
ヒドロキシペンチル)アニリン、4−アミノ−3−プロ
ピル−N−(4−ヒドロキシブチル)アニリン、及びこ
れらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸
塩などが挙げられる。これらの中で、特に、3−メチル
−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチル
アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(3−ヒドロキシプロピル)アニリン、4−アミノ−3
−メチル−N−エチル−N−(4−ヒドロキシブチル)
アニリン、及びこれらの塩酸塩、p−トルエンスルホン
酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的
に応じ2種以上併用することもできる。
【0072】芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカ
ラ−現像液1リットル当たり好ましくは0.0002モ
ル〜0.2モル、さらに好ましくは0.001モル〜
0.1モルである。
【0073】カラ−現像液(発色現像液)は、アルカリ
金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩、5−スルフ
ォサリチル酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾ−ル類、ベンゾチアゾ−
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミンの他、特開平3−144446号の一般式(I)
で表されるヒドロキシルアミン類、亜硫酸塩、N,N−
ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、
フェニルセミカルバジド類、トリエタノ−ルアミン、カ
テコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、1−フェニル−3−ピラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種キレ−ト剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,
N,N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
N,N,N,N−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−ジ(o−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれ
らの塩等に代表される各種配合材を含むことができる。
【0074】上記のうち、保恒剤としては無置換ヒドロ
キシルアミンや置換ヒドロキシルアミンが最も好まし
く、中でもジエチルヒドロキシルアミン、モノメチルヒ
ドロキシルアミン或いはスルホ基やカルボキシ基、水酸
基などの水溶性基で置換されたアルキル基を置換基とし
て有するものが好ましい。最も好ましい例としては、
N,N−ビス(2−スルホエチル)ヒドロキシルアミン
及びそのアルカリ金属塩である。
【0075】かぶり防止剤としては、臭素イオンが好ま
しく、その添加量は0.002〜0.1モル/リットル
が好ましく、より好ましくは0.005〜0.03モル
/リットルである。
【0076】また、キレ−ト剤としては生分解性を有す
る化合物が好ましい。この例としては、特開昭63−1
46998号、同63−199295号、同63−26
7750号、同63−267751号、特開平2−22
9146号、同3−186841号、独国特許第3,7
39,610号、欧州特許第468,325号等に記載
のキレ−ト剤を挙げることができる。
【0077】発色現像液の補充タンクの処理液は高沸点
有機溶剤などの液剤でシールドし、空気との接触面積を
減少させることが好ましい。この液体シールド剤として
は流動パラフィンが最も好ましい。
【0078】発色現像液での処理温度は20〜55°
C、好ましくは30〜55°Cである。また、処理時間
は30秒〜4分、好ましくは45秒〜3分20秒であ
る。最も好ましくは60秒〜3分15秒の範囲である。
【0079】この処埋方法において、感光材料は、カラ
−現像の後、脱銀処理される。脱銀工程においては、双
方の感光材料は、共通のタンク液及び共通の補充液で処
埋される場合が望ましい。但し、補充量は、各々の感光
材料において異なった設定にすることができる。以下、
脱銀工程について詳細を説明する。
【0080】脱銀工程においては、漂白工程、漂白定着
工程、定着工程を有することが一般的であり、冬種工程
が存在する。具体的な工程を以下に示すが、これらに限
定されるものではない。
【0081】 (工程1) 漂白定着 (工程2) 漂白−漂白定着 (工程3) 漂白−漂白定着−定着 (工程4) 定着−漂白定着 (工程5) 漂白−定着 上記記載の各処理浴は、必要に応じて2浴以上に分割さ
れてもよく、カスケード法にて補充されても良い。
【0082】漂白能を有する処理液に用いられる漂白剤
としては、アミノポリカルボン酸鉄(III)錯体、過硫酸
塩、臭素酸塩、過酸化水素、及び赤血塩等が用いられる
が、アミノポリカルボン酸鉄(III)錯体を最も好ましく
用いることができる。
【0083】この処理方法で使用される第二鉄錯塩は、
予め錯形成された鉄錯塩として添加して溶解してもよ
く、また、錯形成化合物と第二鉄塩(例えば、硫酸第二
鉄、塩化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄(III)、硫酸鉄
(III)アンモニウムなど)とを共存させて漂白能を有
する液中で錯塩を形成させてもよい。
【0084】錯形成化合物は、第二鉄イオンとの錯形成
に必要とする量よりもやや過剰にしてもよく、過剰に添
加するときには通常0.01〜10%の範囲で過剰にす
ることが好ましい。
【0085】なお、漂白能を有する液中の第二鉄錯塩を
形成する化合物としては、エチレンジアミン四酢酸(E
DTA)、1,3−プロパンジアミン四酢酸(1,3−
PDTA)、ジエチレントリアミン五酢酸、1,2−シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、N−(2−アセトアミド)イミノ二酢酸、
ニトリロ三酢酸、N−(2−カルボキシエチル)イミノ
二酢酸、N−(2−カルボキシメチル)イミノジプロピ
オン酸、β−アラニンジ酢酸、α−メチル−ニトリロ三
酢酸、1,4−ジアミノブタン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、N−(2−カルボキシフェニル)
イミノジ酢酸、エチレンジアミン−N−(2−カルボキ
シフェニル)−N,N′、N′−三酢酸、エチレンジア
ミン−N,N′−ジコハク酸、1,3−ジアミノプロパ
ン−N,N′−ジコハク酸、エチレンジアミン−N,
N′−ジマロン酸、1,3−ジアミノプロパン−N,
N′−ジマロン酸等が挙げられるが、特にこれらに限定
されるものではない。
【0086】漂白能を有する処理液における第二鉄錯塩
の濃度としては、0.005〜1.0モル/リットルの
範囲が適当であり、0.01〜0.50モル/リットル
の範囲が好ましく、より好ましくは、0.02〜0.3
0モル/リットルの範囲である。
【0087】また漂白能を有する処理液の補充液中の第
2鉄錯塩の濃度としては、好ましくは、0.005〜2
モル/リットル、より好ましくは0.01〜1.0モル
/リットルである。
【0088】漂白能を有する浴またはこれらの前浴に
は、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができ
る。例えば、米国特許第3,893,858号明細書、
ドイツ特許第1,290,812号明細書、特開昭53
−95630号公報、リサーチディスクロージャー第1
7129号(1978年7月号)に記載のメルカプト基
またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭45
−8506号、特開昭52−20832号、同53−3
2735号、米国特許3,706,561号等に記載の
チオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロ
ゲン化物が漂白能に優れる点で好ましい。
【0089】その他、漂白能を有する浴には、臭化物
(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモ
ニウム)、又は塩化物(例えば、塩化カリウム、塩化ナ
トリウム、塩化アンモニウム)、又は沃化物(例えば、
沃化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含むことがで
きる。必要に応じ棚砂、メタホウ酸ナトリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐
酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリ
ウム、酒石酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸など
のpH緩衝能を有する1種類以上の無機酸、有機酸およ
びこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩、又は、
硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを
添加することができる。
【0090】また漂白能を有する浴には、その他各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶媒を含有させることが
できる。
【0091】漂白定着液中や定着液中の定着剤成分は、
チオ硫酸塩を用いる場合が好ましい。チオ硫酸塩はチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム等を挙げることができる。その他公知の定着剤、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなど
のチオシアン酸塩;エチレンビスチオグリコール酸、
3,6−ジチア−1,8−オクタンジオールなどのチオ
エーテル化合物、メソイオン化合物、およびチオ尿素類
などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤も使用することもで
きる。本発明においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫酸ア
ンモニウム塩、チオ硫酸カリウム塩及びチオ硫酸ナトリ
ウム塩の使用が好ましい。1リットルあたりの定着剤の
総量は、0.3〜3モルが好ましく、更に好ましくは
0.5〜20モルの範囲である。
【0092】漂白定着液や定着液には保恒剤として、亜
硫酸塩(或いは重亜硫酸塩やメタ重亜硫酸塩類)を含有
するのが望ましいが、とりわけ0.03〜0.5モル/
リットル、更に好ましくは0.05〜0.3モル/リッ
トル含有することが好ましい。
【0093】漂白定着液や定着液は、保恒剤として前述
した亜硫酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸アンモニウム)、重亜硫酸塩(例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫酸カリ
ウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニ
ウム)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する以外に、
アルデヒド類(ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド
等)、ケトン類(アセトン等)、アスコルビン酸類、ヒ
ドロキシルアミン類、ベンゼンスルフィン酸類、アルキ
ルスルフィン酸類等を必要に応じて添加することができ
る。特に、ベンゼンスルフィン酸、p−メチルベンゼン
スルフィン酸、p−アミノベンゼンスルフィン酸等の使
用も好ましい。好ましい添加量は0.005モル〜0.
3モル/リットル程度である。
【0094】さらに、漂白液、漂白定着液、定着液に
は、緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ
剤等を必要に応じて添加しても良い。
【0095】漂白液、漂白定着液、定着液において、好
ましいpH領域は、4〜8であり、更には4.5〜6.
