JPS58109556A - 合成樹脂用可塑剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成樹脂用可塑剤に関する。

従来から合成樹脂、殊に熱可塑性樹脂の加工性。

伸び等を向上させるために、これらに配合される可塑剤
としては各種のものが知ら、れている。そのうち特に、
アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ　）やフタル酸ジオクチ
ル（ＤＯＰ　）はすぐれた可塑剤として広く使用されて
きた。

しかしながら、最近上記ＤＯＡ等に発ガン性の疑いがあ
ることが判明し、これに代わるすぐれた可塑剤の開発が
要望されはじめた。

一方、ポリブテンをそのまま合成樹脂の可塑剤として用
いる試みもなされているが、ポリブテンと合成樹脂との
相溶性が悪く、ブリード現象等が起り、充分な可塑効果
が得られない場合が多い。

本発明はかかる不都合の解消されたすぐれた合成樹脂用
可ｌ剤を提供することを目的とするものであり、その構
□成は化学変性されたポリブテンを主剤とする合成樹脂
用可塑剤である。

本発明のｒｉ’ｆ？、剤の主剤成分は〔ヒ学紫性された
ポリ′ブテンであるが、ここでポリブテンとしてけ各紳
のものがあり、使用目的等に応じて適宜選定すればよ、
い。そのうち特に好ましいものとしては、１−ブテンと
少社のｎ−□ブテンを共重合したものであって、数平均
分子量が３５０〜２５００の液状のポリブテンをあげる
ことができる。なお、このようなポリブテンは、例えば
ナフサ分解の際のＣ４留分からブタジェンを抽出した残
渣を原料として塩化アルミニウムを触媒に用いて、１０
〜２０°Ｃの温度、６〜８瞭保ａの圧力にて重合するこ
とによって製造することができる。

本発明では、上記ポリブテンを化学変性したものが主剤
として用いられる。この化学変性としては、工メキシ化
変性、芳香族化変性、スルホン化変性、塩素化変性、無
水マレイン化変性など様々なものがあるが、そのうち特
にエポキシ化変性および芳香族化変性が好ましい。

上記ポリブテンのエポキシ化変性は、一般的には過ギ酸
（ギ酸と過酸化水素との反応によシ得られる。）、過酢
酸、過安息香酸等の有機過酸を用いてポリブテンの末端
二重結合をエポキシ化することによって行なわれる。ま
た、ポリブテンの芳香族ｆｌｓ変性は、ベンゼン、トル
エン、キシレンあるいは他の多環芳香族化合物をフリー
ゾルタラフッ反応等によシボリブテンに結合させて芳香
族化することによシ行なわれる。

本発明の可塑剤は、上述の如：く製造された化学変性ポ
リブテンを主剤とするものであり、この化学変性ポリブ
テンのみから構成されるものであってもよく、また必要
に応じてこれに他の可塑成分あるいはさらに所望の添加
成分を混入して構成してもよい。

本発明のｅｆｆｑ剤によって可塑性を向上させることの
できる合成樹脂としては、各種の熱可塑性樹脂があげら
れ、極めて広範囲にわたるが、例えばポリ塩化ビニル樹
脂（ｐｖｃ）、メタクリル酔メチル樹脂（ＭＭＡ）　ｔ
アクリロニトリル−スチレン樹Ｊｉｌｔ（Ａｓ）？ポリ
スチレン樹脂（ＰＳ）＋ポリエチレン樹脂（Ｐｕｔ　ポ
リプロピレン樹脂（ｐｐ）。

アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂（ＡＢＳ
　）などを好適なものとしてあげることができる。

これらの合成樹脂に本発明の可塑剤を適用するにあたっ
ては、合成樹脂１００重量部に対して本発明の可塑剤を
主剤たる化学変性ポリブテンが０．１〜５０重量部、好
ましくは０．５〜２５重量部の割合で加えればよい。

