JPS58119892A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本尭鴫ｒｒ感熱記録紙に関し、特に悼色性を向上させ、
かつ記＃１像の消色を防止し７ｔＩＩｊＣ熱記録紙に関
するものである、 感熱紀鎌紙と灯、熱エネルギーによる物質の物理的、化
学的変化を利用して−ａｔ傅るもので非常ニ多くのプロ
セスが研究されている。

最近、感熱記−紙が一次発色であること、ｌＡ１＃工程
が不要であること等の特長を生かし、ファクシミリ用の
アウトプット、コンピュータ用のアウトプット、記鎌紙
として用いられるようになってＶｈる。これらａ１染料
タイプと呼ばれるもので、特公昭＋Ｊ−ｌ−／６０号、
特公昭参ｊ−／参〇Ｊｔ号、特開昭１ｌ−Ｊ７ＪｊＪ号
等に開示されて−る。

一般ＩＩＣＱ熱記録紙を記録用紙として用いた場合記録
ａｍが軽量、小型化できる利点があり、近来急速に利用
されるようＫなってきた。

かかる感熱記録紙が備えるべき本質的な性能として、（
１）高―度の記録像が得られる。（２）得られた記録像
が湿度、熱などの外部条件の影響で消色しないことが挙
げられる。

このうち、記録像の消色灯記銀紙として実用上重大な欠
点であり、この欠点の改良についてり各種の提案がなさ
れている。。

特公＠１１−参ＪＪｆ４号では、コ、シーメチレンビス
（亭−メチル−６−１ａｒｔ−７’チルフエノール）な
どのフェノール誘導体ｔＳ加すること、特開昭ＪＪ−／
７７４Ａ７号ではロジン変性のような非水溶性変性フェ
ノール樹Ｉｒｔ添加するこｔ、ｌ１１ｍ昭ｚ　ａ　−ｙ
２９９４号ではテレフタル酸ジエチルのようなテレフタ
ル酸エステルを添加することなどが記載されている。ま
た、特開ｗ８ｊａ−１Ｏｆ参！ダ号でに一種以上のフル
オラン化合物を混合して使用することが記載されている
。

しかしこれらの方法はいずれ奄消色防止効果が不十分な
ばかりでなく、記録紙の製造時あるいは記録紙の保存中
に不必要な弗色、いわゆる“カブリ１を生じるという欠
点を有する。この方ブリは”ＩＫａ１度、熱の影響に著
しく増加するため、かかる条件下でｒＪ商品価値ｔ−Ｉ
Ｌ（低下させてしまう。

本発明の目的は１高濃度の記録紙が得られかつオプリ愛
発生することなく記録紙の湿度、熱［Ｊる消色が少ない
感熱記録紙１ｍ供することである。

上記の本発明の目的は、はは無色の電子供与性染料と、
該染料と接触して呈色し得る有機酸とｔ含む感熱記録紙
において、蚊染料として少なくとも一種以上のフルオラ
ン化合＃ＩＩＩＪ倉営み、かつそのうちの１種として一
般式（Ｉ）で示されるフルオラン化合ｑｌＪを全染料の
コＯ重重量板上２０重量係以下含むととｔ特徴とする感
熱記録紙に１９達成された。

〔式中、Ｒ１とＲ２は、同一でも異なっていてもよく、
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またに、
アリール基を表わしドＲ１と８３が連結して複素ｗｅ影
形成てもよいが、Ｂ□とＲ１が共随アリール基の場合を
除＜、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｊｕ了り−ルａｔた
クアルコキシアルキル基ｔａｂす、〕 従来、感熱記録紙において、染料１種以上混合して使用
する仁とに知られて％Ａゐが、一般式（Ｉ　）で示され
る特定の構造を有するフルオラン化合物ｔ％定の比率で
混合使用することＫよｐｌｉ色性が向上し、かつ記録像
の消色が防止されるという事が 実りまつ危（予想できなりっ九〇とでああ。

一般式（Ｉ）で示されるフルオラン化合物Ｉ種の使用量
は、全染料に対し、−〇重量憾以上ｔ。

重量鳴以下、好ましくは＃０重量暢以上ｔ７重量暢以下
、更に好’＊Ｌ（ｔ：Ｉ、１０重量鳴以上１０重量憾以
下である。使用量がＪＯ重量憾より少な−かｔｏ重量嘔
よｐ多いと、俺色性が低下すると同時に消色防止効果も
低下する。