5が好ましい。
【0096】漂白液、漂白定着液、定着液への補充量は
感光材料1m2当たり、50〜2000ミリリットルで
ある。また、後浴である水洗水や安定浴のオーバーフロ
ー液を、必要に応じて補充しても良い。
【0097】漂白液、漂白定着液、定着液の処理温度は
20〜50℃であり、好ましくは30〜45℃である。
各工程の処理時間は10秒〜3分、好ましくは20秒〜
2分である。
【0098】漂白能を有する処理液は、処理に際し、エ
アレーションを実施することが写真性能をきわめて安定
に保持するため特に好ましい。エアレーションには当業
界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処理液中へ
の、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空気の吸収
などが実施できる。エアレーションは直接処理タンク内
で実施してもよいが、他の液の混入防止のために、スト
ックタンク内でエアレーションを実施するのが好ましい
態様である。
【0099】空気の吹き込みに際しては、微細なポアを
有する散気管を通じて、液中に空気を放出させることが
好ましい。このような散気管は、活性汚泥処理における
曝気槽等に、広く使用されている。エアレーションに関
しては、イーストマン・コダック社発行のZ−121、
ユージング・プロセス・C−41第3版(1982
年)、BL−1〜BL−2頁に記載の事項を利用でき
る。本発明の漂白能を有する処理液を用いた処理におい
ては、攪拌が強化されていることが好ましく、その実施
には特開平3−33847号公報の第8頁、右上欄、第
6行〜左下欄、第2行に記載の内容が、そのまま利用で
きる。本発明の現像処理装置において、エアレーション
を行う場合には、循環系やストックタンク等で行うこと
が好ましい。
【0100】感光材料は、脱銀処理後、水洗及び/又は
安定工程を経るのが一般的である。水洗及び/又は安定
工程においては、処理済感光材料の残存チオ硫酸濃度が
30〜1500マイクロモル/m2になるように調製す
ることが望ましい。具体的には、最終浴のチオ硫酸塩の
濃度が、0.001〜0.04モル/リットル程度にな
るように調製するのが望ましい。即ち、最終浴に上記濃
度を添加しても良いし、定着成分としてチオ硫酸塩を使
用している場合には、後続する水洗や安定工程の補充量
を低減して、最終浴が上記濃度になるように調製するこ
とも、望ましい態様である。
【0101】具体的な補充量は、定着工程のチオ硫酸塩
の濃度、水洗工程や安定工程の浴数等により異なるが、
大略、感光材料1m2あたり、100〜1000ミリリ
ットル、好ましくは130〜700ミリリットル程度で
ある。
【0102】また、水洗工程での水洗水量においては、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the Society of Motion Picture and Televis
ionEngineers第64巻、P.248〜253(1955
年5月号)に記載の方法で、求めることができる。前記
文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に
減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加に
より、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料
に付着する等の問題が生じる。
【0103】カラー感光材料の処理において、このよう
な問題の解決策として、特開昭62−288,838号
に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減
させる方法を極めて有効に用いることができる。また、
特開昭57−8,542号に記載のイソチアゾロン化合
物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール
等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(1986年)三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。
【0104】感光材料の処理における最終浴のpHは、
いかなる値にも設定できるが、好ましくは3.5〜8、
更に好ましくは4〜7である。上記pHは、処理済感光
材料の膜pHに反映するように設定するのが好ましく、
その目的で各種緩衝剤を用いることもできる。具体的に
は、酢酸、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、マレイン
酸、フタール酸等を挙げることができる。
【0105】また、水洗水温、水洗時間も、感光材料の
特性、用途等で種々設定し得るが、一般には、20〜4
5℃で20秒〜5分、好ましくは25〜40℃で30秒
〜3分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料
は、上記水洗に代わり、直接安定液によって処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57−8543号、同58−14834号、同60−2
20345号に記載の公知の方法はすべて用いることが
できる。
【0106】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、m−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、N−メチロールピラゾールなどのN−メチロ
ール化合物、有機酸やpH緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液1リットルあたり
0.001〜0.02モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、m−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、N−メチロールピラゾ
ールなどの特開平4−270344号記載のN−メチロ
ールアゾール類、N,N′−ビス(1,2,4−トリア
ゾール−1−イルメチル)ピペラジン等の特開平4−3
13753号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平4−359249号(対応、欧州特許公
開第519190A2号)に記載の1,2,4−トリア
ゾールの如きアゾール類と、1,4−ビス(1,2,4
−トリアゾール−1−イルメチル)ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、旦つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Bi,Alな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許4,7
86,583号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平1−31051号公報に記載のスルフィン
酸化合物を含有させることも好ましい。
【0107】水洗水及び/又は安定液には処理後の感光
材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活
性剤を含有することができる。中でもノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加
モル数としては特に8〜14が好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。
【0108】水洗水及び/又は安定液中には、各種キレ
ート剤を含有させることが好ましい。好ましいキレート
剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸や1−ヒドロ
キシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、N,N,N′
−トリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−
N,N,N′、N′−テトラメチレンホスホン酸などの
有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許345,172A
1号に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物など
を挙げることができる。
【0109】2.本発明の画像再生 画像再生は、現像済みフィルムからの画像情報読み取
り、読み取った画像情報の画像処理、画像処理によって
修正が加えられた画像情報の出力からなる、
【0110】2.1 現像済みフィルムからの画像情報
読み取り 図2は、本発明による画像再生システムの基本的構成を
示すブロックダイアグラムである。図2に示されるよう
に、画像再生システムは、カラー画像を読み取ってディ
ジタル化された画像データを生成する画像読取装置1、
画像読取装置1により生成された画像データに所定の画
像処理を施す画像処理装置5、および画像処理装置5に
より画像処理が施された画像データに基づいて、カラー
画像を再生する画像出力装置8を備えている。
【0111】画像読み取りは、主に次の3通りの方法で
行うことができる。 (i)回転ドラムにフィルムを巻き付けて色分解フィル
ターと組み合わせた測定光を照射しながら、ドラムを回
転させると同時にドラム方向に副走査を行って各画素の
反射濃度を光電子増倍管で光電変換して電気信号として
読み取って、かつ増幅する方式、(ii)受光素子を1次
元に並べたラインCCDを使用して現像済みフィルム上
の画像を副走査しながら透過又は反射濃度をラインCC
Dに受けてそれを電気的走査によって電気信号に変換し
て行くラインCCD−走査方式及び、(iii)エリアC
CDを使用して2次元のまま画素の濃度を読み取ってエ
リアCCDからの電気的走査によって時系列的に並べ替
えた電気信号に変換して行くエリアCCD方式のいずれ
を採用してもよい。とくに好ましいのはエリアCCD方
式であり、以後の説明はこの方式を前提に説明して行く
が、他の2方式でも本発明は支障なく実施できる。
【0112】この図2の画像再生システムの外観は図3
に示されるが、この図3に示されるように、実際の画像
再生システムにおいては、画像読取装置1として、フィ
ルムに記録されたカラー画像を光電的に読み取る透過型
画像読取装置10と、カラープリントに記録されたカラ
ー画像を光電的に読み取る反射型画像読取装置30を、
選択的に、画像処理装置5に接続する構成となってお
り、これにより、フィルムに記録されたカラー画像およ
びカラープリントに記録されたカラー画像のいずれを
も、再生することができるようになっているが、ここで
は本発明に関わるカラーネガフィルムについて画像読取
装置の説明を行う。
【0113】図4は、カラー画像に基づき、画像データ
を生成するカラー画像再生システム用の透過型画像読取
装置10の概略図である。図3に示されるように、透過
型画像読取装置10は、フィルムFに記録されたカラー
画像に、光を照射して、フィルムを透過した光を検出す
ることにより、カラー画像を光電的に読取り可能に構成
されており、光源11、光源11から発せられた光の光
量を調整可能な光量調整ユニット12、光源11から発
せられた光を、R(赤)、G(緑)およびB(青)の三
色に分解するための、色分解ユニット13、光源11か
ら発せられた光がフィルムFに一様に照射されるよう
に、光を拡散させる拡散ユニット14、フィルムFを透
過した光を光電的に検出するCCDエリアセンサ15お
よびフィルムFを透過した光をCCDエリアセンサ15
に結像させる電動ズームレンズ16を備えている。この
透過型画像読取装置10は、図示しないフィルムキャリ
アを交換することにより、135ネガフィルム、135
ポジフィルム、アドバンストフォトシステム(APS)
フィルムなど多種のフィルムを読み取ることができる。
【0114】光源11としてはハロゲンランプを用い、
光量調整ユニット12は、2枚の絞り板の移動により、
移動距離に対して指数的に光量が変化するようになって
いる。色分解ユニット13はR,G,B3枚のフィルタ
ーを有する円盤を回転させることにより、面順次に3色
に色分解する。また、CCDエリアセンサ15は、たて
920画素、横1380画素の受光素子を有しており、
高分解能でフィルム上の画像情報を読みとることができ
る。CCDエリアセンサ15は、カラー画像の読取りに
際して、光電的に読み取った画像の奇数行の画像データ
からなる奇数フィールドの画像データと、偶数行の画像
データからなる偶数フィールドの画像データとを、順
次、転送するように構成されている。
【0115】透過型画像読取装置10は、さらに、CC
Dエリアセンサ15により光電的に検出され、生成され
たR,G,Bの画像信号を増幅する増幅器17、画像信
号をディジタル化するA/D変換器18,A/D変換器
18によりディジタル化された画像信号に対して、画素
毎の感度のバラツキや暗電流の補正処理を施すCCD補
正手段19およびR,G,Bの画像データを濃度データ
に変換するログ変換器20を備えている。ログ変換器2
0は、インターフェイス21に接続されている。
【0116】フィルムFは、キャリア22により保持さ
れ、キャリア22に保持されたフィルムFは、モータ2
3により駆動される駆動ローラ24によって、所定の位
置に送られて、停止状態にプレス保持され、1コマのカ
ラー画像の読取りが完了すると、1コマ分、送られるよ
うに構成されている。ネガフィルムを扱うためのオート
キャリアとしては富士フイルム製NC135S等の従来
のミニラボで使用されているものを用いる。フルサイ
ズ、パノラマサイズ、迫力サイズ等、プリント形態に対
応した範囲の画像を読みとることができる。またトリミ
ングキャリアとして従来のミニラボで使用されているも
のを用いると、センターを軸に、約1.4倍の拡大が可
能となる。またリバーサルキャリアとして、特願平7−
271048号、同7−275358号、同7−275
359号、同7−277455号、同7−285015
号に開示するものを用いる。
【0117】また画面検出センサ25は、フィルムFに
記録されたカラー画像の濃度分布を検出し、検出した濃
度信号を透過型画像読取装置10を制御するCPU26
に出力するものであり、この濃度信号に基づき、CPU
26は、フィルムFに記録されたカラー画像の画面位置
を算出し、カラー画像の画面位置が所定の位置に達した
と判定すると、モータ23の駆動を停止させるように構
成されている。画像読み取り装置は、現像機の乾燥部の
