JPH1170628A - ポリエステル樹脂多層成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた透明性、ガスバリヤー性、紫外線遮断
性、溶融成形性及び延伸性及び耐熱性を有するポリエス
テル樹脂多層成形体を提供すること。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）
又はポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）を含む樹脂層
（１）と、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）５〜
５０重量％及びポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）９
５〜５０重量％を含有するポリエステル樹脂組成物層
（２）とをそれぞれ１層以上有する、ヘイズ１５％以下
の多層成形体であって、かつ、イ）樹脂組成物層（２）
の昇温時結晶化ピーク温度、ロ）昇温時結晶化ピーク温
度の値と樹脂組成物層（２）中のポリエチレンナフタレ
ート樹脂（Ｂ）の割合の値との関係、ハ）融点の値と樹
脂組成物層（２）中のポリエチレンナフタレート樹脂
（Ｂ）の割合の値との関係、ニ）昇温時結晶化発熱量、
ホ）結晶融解熱がそれぞれ一定範囲であることを特徴と
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
多層成形体、特に透明性、ガスバリヤー性、耐熱性、紫
外線遮断性及び溶融成形性に優れたポリエステル樹脂多
層成形体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、主たる繰り返し単位がエチレ
ンテレフタレートからなる熱可塑性ポリエステル樹脂
は、その素材の優れた力学的性質、ガスバリヤー性、耐
薬品性、保香性、衛生性等に着目されて各種の容器、フ
ィルム、シート等に加工され、包装材料として広く使用
されている。特に、二軸延伸中空容器として、近年広範
囲に利用されている。

【０００３】しかしながら、主たる繰り返し単位がエチ
レンテレフタレートからなる熱可塑性ポリエステル樹脂
からなる二軸延伸容器として、完全な性能を具備してい
るわけではなく、充填する内容物が酸素や紫外線により
変質し易い場合には問題となる。

【０００４】また、主たる繰返し単位がエチレンナフタ
レートからなる熱可塑性ポリエステル樹脂は、その素材
の優れた力学的性質、ガスバリヤー性、耐薬品性、保香
性、紫外線遮断性、耐熱性、衛生性等に着目されて各種
の容器、フィルム、シート等の包装材料として注目され
ている。特に、二軸延伸中空容器としての使用が期待さ
れている。

【０００５】しかしながら、主たる繰返し単位がエチレ
ンナフタレートからなる熱可塑性ポリエステル樹脂から
透明性に優れた二軸延伸容器を得ることは非常に難し
い。また、該樹脂の出発原料である２，６−ナフタレン
ジカルボン酸又は同ジメチルエステルが非常に高価であ
るため、包装材料としての使用が非常に限定される。

【０００６】以上の問題点を解決するために、特開平４
−３９０２５号公報ではポリエチレンテレフタレート樹
脂とポリエチレンナフタレート樹脂の各層から成る多層
容器が提案され、また、特開平４−２３９６４０号公報
ではこの両樹脂を混合した組成物からの少なくとも１層
とポリエチレンテレフタレート樹脂層とから成る多層容
器等が提案されている。また、特開平４−３９０２４号
公報ではポリエチレンテレフタレート樹脂とポリエチレ
ンナフタレート樹脂の各層から成る多層容器が提案さ
れ、さらに特開平４−１４８９２９号公報では繰返し単
位として９０モル％以上のエチレンテレフタレートであ
る熱可塑性ポリエステル樹脂の層と、繰返し単位として
５〜９０モル％がエチレンナフタレートである熱可塑性
ポリエステル樹脂の層の少なくとも２層からなる多層容
器等が提案されている。

【０００７】しかしながら、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂層とポリエチレンナフタレート樹脂層からなる延
伸容器の場合は最適延伸温度が両樹脂間で異なるため均
一な延伸ができず、２層の間で層間剥離が発生する等種
々の問題がある。また、両樹脂の混合物を少なくとも１
層とする場合は、両樹脂の相溶性が非常に悪いため、透
明性の優れた容器を得ることが非常に困難であり、ま
た、延伸成形性も悪く層間剥離や物性むらのある容器し
か得られない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決し、ポリエチレンテレフタレート樹脂から
なる包装材料のガスバリヤー性、紫外線遮断性等、ま
た、従来のポリエチレンナフタレート樹脂からなる多層
包装材料の肉厚分布、層間接着性等を改善して、透明
性、ガスバリヤー性、紫外線遮断性、溶融成形性、延伸
性及び耐熱性に優れた安価なポリエステル樹脂多層成形
体、ポリエステル樹脂多層延伸成形体及びポリエステル
樹脂多層中空成形体を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリエステル樹脂多層成形体は、主たる繰
返し単位がエチレンテレフタレートからなる熱可塑性ポ
リエステル樹脂（Ａ）又は主たる繰返し単位がエチレン
ナフタレートからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）
を含む樹脂層（１）と、主たる繰返し単位がエチレンテ
レフタレートからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）
５〜５０重量％及び主たる繰返し単位がエチレンナフタ
レートからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）９５〜
５０重量％を含有するポリエステル樹脂組成物層（２）
とを、それぞれ少なくとも１層以上有し、ヘイズが１５
％以下の多層成形体であって、かつ、樹脂組成物層
（２）の特性が下記のイ）〜二）の条件を満足すること
を特徴とする。 イ）昇温時結晶化ピーク温度（Ｔｃ₁）≧１６５℃ ロ）昇温時結晶化ピーク温度（Ｔｃ₁）の値と樹脂組成
物層（２）中の熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量
百分率Ｙ（％）の値との関係 Ｙ（％）×0.60＋120.0≦Ｔｃ₁≦Ｙ（％）×0.60＋155.
0 ハ）融点（Ｔｍ）の値と樹脂組成物層（２）中の熱可塑
性ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量百分率Ｙ（％）の値と
の関係 Ｙ（％）×0.87＋178.0≦Ｔｍ≦Ｙ（％）×0.87＋193.0 ニ）昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）≧１５（ｍｊ／ｍｇ） ホ）結晶融解熱≧２０（ｍｊ／ｍｇ） ここで、昇温時結晶化ピーク温度（Ｔｃ₁）、融点（Ｔ
ｍ）、昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）及び結晶融解熱（Ｑ
ｍ）は何れも示差走査熱量計（ＤＳＣ）により１℃／分
の昇温速度で測定した値である。

