JPH023822B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH023822B2 JPH023822B2 JP56206966A JP20696681A JPH023822B2 JP H023822 B2 JPH023822 B2 JP H023822B2 JP 56206966 A JP56206966 A JP 56206966A JP 20696681 A JP20696681 A JP 20696681A JP H023822 B2 JPH023822 B2 JP H023822B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polybutene
- plasticizer
- synthetic resins
- present
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は合成樹脂用可塑剤に関する。
従来から合成樹脂、殊に熱可塑性樹脂の加工
性、伸び等を向上させるために、これらに配合さ
れる可塑剤としては各種のものが知られている。
そのうち特に、アジピン酸ジオクチル（DOA）
やフタル酸ジオクチル（DOP）はすぐれた可塑
剤として広く使用されてきた。 しかしながら、最近上記DOA等に発ガン性の
疑いがあることが判明し、これに代わるすぐれた
可塑剤の開発が要望されはじめた。 一方、ポリブテンをそのまま合成樹脂の可塑剤
として用いる試みもなされているが、ポリブテン
と合成樹脂との相溶性が悪く、ブリード現象等が
起り、充分な可塑効果が得られない場合が多い。 本発明はかかる不都合の解消されたすぐれた合
成樹脂用可塑剤を提供することを目的とするもの
であり、その構成はエポキシ化変性または芳香族
化変性されたポリブテンを主剤とする合成樹脂用
可塑剤である。 本発明の可塑剤の主剤成分は化学変性されたポ
リブテンであるが、ここでポリブテンとしては各
種のものがあり、使用目的等に応じて適宜選定す
ればよい。そのうち特に好ましいものとしては、
ｉ−ブテンと少量のｎ−ブテンを共重合したもの
であつて、数平均分子量が350〜2500の液状のポ
リブテンをあげることができる。なお、このよう
なポリブテンは、例えばナフサ分解の際のC4留
分からブタジエンを抽出した残渣を原料として塩
化アルミニウムを触媒に用いて、10〜20℃の温
度、６〜８Kg/cm2Gの圧力にて重合することによ
つて製造することができる。 本発明では、上記ポリブテンをエポキシ化変性
または芳香族化変性したものが主剤として用いら
れる。 上記ポリブテンのエポキシ化変性は、一般的に
は過ギ酸（ギ酸と過酸化水素との反応により得ら
れる。）、過酢酸、過安息香酸等の有機過酸を用い
てポリブテンを末端二重結合をエポキシ化するこ
とによつて行なわれる。また、ポリブテンの芳香
族化変性は、ベンゼン、トルエン、キシレンある
いは他の多環芳香族化合物をフリーデルクラフツ
反応等によりポリブテンに結合させて芳香族化す
ることにより行なわれる。 本発明の可塑剤は、上述の如く製造されたエポ
キシ化変性または芳香族化変性ポリブテンを主剤
とするものであり、この化学変性ポリブテンのみ
から構成されるものであつてもよく、また必要に
応じてこれに他の可塑成分あるいはさらに所望の
添加成分を混入して構成してもよい。 本発明の可塑剤によつて可塑性を向上させるこ
とのできる合成樹脂としては、各種の熱可塑性樹
脂があげられ、極めて広範囲にわたるが、例えば
ポリ塩化ビニル樹脂（PVC）、メタクリル酸メチ
ル樹脂（MMA）、アクリロニトリル−スチレン
樹脂（AS）、ポリスチレン樹脂（PS）、ポリエチ
レン樹脂（PE）、ポリプロピレン樹脂（PP）、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂
（ABS）などを好適なものとしてあげることがで
きる。 これらの合成樹脂に本発明の可塑剤を適用する
にあたつては、合成樹脂100重量部に対して本発
明の可塑剤を主剤たるエポキシ化変性または芳香
族化変性ポリブテンが0.1〜５重量部、好ましく
は0.5〜25重量部の割合で加えればよい。 以上の如く、本発明の可塑剤は、様々な合成樹
脂に対してDOA、DOPと同等あるいはそれ以上
のすぐれた可塑性を付与するものであり、しかも
発ガン性等のおそれもなく、衛生上何ら弊害のな
いものである。また、合成樹脂に対してすぐれた
相溶性を示し、配合してもくもりを生ずるおそれ
は全くなく、ブリード現象も生じない。しかも、
この本発明の可塑剤を配合した合成樹脂は、低温
