JPH1176387A - 消臭・脱臭剤 - Google Patents
消臭・脱臭剤Info
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Landscapes
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 廃棄物とされていた樹皮を原料として、改善
された消臭・脱臭作用を有する消臭・脱臭剤を得ること
により、樹皮の有効利用を図る。 【解決手段】 ワットル樹皮を熱水抽出して又はカラマ
ツ樹皮をアセトン抽出して抽出物を得、この抽出物に化
学的処理を施すことによって得られる物質を有効成分と
する改善された消臭・脱臭作用を有する消臭・脱臭剤及
びその製法。
された消臭・脱臭作用を有する消臭・脱臭剤を得ること
により、樹皮の有効利用を図る。 【解決手段】 ワットル樹皮を熱水抽出して又はカラマ
ツ樹皮をアセトン抽出して抽出物を得、この抽出物に化
学的処理を施すことによって得られる物質を有効成分と
する改善された消臭・脱臭作用を有する消臭・脱臭剤及
びその製法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は樹皮抽出物に化学処理を
施した物質を有効成分とする消臭・脱臭剤に関するもの
であり、特に消臭・脱臭特性が改善された消臭・脱臭剤
ならびにその製造方法に関するものである。
施した物質を有効成分とする消臭・脱臭剤に関するもの
であり、特に消臭・脱臭特性が改善された消臭・脱臭剤
ならびにその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来技術】樹木の樹皮は有害大気物質や炭酸ガスなど
を固定化するといった浄化作用を有しクリーンな地球環
境の維持に役立っているといわれている。
を固定化するといった浄化作用を有しクリーンな地球環
境の維持に役立っているといわれている。
【0003】また、樹皮抽出物には消臭・脱臭作用があ
ることが従来から知られているが、消臭・脱臭作用があ
っても効果は不十分だったり、ある種の悪臭物質に対し
ては効果があるが、他の悪臭物質に対しては効果が小さ
かったりするなど、その消臭・脱臭作用は必ずしも満足
しうるものではなかった。
ることが従来から知られているが、消臭・脱臭作用があ
っても効果は不十分だったり、ある種の悪臭物質に対し
ては効果があるが、他の悪臭物質に対しては効果が小さ
かったりするなど、その消臭・脱臭作用は必ずしも満足
しうるものではなかった。
【0004】一方、現在日本国内だけでも年間600万
トン以上もの樹皮が木材産業廃棄物として捨てられてお
り、将来の地球環境を視野に入れた樹皮の有用資源化は
森林資源に関するエコロジー確立のためにも重要課題と
なっている。
トン以上もの樹皮が木材産業廃棄物として捨てられてお
り、将来の地球環境を視野に入れた樹皮の有用資源化は
森林資源に関するエコロジー確立のためにも重要課題と
なっている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、樹皮抽出物
の消臭・脱臭作用を増強させ、より優れた消臭・脱臭材
料を提供することならびに、その製造工程上においても
効率的かつ効果的な方法を提供し、廃棄物とされていた
樹皮を有効利用することを目的とする。
の消臭・脱臭作用を増強させ、より優れた消臭・脱臭材
料を提供することならびに、その製造工程上においても
効率的かつ効果的な方法を提供し、廃棄物とされていた
樹皮を有効利用することを目的とする。
【0006】
【課題を解決しようとする手段】本発明者は、樹木であ
るワットルおよびカラマツの樹皮抽出物にアルデヒド処
理、アセチル化処理、酢酸鉛処理等の化学処理を施すこ
とにより、該抽出物の消臭・脱臭効果が格段に増強する
ことを見出した。
るワットルおよびカラマツの樹皮抽出物にアルデヒド処