次ニ、一般式（Ｉ）で示されるフルオラン化合物の具体
例を示すと （ｌ）３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン （２１Ｊ−ジブチルアミノ−６−クロローフーアユリノ
フルオラン （３）Ｊ−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−アニ
リノフルオラン （４）Ｊ−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−トル
イジノフルオラン （６）ｔ、−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−β−メ
トキシエチルアミノフルオラン （６）３−ジエチルア建ノー６−クロロ−７−ｐ−エト
キシエチルアミノフルオラン （７）Ｊ−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−β−エト
キシエチルアミノフルオラン （８）３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−β−ブト
キシごチルアミノフルオラン などがあげられる 一般式（Ｉ）で示され、ｃ１フルオ？ン化合物と混合さ
れるフルオラン化合物０特に限定されず、一般式（Ｉ）
で示さｆｉるフルオラン化合物でも員いし、一般式し■
以外のフルオラン化合物でも良い・ 一般式（Ｉ）以外のフルオラン化合物の具体例を示すと
Ｊ−ジエチルア電ノー７−ジペンジルア５ノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン
、Ｊ−ジエチルアミノ−７−（コーククロアニリノ）フ
ルオラン、Ｊ−ジプチルアミノ−７−（１−クロロアニ
＋７／）フルオラン、３−ジエチルア建ノー６−メチル
−７−アニリツフルオラン、Ｊ−ビイリジノー乙−メチ
ル−７−アニリツフルオラン、３−シクロヘキシルメチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン、ｊ−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−ア
ニリツフルオランなどがあけられる。

本斃９４に使用され為有機酸としては、フェノール誘導
体、芳香族カルボン酸誘導体が好１１．＜、特にビスフ
ェノール類が好ましい。具体的ｖｌｔｆＪ。

フェノール類として、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、
１．ｌ−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、コ
、コービス（ｐ−ヒドロキシ７エ二ル）プロパン、／、
／−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）インタン、／、ｌ
−ビス゛（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、−１λ
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１．／−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチル−ヘキサ
ン、コ、−２−ビス（グーヒドロキシ−３，！−ジクロ
ロフエニル）プロパンなどがあげられる。

芳香族カルボン酸誘導体としてに、ｐ−ヒドロキシ安ｌ
香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香［７’チル、３．ｊ−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸、Ｊ、ｊ−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸及びカルメンＷ／Ｒにおいてにこれらの多価金属
塩などがあけられる。

感熱記録紙用簡液を製造する際Ｋ　ｔａｒ　、上記のよ
うな感熱記録紙用素材を水を分散媒として分散すること
が必要であみ。この時、ポリビニルアルコール、とドク
キシエチルセルロース、テンプン鱒導体等の水溶性高分
子を使用することが好ましい。

これらの分散媒を用い７ｔＪ１ｇ熱記碌材料用素材の分
散方法は、一般に／重量／璧−セントから１０重量／＠
−セント、さらｇ１！１Ｆｔｔ、、＜は、１重量／ｌ−
セントから！重量、ｅ−セントの水溶性高分子を含有し
た分散媒に対し、電子供与性染料または有機酸を１０重
量パーセントから１０重量）櫂−セント投入し、ボール
ミル、サンド２ル、アトライタ、コロイド建ル等の分散
機により分散を行う。

上記の分散ｉ［を混合したものに、さらに必要に応じ吸
油性顔料、ワックス類、金属石ケン等曾加え感熱記碌紙
用論液とし、紙、プラスチック岬の支持体上に＠布して
、目的の感熱記録紙を得る、吸油性顔料としては、カオ
リン、焼成カオリン、メルク、ろう石、ケイソウ土、炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化！グネシウ
ム、炭酸！グネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿
素−ホルマりンフイッー、セルロースフィラー勢カら選
ばれる。

ワックス類として灯、パラフィンワックス、カウナパロ
ウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックスの他、高級脂肪酸アンド例えば、ステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸
エステル等があけられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩例えば、ス
テアリン駿亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン駿亜鉛等があけられる。

以下実施例を示すが本発１ｊＱｔ；ｒこｆ’ＬＫ限定さ
れるものでにない。

実施例　ｌ Ｊ−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−β−エトキシエ
チル　アミノフルオラン２０　ｉｆ／　０−ポリビニル
アルコール（ケン化度９を鳴重合度１００）水溶液１０
０ｇとともＶＣＪＯＯ−ボールミル中で一昼夜分散し分
散液（Ａ）を得た。同様［ｊ−シエチルア１）−７−（
λ−クロロアニリノ）７にオランコｅｌｆ１０ｑ４ポリ
ビニルアルコール水溶液／　００７７とともＫＪＯＯ−
ボールミル中で−昼夜分散し分散液（Ｂ）を得た。同様
［２，Ｊ−ビス（参−ヒドロキシフェニル）プロパン１
０７７とステアリン酸ア建トノＯＩＩをｉｏ１！ポリビ
ニルアルコール水１１１１ｉ［／　ＯａｌｌとともＫＪ
ＯＯ−ボールミル中で一昼夜分散し分散液（Ｄ）を得た
。分散液内と分散液＠）ｆ７０：ＪＯの重量比で混合し
、染料の混合分散液Ｌ）を得Ｘ、　この混合分散液口と
分散１［（Ｄ）ｔＪ：コＯの重量比で混合し、さらに混
合液ＪＯＯＩＩＫ対し、ｚｏｇの炭酸カルシウム黴扮末
を添加、十分に分散させて塗液とした。

この感熱記録紙用論ｔｌｔＪＯＩ／惟２の坪量を有する
原紙上Ｋｌｉ形分で４１１７集２の塗布量が得られるよ
うにニア−ナイフで塗布し、！０　°ＣＪ分間乾燥し、
感熱記録紙を得た。