特性が向上し、例えば塩化ビニルフイルムなどは
通常は−10℃程度でクラツクが生じやすいが、上
記可塑剤を加えれば低温下でも柔軟性を有し、ク
ラツクは生じなくなる。 その上、本発明の可塑剤、特にエポキシ化変性
ポリブテンは、合成樹脂の防カビ剤、加工安定剤
としても作用するものである。つまり、現在まで
のところ、合成樹脂の安定剤としてCa，Pb，
Zn，Ba等の炭酸塩、硫酸塩等が用いられており、
安定助剤として大豆油のエポキシ化物が使用され
ているが、この安定助剤はカビが発生しやすいと
いう欠点がある。また、カビに対して耐性を有す
るビスフエノールのエポキシ化物を安定助剤とし
て用いることも行なわれているが、これは配合量
が増すと合成樹脂の加工性を著しく低下させると
いう欠点がある。これに対して本発明のエポキシ
化変性ポリブテンは、上記安定助剤の代わりにあ
るいはこの安定助剤と共に用いれば、合成樹脂の
安定性を向上させると同時に、カビの発生を防止
し、しかも加工性の低下も抑制することができ
る。 従つて、本発明の可塑剤は、各種の合成樹脂の
有効な可塑剤として幅広く利用できるとともに、
特にエポキシ化変性ポリブテンは防カビ剤、加工
安定剤としても有効に利用できるものである。 次に、本発明の可塑剤の製造例、実施例ならび
に比較例を示す。 製造例 １ 数平均分子量350のポリブテン0.5モルとギ酸
1.0モルをベンゼン150mlに溶解して40℃に保ち、
撹拌しながら0.6モルの過酸化水素を滴下した。
滴下後、約２時間撹拌を続け、その後、水洗、乾
燥および濃縮加工を経てエポキシ化率40％のエポ
キシ化変性ポリブテンを得た。 製造例 ２ 含水ベンゼン1000mlと塩化アルミニウム267ｇ
をフラスコに入れ、室温で数平均分子量350のポ
リブテン700ｇを１時間にわたつて撹拌しながら
滴下した。滴下後80℃で２時間撹拌を続け、その
後氷冷下に水100mlを加えて加水分解した。次い
で反応液を濾過し、水洗、乾燥して過剰のベンゼ
ンを留去し、粘稠透明な液体であるフエニル化率
95％のフエニル化変性ポリブテン815ｇを得た。 比較例１〜９および実施例１〜９ 所定の合成樹脂100重量部に所定の可塑剤を添
加し、これをインターナルミキサー（(株)井上製作
所製、R2−2S型）で温度150℃、時間10分の条件
にて混練した後、二本ロール（(株)南千住製作所
製、MS−1.7型）により0.05mmのシートを作製し
た。このシートについて伸び（JIS K6745）、引
張強さ（JIS K6745）および引裂強さ（JIS
K6732）を測定した。結果を第１表に示す。
性、伸び等を向上させるために、これらに配合さ
れる可塑剤としては各種のものが知られている。
そのうち特に、アジピン酸ジオクチル（DOA）
やフタル酸ジオクチル（DOP）はすぐれた可塑
剤として広く使用されてきた。 しかしながら、最近上記DOA等に発ガン性の
疑いがあることが判明し、これに代わるすぐれた
可塑剤の開発が要望されはじめた。 一方、ポリブテンをそのまま合成樹脂の可塑剤
として用いる試みもなされているが、ポリブテン
と合成樹脂との相溶性が悪く、ブリード現象等が
起り、充分な可塑効果が得られない場合が多い。 本発明はかかる不都合の解消されたすぐれた合
成樹脂用可塑剤を提供することを目的とするもの
であり、その構成はエポキシ化変性または芳香族
化変性されたポリブテンを主剤とする合成樹脂用
可塑剤である。 本発明の可塑剤の主剤成分は化学変性されたポ
リブテンであるが、ここでポリブテンとしては各
種のものがあり、使用目的等に応じて適宜選定す
ればよい。そのうち特に好ましいものとしては、
ｉ−ブテンと少量のｎ−ブテンを共重合したもの
であつて、数平均分子量が350〜2500の液状のポ
リブテンをあげることができる。なお、このよう
なポリブテンは、例えばナフサ分解の際のC4留
分からブタジエンを抽出した残渣を原料として塩
化アルミニウムを触媒に用いて、10〜20℃の温
度、６〜８Kg/cm2Gの圧力にて重合することによ
つて製造することができる。 本発明では、上記ポリブテンをエポキシ化変性
または芳香族化変性したものが主剤として用いら
れる。 上記ポリブテンのエポキシ化変性は、一般的に
は過ギ酸（ギ酸と過酸化水素との反応により得ら
れる。）、過酢酸、過安息香酸等の有機過酸を用い
てポリブテンを末端二重結合をエポキシ化するこ
とによつて行なわれる。また、ポリブテンの芳香
族化変性は、ベンゼン、トルエン、キシレンある
いは他の多環芳香族化合物をフリーデルクラフツ
反応等によりポリブテンに結合させて芳香族化す
ることにより行なわれる。 本発明の可塑剤は、上述の如く製造されたエポ