理、アセチル化処理、酢酸鉛処理等の化学処理を施すこ
とにより、該抽出物の消臭・脱臭効果が格段に増強する
ことを見出した。
【0007】すなわち、本発明による消臭・脱臭剤は、
ワットル樹皮熱水抽出物をホルムアルデヒドと反応させ
て得た物質、ワットル樹皮熱水抽出物をホルムアルデヒ
ドと反応させた後、アセチル化処理して得た物質、ワッ
トル樹皮熱水抽出物を酢酸鉛と反応させて得た物質、ま
たはカラマツ樹皮アセトン又はアセトン水抽出物をホル
ムアルデヒドと反応させて得た物質のうち少なくとも1
種の物質を有効成分として含むことを特徴とするもので
ある。
ワットル樹皮熱水抽出物をホルムアルデヒドと反応させ
て得た物質、ワットル樹皮熱水抽出物をホルムアルデヒ
ドと反応させた後、アセチル化処理して得た物質、ワッ
トル樹皮熱水抽出物を酢酸鉛と反応させて得た物質、ま
たはカラマツ樹皮アセトン又はアセトン水抽出物をホル
ムアルデヒドと反応させて得た物質のうち少なくとも1
種の物質を有効成分として含むことを特徴とするもので
ある。
【0008】さらに詳細には、本発明による消臭・脱臭
剤の製造方法は、ワットル樹皮熱水抽出物を塩酸酸性下
においてホルムアルデヒドと縮合させる、ワットル樹皮
熱水抽出物を塩酸酸性下においてホルムアルデヒドと縮
合させた後アセチル化処理する、ワットル樹皮熱水抽出
物を酢酸鉛処理する、のいずれかの処理を行う、あるい
はカラマツ樹皮のアセトン又はアセトン水抽出物を得た
後、得られた抽出物を塩酸酸性下、ホルムアルデヒドと
縮合させる、のいずれかの方法を用いて消臭・脱臭作用
を有する物質(以下、「消臭・脱臭物質」とする)を得
ることを特徴とし、消臭・脱臭剤としてはこれら消臭・
脱臭物質の少なくとも1種を有効成分として含むことを
特徴とするものである。
剤の製造方法は、ワットル樹皮熱水抽出物を塩酸酸性下
においてホルムアルデヒドと縮合させる、ワットル樹皮
熱水抽出物を塩酸酸性下においてホルムアルデヒドと縮
合させた後アセチル化処理する、ワットル樹皮熱水抽出
物を酢酸鉛処理する、のいずれかの処理を行う、あるい
はカラマツ樹皮のアセトン又はアセトン水抽出物を得た
後、得られた抽出物を塩酸酸性下、ホルムアルデヒドと
縮合させる、のいずれかの方法を用いて消臭・脱臭作用
を有する物質(以下、「消臭・脱臭物質」とする)を得
ることを特徴とし、消臭・脱臭剤としてはこれら消臭・
脱臭物質の少なくとも1種を有効成分として含むことを
特徴とするものである。
【0009】本発明で用いるワットル樹皮は、アカシア
属の木の樹皮であり、例えば、アカシア・デアルバタ
(Acacia dealbata)、アカシア・マーンジー(Acacia
mearns ii)、アカシア・メラノクシロン(Acacia melan
oxylon)、アカシア・ピクナンタ(Acacia pycnantha)
等が挙げられる。また、本発明で用いるカラマツ樹皮
は、マツ科カラマツの樹皮である。
属の木の樹皮であり、例えば、アカシア・デアルバタ
(Acacia dealbata)、アカシア・マーンジー(Acacia
mearns ii)、アカシア・メラノクシロン(Acacia melan
oxylon)、アカシア・ピクナンタ(Acacia pycnantha)
等が挙げられる。また、本発明で用いるカラマツ樹皮
は、マツ科カラマツの樹皮である。
【0010】本発明による消臭・脱臭作用はアンモニ
ア、トリメチルアミン等の含窒素化合物、メチルメルカ
プタン、硫化水素等の硫黄化合物の悪臭、またはそれら
の複合した悪臭に対して消臭・脱臭作用を有するもので
ある。
ア、トリメチルアミン等の含窒素化合物、メチルメルカ
プタン、硫化水素等の硫黄化合物の悪臭、またはそれら
の複合した悪臭に対して消臭・脱臭作用を有するもので
ある。
【0011】本発明において、上記有効成分を消臭・脱
臭剤として使用するにあたっては、消臭の使用目的およ