入り口または出口、独立の読み取り/画像処理装置ある
いはプリンター部に付属させるなどいずれの場所でもよ
い。
【0118】2.2読み取り画像情報の画像処理 以上、図1および図2に示される画像読取装置1につい
て詳細に説明したが、次に同じく図1および図2に示さ
れる画像処理装置5について説明する。
【0119】図5および図6は、画像処理装置5の構成
を示すブロックダイアグラムを2つの図に分けて示した
ものである。これらの図に示されるように、画像処理装
置5は、透過型画像読取装置10のインターフェイス2
1あるいは反射型画像読取装置30のインターフェイス
41と接続可能なインターフェイス48と、画像読取装
置1により生成され、ライン毎に送られて来る画像デー
タの隣接する2つの画素データの値を加算して、平均
し、1つの画素データとする加算平均演算手段49と、
加算平均演算手段49から送られてきた画像データの各
ラインの中の画素データを、交互に記憶する第1のライ
ンバッファ50aおよび第2のラインバッファ50b
と、ラインバッファ50a、50bに記憶されたライン
データが転送され、フィルムF(図4)に記録された1
コマのカラー画像に対応する画像データを記憶する第1
のフレームメモリユニット51、第2のフレームメモリ
ユニット52および第3のフレームメモリユニッ卜53
を備えている。ここに第1のラインバッファ50aおよ
び第2のラインバッファ50bは、画像データの各ライ
ンの奇数番目の画素データを一方のラインバッファに、
偶数番目の画素データを他方のラインバッファに交互に
記憶するように構成されている。
【0120】本実施の形態においては、まず、フィルム
Fに記録された1コマのカラー画像に対し、画像読取装
置1による第1の読取り(以下、先読みという)、およ
び読み取られた画像のディジタル画像データへの変換が
行われる。この際、この先読みによって得られた画像デ
ータに基づいて、画像処理装置5により、次に行う第2
の読取り(以下、本読みという)のための画像読取条件
が設定される。そして、その設定された読取条件に基づ
いて、再度上記カラー画像に対する読取り、すなわち本
読みが実行され、これにより、再生のための画像処理を
施すディジタル画像データが生成される。画像処理装置
5は、このような処理を行うために、先読みにより得ら
れた画像データを第1のフレームメモリユニット51に
記憶し、本読みによって得られた画像データを第2のフ
レームメモリユニット52および第3のフレームメモリ
ユニット53に、それぞれ記憶するように構成されてい
る。
【0121】ここで図5および図6に示される他の構成
要素を説明する前に、これらのフレームメモリユニット
について詳しく説明する。図7は、第1のフレームメモ
リユニット51、第2のフレームメモリユニット52お
よび第3のフレームメモリユニッ卜53の詳細を示すブ
ロックダイアグラムである。図7に示されるように、画
像処理装置5は、カラー画像を読み取って生成された画
像データを処理するため、第1のフレームメモリユニッ
ト51、第2のフレームメモリユニット52および第3
のフレームメモリユニット53は、それぞれ、R
(赤)、G(緑)、B(青)に対応する画像データを記
憶するRデータメモリ51R、Gデータメモリ51Gお
よびBデータメモリ51B、Rデータメモリ52R、G
データメモリ52GおよびBデータメモリ52Bならび
にRデータメモリ53R、Gデータメモリ53Gおよび
Bデータメモリ53Bを備えている。なお、上述のよう
に、第1のフレームメモリユニット51には、先読みに
よって得られた画像データが記憶され、第2および第3
のフレームメモリユニット52には本読み記憶された画
像データが記憶されるが、図7は、入力バス63から第
1のフレームメモリユニット51に先読みによって得ら
れた画像データが入力され、第2のフレームメモリユニ
ット52に記憶された画像データが出力バス64に出力
されている状態が示されている。
【0122】再び図5および図6に基づいて画像処理装
置5の構成について説明する。画像処理装置5は、画像
処理装置5全体を制御するCPU60を備えている。C
PU60は、透過型画像読取装置10を制御するCPU
26(図4)と通信線(図示されない)を介して、通信
可能で、かつ、後述する画像出力装置8を制御するCP
Uと通信線(図示されない)を介して、通信可能に構成
されている。この構成により、CPU60は、第1のフ
レームメモリユニット51に記憶された先読みにより得
られた画像データに基づいてカラー画像の本読みを行う
ための画像読取条件を変更したり、さらに必要に応じて
読取り後の画像に施される画像処理の画像処理条件を変
更したりすることができる。
【0123】すなわち、CPU60は、先読みによって
得られた画像データに基づき、本読みの際、CCDエリ
アセンサ15あるいはCCDラインセンサ35のダイナ
ミックレンジを効率良く利用可能なように、本読みのた
めの画像読取条件を決定して、読取制御信号を、透過型
画像読取装置10のCPU26あるいは(本発明には関
係ないことであるが)反射型画像読取装置30のCPU
46に出力する。この際、透過型画像読取装置10のC
PU26あるいは反射型画像読取装置30のCPU46
は、この読取制御信号が入力されると、光量調整ユニッ
ト12あるいは光量調整ユニット34により調整される
光量およびCCDエリアセンサ15あるいはCCDライ
ンセンサ35の蓄積時間を制御する。同時に、CPU6
0は、得られた画像データに基づいて、最適な濃度、階
調および色調を有するカラー画像をカラーぺーパー上に
再生可能なように、後述する第1の画像処理手段および
第2の画像処理手段による画像処理のパラメータなどの
画像処理条件を変更する制御信号を、必要に応じて、第
1の画像処理手段および第2の画像処理手段に出力す
る。この際、CPU60により決定された画像読取条件
あるいは画像処理条件はメモリ66に記憶される。
【0124】CPU60が上記制御を行うにあたり、オ
ペレータの指示により画像読取条件あるいは画像処理条
件が保持されている場合は、CPU60は上記のような
先読みされた画像データに基づいた条件の決定は行わ
ず、保持された条件に基づいて、各種制御信号を入力す
る。キーボード69等の入力装置によりオペレータは各
種条件を設定し、さらにこれらの保持を指示した場合、
これらの条件はメモリ66に記憶され、その後オペレー
タがこれらの条件の保持の解除を指示した場合、そのメ
モリ66に記憶されている条件は無効となる。したがっ
て、CPU60は上述のような制御を行うにあたり、ま
ずメモリ66に記憶されている条件を参照し、その条件
が記憶されている場合にはそれに従い、記憶されていな
い場合には先読みされた画像データに基づいてこれらの
条件を決定する。したがって、オペレーターは、DXコ
ードから読み取ったり、顧客の特別な注文にしたがって
各フィルムの種類に応じて条件設定の指示を行うことも
できるし、また予めフィルムの種類ごとに条件を設定し
て自動的に指示にしたがった処理が出来るようにしてお
くこともできる。なお、このような条件の保持は、必ず
しも画像読取条件、あるいは画像処理条件といった大き
な単位で行われる必要はなく、メモリ66に上記条件を
記憶する際の記憶あるいはそれらの参照等をより詳細な
条件毎に行えるようにすることにより、例えば彩度の設
定は保持し、シャープネスは自動的に決定された条件を
用いるというようなことができるようにしてもよい。
【0125】以上、図5に示される範囲の画像処理装置
5の構成について説明したが、ここで画像読取装置1に
おいて生成された画像データがインターフェイス48を
通して画像処理装置5に入力されて、第1から第3のフ
レームメモリユニットに記憶されるまでの間に、この画
像データに対して施される処理について、詳細に説明す
る。
【0126】次に、上述したように、本読みが行われた
結果第2のフレームメモリユニット52および第3のフ
レームメモリユニット53に記憶された画像データに対
して画像処理を施すための画像処理装置5の構成につい
て説明する。
【0127】画像処理装置5は、第2のフレームメモリ
ユニット52および第3のフレームメモリユニット53
に記憶された画像データに、所望の濃度、階調および色
調で、カラーぺーパー上にカラー画像が再生可能なよう
に、ルックアップテーブルやマトリックス演算により、
階調補正、色変換、濃度変換などの画像処理を施す第1
の画像処理手段61(図6)ならびに第1のフレームメ
モリユニット51に記憶された画像データに、所望のよ
うな画質で、後述するCRTの画面にカラー画像が再生
可能なように、ルックアップテーブルやマトリックス演
算により、階調補正、色変換、濃度変換などの画像処理
を施す第2の画像処理手段62(図6)を備えている。
第2のフレームメモリユニット52および第3のフレー
ムメモリユニット53の出力は、セレクタ55に接続さ
れ、セレクタ55により、第2のフレームメモリユニッ
ト52および第2のフレームメモリユニット53のいず
れかに記憶された画像データが選択的に第1の画像処理
手段61に入力されるように構成されている。
【0128】図8は、この第1の画像処理手段61の詳
細を示すブロックダイアグラムである。図8に示される
ように、第1の画像処理手段61は、画像データの濃度
データ、色データおよび階調データを変換する色濃度階
調変換手段100、画像データの彩度データを変換する
彩度変換手段101、画像データの画素データ数を変換
するディジタル倍率変換手段102、画像データに周波
数処理を施す周波数処理手段103および画像データの
ダイナミック・レンジを変換するダイナミック・レンジ
変換手段104を備えている。これらの各変換手段は、
通常パイプライン処理と呼ばれるように、各処理手段が
同時に動作し、動作終了後、次の処理が施されるように
構成されているため、高速処理が可能となっている。
【0129】図8に示す画像処理手段により、階調補
正、色変換、濃度変換等の処理ができるだけでなく、さ
らにはフィルムの粒状を抑制しつつ、同時にシャープネ
スを向上させる処理をも施すことができる (この技術
は、特願平7−337510号として出願中) 。またさ
らには、明暗のコントラストの大きい画像に対し、良好
な画像再生をもたらす、自動覆い焼き処理をも施すこと
ができる (この技術も特願平7−165965号として
出願中) 。本発明においては、フィルム自身の粒状性が
向上しているが、(i)階調が著しく軟調化しており、
(ii)シャープネスが悪化しており、(iii) カラーバ
ランスも悪化している。したがって、上記した各処理手
段では、これらの写真特性に関してデジタル化した読み
取り画像情報から標準画質への補正の画像処理の条件設
定が行われ、それに基づいて次項に述べるように、標準
的な写真特性への変換が施され、変換された画像情報
は、一旦ストアされたのち、ポジ画像へのプリンターへ
出力する段階に進むことになる。
【0130】この一連の画像再生のための画像処理で特
に(i)に挙げた軟調化した階調の補正は、階調変換手
段100により、また特に非直線化の程度も大きいなら
階調変換手段100、ダイナミックレンジ変換手段10
4及び次に述べる空間周波数による濃度増幅度の変更の
組み合わせで脚部と高濃度部の特性曲線の形を基準現像
の特性へ近づける方向へ修正することによって行う。同
時に(ii)に述べたシャープネスの改善は、出力するポ
ジ画像のサイズに応じてデジタル倍率変換手段102に
よって画素データの画素データ数を増減したのち、周波
数処理手段103によって画素データにシャープネスに
寄与する部分の硬調化やエッジ強調などの周波数処理を
施すことによって向上させる。(iii)に関しては彩度変
換手段101と色濃度階調変換手段100の組み合わせ
によって調節する。感度に直接関わる足伸びも、前記の
彩度変換手段101の彩度強調化、ダイナミックレンジ
変換手段104と階調変換手段100の組み合わせによ
って修正される。また、高い空間周波数成分の濃度増幅
度の変更と組み合わせて脚部と高濃度部の特性曲線の形
を修正することによって画像シャープネスが改善され
る。この場合も階調の再生(硬調化)と同様すでに設定
された画像処理条件で基準現像処理特性への再生が不十
分ならば画像処理条件の再設定を行う。
【0131】さらに、画像のフリンジを強調する処理、
低濃度部の階調を上げる処理を取り込むことによって全
体的及び微細画像部の画像シャープネスを向上させるこ
ともできるが、これは周波数処理手段103によって行
われる。すなわち画像部の空間周波数が解析され、周波
数が大きく変化するフリンジ部分、周波数が高くなる微
細画像部分に対して強調処理を設定する。以上の画像処
理による階調とカラーバランスの修正の精度は、前記し
たように濃度値として設定した目標値の10%以内であ
ればよく、望ましくは、8%以内がよい。カラーバラン
ス、階調特性も濃度値として上記の範囲であれば画像再
生ができたと判断される。標準的な写真特性値への変換
は、フィルムの種類ごとに変換条件を設定しておいて、
処理されるフィルムの種類を読み込んでおくことによっ
て自動的に条件を選んでもよいし、また、オペレーター
が処理されるフィルムごとに変換処理条件を指定しても
よい。以上の画像処理に用いられる画像処理装置の作動
内容は、特開平8−174022および8−18255
1号に開示されている。
【0132】この他、画像処理装置5には、第1のフレ
ームメモリユニット51、第2のフレームメモリユニッ
ト52および第3のフレームメモリユニット53の入力
バス63および出力バス64とは別に、データバス65
が設けられており、データバス65には、カラー画像再
生システム全体を制御するCPU60、CPU60の動
作プログラムあるいは画像処理条件に関するデータなど
を格納したメモリ66、画像データを記憶して、保存可
能なハードディスク67、CRT68、キーボード6
9、他のカラー画像再生システムと通信回線を介して接
続される通信ポート70、透過型画像読取装置10のC
PU26との通信線などが接続されている。
【0133】2.3画像処理した画像信号のプリンター
への出力 以上、図2および図3に示される画像処理装置5の構成
について詳細に述べた。次に同じく図2および3に示さ
れる画像出力装置8について説明する。本発明におい
て、主な出力対象であるカラーペーパーを中心にして、
画像情報の出力の説明を行うが、本発明における画像情
報の出力の対象は、これに限定されない。図9は、本発
明の好ましい実施の形態にかかる画像処理装置により処
理された画像データに基づき、カラーぺーパー上に、カ
ラー画像を再生するカラー画像再生システム用の画像出
力装置8の概略図である。
【0134】図9において、画像出力装置8は、画像処
理装置5のインターフェイス77と接続可能なインター