【００１０】上記の構成からなる本発明のポリエステル
樹脂多層成形体は、優れた透明性、ガスバリヤー性、紫
外線遮断性、溶融成形性、延伸性及び耐熱性を有する。

【００１１】また、本発明のポリエステル樹脂多層成形
体は、主たる繰返し単位がエチレンテレフタレートから
なる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）又は主たる繰返し
単位がエチレンナフタレートからなる熱可塑性ポリエス
テル樹脂（Ｂ）を含む樹脂層（１）と、主たる繰返し単
位がエチレンテレフタレートからなる熱可塑性ポリエス
テル樹脂（Ａ）５〜５０重量％及び主たる繰返し単位が
エチレンナフタレートからなる熱可塑性ポリエステル樹
脂（Ｂ）９５〜５０重量％を総量で１００重量部、エチ
レンテレフタレート単位が９０〜５０モル％の範囲で、
かつ、樹脂組成物層（２）で用いる熱可塑性ポリエステ
ル樹脂（Ａ）のエチレンテレフタレート単位より少ない
エチレンテレフタレート系共重合ポリエステル樹脂
（Ｃ）及び／又はエチレンナフタレート単位が９０〜５
０モル％の範囲で、かつ、樹脂組成物層（２）で用いる
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）のエチレンナフタレー
ト単位より少ないエチレンナフタレート系共重合ポリエ
ステル樹脂（Ｄ）を総量で１〜３０重量部含有するポリ
エステル樹脂組成物層（２）とを、それぞれ少なくとも
１層以上有し、ヘイズが１５％以下の多層成形体であっ
て、かつ、樹脂組成物層（２）の特性が下記イ）〜ニ）
の条件を満足することを特徴とする。 イ）昇温時結晶化ピーク温度（Ｔｃ₁）≧１６５℃ ロ）昇温時結晶化ピーク温度（Ｔｃ₁）の値と樹脂組成
物層（２）中の熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量
百分率Ｙ（％）の値との関係 Ｙ（％）×0.60＋120.0≦Ｔｃ₁≦Ｙ（％）×0.60＋155.
0 ハ）融点（Ｔｍ）の値と樹脂組成物層（２）中の熱可塑
性ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量百分率Ｙ（％）の値と
の関係 Ｙ（％）×0.87＋178.0≦Ｔｍ≦Ｙ（％）×0.87＋193.0 ニ）昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）≧１５（ｍｊ／ｍｇ） ホ）結晶融解熱≧２０（ｍｊ／ｍｇ）

【００１２】上記の構成からなる本発明のポリエステル
樹脂多層成形体は、優れた透明性、ガスバリヤー性、紫
外線遮断性、溶融成形性及び延伸性及び耐熱性を有す
る。

【００１３】また、本発明のポリエステル樹脂多層成形
体は、請求項１又は２記載の多層成形体が延伸された成
形体であることを特徴とする。

【００１４】上記の構成からなる本発明のポリエステル
樹脂多層成形体は、優れた透明性、ガスバリヤー性、紫
外線遮断性及び耐熱性を有する。

【００１５】また、本発明のポリエステル樹脂多層成形
体は、請求項１、２又は３記載の多層成形体が中空状の
成形体であることを特徴とする。

【００１６】上記の構成からなる本発明のポリエステル
樹脂多層成形体は、優れた透明性、ガスバリヤー性、紫
外線遮断性及び耐熱性を有する。

【００１７】また、本発明の請求項１、２、３又は４記
載のポリエステル樹脂多層成形体を構成する主たる繰り
返し単位がエチレンテレフタレートからなる熱可塑性ポ
リエステル樹脂（Ａ）が、ジカルボン酸成分としてテレ
フタル酸を８５モル％以上、グリコール成分としてエチ
レングリコールを８５モル％以上及びジエチレングリコ
ールを１．０〜５．０モル％含み、末端メチルエステル
基濃度と末端カルボキシル基濃度の合計が３０（ｅｑ／
ｔｏｎ）以下であって、そのチップの嵩密度が０．８３
〜０．９７（ｇ／ｃｍ³）の線状ポリエステル樹脂であ
り、主たる繰り返し単位がエチレンナフタレートからな
る熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）が、ジカルボン酸成
分として２，６−ナフタレンジカルボン酸を８５モル％
以上、グリコール成分としてエチレングリコールを８５
モル％以上及びジエチレングリコールを１．０〜５．０
モル％含み、末端メチルエステル基濃度と末端カルボキ
シル基濃度の合計が３０（ｅｑ／ｔｏｎ）以下であっ
て、そのチップの嵩密度が０．８３〜０．９７（ｇ／ｃ
ｍ³）の線状ポリエステル樹脂であることを特徴とす
る。

【００１８】上記の構成からなる本発明のポリエステル
樹脂多層成形体は、優れた透明性、ガスバリヤー性、紫
外線遮断性及び耐熱性等を有する。

【００１９】また、本発明の請求項２、３又は４載のポ
リエステル樹脂多層成形体は、エチレンテレフタレート
系共重合ポリエステル樹脂（Ｃ）のエチレンテレフタレ
ート単位が９０〜７５モル％の範囲で、かつ、樹脂組成
物層（２）で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の
エチレンテレフタレート単位より少なく、エチレンナフ
タレート系共重合ポリエステル樹脂（Ｄ）のエチレンナ
フタレート単位が９０〜７５モル％の範囲で、かつ、樹
脂組成物層（２）で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ｂ）のエチレンナフタレート単位より少ないことを特
徴とする。

【００２０】上記の構成からなる本発明のポリエステル
樹脂多層成形体は、優れた透明性、ガスバリヤー性、紫
外線遮断性及び耐熱性等を有する。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明のポリエステル樹脂
多層成形体の実施の形態を詳細に説明する。

【００２２】本発明のポリエステル樹脂多層成形体は、
主たる繰返し単位がエチレンテレフタレートからなる熱
可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）又は主たる繰返し単位が
エチレンナフタレートからなる熱可塑性ポリエステル樹
脂（Ｂ）を含む樹脂層（１）と、主たる繰返し単位がエ
チレンテレフタレートからなる熱可塑性ポリエステル樹
脂（Ａ）５〜５０重量％及び主たる繰返し単位がエチレ
ンナフタレートからなる熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ｂ）９５〜５０重量％を含有するポリエステル樹脂組
成物からなる層（２）とを、それぞれ少なくとも１層以
上有し、ヘイズが１５％以下の多層成形体であって、か
つ、樹脂組成物層（２）の特性が後記の条件を満足する
多層積層体であるか、あるいは、主たる繰返し単位がエ
チレンテレフタレートからなる熱可塑性ポリエステル樹
脂（Ａ）又は主たる繰返し単位がエチレンナフタレート
からなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）からなる層
（１）と、主たる繰返し単位がエチレンテレフタレート
からなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）５〜５０重量
％及び主たる繰返し単位がエチレンナフタレートからな
る熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）９５〜５０重量％を
総量で１００重量部、エチレンテレフタレート単位が９
０〜５０モル％の範囲で、かつ、樹脂組成物層（２）で
用いる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）のエチレンテレ
フタレート単位より少ないエチレンテレフタレート系共
重合ポリエステル樹脂（Ｃ）及び／又はエチレンナフタ
レート単位が９０〜５０モル％の範囲で、かつ、樹脂組
成物層（２）で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）
のエチレンナフタレート単位より少ないエチレンナフタ
レート系共重合ポリエステル樹脂（Ｄ）を総量で１〜３
０重量部含有するポリエステル樹脂組成物層（２）と
を、それぞれ少なくとも１層以上有し、ヘイズが１５％
以下の多層成形体であって、かつ、樹脂組成物層（２）
の特性が後記の条件を満足する多層積層体である。