び使用場所に応じて、適宜な剤形とすることができる。
臭剤として使用するにあたっては、消臭の使用目的およ
び使用場所に応じて、適宜な剤形とすることができる。
【0012】例えば、メタノール、エタノール等のアル
コール等に溶解させた液剤あるいはエアゾール等の形
態、ゲル化剤に配合した固形の形態、また粉末状の有効
成分を適当な担体と混合した粉剤、更に、常法により成
形した顆粒剤または錠剤の形態にして、悪臭場所に散布
あるいは悪臭場所内に静置する。また、エアーフィルタ
ーや濾過用フィルターとして使用することができる。
コール等に溶解させた液剤あるいはエアゾール等の形
態、ゲル化剤に配合した固形の形態、また粉末状の有効
成分を適当な担体と混合した粉剤、更に、常法により成
形した顆粒剤または錠剤の形態にして、悪臭場所に散布
あるいは悪臭場所内に静置する。また、エアーフィルタ
ーや濾過用フィルターとして使用することができる。
【0013】本発明の消臭・脱臭剤は、例えば家屋、冷
蔵庫、便所、下水処理場、塵芥処理場、漁船、飼料工
場、家畜舎、水道水の脱臭、新築家屋の建築資材臭の脱
臭、その他の悪臭発生場所の脱臭消臭に用いることがで
きる。
蔵庫、便所、下水処理場、塵芥処理場、漁船、飼料工
場、家畜舎、水道水の脱臭、新築家屋の建築資材臭の脱
臭、その他の悪臭発生場所の脱臭消臭に用いることがで
きる。
【0014】本発明の消臭・脱臭剤の用量は使用目的お
よび使用場所、悪臭物質量により適宜決められる。
よび使用場所、悪臭物質量により適宜決められる。
【0015】本発明の消臭成分の消臭・脱臭作用として
は、フェノール性水酸基と−NH基との縮合によるも
の、包摂作用による臭気成分分子の取り込み等の物理
的、化学的作用が複合的に働いて消臭効果が発揮される
ものと推察される。
は、フェノール性水酸基と−NH基との縮合によるも
の、包摂作用による臭気成分分子の取り込み等の物理
的、化学的作用が複合的に働いて消臭効果が発揮される
ものと推察される。
【0016】また、各種処理前後の消臭物質の別々の臭
気成分に対する消臭挙動の違いから、各種処理により異
なる機序の消臭・脱臭作用が付与あるいは増強されたと
予想される。
気成分に対する消臭挙動の違いから、各種処理により異
なる機序の消臭・脱臭作用が付与あるいは増強されたと
予想される。
【0017】なお、本発明者は、ワットル樹皮熱水抽出
物中のタンニンであるワットルタンニン(WE)及びW
Eをホルムアルデヒド処理して得た物質、WEをホルム
アルデヒド処理した後、アセチル化処理して得た物質を
それぞれのIRデータを測定し、得られた物質の構造を
以下のように推定した。
物中のタンニンであるワットルタンニン(WE)及びW
Eをホルムアルデヒド処理して得た物質、WEをホルム
アルデヒド処理した後、アセチル化処理して得た物質を
それぞれのIRデータを測定し、得られた物質の構造を
以下のように推定した。
【0018】WEでは、1,2,3,5置換ベンゼンに
由来する吸収が、850−840cm-1に現れ、A環お
よびB環の存在を示唆している。
由来する吸収が、850−840cm-1に現れ、A環お
よびB環の存在を示唆している。
【0019】WEをホルムアルデヒドと反応させて得た
物質では、WEで述べた吸収が減少し、ペンタ置換体に
由来する870cm-1付近の吸収が増加しており、A環
における反応(メチレン架橋)が起こっていると予想で
き、例えば図1のWE−Fに示す構造を有する化合物が
推定される。
物質では、WEで述べた吸収が減少し、ペンタ置換体に
由来する870cm-1付近の吸収が増加しており、A環
における反応(メチレン架橋)が起こっていると予想で
き、例えば図1のWE−Fに示す構造を有する化合物が
推定される。
【0020】WEをホルムアルデヒドと反応させた後、
アセチル化処理して得た物質では、1780〜1760
cm-1にカルボニル基に由来する顕著な吸収が認められ