キシ化変性または芳香族化変性ポリブテンを主剤
とするものであり、この化学変性ポリブテンのみ
から構成されるものであつてもよく、また必要に
応じてこれに他の可塑成分あるいはさらに所望の
添加成分を混入して構成してもよい。 本発明の可塑剤によつて可塑性を向上させるこ
とのできる合成樹脂としては、各種の熱可塑性樹
脂があげられ、極めて広範囲にわたるが、例えば
ポリ塩化ビニル樹脂（PVC）、メタクリル酸メチ
ル樹脂（MMA）、アクリロニトリル−スチレン
樹脂（AS）、ポリスチレン樹脂（PS）、ポリエチ
レン樹脂（PE）、ポリプロピレン樹脂（PP）、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂
（ABS）などを好適なものとしてあげることがで
きる。 これらの合成樹脂に本発明の可塑剤を適用する
にあたつては、合成樹脂100重量部に対して本発
明の可塑剤を主剤たるエポキシ化変性または芳香
族化変性ポリブテンが0.1〜５重量部、好ましく
は0.5〜25重量部の割合で加えればよい。 以上の如く、本発明の可塑剤は、様々な合成樹
脂に対してDOA、DOPと同等あるいはそれ以上
のすぐれた可塑性を付与するものであり、しかも
発ガン性等のおそれもなく、衛生上何ら弊害のな
いものである。また、合成樹脂に対してすぐれた
相溶性を示し、配合してもくもりを生ずるおそれ
は全くなく、ブリード現象も生じない。しかも、
この本発明の可塑剤を配合した合成樹脂は、低温
特性が向上し、例えば塩化ビニルフイルムなどは
通常は−10℃程度でクラツクが生じやすいが、上
記可塑剤を加えれば低温下でも柔軟性を有し、ク
ラツクは生じなくなる。 その上、本発明の可塑剤、特にエポキシ化変性
ポリブテンは、合成樹脂の防カビ剤、加工安定剤
としても作用するものである。つまり、現在まで
のところ、合成樹脂の安定剤としてCa，Pb，
Zn，Ba等の炭酸塩、硫酸塩等が用いられており、
安定助剤として大豆油のエポキシ化物が使用され
ているが、この安定助剤はカビが発生しやすいと
いう欠点がある。また、カビに対して耐性を有す
るビスフエノールのエポキシ化物を安定助剤とし
て用いることも行なわれているが、これは配合量
が増すと合成樹脂の加工性を著しく低下させると
いう欠点がある。これに対して本発明のエポキシ
化変性ポリブテンは、上記安定助剤の代わりにあ
るいはこの安定助剤と共に用いれば、合成樹脂の
安定性を向上させると同時に、カビの発生を防止
し、しかも加工性の低下も抑制することができ
る。 従つて、本発明の可塑剤は、各種の合成樹脂の
有効な可塑剤として幅広く利用できるとともに、
特にエポキシ化変性ポリブテンは防カビ剤、加工
安定剤としても有効に利用できるものである。 次に、本発明の可塑剤の製造例、実施例ならび
に比較例を示す。 製造例 １ 数平均分子量350のポリブテン0.5モルとギ酸
1.0モルをベンゼン150mlに溶解して40℃に保ち、
撹拌しながら0.6モルの過酸化水素を滴下した。
滴下後、約２時間撹拌を続け、その後、水洗、乾
燥および濃縮加工を経てエポキシ化率40％のエポ
キシ化変性ポリブテンを得た。 製造例 ２ 含水ベンゼン1000mlと塩化アルミニウム267ｇ
をフラスコに入れ、室温で数平均分子量350のポ
リブテン700ｇを１時間にわたつて撹拌しながら
滴下した。滴下後80℃で２時間撹拌を続け、その
後氷冷下に水100mlを加えて加水分解した。次い
で反応液を濾過し、水洗、乾燥して過剰のベンゼ
ンを留去し、粘稠透明な液体であるフエニル化率
95％のフエニル化変性ポリブテン815ｇを得た。 比較例１〜９および実施例１〜９ 所定の合成樹脂100重量部に所定の可塑剤を添
加し、これをインターナルミキサー（(株)井上製作
所製、R2−2S型）で温度150℃、時間10分の条件
にて混練した後、二本ロール（(株)南千住製作所
製、MS−1.7型）により0.05mmのシートを作製し
た。このシートについて伸び（JIS K6745）、引
張強さ（JIS K6745）および引裂強さ（JIS
K6732）を測定した。結果を第１表に示す。
【表】
１ 有機エラストマー母材と無機基材間の接着を
改良するためのカツプリング組成物であつて、 (A) 上記無機基材と反応性で１〜４個の炭素原子
を含むケイ素結合したヒドロキシ基又はアルコ
キシ基を少なくとも１つ有し、そして上記有機
エラストマー母材と重合可能なケイ素結合した
エチレン系不飽和基を少なくとも１つ有し、ケ
イ素の残りの原子価はいずれも１〜６個の炭素
原子を有するエチレン系不飽和でない一価の炭
化水素基に結合している、５〜95重量％のエチ