実施例　！ 実施例１の分散液内と分散液但）の混合比ｔヂＯ：１０
の重量比にして混合分散液口）ｔ−得た他は実施何重と
同様にして感熱記録紙を得た。

実施例　３ 実施何重の分散液内と分散液ｆ３）の混合比’ｊｆＪＯ
ニア０の重量比にして混合分散液ｎを得た他に実施例１
と同様程［、て感熱記録紙を得ｔ。

実施例　４ 実施例１のＪ−ジエチルアンノー７−（ノークロロアニ
リノ）フルオランＪｏＩｉの代わりＶｔ、　Ｊ−ジブチ
ルアミノ−７−（−−クロロアニリノ］フルオランコｏ
、９を用いて分散液（Ｂ１０を得た他に、実施例１と同
様Ｋ　ｌ、て感熱記碌紙ｔ−得た。

実施例　Ｓ 実施例！の３−ジエチルアミノ−７−（λ−クロロアニ
リノ）フルオラン２０７７０代わりニ、３−シクロヘキ
シルメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ンコｏｉｔｔ用いて分散液の）を得た他に実施例１と同
様にして感熱紀鎌厭倉得た。

実施例　６ 実施例１の３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−β−
エトキシェチルアミノフルオランコ。ｌの代わりＫ、Ｊ
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ンＪＯ１１を用いて分散１［＠を得た他に実施何重と同
様にして感熱記録紙を得た。

実施例　７ 実施Ｎ１のＪ−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−β−
エトキシエチルアζノフルオランＪｏｇ）代わりに、Ｊ
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ンＪＯＩＩｔ−用いて分散液内を得−ｒｅ、実施例１の
Ｊ−ジエチルアミノ−７−（コーククロアニリノ）フル
オラン２０９の代わＤＫｓ’−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−β−エトキシエチルアミノフルオランコｏｔ
ｔｔ用いて分散液但）を得た。その他に実施例１と同様
にして感熱記録紙を得た。

比較例　！ 寮ｍＮ１のＪ−ジエチルアミノ−轟−クロロー７−β−
エトキシエチルアミノフルオランＪ０Ｉの代わＪ７に、
Ｊ−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−≦−メチルー７
−アニリツフルオラン２０１１ｆ用いて分散ｉｌｌ■を
得た他ｒｒ実施例１と同様にして感熱記録紙ｔｌＩた。

比較ＩＰＩｌ　　怠 実施例／のＪ−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｌ−
エトキシエチルアミノフルオランの分ａｉ［（４）と分
散液（Ｄ）ｋＪ：ＪＯの重量比で混合し、以下実施例１
と同様にして感熱記録紙ｔ＠＋た。

比較例　１ ８１１１８１（ＤＪ−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−β−エトキシエチルアミノフルオランコ０７７の代わ
りに、Ｊ−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン−ｏＩを用いて分散液内を得几。分散液（Ａ
Ｊｔ分散液鋤を３：コ０の重量比で混合し、以下実施何
重と同様にして感熱記録紙を得た。

比較実験 実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の比較実験は次
のように行なった。

（１）　　カプリ及び発色性 主走萱！ドツト／■、副走査６ドツト／■の書度で、Ｊ
ｒｒｔｓ／ドツト、ｊ　ＯｍＪ　／■２のエネルギーを
紀鍮素子に与えて記録を行い、マクベスＲＤ−ｊｔｉｌ
ｔ型反射濃度針（ビジエアルフィルター使用）によって
カブリ（記録前の地の濃度）及び記録後の発色体濃度Ｃ
初期濃ｆ）を測定した。

（２）　　耐湿性 発色性テストで得られた発色体ｔｊＯ＠ｃ。

ＫＨｆＯ＠の＃囲気中ＫＪ４！一時間放置した後、カブ
リ（地の濃度］及び発色体製ｆｔ測定した。

また次式により発色体の残存率を算出し九。

（３）　　耐熱性 発色性テストで得られた発色体＠ｉｏ”ｃ％ＲＨコｏ％
の雰囲気中式コ参時間放置した後、カブリ（地の濃度）
及び発色体濃度を測定した。また次式ｒｃエク発色体の
残存率を算出した。

比幀試験の結果ｔ＃！／表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 はぼ無色の電子供与性染料と、該染料と接触して呈色し
   得る有機酸とを含む感熱記録紙にお―て、該染料として
   少なくとも１種以上のフルオラン化合物を含み、かつそ
   のうちの１種として一般式（Ｉ）で示されるフルオラン
   化合−を全染料のコＯ重奮鳴以上９０重量鳴以下含むこ
   と１＊像とすｈ感熱紀鎌紙。 ｃ　式中、Ｒ１とＲ１ｕｓ同一でも異なっていてもよく
   、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基ｉたａ
   、アリール基ｔｌＩわし、Ｒ８とＢ、が連結して複素１
   １１を形成してもより＆ｄｊ、　ＲとＲ８が共にアリー
   ル基の場合【除く。Ｘｆｉハロゲン原子ｔ−表し、ｋＬ
   ３σアリール基まタハアルコキシアルキル基′ｋｌ！ｔ
   ）ｆ。〕