フェイス78と、画像出力装置8を制御するCPU79
と、画像処理装置5から入力された画像データを記憶す
る複数のフレームメモリからなる画像データメモリ80
と、画像データをアナログ信号に変換するD/A変換器
81と、レーザ光照射手段82と、レーザ光の強度を変
調させる変調信号を出力する変調器駆動手段83を備え
ている。CPU79は、画像処理装置5のCPU60と
通信線(図示されない)を介して、通信可能に構成され
ている。
【0135】図10は、図9に示されるレーザ光照射手
段82の概略図であり、レーザ光照射手段82は、半導
体レーザ光源84a、84b、84cを備え、半導体レ
ーザ光源84bにより発せられたレーザ光は、波長変換
手段85により、波長532nmの緑色レーザ光に変換さ
れ、半導体レーザ光源84cにより発せられたレーザ光
は、波長変換手段86によって、波長473nmの青色レ
ーザ光に変換される。
【0136】半導体レーザ光源84aから発せられた6
70nmから690nmの間の任意の波長の赤色レーザ光、
波長変換手段85によって、波長が変換された緑色レー
ザ光および波長変換手段86によって、波長が変換され
た青色レーザ光は、それぞれ、音響光学変調器(AO
M)などの光変調器87R、87G、87Bに入射する
ように構成されており、光変調器87R、87G、87
Bには、それぞれ、変調器駆動手段83から変調信号が
入力され、変調信号に応じて、レーザ光の強度が変調さ
れるように構成されている。この際、半導体レーザ光源
84aは、高速動作可能であれば、これを直接変調する
ことにより、光変調器87Rは省略可能である。
【0137】光変調器87R、87G、87Bによっ
て、強度が変調されたレーザ光は、反射ミラー88R、
88G、88Bにより反射されて、ポリゴンミラー89
に入射する。ここでペーパーは毎秒約75mmの速度で搬
送され、走査線密度は1インチあたり600本で、各画
素は100nsec毎に変調される。
【0138】画像出力装置8は、カラーペーパー90を
ロール状に収納したマガジン91を備え、紙幅のカラー
ぺーパー90は、所定の搬送経路に沿って副走査方向に
毎秒約110mmの速度で搬送されるように構成されてい
る。カラーぺーパーとしては幅89mmから210mmまで
のものが使用可能であり、通常のミニラボ等で用いられ
るカラーぺーパーであってもよいし、レーザー露光特有
の高照度短時間露光に適した、専用カラーぺーパーを用
いても良い。マガジン91としては、通常のミニラボで
使用されているもの、たとえば特願平4−317051
号に記載されるものを用いる。カラーぺーパー90の搬
送経路には、カラープリント1枚分の長さに相当する間
隔毎に、カラーぺーパー90の側縁部に、基準孔を穿つ
穿孔手段92が設けられており、画像出力装置8内にお
いては、この基準孔にしたがって、カラーぺーパー90
の搬送と他の手段の駆動との同期が図られている。
【0139】光変調器87R、87G、87Bにより変
調されたレーザ光は、ポリゴンミラー89によって、主
走査方向に走査され、fθレンズ93を介して、カラー
ぺーパー90を露光する。ここに、カラーペーパー90
は、副走査方向に搬送されているため、その全面が、レ
ーザ光によって露光される。ここに、副走査方向のカラ
ーペーパー90の搬送速度は、レーザ光の主走査速度、
すなわち、ポリゴンミラー89の回転速度と同期するよ
うに、CPU79によって制御されている。
【0140】レーザ光によって露光されたカラーペーパ
ー90は、毎秒約29mmの速度で現像処理部94に送ら
れて、所定の発色現像処理、漂白定着処理、および水洗
処理がなされ、画像処理装置5により画像処理された画
像データに基づいて、カラーぺーパー90上にカラー画
像が再生される。発色現像槽94、漂白定着槽95およ
び水洗槽96によって、発色現像処理、漂白定着処理お
よび水洗処理がなされたカラーぺーパー90は、乾燥部
97に送られ、乾燥された後、カラーペーパー90の側
縁部に穿孔された基準孔に基づいて、カラーペーパー9
0の搬送と同期して駆動されたカッタ98により、1コ
マのフィルムFのあるいは1枚のカラーペーパーPに記
録されたカラー画像に対応する長さに切断され、ソータ
99に送られて、1本のフィルムFに対応する枚数ある
いは顧客毎に、集積されるように構成されている。ソー
タは、別に出願中である(特願平2−332146
号)。
【0141】ここに、発色現像槽94、漂白定着槽9
5、水洗槽96、乾燥部97、カッター98およびソー
タ99としては、通常のミニラボ用自動現像機に使用さ
れているものを利用することができる。本実施の形態で
は処理方式CP47Lが採用されるが、CP40FA、
CP43FA(処理及び感光材料とも富士写真フイルム
(株)製の)に対しても、対応可能であり、またその他
の凡用処理であってもよい。
【0142】さらに本実施の形態では、用いられるカラ
ーペーパーの特性ばらつき、特性変動、レーザー光源、
変調器、現像処理機の特性ばらつきを吸収し、安定な画
像再生をおこなうため、キャリブレーションが行えるよ
うになっている。まずデジタルデータとして記憶されて
いる濃度データを、シアン、マゼンタ、イエローの三色
それぞれ単色で、および三色を重ね合わせたグレーで、
おのおの複数の濃度ステップパターンで露光し、現像し
たのち、濃度計をもちいて、現像された濃度をそれぞれ
自動測定する。目標としていた濃度と、測定された濃度
との差から、再生すべき濃度データに対して、露光時に
変調器に与える電気信号の特性を記憶しているテーブル
を書き換える。これにより、使用するペーパーや、装
置、環境の変動等の影響を受けることなく、常に安定に
画像を再生する事が可能となる。入力機は、ハロゲンラ
ンプ光源の交換等にともなう特性変動を一定の状態に吸
収するため、これとは独立に特性を一定に保つキャリブ
レーション機能を持つ。このように、入力機と出力機を
独立に管理することにより、常に安定した画像再生が可
能となる。
【0143】3. 出力用ポジ材料 ポジ画像を得るための出力用材料は、すでに述べたよう
に、インクジェット、昇華型感熱転写、カラー拡散転
写、カラー電子写真、熱現像型銀塩カラー拡散転写、熱
現像型多層カラージアゾ、銀塩カラーぺーパーなど画像
信号が時系列化した電気または光信号であればいずれに
も入力できる。
【0144】その中ではとりわけカラーぺーパーが好ま
しい。感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤はいずれも
塩化銀含有率が少なくとも95モル%で残りが臭化銀で
あり、実質的に沃化銀を含まないハロゲン化銀粒子から
なることが好ましい。ここで「実質的に沃化銀を含まな
い」とは、沃化銀含有率が1モル%以下、好ましくは
0.2モル%以下、更に好ましくは0モル%を意味す
る。また上記のハロゲン化銀乳剤は迅速処理性の観点か
ら、特に塩化銀含有率が98モル%以上のハロゲン化銀
乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀のなかでも塩
化銀粒子の表面に臭化銀局在相を有するものが、高感度
が得られ、しかも写真性能の安定化が図れることから特
に好ましい。
【0145】少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含有されるハロゲン化銀乳剤は、粒子サイズ分布の
変動係数(粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズ
で除したもの)が15%以下であるものが好ましく、1
0%以下の単分散乳剤がより好ましい。また広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を2種以上同一層
中に混合して使用するのが好ましい。このとき、各々の
単分散乳剤はその平均粒子サイズが15%以上異なるの
が好ましく、20〜60%異なるのがより好ましく、更
には25〜50%異なるのが特に好ましい。また各々の
単分散乳剤の感度差は0.15〜0.50logEである
ことが好ましく、0.20〜0.40logEであること
がより好ましく、0.25〜0.35logEであること
が更に好ましい。本発明の目的の画像階調を得るには、
実質的に沃化銀を含有しない塩化銀含有率95モル%以
上の塩臭化銀に鉄および/またはルテニウムおよび/ま
たはオスミウム化合物をハロゲン化銀1モル当たり1×
10-5〜1×10-3モル含有させ、かつ臭化銀局在相中
にハロゲン化銀1モル当たり1×10-7〜1×10-5
ルのイリジウム化合物を含有するハロゲン化銀乳剤を用
いることが有効である。
【0146】本発明に用いられる出力用ハロゲン化銀写
真感光材料には、従来公知の写真用素材や添加剤を使用
できる。例えば写真用支持体としては、透過型支持体や
反射型支持体を用いることができる。透過型支持体とし
ては、セルロースナイトレートフィルムやポリエチレン
テレフタレートなどの透明フィルム、更には2,6−ナ
フタレンジカルボン酸(NDCA)とエチレングリコー
ル(EG)とのポリエステルやNDCAとテレフタル酸
とEGとのポリエステル等に磁性層などの情報記録層を
設けたものが好ましく用いられる。本発明の目的にとっ
ては、反射型支持体が好ましく、特に紙ベースや上記プ
ラスチックフィルムベースの上に複数のポリエチレン層
やポリエステル層でラミネートされ、このような耐水性
樹脂層(ラミネート層)の少なくとも一層に酸化チタン
等の白色顔料を含有する反射支持体が好ましい。あるい
は、紙ベーズやフィルムベース上に、白色顔料を含有す
る親水性コロイド層を塗設したものでもよい。また、反
射型支持体は、鏡面反射性または第2種拡散反射性の金
属表面をもつ支持体であってもよい。
【0147】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは1〜100mg/m2である。耐水性
樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対し
て0.0005〜3重量%であり、更に好ましくは0.
001〜0.5重量%である。
【0148】本発明の画像再生システムをコンパクト
で、安価なものにするために半導体レーザーあるいは固
体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発
生光源(SHG)を使用することが好ましい。特にコン
パクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を設
計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露光
光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用すること
が好ましい。
【0149】このような走査露光光源を使用する場合、
出力用カラー感光材料の分光感度極大波長は使用する走
査露光用光源の波長により任意に設定することができ
る。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあ
るいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得
られるSHG光源では、レーザーの発振波長を半分にで
きるので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材
料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の3つの波長領域
に持たせることが可能である。このような走査露光にお
ける露光時間は、画素密度を400dpiとした場合の画
素サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露
光時間としては10-4秒以下、更に好ましくは10-6
以下である。本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。
【0150】4.本発明が適用される撮影用カラー写真
材料 本発明に用いられる撮影用カラー写真材料では、とくに
カラーネガフィルムが好ましい。本発明のカラーネガフ
ィルムは、前記したように一般に市中で販売されている
各メーカーからの凡用カラーネガフィルムを用いること
ができる。
【0151】本発明のカラーネガフィルムの典型的な例
としては支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感
光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性
層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料で
ある。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何
れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光
性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、DIR化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層はDE1,121,470号あるいはGB923,0
45号に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳
剤層の2層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましい。また、特開昭57−112
751号、同62−200350号、同62−2065
41号、62−206543号に記載されているように
支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に
高感度乳剤層を設置してもよい。
【0152】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)
/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(G
L)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/
RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RH
の順等に設置することができる。また特公昭55−34
932号公報に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RLの順に
配列することもできる。また特開昭56−25738
号、同62−63936号に記載されているように、支