【００２３】本発明において、「主たる繰返し単位がエ
チレンテレフタレートから成る熱可塑性ポリエステル樹
脂」（以下、「ポリエチレンテレフタレート樹脂」とい
う）（Ａ）とは、エチレンテレフタレート単位を７５モ
ル％以上、好ましくはエチレンテレフタレート単位を８
０モル％以上、更に好ましくは９６モル％以上含むポリ
エチレンテレフタレート樹脂である。エチレンテレフタ
レート単位が７５モル％未満の場合には、短時間の溶融
混合によって透明、均一な混合体とすることができる
が、溶融混合に先立つ乾燥あるいは固相重合時に融着あ
るいはブロッキングを引き起こし易くなったり、また、
ガスバリヤー性が悪くなり、好ましくない。

【００２４】また、さらに本発明において、ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂（Ａ）としては、（１）主たる繰
り返し単位がエチレンテレフタレートであって、（２）
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を８５モル％以
上、好ましくは８７モル％以上、さらに好ましくは９０
モル％以上、（３）グリコール成分としてエチレングリ
コールを８５モル％以上、好ましくは８７モル％以上、
さらに好ましくは９０モル％以上及びジエチレングリコ
ール（以下「ＤＥＧ」とする）を１．０〜５．０モル
％、好ましくは１．３〜４．５モル％、さらに好ましく
は１．５〜４．０モル％含む線状ポリエステル樹脂が好
都合に使用される。ＤＥＧ含量が１．０モル％以下の場
合は得られた多層成形体の透明性が非常に悪くなり、ま
た、５．０モル％以上の場合は得られた多層成形体の耐
熱性が悪くなったり、多層成形体のアセトアルデヒド含
量が非常に増加し内容物の味に悪影響を及ぼすことにな
る。

【００２５】なお、共重合に用いられるジカルボン酸と
しては、イソフタル酸、ジフェニール−４，４’−ジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びこ
れらのエステル形成性誘導体、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、コハク酸等の脂肪族カルボン酸及び
これらのエステル形成性誘導体、シクロヘキサンジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボ
ン酸及びこれらのエステル形成性誘導体、ｐ−オキシ安
息香酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸及びこれらのエ
ステル形成性誘導体等が挙げられる。

【００２６】また、共重合に使用されるグリコールとし
ては、ジエチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル等の脂肪族グリコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳香
族グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げ
られる。

【００２７】さらに、前記ポリエチレンテレフタレート
樹脂（Ａ）中の多官能化合物からなるその他の共重合成
分としては酸成分として、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸を挙げることができ、グリコール成分としてグリセ
リン、ペンタエリスリトールを挙げることができる。以
上の共重合成分の使用量は、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂（Ａ）が実質的に線状を維持する程度でなければ
ならない。

【００２８】上記のポリエチレンテレフタレート樹脂
（Ａ）は、従来公知の製造方法によって製造することが
できる。即ち、テレフタール酸とエチレングリコール及
び／又は、第三成分を直接反応させて水を留去しエステ
ル化した後、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法又
はテレフタル酸ジメチルとエチレングリコール及び／又
は、第三成分を反応させてメチルアルコールを留去しエ
ステル交換させた後、減圧下に重縮合を行うエステル交
換法により製造される。更に極限粘度を増大させ、アセ
トアルデヒド（ＡＡ）含量を低下させるために固相重合
を行ってもよい。

【００２９】上記のエステル交換反応又はエステル化反
応及び重縮合反応時には、触媒及び安定剤を使用するこ
とが好ましい。エステル交換触媒としては、Ｍｇ化合
物、Ｍｎ化合物、Ｃａ化合物、Ｚｎ化合物等が使用さ
れ、例えばこれらの酢酸塩、モノカルボン酸塩、アルコ
ラート、酸化物等が挙げられる。また、エステル化反応
は触媒を添加せずに、テレフタール酸、エチレングリコ
ール及び／又は第三成分のみで実施することが可能であ
るが、後述の重縮合触媒の存在下に実施することもでき
る。

【００３０】重縮合触媒としては、Ｇｅ化合物、Ｔｉ化
合物、Ｓｂ化合物等が使用可能であり、例えば二酸化ゲ
ルマニウム、水酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムアルコ
ラート、チタンテトラブトキサイド、チタンテトライソ
プロポキサイド、蓚酸チタン等が挙げられる。また、安
定剤としてリン化合物を用いることが好ましい。好まし
いリン化合物としては、リン酸及びそのエステル、亜燐
酸及びそのエステル、次亜燐酸及びそのエステル等が挙
げられる。また、エステル化反応時には、ジエチレング
リコール副生を抑制する為にトリエチルアミン等の第３
級アミン、水酸化テトラエチルアンモニウム等の水酸化
第４級アンモニウム、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物
を添加することもできる。

【００３１】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レート樹脂（Ａ）の極限粘度は通常０．６０〜１．３０
デシリットル／ｇ、好ましくは０．６５〜１．２５、更
に好ましくは０．６７〜１．２０デシリットル／ｇの範
囲である。０．６０デシリットル／ｇ以下では、得られ
た多層成形体の機械的特性が悪くなる傾向になる。ま
た、１．３０デシリットル／ｇ以上を越える場合は成型
機での溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が激しくな
り、多層成形体が黄色に着色したりする等の問題が起こ
る。

【００３２】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レート樹脂（Ａ）の末端メチルエステル基濃度と末端カ
ルボキシル基濃度の合計が３０ｅｑ／ｔｏｎ以下、好ま
しくは２８ｅｑ／ｔｏｎ以下、さらに好ましくは２６ｅ
ｑ／ｔｏｎ以下であるのが好ましい。末端メチルエステ
ル基濃度と末端カルボキシル基濃度の合計が３０ｅｑ／
ｔｏｎ以上の場合は、主たる繰り返し単位がエチレンナ
フタレートからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）と
ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）との相溶性が悪
くなる傾向にあり、従って得られた多層成形体の透明性
が悪くなる。

【００３３】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レート樹脂（Ａ）のチップの嵩密度は、通常０．８３〜
０．９７ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．８４〜０．９６ｇ
／ｃｍ³、さらに好ましくは０．８５〜０．９５ｇ／ｃ
ｍ³である。例えば、チップサイズが非常に大きい場合
や細かいサイズのチップ又は樹脂粉が多量に混入してい
る場合には嵩密度は小さくなる。