以上の如く、本発明の可塑剤は、様々な合成樹脂に対し
てＤＯＡ　、　　ＤＯＰと同等あるいはそれ以上　３　
− のすぐれた可塑性を付与するものであり、シかも発ガン
性等のおそれもなく、衛生上何ら弊害のないものである
。また、合成樹脂に対してすぐれた相溶性を示し、配合
してもくもりを生ずるおそれは全くなく、ブリード現象
も生じない。しかも、この本発明の可塑剤を′配合した
合成樹脂は、低温特性が向上し、例えば塩ｆヒビニルフ
ィルムなどは通常は一１０°Ｃ程度でクランクが生じや
すいが、上記可塑剤を加えれば低温下でも柔軟性を有し
、クラックは生じなくなる。

その上、本発明の可塑剤、特にエポキシ比変性ポリブテ
ンは、合成樹脂の防カビ剤、加工安定剤としても作用す
るものである。つまり、現在までのところ、合成樹脂の
安定剤としてＯａ、　Ｐｂ、　Ｚｎ、Ｂａ等の炭酸塩、
硫酸塩等が用いられており、安定助剤として大豆油のエ
ポキシ化物が使用されているが、この安定助剤はカビが
発生しやすいという欠点がある。また、カビに対して耐
性を有するビスフェノールのエポキシ化物を安定助剤と
して用いることも行なわれているが、これは配合量が増
す　４− と合成樹脂の加工性を著しく低下させるという欠点があ
る。これに対して本発明のエポキシ化変性ポリブテンは
、上記安定助剤の代わシあるいはこの安定助剤と共に用
いれば、合成樹脂の安定性を向上させると同時に、カビ
の発生を防止し、しかも加工性の低下も抑制することが
できる。

従って、本発明の可塑剤は、各種の合成樹脂の有効な可
塑剤として幅広く利用できるとともに、特にエポキシ化
変性ポリブテンは防カビ剤、加工安定剤としても有効に
利用できるものである。

次に、本発明の可塑剤の製造例、実施例ならびに比較例
を示す。

製造例１ 数平均分子１１３５０のポリブテンｆ１．５モルとギ酸
１．０モルをベンゼン１５０−に溶解して４０°Ｃに保
ち、攪拌しなからα６モルの過酸化水素を滴下した。滴
下後、約２時間攪拌を続け、その後、水洗、乾燥および
濃縮工程を経てエポキシ化率４０％のエポキシ化変性ポ
リブテンを得た。

製造例２ 含水ベンゼン１０００＋７と塩化アルミニウム２６７１
をフラスコに入れ、室温で数平均分子量６５０のポリブ
テン７００９−を１時間にわたって攪拌しながら滴下し
た。滴下後８０℃で２時間攪拌を続け、その後水冷下に
水１００ｍ／を加えて加水分解した。次いで反応液を濾
過し、水洗、乾燥して過剰のベンゼンを留去し、粘稠透
明な液体であるフェニル化率９５％のフェニル化変性ポ
リブテン８１５１を得た。

比較例１〜９および実施例１〜９ 所定の合成樹脂１００重量部に所定の可塑剤を添加し、
これをインターナルミキサー（■弁上製作所製、Ｒ２−
２８型）で温度１５０℃、時間１０分の条件にて混練し
た後、二本ロール（＠南千住製作所製、ＭＳ−１，７型
）によシα０５簡のシートを作製した。このシートにつ
いて伸び（Ｊ工５Ｋ６７４５）　を引張強さくＪ工Ｓ　
Ｋ６７４５）お−よび引裂強さくＪ工ｓ　ｘｓ７ｓｉ）
を測定１した。結果を第１表に示す。

　７− 第　　１　　表 ＊１ｐｖａ日本ゼオン■１０５１ｃＤ、重合度１０５０
・２　ＰＩ　　出光石油化学■出光ポリエチレン４４０
Ｍ密度α９５４．Ｍ工α９ ＋１５出光石油化学■出光ポリブテンＯＲＭＷ３５０・
４製造例１で得たもの 中５製造例２で得たもの 特許出願人　出光石油化学株式会社 代　理　人　弁理士　久保１）藤　部 　８−

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）化学変性されたポリブテンを主剤とする合成樹脂
   用可塑剤。
2. （２）化学変性がエポキシ化変性である特許請求の範囲
   第１項記載の可塑剤。
3. （３）化学変性が芳香族化変性である特許請求の範囲第
   １項記載の可塑剤。