持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH
/RHの順に配列することもできる。また特公昭49−
15495号に記載されているように上層を最も感光度
の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光
度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度
の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって
感光度が順次低められた感光度の異なる3層から構成さ
れる配列が挙げられる。このような感光度の異なる3層
から構成される場合でも、特開昭59−202464号
に記載されているように、同一感色性層中において支持
体より離れた側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感
度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤
層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤
層/中感度乳剤層/高感度乳剤層の順に配置されていて
もよい。また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を
変えてよい。色再現性を改良するために、US4,66
3,271号、同4,705,744号、同4,70
7,436号、特開昭62−160448号、同63−
89850号の明細書に記載の、BL,GL,RLなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
(CL)を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。
【0153】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨ
ウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましい
のは約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含む
ヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化
銀の粒径は、約0.2μm以下の微粒子でも投影面積直
径が約10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多
分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できる
ハロゲン化銀写真乳剤は例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー(以下、RDと略す)No.17643(197
8年12月),22〜23頁,“I.乳剤製造(Emulsi
on preparation and types)”、および同No.187
16(1979年11月),648頁、同No.307
105(1989年ll月),863〜865頁、およ
びグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル
社刊(P.Glafkides, Chemie et Phisique Photographiq
ue Paul Montel、1967)、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊(G.F.DuffinPhotograph
ic Emulsion Chemistry, Focal Press,1966)、ゼ
リグマンら著「写真乳剤の製造と塗布」フォーカルプレ
ス社刊(V.L.Zelikman t al., Making and Coating Ph
otographic Emulsion, Focal Press,1964)などに
記載された方法を用いて調製することができる。
【0154】US3,574,628号、同3,65
5,394号およびGB1,413,748号に記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約3
以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平
板状粒子はガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング(Gutoff Photographic S
cience and Engineering)、第14巻248〜257頁
(1970年);US4,434,226号、同4,4
14,310号、同4,433,048号、同4,43
9,520号およびGB2,112,157号に記載の
方法により簡単に調製することができる。
【0155】ハロゲン化銀乳剤は通常、物理熟成、化学
熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はRD No.17643、
同No.18716および同No.307105に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。US4,0
82,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン
化銀粒子、US4,626,498号、特開昭59−2
14852号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、コロイド銀を黙機に応じて感光性ハロゲン化銀
乳剤層および/または実質的に非感光性の親水性コロイ
ド層に適用することもできる。粒子内部または表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子とは感光材料の未露光部およ
び露光部を問わず一様に(非像様に)現像が可能となる
ハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法はUS4,
626,498号、特開昭59−214852号に記載
されている。粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハ
ロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部または表面
をかぶらせたハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができ
る。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズとしては0.01〜0.75μm、特に0.05
〜0.6μmが好ましい。
【0156】本発明に係わるカラーネガフィルムは非感
光性微粒子ハロゲン化銀を使用することもできる。非感
光性微粒子ハロゲン化銀とは色素画像を得るための像様
露光時においては感光せずに、その現像処理において実
質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらか
じめカブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲ
ン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モル%であり、
必要に応じて塩化銀および/または沃化銀を含有しても
よい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モル%含有する
ものである。微粒子ハロゲン化銀は平均粒径(投影面積
の円相当直径の平均値)が0.01〜0.5μmが好ま
しく、0.02〜0.2μmがより好ましい。微粒子ハ
ロゲン化銀は通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で
調製できる。
【0157】本発明に係わるカラーネガフィルムに使用
できる写真用添加剤もRDに記載されており、下記の表
1に関連する記載箇所を示した。
【0158】
【表1】
【0159】本発明のカラーネガフィルムには種々の色
素形成カプラーを使用することができるが、以下のカプ
ラーが特に好ましい。 イエローカプラー:EP502,424Aの式(I),
(II)で表わされるカプラー;EP513,496Aの
式(1), (2)で表わされるカプラー(特に18頁のY
−28);EP568,037Aのクレーム1の式
(I)で表わされるカプラー;US5,066,576
のカラム1の45〜55行の一般式(I)で表わされる
カプラー;特開平4−274425の段落0008の一
般式(I)で表わされるカプラー;EP498,381
A1の40頁のクレーム1に記載のカプラー(特に18
頁のD−35);EP447,969A1の4頁の式
(Y)で表わされるカプラー(特にY−1(17頁),
Y−54(41頁));US4,476,219号のカ
ラム7の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わされる
カプラー(特にII−17,19(カラム17),II−2
4(カラム19))。 マゼンタカプラー;特開平3−39737号(L−57
(11頁右下),L−68(12頁右下),L−77
(13頁右下);EP456,257号のA−4−63
(134頁),A−4−73,−75(139頁);E
P486,965号のM−4,−6(26頁),M−7
(27頁);EP571,959AのM−45(19
頁);特開平5−204106号の(M−1)(6頁);
特開平4−362631号の段落0237のM−22。
【0160】シアンカプラー:特開平4−204843
のCX−1,3,4,5,11,12,14,15(1
4〜16頁);特開平4−43345のC−7,10
(35頁),34,35(37頁), (I−1), (I−1
7)(42〜43頁);特開平6−67385の請求項
1の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラ
ー。 ポリマーカプラー:特開平2−44345のP−1,P
−5(11頁)。
【0161】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US4,366,237、GB2,125,
570、EP96,873B、DE3,234,533
に記載のものが好好ましい。発色色素の不要吸収を補正
するためのカプラーはEP456,257A1の5頁に
記載の式(CI), (CII), (CIII) (CIV)で表わさ
れるイエローカラードシアンカプラー(特に84頁のY
C−86)、該EPに記載のイエローカラードマゼンタ
カプラーExM−7(202頁)、EX−1(249
頁)、EX−7(251頁)、US4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC−9(カ
ラム8)、CC−13(カラム10)、US4,83
7,136の(2)(カラム8)、WO92/1157
5のクレーム1の式(A)で表わされる無色のマスキン
グカプラー(特に36〜45頁の例示化合物)が好まし
い。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残
基を放出する化合物(カプラーを含む)としては以下の
ものが挙げられる。
【0162】現像抑制剤放出化合物:EP378,23
6A1の11頁に記載の式(I), (II), (III) (IV)
で表わされる化合物(特にT−101(30頁),T−
104(31頁),T−113(36頁),T−131
(45頁),T−144(51頁),T−158(58
頁)),EP436,938A2の7頁に記載の式
(I)で表わされる化合物(特にD−49(51
頁))、EP568,037Aの式(1)で表わされる
化合物(特に(23)(11頁))、EP440,19
5A2の5〜6頁に記載の式(I), (II), (III)で表
わされる化合物(特に29頁のI−(1));
【0163】漂白促進剤放出化合物:EP310,12
5A2の5頁の式(I), (I′)で表わされる化合物
(特に61頁の(60), (61))及び特開平6−59
411の請求項1の式(I)で表わされる化合物(特に
(7)(7頁);リガンド放出化合物:US4,55
5,478のクレーム1に記載のLIG−Xで表わされ
る化合物(特にカラム12の21〜41行目の化合
物);ロイコ色素放出化合物:US4,749,641
のカラム3〜8の化合物1〜6;蛍光色素放出化合物:
US4,774,181のクレーム1のC0UP−DY
Eで表わされる化合物(特にカラム7−10の化合物1
−11);
【0164】現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:U
S4,656,123のカラム3の式(1)、(2)、
(3)で表わされる化合物(特にカラム25の(I−2
2))及びEP450,637A2の75頁36〜38
行目のExZK−2;離脱して初めて色素となる基を放
出する化合物:US4,857,447のクレーム1の
式(I)で表わされる化合物(特にカラム25〜36の
Y−1〜Y−19)。
【0165】カプラー以外の添加剤としては以下のもの
が好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒:特開昭62−215272
のP−3,5,16,19,25,30,42,49,
54,55,66,81,85,86,93(140〜
144頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテックス:U
S4,199,363に記載のラテックス;現像主薬酸
化体スカベンジャー:US4,978,606のカラム
2の54〜62行の式(I)で表わされる化合物(特に
I−,(1), (2), (6), (12)(カラム4〜5)、
US4,923,787のカラム2の5〜10行の式
(特に化合物1(カラム3);ステイン防止剤:EP2
98321Aの4頁30〜33行の式(I)〜(II
I),特にI−47,72,III−l,27(24〜48
頁);褪色防止剤:EP298321AのA−6,7,
20,21,23,24,25,26,30,37,4
0,42,48,63,90,92,94,164(6
9〜118頁),US5,122,444のカラム25
〜38のII−1〜III−23,特にIII−10,EP47
1347Aの8〜12頁のI−1〜III−4,特にII−
2,US5,139,931のカラム32〜40のA−
1〜48,特にA−39,42;