【００３４】嵩密度が０．８３ｇ／ｃｍ³より小さい場
合は、射出成型機内でのチップの流動性が悪くなり、均
一な状態で溶融しなかったり、また、混合する相手のポ
リエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）との均一な溶融混合
や相溶化が困難となる。その結果、多層成形体の透明性
が非常に悪くなる。また、固相重合した樹脂の場合に
は、チップサイズが大きかったり、細かいサイズのチッ
プや粉が多量混入したりして嵩密度が小さい場合には、
チップ間の密度差が非常に大きくなったり、また、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の分子量分布が非常
に広くなる。このような場合は、射出成型機内でのポリ
エチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の溶融状態が一層不
均一になり、また混合相手のポリエチレンナフタレート
樹脂（Ｂ）との均一混合や相溶化が非常に困難になる。
その結果、多層成形体の透明性がより一層悪くなる。

【００３５】また、嵩密度が０．９７ｇ／ｃｍ³を越え
る場合は射出成型機内での充填が非常に良くなるために
成型機内での発熱が多くなり、多層成形体のアセトアル
デヒド含量が非常に増加し内容物の味に悪影響を及ぼ
す。

【００３６】また、透明性の優れた多層成形体を得るた
めには、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の嵩密
度とポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）の嵩密度との
比が０．８〜１．２、好ましくは０．８５〜１．１５、
更に好ましくは０．９〜１．１であることが望ましい。
両者の嵩密度の比が０．８以下、また、は１．２以上の
場合は、混合した両樹脂を成型機のホッパー等に送る場
合に混合比の変動が起こり、その結果、多層成形体のポ
リエステル樹脂組成物層（２）での両樹脂のブレンド率
が変化し問題となる。

【００３７】本発明において、「主たる繰返し単位がエ
チレンナフタレートから成る熱可塑性ポリエステル樹
脂」（以下、「ポリエチレンナフタレート樹脂」とい
う）（Ｂ）とは、エチレンナフタレート単位を７５モル
％以上、好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９
６モル％以上含むポリエチレンナフタレート樹脂であ
る。エチレンナフタレート単位が７５モル％未満の共重
合ポリエステル樹脂を用いた場合には、短時間の溶融混
合によって透明、均一な混合体とすることができるが、
溶融混合に先立つ乾燥あるいは固相重合時に融着あるい
はブロッキングを引き起こし易くなったり、またガスバ
リヤー性が悪くなる。

【００３８】また、さらに本発明において、ポリエチレ
ンナフタレート樹脂（Ｂ）としては、（１）主たる繰り
返し単位がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシ
レートであって、（２）ジカルボン酸成分として２，６
−ナフタレンジカルボン酸を８５モル％以上、好ましく
は８７モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上
（３）グリコール成分としてエチレングリコールを８５
モル％以上、好ましくは８７モル％以上、さらに好まし
くは９０モル％以上及びジエチレングリコールを１．０
〜５．０モル％、好ましくは１．３〜４．５モル％、さ
らに好ましくは１．５〜４．０モル％含む線状ポリエス
テル樹脂が好都合に使用される。ＤＥＧ含量が１．０モ
ル％以下の場合は得られた多層成形体の透明性が非常に
悪くなり、また、５．０モル％以上の場合は得られた多
層成形体の耐熱性が悪くなったり、多層成形体のアセト
アルデヒド含量が非常に増加し内容物の味に悪影響を及
ぼすことになる。

【００３９】なお、共重合に用いられるジカルボン酸と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニール−
４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボ酸及びこれらのエステル形成性誘導体、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、コハク酸等の脂肪族ジ
カルボン酸及びこれらのエステル形成性誘導体、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の
脂環族ジカルボン酸及びこれらのエステル形成性誘導
体、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオキシ
酸及びこれらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。

【００４０】また、共重合に使用されるグリコールとし
ては、ジエチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル等の脂肪族グリコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳香
族グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げ
られる。

【００４１】さらに、前記ポリエチレンナフタレート樹
脂（Ｂ）中の多官能化合物からなるその他の共重合成分
としては酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット
酸を挙げることができ、グリコール成分としてグリセリ
ン、ペンタエリスリトールを挙げることができる。以上
の共重合成分の使用量は、ポリエチレンナフタレート樹
脂（Ｂ）が実質的に線状を維持する程度でなければなら
ない。

【００４２】上記のポリエチレンナフタレート樹脂
（Ｂ）は、従来公知の製造方法によって製造することが
できる。即ち、２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチ
レングリコール、及び／又は第三成分を直接反応させて
水を留去しエステル化した後、減圧下に重縮合を行う直
接エステル化法、また、ジメチル−２，６−ナフタレン
ジカルボキシレートとエチレングリコール及び／又は第
三成分を反応させてメチルアルコールを留去しエステル
交換させた後、減圧下に重縮合を行うエステル交換法に
より製造される。更に、極限粘度を増大させ、ＡＡ含量
を低下さす為に固相重合を行ってもよい。

【００４３】また、本発明のポリエチレンナフタレート
樹脂（Ｂ）を製造する際に使用する触媒や安定剤等は、
ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）を製造する際に
使用する触媒等と同一物を使用することができる。

【００４４】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
ート樹脂（Ｂ）の極限粘度は０．４０〜１．１０デシリ
ットル／ｇ、好ましくは０．５０〜１．００、更に好ま
しくは０．５５〜０．９５デシリットル／ｇの範囲であ
る。０．４０デシリットル／ｇ未満では、得られた多層
成形体の機械的特性が悪い。又０．９０デシリットル／
ｇを越える場合は、成型機での溶融時に樹脂温度が高く
なって熱分解が激しくなり、多層成形体が黄色に着色し
たりする等の問題が起こる。

【００４５】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
ート樹脂（Ｂ）の末端メチルエステル基濃度と末端カル
ボキシル基濃度との合計量は、３０ｅｑ／ｔｏｎ以下、
好ましくは２８ｅｑ／ｔｏｎ以下、さらに好ましくは２
５ｅｑ／ｔｏｎ以下である。末端メチルエステル基と末
端カルボキシル基の合計濃度が３０ｅｑ／ｔｏｎ以上の
場合は、ポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）とポリエ
チレンテレフタレート樹脂（Ａ）の相溶性が悪くなり、
従って得られた多層成形体の透明性が非常に悪くなる。

【００４６】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
ート樹脂（Ｂ）のチップの嵩密度は、０．８３〜０．９
７ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．８４〜０．９６ｇ／ｃ
ｍ³、さらに好ましくは０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ³で
ある。例えば、チップサイズが非常に大きい場合や細か
いサイズのチップ又は粉が多量に混入している場合には
嵩密度は小さくなる。嵩密度が０．８３ｇ／ｃｍ³より
小さい場合は、射出成型機内でのチップの流動性が悪く
なり、均一な状態で溶融しなかったり、また、混合する
相手のポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）との均一
な溶融混合や相溶化が困難となる。その結果、多層成形
体の透明性が非常に悪くなる。また、固相重合した樹脂
の場合には、チップサイズが大きかったり、細かいサイ
ズのチップや粉が多量に混入したりして嵩密度が小さい
場合には、チップ間の密度差が非常に大きくなったり、
また、ポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）の分子量分
布が非常に広くなる。このような場合は、射出成型機内
でのポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）の溶融状態が
一層不均一になり、また、混合相手のポリエチレンテレ
フタレート樹脂（Ａ）との均一混合や相溶化が非常に困
難になる。その結果、多層成形体の透明性がより一層悪
くなる。また、嵩密度が０．９７ｇ／ｃｍ³を越える場
合は射出成型機内での充填が非常に良くなるために成型
機内での発熱が多くなり、多層成形体のアセトアルデヒ
ド含量が非常に増加し内容物の味に悪影響を及ぼす。