レン系不飽和シラン； (B) １分子につき約10以下のシロキシ単位を有
し、上記無機基材と反応性で１〜４個の炭素原
子を含むケイ素結合したヒドロキシ又はアルコ
キシ基を１分子につき少なくとも１つ有し、残
りのケイ素原子価はいずれも、ヒドロキシ、ア
改良するためのカツプリング組成物であつて、 (A) 上記無機基材と反応性で１〜４個の炭素原子
を含むケイ素結合したヒドロキシ基又はアルコ
キシ基を少なくとも１つ有し、そして上記有機
エラストマー母材と重合可能なケイ素結合した
エチレン系不飽和基を少なくとも１つ有し、ケ
イ素の残りの原子価はいずれも１〜６個の炭素
原子を有するエチレン系不飽和でない一価の炭
化水素基に結合している、５〜95重量％のエチ
レン系不飽和シラン； (B) １分子につき約10以下のシロキシ単位を有
し、上記無機基材と反応性で１〜４個の炭素原
子を含むケイ素結合したヒドロキシ又はアルコ
キシ基を１分子につき少なくとも１つ有し、残
りのケイ素原子価はいずれも、ヒドロキシ、ア
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20696681A JPS58109556A (ja) | 1981-12-23 | 1981-12-23 | 合成樹脂用可塑剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20696681A JPS58109556A (ja) | 1981-12-23 | 1981-12-23 | 合成樹脂用可塑剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58109556A JPS58109556A (ja) | 1983-06-29 |
| JPH023822B2 true JPH023822B2 (ja) | 1990-01-25 |
Family
ID=16531946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20696681A Granted JPS58109556A (ja) | 1981-12-23 | 1981-12-23 | 合成樹脂用可塑剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58109556A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0414557A (ja) * | 1990-05-01 | 1992-01-20 | Daiwa Kogyo Kk | 壁面の作成方法 |
| JPH04145992A (ja) * | 1990-10-08 | 1992-05-19 | Ryoko Sangyo Kk | 廃棄物を利用した静電防止用及び電磁波シールド用床材，壁材 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6137836A (ja) * | 1984-07-30 | 1986-02-22 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 艶消し熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0680156B2 (ja) * | 1985-03-19 | 1994-10-12 | 三井石油化学工業株式会社 | 接着剤用変性１―ブテン重合体組成物 |
| JPH0286640A (ja) * | 1988-09-22 | 1990-03-27 | Riken Vitamin Co Ltd | スチレン系樹脂組成物 |
-
1981
- 1981-12-23 JP JP20696681A patent/JPS58109556A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0414557A (ja) * | 1990-05-01 | 1992-01-20 | Daiwa Kogyo Kk | 壁面の作成方法 |
| JPH04145992A (ja) * | 1990-10-08 | 1992-05-19 | Ryoko Sangyo Kk | 廃棄物を利用した静電防止用及び電磁波シールド用床材，壁材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58109556A (ja) | 1983-06-29 |
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