【0166】発色増強剤または混色防止剤の使用量を低
減させる素材:EP411324Aの5〜24頁のI−
1〜II−15,特にI−46;ホルマリンスカベンジャ
ー:EP477932Aの24〜29頁のSCV−1〜
28,特にSCV−8;硬膜剤:特開平1−21484
5の17頁のH−1,4,6,8,14,US4,61
8,573のカラム13〜23の式(VII)〜(XII)で
表わされる化合物(H−1〜54),特開平2−214
852の8頁右下の式(6)で表わされる化合物(H−
1〜76),特にH−14,US3,325,287の
クレーム1に記載の化合物;現像抑制剤プレカーサー:
特開昭62−168139のP−24,37,39(6
〜7頁);US5,019,492のクレーム1に記載
の化合物,特にカラム7の28,29;防腐剤、防黴
剤:US4,923,790のカラム3〜15のI−1
〜III−43,特にII−1,9,10,18,III−2
5;安定剤、かぶり防止剤:US4,923,793の
カラム6〜16のI−1〜(14),特にI−1,6
0,(2), (13),US4,952,483のカラム
25〜32の化合物1〜65,特に36:
【0167】化学増感剤:トリフェニルホスフィン セ
レニド,特開平5−40324の化合物50;染料:特
開平3−156450の15〜18頁のa−1〜b−2
0,特にa−1,12,18,27,35,36,b−
5,27〜29頁のV−1〜23,特にV−1,EP4
45627Aの33〜55頁のF−I−1〜F−II−4
3,特にF−I−11,F−II−8,EP457153
Aの17〜28頁のIII−1〜36,特にIII−1,3,
WO88/04794の8〜26のDye−1〜124
の微結晶分散体,EP319999Aの6〜11頁の化
合物1〜22,特に化合物l,EP519306Aの式
(1)ないし(3)で表わされる化合物D−1〜87
(3〜28頁),US4,268,622の式(I)で
表わされる化合物1〜22(カラム3〜10),US
4,923,788の式(I)で表わされる化合物
(1)〜(31)(カラム2〜9);
【0168】UV吸収剤:特開昭46−3335の式
(1)で表わされる化合物(18b)〜(18r),1
01〜427(6〜9頁),EP520938Aの式
(I)で表わされる化合物(3)〜(66)(10〜4
4頁)及び式(III)で表わされる化合物HBT−1〜
10(14頁),EP521823Aの式(1)で表わ
される化合物(1)〜(31)(カラム2−9)。
【0169】本発明のカラーネガフイルムは、また、特
公平2−32615、実公平3−39784に記載され
ているレンズ付きフィルムユニット用であってもよい。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば前述のR
D.No.17643の28頁、同No.18716の
647頁右欄から648頁左欄、および同No.307
105の879頁に記載されているが、ポリエステル支
持体を用いるのが好ましい。
【0170】本発明に使用されるカラーネガフィルム
は、磁気記録層を有する場合が好ましい。本発明に用い
られる磁気記録層について説明する。本発明に用いられ
る磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散し
た水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設した
ものである。本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe
23などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe23、Co被
着マグネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化
クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェ
ライト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェラ
イトなどを使用できる。Co被着γFe23などのCo
被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒
状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積
ではSBETで20m2/g以上が好ましく、30m2/g以上が
特に好ましい。強磁性体の飽和磁化(σs)は、好まし
くは3.0×104〜3.0×105A/mであり、特に
好ましくは4.0×104〜2.5×105A/mであ
る。強磁性体粒子を、シリカおよび/またはアルミナや
有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性
体粒子は特開平6−161032に記載された如くその
表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤
で処理されてもよい。又特開平4−259911、同5
−81652号に記載の表面に無機、有機物を被覆した
磁性体粒子も使用できる。
【0171】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4−219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又
は生分解性ポリマー、天然物重合体(セルロース誘導
体、糖誘導体など)およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のTgは−40℃〜300℃、
重量平均分子量は0.2万〜100万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ(トリ)アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としてはトリ
レンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、などのイソシアネート類、
これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生
成物(例えば、トリレンジイソシアナート3molとトリ
メチロールプロパン1molの反応生成物)、及びこれら
のイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシア
ネートなどがあげられ、例えば特開平6−59357に
記載されている。
【0172】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1種以上がモース
硬度が5以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては酸化アルミニウム、酸化ク
ロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト
等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイア
モンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤はその表
面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で
処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加し
てもよく、また磁気記録層上にオーバーコート(例えば
保護層、潤滑剤層など)しても良い。この時使用するバ
インダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録
層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する
感材についてはUS5,336,589、同5,25
0,404、同5,229,259、同5,215,8
74、EP466,130に記載されている。
【0173】本発明に用いられるポリエステル支持体に
ついて記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び
実施例なども含め詳細については公開技報、公技番号9
4−6023(発明協会;1994.3.15.)に記
載されている。本発明に用いられるポリエステルはジオ
ールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、
芳香族ジカルボン酸として2,6−、1,5−、1,4
−、及び2,7−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ビスフェノールA、ビスフェノールが
挙げられる。この重合ポリマーとしてはポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロ
ヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマー
を挙げることができる。特に好ましいのは2,6−ナフ
タレンジカルボン酸を50モル%〜100モル%含むポ
リエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレ
ン 2,6−ナフタレートである。平均分子量の範囲は
約5,000ないし200,000である。本発明のポ
リエステルのTgは50℃以上であり、さらに90℃以
上が好ましい。
【0174】また本発明においては帯電防止剤が好まし
く用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン
酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチ
オン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げること
ができる。帯電防止剤として最も好ましいものはZn
O、TiO2、SnO2、Al23、In23、Si
2、MgO、BaO、MoO3、V25の中から選ばれ
た少くとも1種の体積抵抗率が107Ω・cm以下、より
好ましくは105Ω・cm以下である粒子サイズ0.00
1〜1.0μm結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複
合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,Cなど)の
微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複
合酸化物の微粒子である。感材への含有量としては5〜
500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/
m2である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物と
バインダーの量の比は1/300〜100/1が好まし
く、より好ましくは1/100〜100/5である。
【0175】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で
0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径
5mmのステンレス球に対し、60cm/分で搬送した時の
値を表す(25℃、60%PH)。この評価において相
手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値と
なる。本発明に使用可能な滑り剤としてはポリオルガノ
シロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高
級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、その添
加層としては、乳剤層の最外層やバック層が好ましい。
【0176】
【実施例】
〔実施例1〕以下に、本発明を実施例によって具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
始めに使用した感光材料、現像処理機、実施内容につい
て述べる。 1.試験したカラ−ネガフィルム:汎用カラーネガフィ
ルムを代表できる試料として特開平8−339063号
実施例1に記載の試料101と同等のカラ−ネガフィル
ムを国際規格(ISO 1007)に定められた135−24E
x(通常の35ミリ、24枚撮りのパトローネ入り)の
形態で使用した。このフィルムのISO感度は400で
ある。
【0177】2.写真特性試験の方法 各試験用フィルムに ISO 5800 (カラ−ネガフィルムの
感度測定法)記載の標準C光源による照明のもとで人物
とマクベスチャートを標準露光量で撮影し、現像処理条
件は下記のように変更して行い、写真画像再生特性を目
視により判定した。また同時にセンシトメトリー用の連
続階調カーボンウエッジを通しての露光も行い、現像済
みのカラーネガフィルムの写真特性とくにガンマ値の測
定を行った。
【0178】3.使用した現像処理機 比較実験用現像処理機以外は、本明細書の第2項で説明
した画像処理機構(特願平8−174022号及び特願
平8−182551号にて出願中)とカラーネガフィル
ム用現像処理機(FP560、富士写真フイルム(株)
製)を組み合わせて使用した(画像処理組み合せ型)。
但し、フィルムの搬送速度は可変となるように駆動モー
ターを改造した。
【0179】3.現像処理 カラーネガ用現像処理の基準として用いた処理工程及び
処理液組成を以下に示す。
【0180】(処理工程) 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 漂 白 50秒 38.0℃ 定 着(1) 50秒 38.0℃ 定 着(2) 50秒 38.0℃ 水 洗 30秒 38.0℃ 安 定(1) 20秒 38.0℃ 安 定(2) 20秒 38.0℃ 乾 燥 1分30秒 60℃
【0181】安定液は(2)から(1)への向流方式で
あり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着(2)へ導
入した。また、定着液も(2)から(1)へ向流配管で
接続されている。尚、現像液の漂白工程への持ち込み
量、漂白液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗
工程への持ち込み量は感光材料35mm巾1.1m当た
りそれぞれ2.5ミリリットル、2.0ミリリットル、2.0ミリリットル
であった。また、クロスオーバーの時間はいずれも6秒
であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。
【0182】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液A) タンク液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 炭酸カリウム 37.5 臭化カリウム 0.012 モル 沃化カリウム 1.3mg ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル) ヒドロキシルアミン 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アミノ〕 アニリン硫酸塩(カラー現像主薬) 0.0145モル 水を加えて 1.0リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05
【0183】 (漂白液) タンク液(g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 臭化アンモニウム 80 硝酸アンモニウム 14 コハク酸 40 マレイン酸 33 水を加えて 1.0リットル pH〔アンモニア水で調整〕 4.4
【0184】 (定着液) タンク液(g) メタンスルフィン酸アンモニウム 10 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280ミリリットル イミダゾール 7 エチレンジアミン四酢酸 15 水を加えて 1.0リットル pH〔アンモニア水、酢酸で調整〕 7.4
【0185】 (水洗水) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライ トIR−120B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトI R−400)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイ オン濃度を3mg/リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ ウム20mg/リットルと硫酸ナトリウム150mg/リットルを添加した。この液 のpHは6.5〜7.5の範囲にあった。
【0186】 (安定液) タンク液 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル) ピペラジン 0.75 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.10 水を加えて 1.0リットル pH 8.5 8.5
【0187】次に発色現像液Aに次のように競争カプラ
ーを添加して発色現像液B〜Qを準備した。
【0188】
【表2】
【0189】前記撮影済みカラーネガフィルムは、上記
の各発色現像条件にて現像処理され、カラーペーパーに
プリントされた。
【0190】5.出力装置 FP560Bから出力される電気的画像信号を入力して
ポジ画像を作ることができる市販のプリンターの例とし
てレーザープリンター/ペーパープロセサーLP−10
00P(富士写真フイルム(株)製)を使用した。ま
た、比較試料用には、市販の面露光方式のカラープリン
ター/ペーパープロセサーPP728A(フジミニラボ
チャンピオン富士写真フイルム(株)製)を使用した。
この装置のプリンターは現像処理済みカラ−ネガを透過
してカラーペーパー上に焼き付けが行われる同時全面露
光方式でフィルターの制御でカラーバランスを制御する
現在の市場で普通に行われている方式のものである。い
ずれもカラーペーパーは、市販のフジカラーペパースー
パーFA3(富士写真フイルム(株)製)を使用し、現
像処理は一般汎用のCP47L処方(カラーペーパー用
現像処理処方及び処理剤、富士写真フイルム(株)製)
にしたがって行った。
【0191】6.試験 次の各試験を行った。 (1)画質の官能評価 発色現像液A〜Hにて各々処理されたカラーネガフィル
ムは、LP1000及びPP728Aにて各々プリント
された。プリントした画像は、ランダムに抽出された1
0名によって画質の官能評価が行われ、各人がそれぞれ
1〜5の5段階評価で採点した。 (評価内容) (評 点) 劣る ----------------------------------------------- 1点 やや劣る ------------------------------------------- 2点 普通(日常見慣れているプリント品質と同じレベル)---- 3点 やや良い ------------------------------------------- 4点 良い ----------------------------------------------- 5点 得られた得点の平均値を求めた。
【0192】(2)粒状性とシャープネスの評価 同じ観察者が、同じプリントについて、人物像の輪郭部
のエッジシャープネスと肌の粒状性に着目して同様に5
段階採点法で目視評価を行った。
【0193】7.試験結果 官能評価の試験結果を次の表3に示した。
【0194】
【表3】
【0195】デジタル画像処理を行ったプリントは、通
常の光面露光のプリントよりも高い画質評価点を得てい
るが、競争カプラーを添加してさらに画像処理を行う本
発明の方法では、一層評価点が高くなっている。とくに
化合物III. IV 群とIX-1 IX-2においてその効果が著し
い。競争カプラーを添加して画像処理を行わない比較例
では、逆に画質の低下が見られた。
【0196】次に粒状性とシャープネスの目視評価の試
験結果を次の表4に示した。粒状性は、細かい方(良い
方)に高い点をつけてある。
【0197】
【表4】
【0198】通常の光面露光のプリントでは、デジタル
画像処理を行ったプリントを行うことによって、シャー
プネスはよくなるが、粒状性が低下し、また、競争カプ
ラー入りの現像液を用いることによって粒状性は良くな
るがシャープネスが低下する。これに対して競争カプラ
ーを添加した処理を行ってかつ画像処理も行う本発明の
方法では、シャープネスも改善されて、粒状性もすぐれ
ていた。また、各現像条件における試料のガンマ値を下
記の表5に示す。
【0199】
【表5】
【0200】表5のガンマ値を表3及び4と比較する
と、光面露光方式のプリントでは、競争カプラーが添加
された現像液を用いてガンマ値を下げると粒状性は良く
なるが、画質あるいはシャープネスの低下を招くが、競
争カプラーの添加と画像処理を組み合わせることによっ
てシャープネス、粒状性が共に向上して結果とし総合画
質が良い評価を受けていることが判る。
【0201】〔実施例−2〕 1.カラーネガフィルム 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、撮影用ネガ
型多層カラー感光材料を作製した。 (感光層組成) 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字し、g/m2単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。
ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀1モ
ルに対する塗布量をモル単位で示す。
【0202】(比較試料101)この試料は、市販され
て世界各地の現像所で現像される凡用のカラーネガフィ
ルムと実質的に同じタイプのカラーネガフィルムで、し
たがってマスク濃度(Dmin)も階調も凡用フィルム
と同等である。 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ExM−1 0.12 ExF−1 2.0×10-3 固体分散染料ExF−2 0.030 固体分散染料ExF−3 0.040 HBS−1 0.15 HBS−2 0.02
【0203】 第2層(中間層) 沃臭化銀乳剤M 銀 0.065 ExC−2 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04
【0204】 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 銀 0.25 沃臭化銀乳剤B 銀 0.25 ExS−1 6.9×10-5 ExS−2 1.8×10-5 ExS−3 3.1×10-4 ExC−1 0.17 ExC−3 0.030 ExC−4 0.10 ExC−5 0.020 ExC−6 0.010 Cpd−2 0.025 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.87
【0205】 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤C 銀 0.70 ExS−1 3.5×10-4 ExS−2 1.6×10-5 ExS−3 5.1×10-4 ExC−1 0.13 ExC−2 0.060 ExC−3 0.0070 ExC−4 0.090 ExC−5 0.015 ExC−6 0.0070 Cpd−2 0.023 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.75
【0206】 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤D 銀 1.40 ExS−1 2.4×10-4 ExS−2 1.0×10-4 ExS−3 3.4×10-4 ExC−1 0.10 ExC−3 0.045 ExC−6 0.020 ExC−7 0.010 Cpd−2 0.050 HBS−1 0.22 HBS−2 0.050 ゼラチン 1.10
【0207】 第6層(中間層) Cpd−1 0.090 固体分散染料ExF−4 0.030 HBS−1 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10
【0208】 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤E 銀 0.15 沃臭化銀乳剤F 銀 0.10 沃臭化銀乳剤G 銀 0.10 ExS−4 3.0×10-5 ExS−5 2.1×10-4 ExS−6 8.0×10-4 ExM−2 0.33 ExM−3 0.086 ExY−1 0.015 HBS−1 0.30 HBS−3 0.010 ゼラチン 0.73
【0209】 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤H 銀 0.80 ExS−4 3.2×10-5 ExS−5 2.2×10-4 ExS−6 8.4×10-4 ExC−8 0.010 ExM−2 0.10 ExM−3 0.025 ExY−1 0.018 ExY−4 0.010 ExY−5 0.040 HBS−1 0.13 HBS−3 4.0×10-3 ゼラチン 0.80
【0210】 第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 1.25 ExS−4 3.7×10-5 ExS−5 8.1×10-5 ExS−6 3.2×10-4 ExC−1 0.10 ExM−1 0.020 ExM−4 0.025 ExM−5 0.040 Cpd−3 0.040 HBS−1 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33
【0211】 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.015 Cpd−1 0.16 固体分散染料ExF−5 0.060 固体分散染料ExF−6 0.060 油溶性染料ExF−7 0.010 HBS−1 0.60 ゼラチン 0.60
【0212】 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤J 銀 0.09 沃臭化銀乳剤K 銀 0.09 ExS−7 8.6×10-4 ExC−8 7.0×10-3 ExY−1 0.050 ExY−2 0.22 ExY−3 0.50 ExY−4 0.020 Cpd−2 0.10 Cpd−3 4.0×10-3 HBS−1 0.28 ゼラチン 1.20
【0213】 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤L 銀 1.00 ExS−7 4.0×10-4 ExY−2 0.10 ExY−3 0.10 ExY−4 0.010 Cpd−2 0.10 Cpd−3 1.0×10-3 HBS−1 0.070 ゼラチン 0.70
【0214】 第13層(第1保護層) UV−1 0.19 UV−2 0.075 UV−3 0.065 HBS−1 5.0×10-2 HBS−4 5.0×10-2 ゼラチン 1.8
【0215】 第14層(第2保護層) 沃臭化銀乳剤M 銀 0.10 H−1 0.40 B−1(直径1.7μm) 5.0×10-2 B−2(直径1.7μm) 0.15 B−3 0.05 S−1 0.20 ゼラチン 0.70
【0216】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ためにW−1ないしW−3、B−4ないしB−6、F−
1ないしF−17及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パ
ラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。
【0217】
【表6】
【0218】表6において、 (1)乳剤J〜Lは特開平2−191938号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 (2)乳剤A〜Iは特開平3−237450号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 (3)平板状粒子の調製には特開平1−158426号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子には特開平3−237450号に記載
されているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察
されている。 (5)乳剤Lは特開昭60−143331号に記載され
ている内部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子であ
る。
【0219】(有機固体分散染料の分散物の調製)下
記、ExF−2を次の方法で分散した。即ち、水21.