【００４７】本発明において、エチレンテレフタレート
単位が９０〜５０モル％の範囲で、かつ、樹脂組成物層
（２）で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）のエチ
レンテレフタレート単位より少ないエチレンテレフタレ
ート系共重合ポリエステル樹脂（Ｃ）の他の共重合成
分、製造法、触媒及び極限粘度は、前記のポリエチレン
テレフタレート樹脂（Ａ）の場合と同じである。また、
エチレンナフタレート単位が９０〜５０モル％の範囲
で、かつ、樹脂組成物層（２）で用いる熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）のエチレンナフタレート単位より少な
いエチレンナフタレート系共重合ポリエステル樹脂
（Ｄ）の他の共重合成分、製造法、触媒及び極限粘度
は、前記のポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）の場合
と同じである。

【００４８】本発明のポリエステル樹脂多層成形体を構
成するポリエステル樹脂組成物層（２）は、ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂（Ａ）５〜５０重量％、好ましく
は７〜４０重量％、更に好ましくは８〜３５重量％と、
ポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）９５〜５０重量
％、好ましくは９３〜６０重量％、さらに好ましくは９
２〜６５重量％とを含有するポリエステル樹脂組成物か
ら構成される。ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）
が５重量％未満の場合、溶融成形性や延伸性が悪くな
り、得られた多層成形体の透明性が悪くなる。

【００４９】また、本発明のポリエステル樹脂多層成形
体を構成するポリエステル樹脂組成物層（２）は、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂（Ａ）５〜５０重量％及び
ポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）９５〜５０重量％
を総量で１００重量部、エチレンテレフタレート単位が
９０〜５０モル％の範囲で、かつ、樹脂組成物層（２）
で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）のエチレンテ
レフタレート単位より少ないエチレンテレフタレート系
共重合ポリエステル樹脂（Ｃ）及び／又はエチレンナフ
タレート単位が９０〜５０モル％の範囲で、かつ、樹脂
組成物層（２）で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ｂ）のエチレンナフタレート単位より少ないエチレン
ナフタレート系共重合ポリエステル樹脂（Ｄ）を総量で
１〜３０重量部、好ましくは２〜２５重量部、さらに好
ましくは２〜２０重量部含有するポリエステル樹脂組成
物から構成される。これらのポリエステル樹脂組成物を
使用する場合は、より短時間の溶融混合で均一透明な多
層成形体が得られる。上記共重合ポリエステル樹脂
（Ｃ）及び（Ｄ）の量が総量で３０重量部を越えた場合
は多層成形体のガスバリヤー性、成形性、耐衝撃性等が
悪くなる。

【００５０】本発明のポリエステル樹脂多層成形体の示
差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した熱特性と多層成
形体の透明性、耐熱性等の性質について更に検討を加え
た結果、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）５〜５
０重量％及びポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）９５
〜５０重量％を含有するポリエステル樹脂組成物層
（２）の、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による熱特性（１
℃／分の昇温速度での）と多層成形体の透明性、ガスバ
リヤー性等の特性の間に関連があることを見出した。

【００５１】本発明の前記ポリエステル樹脂組成物層
（２）を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で１℃／分の昇温速
度で測定した昇温時結晶化ピーク温度（Ｔｃ₁）は１６
５℃以上であり、かつ、この昇温時結晶化ピーク温度
（Ｔｃ₁）の値とポリエステル樹脂組成物層（２）中の
ポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）の重量百分率Ｙ
（％）の値との関係が下記式 Ｙ（％）×0.60＋120.0≦Ｔｃ₁≦Ｙ（％）×0.60＋155.
0 を満足することが必要であり、好ましくは、下記式 Ｙ（％）×0.60＋125.0≦Ｔｃ₁≦Ｙ（％）×0.60＋150.
0 を満足することが必要である。

【００５２】該ポリエステル樹脂組成物層（２）の昇温
時結晶化ピーク温度（Ｔｃ₁）が、上記式の上限を越え
る温度である場合は、得られた多層成形体の耐熱性、ガ
スバリヤー性が悪くなり、また、肉厚分布、機械的特性
等も悪くなる。また、昇温時結晶化ピーク温度（Ｔ
ｃ₁）が上記式の下限を下まわる温度の場合は、得られ
た多層成形体の透明性が極端に低下し、また、肉厚分布
も悪くなる。

【００５３】本発明の前記ポリエステル樹脂組成物層
（２）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で１℃／分の昇温速
度で測定した融点（Ｔｍ）の値は、前記ポリエステル樹
脂組成物層（２）中のポリエチレンナフタレート樹脂
（Ｂ）の重量百分率Ｙ（％）の値との関係が下記式 Ｙ（％）×0.87＋178.0≦Ｔｍ≦ Ｙ（％）×0.87＋19
3.0 を満足することが必要であり、好ましくは、下記式 Ｙ（％）×0.87＋180.0≦Ｔｍ≦ Ｙ（％）×0.87＋19
0.0 を満足することが必要である。

【００５４】該ポリエステル樹脂組成物層（２）の融点
（Ｔｍ）が、上記式の下限を下まわる温度である場合
は、得られた多層成形体の耐熱性、ガスバリヤー性が悪
くなり、また、肉厚分布、機械的特性等も悪くなる。ま
た、融点（Ｔｍ）が上記式の上限以上の温度の場合は、
得られた多層成形体の透明性が極端に低下し、また、肉
厚分布も悪くなる。

【００５５】また、本発明の前記ポリエステル樹脂組成
物層（２）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で１℃／分の昇
温速度で測定した昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）が、１５
（ｍｊ／ｍｇ）以上、好ましくは１７（ｍｊ／ｍｇ）以
上、更に好ましくは２０（ｍｊ／ｍｇ）以上、また、結
晶融解熱（Ｑｍ）が、２０（ｍｊ／ｍｇ）以上、好まし
くは２３（ｍｊ／ｍｇ）以上、更に好ましくは２５（ｍ
ｊ／ｍｇ）以上であることが必要である。

【００５６】該ポリエステル樹脂組成物層（２）の上記
の昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）、及び結晶化融解熱（Ｑ
ｍ）が、それぞれ１５（ｍｊ／ｍｇ）以下、及び２０
（ｍｊ／ｍｇ）以下の場合は、得られた多層成形体の耐
熱性、ガスバリヤー性、機械的特性等が悪くなる。