るとともに3500cm-1付近の水酸基の吸収がかなり
減少しているので、かなりの頻度で水酸基がアセチル化
されていることが分かり、例えば図1のWE−F−AC
に示す構造を有する化合物が推定される。また、WEを
酢酸鉛と反応させて得た物質では、鉛はキレートに使わ
れていると予想できるため、例えば図1のWE−PBに
示す構造を有する化合物が推定される。
アセチル化処理して得た物質では、1780〜1760
cm-1にカルボニル基に由来する顕著な吸収が認められ
るとともに3500cm-1付近の水酸基の吸収がかなり
減少しているので、かなりの頻度で水酸基がアセチル化
されていることが分かり、例えば図1のWE−F−AC
に示す構造を有する化合物が推定される。また、WEを
酢酸鉛と反応させて得た物質では、鉛はキレートに使わ
れていると予想できるため、例えば図1のWE−PBに
示す構造を有する化合物が推定される。
【0021】
【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はこれら実施例の記載に限定されるものでは
ない。
が、本発明はこれら実施例の記載に限定されるものでは
ない。
【0022】[実施例1] カラマツ樹皮抽出方法 カラマツ乾燥樹皮粉末約1kgに70%アセトン水7〜
8Lを加え室温にて約2日間振とう抽出した。抽出物
は、減圧濃縮−乾燥を経て粉末として290g得た。こ
れを以下、KB−AWとする。
8Lを加え室温にて約2日間振とう抽出した。抽出物
は、減圧濃縮−乾燥を経て粉末として290g得た。こ
れを以下、KB−AWとする。
【0023】[実施例2] ワットル樹皮熱水抽出物お
よびカラマツ樹皮アセトン抽出物(KB−AW)のホル
ムアルデヒド処理方法 ワットル樹皮熱水抽出物(川村通商 )(以下WEとす
る)または実施例1で得たKB−AW約50gを1Nの
塩酸500ccに溶解し、26ccのホルマリンを1時
間滴下し、更に1時間室温にて攪拌し、その後洗浄して
縮合反応物をそれぞれ40g得た。以下、WEのホルム
アルデヒド処理物をWE−F、KB−AWのホルムアル
デヒド処理物をKB−AW−Fとする。
よびカラマツ樹皮アセトン抽出物(KB−AW)のホル
ムアルデヒド処理方法 ワットル樹皮熱水抽出物(川村通商 )(以下WEとす
る)または実施例1で得たKB−AW約50gを1Nの
塩酸500ccに溶解し、26ccのホルマリンを1時
間滴下し、更に1時間室温にて攪拌し、その後洗浄して
縮合反応物をそれぞれ40g得た。以下、WEのホルム
アルデヒド処理物をWE−F、KB−AWのホルムアル
デヒド処理物をKB−AW−Fとする。
【0024】[実施例3] ワットル樹皮熱水抽出物ホ
ルムアルデヒド処理物(WE−F)のアセチル化処理方
法 実施例2で得たWE−F約10gをピリジン100c
c、無水酢酸150ccに溶解し、4日間室温にて攪拌
した。それを冷水に少量ずつ滴下し、沈殿させ、上澄み
をデカンデーションにより数回イオン水を用いて洗浄し
た。洗浄後、凍結乾燥して、反応物粉体を7.8g得
た。これを以下、WE−F−ACとする。
ルムアルデヒド処理物(WE−F)のアセチル化処理方
法 実施例2で得たWE−F約10gをピリジン100c
c、無水酢酸150ccに溶解し、4日間室温にて攪拌
した。それを冷水に少量ずつ滴下し、沈殿させ、上澄み
をデカンデーションにより数回イオン水を用いて洗浄し
た。洗浄後、凍結乾燥して、反応物粉体を7.8g得
た。これを以下、WE−F−ACとする。
【0025】[実施例4] ワットル樹皮熱水抽出物の
酢酸鉛処理方法 ワットル樹皮熱水抽出物(川村通商)(WE)約10g
をイオン水400ccに溶解させ、そこに10%酢酸鉛
水溶液100ccを入れ1時間室温にて攪拌し、遠心分
離にて沈殿物を集めた。それをイオン水で遠心分離にて
洗浄し、沈殿物を凍結乾燥して、酢酸鉛処理物を10.