7ミリリットル及び5%水溶液のp−オクチルフェノキ
シエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3ミリリッ
トル並びに5%水溶液のp−オクチルフェノキシポリオ
キシエチレンエーテル(重合度10)0.5gとを70
0ミリリットルのポットミルに入れ、染料ExF−2を
5.0gと酸化ジルコニウムビーズ(直径1mm)500
ミリリットルを添加して内容物を2時間分散した。この
分散には中央工機製のBO型振動ボールミルを用いた。
分散後、内容物を取り出し、12.5%ゼラチン水溶液
8gに添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン
分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44μmで
あった。
【0220】同様にして、ExF−3、ExF−4及び
ExF−6の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μm、0.45μm、0.52μ
mであった。ExF−5は欧州特許出願公開(EP)第
549,489A号明細書の実施例1に記載の微小析出
(Microprecipitation)分散方法により分散した。平均
粒径は0.06μmであった。
【0221】
【化17】
【0222】
【化18】
【0223】
【化19】
【0224】
【化20】
【0225】
【化21】
【0226】
【化22】
【0227】
【化23】
【0228】
【化24】
【0229】
【化25】
【0230】
【化26】
【0231】
【化27】
【0232】
【化28】
【0233】
【化29】
【0234】
【化30】
【0235】
【化31】
【0236】
【化32】
【0237】(試料102)次に試料101の下記乳剤
層に競争カプラー VII−2を下記の塗布量(モル/
2 )添加した以外は、試料101と同様にした試料を
作成して試料102とした。 添加化合物 添加層 塗布量 VII-2 第3層 0.03 VII-2 第4層 0.03 VII-2 第5層 0.03 VII-2 第7層 0.06 VII-2 第8層 0.06 VII-2 第9層 0.01 VII-2 第11層 0.08 VII-2 第12層 0.04
【0238】(試料103)次に試料101の下記乳剤
層に競争化合物 VIII-3を下記の塗布量(モル/m 2
添加した以外は、試料101と同様にした試料を作成し
て試料103とした。 添加化合物 添加層 塗布量 VIII−3 第3層 0.03 VIII−3 第4層 0.03 VIII−3 第5層 0.03 VIII−3 第7層 0.06 VIII−3 第8層 0.06 VIII−3 第9層 0.01 VIII−3 第11層 0.08 VIII−3 第12層 0.04
【0239】2.現像処理と写真特性測定 試料101〜103についてカラー現像液Aを使用し
て、その他は実施例1と同じ現像処理処方と試験方法で
得た写真特性値(Dminとガンマ値)は、つぎの表の
通りであった。 (写真特性値) 試料番号 Dmin ガンマ値 B G R B G R 101 0.90 0.58 0.24 0.90 0.68 0.68 102 0.82 0.51 0.22 0.65 0.45 0.55 103 0.82 0.52 0.23 0.55 0.42 0.50
【0240】また、同様に同じ方法で求めた粒状性とシ
ャープネスの値は、表7の通りであった。
【0241】5.試験結果
【0242】
【表7】
【0243】表7には、本発明に係わる競争カプラー及
び競争現像剤を含んだカラーネガフィルムを現像し、そ
の画像を画像処理することによってシャープネスと粒状
性をともに向上させることができたことが示されてい
る。
【0244】
【発明の効果】撮影済みカラー感光材料の現像処理に際
して、発色現像を競争化合物とくに競争カプラーの存在
下で行い、得られた画像を画像処理してその画像情報を
ポジ材料に出力する画像形成方法は、従来の画像処理せ
ずに光面露光によってポジ材料を作る方法では困難であ
ったシャープネスと粒状性を共に改善させることが可能
である。カラーネガフィルムからプリントを作製する場
合においてその効果が顕著である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係わる画像形成方法と装置の基本構成
と全体の流れを示すブロックダイアグラム
【図2】本発明に係わる画像再生システムの基本構成を
示すブロックダイアグラム
【図3】本発明に係わる画像再生システムの一実施形態
における外観を示す図
【図4】透過型画像読み取り装置の概略を示す図
【図5】図2に示される画像処理装置5の構成の一部を
示すブロックダイアグラム
【図6】図2に示される画像処理装置5の構成の図5に
示されない他の部分を示すブロックダイアグラム
【図7】図5に示される第1のフレームメモリユニッ
ト、第2のフレームメモリユニット及び第3のフレーム
メモリユニットの詳細を示すブロックダイアグラム
【図8】図6に示される第1の画像処理手段の詳細を示
すブロックダイアグラム
【図9】図2に示される画像出力装置の概略を示す図
【図10】図9に示される画像出力装置のレーザー光照
射手段
【図11】国際規格(ISO 5800) に従って求めた代表的
なカラーネガフィルムの特性曲線
【符号の説明】
図1〜11における符号の説明 F フィルム P カラープリント又はカラーペーパー 01 DXコード 02 現像選択指示部 03 基準現像過程 03A非基準現像過程 04 マニユアル現像選択 1 画像読み取り装置 5 画像処理装置 8 画像出力装置 10 透過型画像読み取り装置 11 光源 12 光量調節ユニット 13 色分解ユニット 14 拡散ユニット 15 CCDエリアセンサー 16 レンズ 17 増幅器 18 A/D変換器 19 CCD補正手段 20 ログ変換器 21 インターフェイス 22 キヤリア 23 モーター 24 駆動ローラ 25 画面検出センサー 26 CPU 48 インターフェイス 49 加算平均演算手段 50a第1のラインバッファ 50b第2のラインバッファ 51 第1のフレームメモリユニット 51R Rデータメモリ 51G Gデータメモリ 51B Bデータメモリ 52 第2のフレームメモリユニット 52R Rデータメモリ 52G Gデータメモリ 52B Bデータメモリ 53 第3のフレームメモリユニット 53R Rデータメモリ 53G Gデータメモリ 53B Bデータメモリ 55 セレクタ 60 CPU 61 第1の画像処理手段 62 第2の画像処理手段 63 入力バス 64 出力バス 65 データバス 66 メモリ 67 ハードデイスク 68 CRT 69 キーボード 70 通信ポート 75 データ合成手段 76 合成データメモリ 76R Rデータメモリ 76G Gデータメモリ 76B Bデータメモリ 77 インターフェイス 78 インターフェイス 79 CPU 80 画像データメモリ 81 D/A変換器 82 レーザー光照射手段 83 変調器駆動手段 84a,b,c 半導体レーザー光源 85 波長変換手段 86 波長変換手段 87R,G,B 光変調器 88R,G,B 反射ミラー 89 ポリゴンミラー 90 カラーペーパー 91 マガジン 92 穿孔手段 94 発色現像槽 95 漂白定着槽 96 水洗槽 97 乾燥部 98 カッター 99 ソータ 100 色濃度階調変換手段 101 彩度変換手段 102 デジタル倍率変換手段 103 周波数処理手段 104 ダイナミックレンジ変換手段

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 撮影済みハロゲン化銀カラー写真感光材
    料を現像処理し、得られた画像情報を光電的に読み取っ
    てデジタル画像情報に変換し、プリンターへ出力する方
    法において、競争化合物の存在下で発色現像を行うこと
    を特徴とするカラー画像形成方法。
  2. 【請求項2】 競争化合物が添加されたカラー現像液に
    よって発色現像を行うことを特徴とする請求項1に記載
    のカラー画像形成方法。
  3. 【請求項3】 競争化合物がカプラーであることを特徴
    とする請求項1又は2に記載のカラー画像形成方法。
  4. 【請求項4】 競争化合物がジヒドロキシベンゾフェノ
    ン誘導体、ナフトエ酸誘導体及びアセトフェノン誘導体
    並びに2、6−ジヒドロキシイソニコチン酸誘導体、
    3、5−ジヒドロキシ安息香酸誘導体より選ばれた競争
    カプラーであることを特徴とする請求項3に記載のカラ
    ー画像形成方法。
  5. 【請求項5】 撮影済みハロゲン化銀カラー写真感光材
    料のガンマ値が0.2〜0.7になるように現像処理す
    ることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のカ
    ラー画像形成方法。
  6. 【請求項6】 撮影済みハロゲン化銀カラー写真感光材
    料が、カラーネガフィルムであることを特徴とする請求
    項1〜5のいずれかに記載のカラー画像形成方法。
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