【００５７】本発明の多層成形体が上記の熱特性を満足
するためには、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）および
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）中のエステル交換反応
触媒の残存金属原子の合計グラム原子数とリン化合物か
らの残存リン原子のグラム原子数との原子比を０．９以
下とする方法、ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエス
テル樹脂（Ｂ）の末端メチルエステル基濃度と末端カル
ボキシル基の合計を３０ｅｑ／ｔｏｎ以下とする方法、
ポリエステル樹脂（Ａ）チップおよびポリエステル樹脂
（Ｂ）チップの嵩密度を０．８３〜０．９７（ｇ／ｃｍ
³）とし、かつポリエステル樹脂（Ａ）チップの嵩密度
に対するポリエステル樹脂（Ｂ）チップの嵩密度の割合
を０．８〜１．２とする方法、あるいはこれらの方法を
組み合わせる方法等が採用される。

【００５８】また、本発明の多層成形体のヘイズは１５
％以下、好ましくは１０％以下、さらに好ましくは８％
以下であるヘイズが１５％以上になると多層成形体は白
濁したパール状光沢を呈し、商品価値がなくなる。

【００５９】本発明を構成するポリエチレンテレフタレ
ート樹脂（Ａ）又はポリエチレンナフタレート樹脂
（Ｂ）を含む樹脂層（１）及びポリエチレンテレフタレ
ート樹脂（Ａ）とポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）
を含有するポリエステル樹脂組成物層（２）には、熱安
定剤、熱酸化安定剤、帯電防止剤、耐候性安定剤、滑
剤、顔料、染料、あるいは顔料分散剤等を本発明の目的
を損なわない範囲で添加することができる。

【００６０】また、本発明のポリエステル樹脂組成物層
（２）には、前記の添加剤以外に本発明の成形体等から
の不良品等を本発明の目的を損なわない範囲で添加する
ことができる。

【００６１】本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂
（Ａ）とポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）等を均一
に混合する方法として公知の種々の方法を用いることが
できるが、例えばダブルコーンブレンダー、リボンブレ
ンダー等による方法が適用できる。また、このような方
法で混合した両樹脂を一軸押出機、二軸押出機、ベント
式押出機等により溶融混練し造粒することもできる。

【００６２】本発明におけるポリエステル樹脂多層成形
体としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）を
含む樹脂層（１）と、ポリエチレンテレフタレート樹脂
（Ａ）及びポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）を含有
するポリエステル樹脂組成物層（２）との二層から構成
される成形体、ポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）を
含む樹脂層（１）と、ポリエチレンテレフタレート樹脂
（Ａ）及びポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）を含有
するポリエステル樹脂組成物層（２）の二層から構成さ
れる成形体、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）を
含む樹脂層（１）を外層及び内層とし、該ポリエステル
樹脂組成物層（２）を中間層とする三層構造の成形体、
ポリエチレンナフタレート樹脂（Ｂ）を含む樹脂層
（１）を外層及び内層とし、該ポリエステル樹脂組成物
層（２）を中間層とする三層構造の成形体、ポリエステ
ル樹脂組成物層（２）を外層及び内層とし、ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂（Ａ）を含む樹脂層（１）を中間
層とする三層構造の成形体等を例示することができる。
三層以上の多層成形体の場合は、最内層や最外層にポリ
エチレンテレフタレート樹脂（Ａ）を使用し、中間層に
ポリエステル樹脂組成物層（２）を使用したもの、ま
た、は最内層や中間層にポリエステル樹脂組成物層
（２）、最外層にポリエチレンテレフタレート樹脂
（Ａ）を使用したもの等が挙げられる。

【００６３】前記のポリエステル樹脂多層成形体の厚み
及び各層の厚みには特に制限は無い。前記のポリエステ
ル樹脂多層成形体は、シート状物、フイルム状物、板状
物、中空体、容器等種々の形状で使用可能である。これ
らの多層成形体は、従来から公知の方法によって製造す
ることが可能である。

【００６４】本発明のポリエステル樹脂多層成形体は前
記の多層成形体を、従来から公知の方法、即ち一軸延伸
法、逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法によって延伸する
ことによって延伸された成形体として得ることができ
る。また、圧空成形法、真空成形法等によってカップ状
物やトレイ状物の成形体とすることも可能である。この
ようにして得られた多層成形体は延伸されたフィルム状
物、シート状物、カップ状物やトレイとして包装材料等
として有用である。

【００６５】また、本発明のポリエステル樹脂多層成形
体は、前記の多層成形体であるプリフォームを延伸ブロ
ー成形するかまたはダイレクトブロー成形することによ
り中空状に製造することができる。これらの多層成形体
は中空状でガスバリヤー性に優れているので、特に炭酸
飲料等の容器に適している。

【００６６】

【実施例】以下に本発明の具体例を実施例として示す
が、これに限定されないことはもちろんである。

【００６７】以下に、本明細書中に用いる特性値を説明
する。

【００６８】（１）ポリエチレンテレフタート樹脂
（Ａ）及びエチレンテレフタレート系共重合ポリエステ
ル樹脂（Ｃ）（以下「ＰＥＴ樹脂（Ａ）及び（Ｃ）」と
いう）の極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノール
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【００６９】（２）ポリエチレンナフタレート樹脂
（Ｂ）及びエチレンナフタレート系共重合ポリエステル
樹脂（Ｄ）（以下「ＰＥＮ樹脂（Ｂ）及び（Ｄ）」とい
う）の極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／ｐ−クロルフェ
ノール（１：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度
から求めた。

【００７０】（３）ヘイズ（霞度％） 成形した多層成形体より試料を切り取り、東洋精機製作
所製ヘイズメーターでヘイズ（％）を測定した。

【００７１】（４）樹脂中の結合ジエチレングリコール
含量（以下［ＤＥＧ含量」という） メタノールにより分解し、ガスクロマトグラフィーによ
りＤＥＧ量を定量し、全グリコール成分に対する割合
（モル％）で表した。

【００７２】（５）末端メチルエステル基濃度（以下
「ＭＴＶ」という） モノエタノールアミンにより分解し、ガスクロマトグラ
フィーにより生成したメチルアルコールを定量した。

【００７３】（６）末端カルボキシル基濃度（以下「Ａ
Ｖ」という） Analitical Chemistry 第２６巻、１６１４頁（１９５
４年）記載のＰｈｏｌの方法により求めた。

【００７４】（７）嵩密度（以下「ＢＤ」という） ＪＩＳ Ｋ６７２１に準じた方法により測定した。

【００７５】（８）ＤＳＣ測定（Ｔｃ₁、Ｔｍ、Ｑｃ、
Ｑｍ） 昇温時結晶化ピーク温度（Ｔｃ₁）、融点（Ｔｍ）、昇
温時結晶化発熱量（Ｑｃ）及び結晶融解熱（Ｑｍ）は、
多層成形体のポリエステル樹脂組成物層からの測定用試
料について、セイコー電子工業（株）社製の示差走査熱
量計ＲＤＣ−２２０で測定した。試料量は４．０ｍｇ、
昇温速度は１℃／ｍｉｎに設定した。