6g得た。以下これをWE−PBとする。
酢酸鉛処理方法 ワットル樹皮熱水抽出物(川村通商)(WE)約10g
をイオン水400ccに溶解させ、そこに10%酢酸鉛
水溶液100ccを入れ1時間室温にて攪拌し、遠心分
離にて沈殿物を集めた。それをイオン水で遠心分離にて
洗浄し、沈殿物を凍結乾燥して、酢酸鉛処理物を10.
6g得た。以下これをWE−PBとする。
【0026】[比較実験]上記本発明の実施例により得
られたWE−F、WE−F−AC、WE−PB、KB−
AW−Fと、WE、KB−AWの消臭効果を比較試験し
た。この比較試験においては、悪臭物質としてアンモニ
ア、メチルメルカプタンを用い、検知管により消臭率を
測定した。約0.5%のアンモニア水10ml、または
約0.3%のメチルメルカプタンナトリウム水溶液5m
lを100cc用ビーカーに入れ、デシケーター(A)
の中に置き、蓋をして15分間臭いを拡散させた。一方
デシケーター(A)とゴム管で連結した消臭試料の入っ
た別のデシケーター(B)を減圧状態にしておいた。そ
の後デシケーター(B)を常圧にするとともにデシケー
ター(A)からデシケーター(B)に一定量の悪臭を移
し、所定時間消臭試料に吸着させた後、北川式ガス検知
管の付いた補集器にてガスを100ml採取し、検知管
の変色量でガス濃度を測定した。試料量はアンモニアに
対する試験の場合300mg、メチルメルカプタンの場
合2gとした。消臭効果(%)は下記のように計算し
た。 消臭効果(%)= [1−(検知ガス濃度(ppm)/初
期ガス濃度(ppm))]x100 結果を表に示す。
られたWE−F、WE−F−AC、WE−PB、KB−
AW−Fと、WE、KB−AWの消臭効果を比較試験し
た。この比較試験においては、悪臭物質としてアンモニ
ア、メチルメルカプタンを用い、検知管により消臭率を
測定した。約0.5%のアンモニア水10ml、または
約0.3%のメチルメルカプタンナトリウム水溶液5m
lを100cc用ビーカーに入れ、デシケーター(A)
の中に置き、蓋をして15分間臭いを拡散させた。一方
デシケーター(A)とゴム管で連結した消臭試料の入っ
た別のデシケーター(B)を減圧状態にしておいた。そ
の後デシケーター(B)を常圧にするとともにデシケー
ター(A)からデシケーター(B)に一定量の悪臭を移
し、所定時間消臭試料に吸着させた後、北川式ガス検知
管の付いた補集器にてガスを100ml採取し、検知管
の変色量でガス濃度を測定した。試料量はアンモニアに
対する試験の場合300mg、メチルメルカプタンの場
合2gとした。消臭効果(%)は下記のように計算し
た。 消臭効果(%)= [1−(検知ガス濃度(ppm)/初
期ガス濃度(ppm))]x100 結果を表に示す。
【0027】
【表1】 上記試験結果から明らかなように、樹皮抽出物は本発明
による化学的処理を施すことにより元の抽出物と比較し
て消臭効果が増強された。
による化学的処理を施すことにより元の抽出物と比較し
て消臭効果が増強された。
【0028】[実施例5] 素焼き片状消臭・脱臭剤の
製造 実施例4で得たWE−PB 50mgを、1cmx1c
mx3mmの素焼き片に含浸させ素焼き片状消臭・脱臭
剤を製造した。
製造 実施例4で得たWE−PB 50mgを、1cmx1c
mx3mmの素焼き片に含浸させ素焼き片状消臭・脱臭
剤を製造した。
【0029】[実施例6] ゲル状消臭・脱臭剤の製造 下記の成分を配合し、ゲル状消臭・脱臭剤を製造した。 実施例2で得たWE−F 1部(重量) ラウリル硫酸ナトリウム 3部 カラギーナン 1部 蒸留水 95部
【0030】[実施例7] 液体消臭・脱臭剤の製造 下記の成分を配合して液体消臭・脱臭剤を製造し、この
液体消臭・脱臭剤をフェルト芯吸い上げタイブの容器に
封入した。 実施例3で得たWE−F−AC 2部(重量) ラウリル硫酸ナトリウム 10部 エタノール 20部 蒸留水 68部
液体消臭・脱臭剤をフェルト芯吸い上げタイブの容器に
封入した。 実施例3で得たWE−F−AC 2部(重量) ラウリル硫酸ナトリウム 10部 エタノール 20部 蒸留水 68部
【0031】[実施例8] 消臭・脱臭用空気清浄用フ
ィルターの製造 実施例2で得たKB−AW−F 10gを、50cmx
50cmx1cmの非フェノール系多孔質スポンジに含