【００７６】（９）酸素透過量 米国ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＲＯＬＳ社製酸素透過量測
定器ＯＸ−ＴＲＡＮ１００により、２０℃、６０％湿度
で測定した。

【００７７】（１０）紫外線吸収波長 分光光度計を用いて紫外線最大吸収波長を測定した。

【００７８】（１１）耐熱性 成形した中空成形体に９０℃の熱湯を充填後キャップを
し、１０分間放置する。その後２０℃の水中で冷却後、
水を抜き、入れ目量の変化より収縮率を求めた。多層シ
ートの場合は、真空成形機により深さ２０ｍｍの容器を
作り、約９０℃のオーブン中に１０分間放置し耐熱性を
調べた。

【００７９】（実施例１〜４及び比較例１）実施例１〜
４、比較例１において使用するポリエステル樹脂は、Ｐ
ＥＴ・Ｎｏ．２を除き、次のようにして製造した。２，
６−ジメチルナフタレート、ジメチルテレフタレート及
びエチレングリコールの所定量をエステル交換触媒、重
縮合触媒の存在下でエステル交換反応させる。その後、
燐酸を添加し減圧下に重縮合反応を行い、所定の極限粘
度（ＩＶ）で溶融重合を終了しペレットにする。これを
引き続き固相重合し、所定のＩＶの樹脂を得た。表１に
実施例１〜４、比較例１に使用したポリエステル樹脂を
示す。なお、ＰＥＴ・Ｎｏ．２は日本ユニペット（株）
製、ＲＴ５５３Ｃである。

【００８０】（実施例１）ＰＥＮ・Ｎｏ．３を外層及び
内層、表１に記載のＰＥＴ樹脂（Ａ）（ＰＥＴ・Ｎｏ．
１）１０重量部とＰＥＮ樹脂（Ｂ）（ＰＥＮ・Ｎｏ．
４）９０重量部からなるポリエステル樹脂組成物を中間
層として多層中空成形機（日精ＡＳＢ社のＡＳＢ−５０
ＴＨ）を用いて内容積５００ｃｃの三層構造の中空延伸
容器を成形した。容器の胴部肉厚は２９０μｍ、中間層
の厚みは１９０μｍであり、耐熱性は１．５％、ヘイズ
は４．０％、酸素透過量は０．１４ｃｃ／本・ａｔｍ・
日、紫外線吸収波長は３７８ｎｍであり、３７８ｎｍ以
下の紫外線はカットされていて、優れた耐熱性、ガスバ
リヤー性、透明性、紫外線カット性を示していた。ま
た、層間の剥離は認められなかった。なお、中間層に使
用したポリエステル樹脂組成物の特性を表２に示す。ま
た、得られた多層延伸中空容器の特性を表３に示す。

【００８１】（実施例２〜４）前記のＰＥＮ樹脂（Ｂ）
（ＰＥＮ・Ｎｏ．３）を外層及び内層、表２記載の組成
物を中間層として使用し、実施例１と同様の成形機にて
内容積５００ｃｃの多層延伸容器を成形した。胴部肉厚
及び中間層の厚みは実施例１とほぼ同じであった。中間
層として使用したポリエステル樹脂、同組成物の特性値
を表２に示す。得られた容器の特性値を表３に示す。い
ずれも優れた耐熱性、ガスバリヤー性、透明性、紫外線
カット性を示している。

【００８２】（比較例１）中間層として使用したポリエ
ステル樹脂、同組成物の特性を表２に示す。ＲＴ５５３
Ｃを外層及び内層として用い、内容積５００ｃｃの多層
延伸容器を成形した。透明性が非常に悪い容器しか得ら
れなかった。

【００８３】（比較例２）ＰＥＴ樹脂（日本ユニペット
（株）製、ＲＴ５５３Ｃ、ＰＥＴ・Ｎｏ．２）からの単
層の容器を実施例と同様にして成形した。容器特性を表
３に示す。

【００８４】（実施例５）表１に記載のＰＥＮ樹脂
（Ｂ）（ＰＥＮ・Ｎｏ．３）を外層、ＰＥＴ樹脂（Ａ）
（日本ユニペット（株）製、ＲＴ５５３Ｃ：ＰＥＴ・Ｎ
ｏ．２）を内層、表２に記載のポリエステル樹脂組成物
を中間層として多層中空成形機を用いて内容積５００ｃ
ｃの三層構造の中空延伸容器を成形した。容器の胴部肉
厚は約２９０μｍ、中間層の厚みは約１９５μｍであっ
た。いずれも優れたガスバリヤー性、透明性、耐熱性、
紫外線カット性を示している。層間の剥離は認められな
かった。また、得られた多層延伸中空容器の特性を表４
に示す。

【００８５】（比較例３）中間層として使用したポリエ
ステル樹脂、同組成物の特性を表２に示す。実施例１と
同様にして内容積５００ｃｃの多層延伸容器を成形し
た。延伸性が悪く、厚み斑が大きく、透明性の悪い容器
しか得られなかった。

【００８６】（実施例６）ＰＥＮ樹脂（Ｂ）（ＰＥＮ・
Ｎｏ．３）を外層、ＰＥＴ樹脂（日本ユニペット（株）
製、ＲＴ５５３Ｃ）を内層、表１に記載のＰＥＴ樹脂
（Ａ）（ＰＥＴ・Ｎｏ．１）３５重量部とＰＥＮ樹脂
（Ｂ）（ＰＥＮ・Ｎｏ．４）６５重量部からなるポリエ
ステル樹脂組成物を中間層として用い、自家製多層シー
ティング機にて０．２ｍｍ厚みの三層構成のシートを作
成した。外層、中間層、内層の厚み比は２：６：２であ
った。中間層の組成物の特性を表２に、該シートの特性
値を表５に示す。表５から明らかなごとく、本発明の多
層シートは優れたガスバリヤー性、透明性、紫外線カッ
ト性を示している。また、本発明のシートからの容器の
耐熱性は良好で、層間の剥離も認められなかった。

【００８７】（比較例４）ＰＥＴ樹脂（日本ユニペット
（株）製、ＲＴ５５３Ｃ：ＰＥＴ・Ｎｏ．２）から単層
のシート（厚み０．２ｍｍ）を作成した。表５に特性を
示す。

【００８８】（実施例７）使用したポリエステル樹脂
（ＰＥＴ・Ｎｏ．６、ＰＥＮ・Ｎｏ．８）の特性値を表
６に示す。前記のＰＥＮ樹脂（Ｂ）（ＰＥＮ・Ｎｏ．
３）を外層、ＲＴ５５３Ｃ（ＰＥＴ・Ｎｏ．２）を内
層、表７記載の中間層用組成物を中間層として使用し、
実施例１と同様の成形機にて内容積５００ｃｃの多層延
伸中空容器を成形した。胴部肉厚及び中間層の厚みは実
施例１とほぼ同じであった。得られた容器の特性値を表
７に示す。優れたガスバリヤー性、透明性、紫外線カッ
ト性を示している。

【００８９】（比較例５）使用したポリエステル樹脂
（ＰＥＴ・Ｎｏ．７、ＰＥＮ・Ｎｏ．９）の特性を表６
に示す。実施例１と同様にして５００ｃｃの多層延伸中
空容器を成形した。得られた容器の特性を表７に示す。
得られた容器の透明性は悪く、非常に透明性の悪い筋状
の模様が発生し、また、紫外線遮断性も非常に悪かっ
た。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】

【表３】

【００９３】

【表４】

【００９４】

【表５】

【００９５】

【表６】

【００９６】

【表７】

【００９７】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂多層成形体
は、優れた透明性、ガスバリヤー性、紫外線遮断性、溶
融成形性、延伸性及び耐熱性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 衛藤 嘉孝 滋賀県滋賀郡志賀町高城248−20

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ
   ートからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）又は主た
   る繰返し単位がエチレンナフタレートからなる熱可塑性
   ポリエステル樹脂（Ｂ）を含む樹脂層（１）と、主たる
   繰返し単位がエチレンテレフタレートからなる熱可塑性
   ポリエステル樹脂（Ａ）５〜５０重量％及び主たる繰返
   し単位がエチレンナフタレートからなる熱可塑性ポリエ
   ステル樹脂（Ｂ）９５〜５０重量％を含有するポリエス
   テル樹脂組成物層（２）とを、それぞれ少なくとも１層
   以上有し、ヘイズが１５％以下の多層成形体であって、
   かつ、樹脂組成物層（２）の特性が下記のイ）〜二）の
   条件を満足することを特徴とするポリエステル樹脂多層
   成形体。 イ）昇温時結晶化ピーク温度（Ｔｃ₁）≧１６５℃ ロ）昇温時結晶化ピーク温度（Ｔｃ₁）の値と樹脂組成
   物層（２）中の熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量
   百分率Ｙ（％）の値との関係 Ｙ（％）×0.60＋120.0≦Ｔｃ₁≦Ｙ（％）×0.60＋155.
   0 ハ）融点（Ｔｍ）の値と樹脂組成物層（２）中の熱可塑
   性ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量百分率Ｙ（％）の値と
   の関係 Ｙ（％）×0.87＋178.0≦Ｔｍ≦Ｙ（％）×0.87＋193.0 ニ）昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）≧１５（ｍｊ／ｍｇ） ホ）結晶融解熱≧２０（ｍｊ／ｍｇ）
2. 【請求項２】 主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ
   ートからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）又は主た
   る繰返し単位がエチレンナフタレートからなる熱可塑性
   ポリエステル樹脂（Ｂ）を含む樹脂層（１）と、主たる
   繰返し単位がエチレンテレフタレートからなる熱可塑性
   ポリエステル樹脂（Ａ）５〜５０重量％及び主たる繰返
   し単位がエチレンナフタレートからなる熱可塑性ポリエ
   ステル樹脂（Ｂ）９５〜５０重量％を総量で１００重量
   部、エチレンテレフタレート単位が９０〜５０モル％の
   範囲で、かつ、樹脂組成物層（２）で用いる熱可塑性ポ
   リエステル樹脂（Ａ）のエチレンテレフタレート単位よ
   り少ないエチレンテレフタレート系共重合ポリエステル
   樹脂（Ｃ）及び／又はエチレンナフタレート単位が９０
   〜５０モル％の範囲で、かつ、樹脂組成物層（２）で用
   いる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）のエチレンナフタ
   レート単位より少ないエチレンナフタレート系共重合ポ
   リエステル樹脂（Ｄ）を総量で１〜３０重量部含有する
   ポリエステル樹脂組成物層（２）とを、それぞれ少なく
   とも１層以上有し、ヘイズが１５％以下の多層成形体で
   あって、かつ、樹脂組成物層（２）の特性が下記イ）〜
   ニ）の条件を満足することを特徴とするポリエステル樹
   脂多層成形体。 イ）昇温時結晶化ピーク温度（Ｔｃ₁）≧１６５℃ ロ）昇温時結晶化ピーク温度（Ｔｃ₁）の値と樹脂組成
   物層（２）中の熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量
   百分率Ｙ（％）の値との関係 Ｙ（％）×0.60＋120.0≦Ｔｃ₁≦Ｙ（％）×0.60＋155.
   0 ハ）融点（Ｔｍ）の値と樹脂組成物層（２）中の熱可塑
   性ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量百分率Ｙ（％）の値と
   の関係 Ｙ（％）×0.87＋178.0≦Ｔｍ≦Ｙ（％）×0.87＋193.0 ニ）昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）≧１５（ｍｊ／ｍｇ） ホ）結晶融解熱（Ｑｍ）≧２０（ｍｊ／ｍｇ）
3. 【請求項３】 多層成形体が、延伸された成形体である
   ことを特徴とする請求項１又は２記載のポリエステル樹
   脂多層成形体。
4. 【請求項４】 多層成形体が、中空状の成形体であるこ
   とを特徴とする請求項１、２又は３記載のポリエステル
   樹脂多層成形体。
5. 【請求項５】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
   レートからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）が、ジ
   カルボン酸成分としてテレフタル酸を８５モル％以上、
   グリコール成分としてエチレングリコールを８５モル％
   以上及びジエチレングリコールを１．０〜５．０モル％
   含み、末端メチルエステル基濃度と末端カルボキシル基
   濃度の合計が３０（ｅｑ／ｔｏｎ）以下であって、その
   チップの嵩密度が０．８３〜０．９７（ｇ／ｃｍ³）の
   線状ポリエステル樹脂であり、主たる繰り返し単位がエ
   チレンナフタレートからなる熱可塑性ポリエステル樹脂
   （Ｂ）が、ジカルボン酸成分として２，６−ナフタレン
   ジカルボン酸を８５モル％以上、グリコール成分として
   エチレングリコールを８５モル％以上及びジエチレング
   リコールを１．０〜５．０モル％含み、末端メチルエス
   テル基濃度と末端カルボキシル基濃度の合計が３０（ｅ
   ｑ／ｔｏｎ）以下であって、そのチップの嵩密度が０．
   ８３〜０．９７（ｇ／ｃｍ³）の線状ポリエステル樹脂
   であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の
   ポリエステル樹脂多層成形体。
6. 【請求項６】 エチレンテレフタレート系共重合ポリエ
   ステル樹脂（Ｃ）のエチレンテレフタレート単位が９０
   〜７５モル％の範囲で、かつ、樹脂組成物層（２）で用
   いる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）のエチレンテレフ
   タレート単位より少なく、エチレンナフタレート系共重
   合ポリエステル樹脂（Ｄ）のエチレンナフタレート単位
   が９０〜７５モル％の範囲で、かつ、樹脂組成物層
   （２）で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）のエチ
   レンナフタレート単位より少ないことを特徴とする請求
   項２、３又は４記載のポリエステル樹脂多層成形体。