浸させ、消臭・脱臭用空気清浄用フィルターを製造し
た。
ィルターの製造 実施例2で得たKB−AW−F 10gを、50cmx
50cmx1cmの非フェノール系多孔質スポンジに含
浸させ、消臭・脱臭用空気清浄用フィルターを製造し
た。
【0032】
【発明の効果】本発明は消臭特性に優れるとともに、木
材産業廃棄物として捨てられるべき樹皮を原料として利
用しているので、地球環境の維持、森林資源の活用の面
からも有用である。
材産業廃棄物として捨てられるべき樹皮を原料として利
用しているので、地球環境の維持、森林資源の活用の面
からも有用である。
【図1】 本発明のワットルタンニン(WE)およびそ
の化学処理物の推定構造式を示す。
の化学処理物の推定構造式を示す。
Claims (5)
- 【請求項1】ワットル樹皮又はカラマツ樹皮の抽出物
を、ホルムアルデヒド処理又は酢酸鉛処理し、更に必要
に応じてアセチル化処理して得た物質を有効成分として
成る消臭・脱臭剤。 - 【請求項2】前記抽出物が、ワットル樹皮熱水抽出物又
はカラマツ樹皮のアセトン又はアセトン水抽出物であ
る、請求項1記載の消臭・脱臭剤。 - 【請求項3】ワットル樹皮熱水抽出物をホルムアルデヒ
ドと反応させて得た物質、ワットル樹皮熱水抽出物をホ
ルムアルデヒドと反応させた後、アセチル化処理して得
た物質、ワットル樹皮熱水抽出物を酢酸鉛と反応させて
得た物質、またはカラマツ樹皮アセトン又はアセトン水
抽出物をホルムアルデヒドと反応させて得た物質、 のうち少なくとも1種の物質を有効成分としてなる請求
項2記載の消臭・脱臭剤。 - 【請求項4】ワットル樹皮熱水抽出物をホルムアルデヒ
ドと反応させ、必要に応じてアセチル化処理するか、ま
たはワットル樹皮熱水抽出物を酢酸鉛と反応させる、こ
とから成る、ワットル樹皮熱水抽出物の消臭・脱臭作用
を改善する方法。 - 【請求項5】カラマツ樹皮アセトン又はアセトン水抽出
物をホルムアルデヒドと反応させることから成るカラマ
ツ樹皮アセトン又はアセトン水抽出物の消臭・脱臭作用
を改善する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9244155A JPH1176387A (ja) | 1997-09-09 | 1997-09-09 | 消臭・脱臭剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9244155A JPH1176387A (ja) | 1997-09-09 | 1997-09-09 | 消臭・脱臭剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1176387A true JPH1176387A (ja) | 1999-03-23 |
Family
ID=17114588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9244155A Pending JPH1176387A (ja) | 1997-09-09 | 1997-09-09 | 消臭・脱臭剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1176387A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013249276A (ja) * | 2012-05-31 | 2013-12-12 | Tsutsumi Planning:Kk | 機能食品 |
-
1997
- 1997-09-09 JP JP9244155A patent/JPH1176387A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013249276A (ja) * | 2012-05-31 | 2013-12-12 | Tsutsumi Planning:Kk | 機能食品 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040824 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060214 |
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