JPS5995190A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録紙に関し、特に記録像の消色を防止し
た感熱記録紙に関するものである。感熱記録紙とは、熱
エネルギーによる物質の物理的、化学的変化を利用して
画像を得るもので非常に多くのプロセスが研究されてい
る。

最近、感熱記録紙が一次発色であること、現像工程が不
要であること等の特長を生かし、ファクシミリ用のアウ
トプット、コンピュータ用のアウトプット、記録紙とし
て用いられるようになっている。これらは、染料タイプ
と呼ばれるもので、特゛公昭≠３−４１１ｔＯ号、特公
昭μｊ−／グ０３り号、特開昭！Ｊ−、２７２！；３号
等に開示されている。

一般に感熱記録紙を記録用紙として用いた場合記録装置
が軽量、小型化できる利点があり、近来急速に利用され
るようになってきた。一方、感熱記録紙の欠点として、
得られた記録像が湿度、熱などの外部条件の影響で消色
することが挙げられる。記録像の消色は記録紙として実
用上重大な欠点であり、この欠点の改良については各種
の提案がなされている。

特公昭タ／−弘３３ｇ６号では、２．２Ｉ−メチレンビ
ス（ｌ／−−メチル−Ａ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
）などのフェノール誘導体を添加すること、特開昭４１
３−７７３≠７号ではロジン変性のような非水溶性変性
フェノール樹脂を添加するとと、特開昭よＪ−７，２タ
タ乙号ではテレフタル酸ジエチルのようなテレフタル酸
エステルを添加することなどが記載されている。しかし
これらの方法はいずれも消色防止効果が不十分なばかり
でなく、記録紙の製造時あるいは記録紙の保存中に不必
要な発色、いわゆる“カブリ”を生じるという欠点を有
する。このカブリは特に湿度、熱の影響で著しく増加す
るだめ、かかる条理下では商品価値を著しく低下させて
し才う。

本発明の目的は、カブリを発生することなく記録像の湿
度、熱による消色が少ない感熱記録紙を提供することで
ある。

上記の本発明の目的は、はぼ無色の電子供与性染料と、
該染料と接触して呈色し得る有機酸と下記一般式ＣＩ）
で示されるフェノール化合物を含むことを特徴とする感
熱記録紙により達成された。

（式中、′ｆＬｌは炭素数３〜どの枝分かれしたアルキ
ル基、 Ｒ２は水素または炭素数３〜ｇの枝分 かれしたアルキル基、 １ｔ３は水素またはメチル基 を表わす。） 上記一般式において、Ｒ１またはＲ３で表わされる枝分
れしたアルキル基の中、ターシャリ−ブチル基が特に好
ましい。次に、本発明に用いる一般式［１）で示される
フェノール化合物の代表例を示す。

１）　　／、３．ｔ−）リスチルー！、≠、Ｊ−）リス
（３，ｊ−ジｔｅｒｔ−ブチ／ｌ／−ＩＩ−ヒドロキシ
−ベンジル）ベンゼン （ト）　−，４’、＆−）リス（３，３−ジｔｅｒｔ−
フチルーｔ−ヒドロキシ−ベンジル）ベンゼン１ｉｉ）
　　／　、、：ｔ　、ｔ−トリメチル−２，≠、６−ト
リス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−≠−ヒドロキシーベンジ
ル）ベンゼン これら一般式〔■〕で示されるフェノール化合物の使用
量は、有機酸に対し、ｔ−、ｚｏｏ重量・ξ−セント、
好ましくは２０〜１００重量パーセントである。

本発明に用いられる電子供与性染料は、代表的なものと
して、（リドリアリールメタン系、（２）ジフェニルメ
タン系、（３）キサンチン系、（４）チアジン系（５）
スピロピラン系化合物などがあり、具体的な例としては
、特開昭！！−２７２３３号等に記載されているもの等
があげられる。

本発明に使用される有機酸としてＱｊ二、フェノール誘
導体、芳香族カルボン酸誘導体が好壕しく、特にビスフ
ェノール類が好ましい。具体的には、フェノール類とし
て、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ−フェニルフェノール、／、／−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）フロ／ｌ！ン、λ、＋２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）フロノ（ン、／、／−ヒス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、／、／−ヒス（
ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン１．２．．２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、／、／−ビス（
ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルーヘキサン、λ
、２−ビス（弘−ヒドロキシ−３，ｊ−ジクロロフェニ
ル）プロパンなどがあげられる。

芳香族カルボ゛ン酸誘導体としては、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸へ／ジノペルーヒドロキシ安息香酸エチノペ　ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ブチル、３．！ｒ−ジーｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸、３．ｊ−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸及びカルボン酸においてはこれらの多価金属
塩などがあげられる。

感熱記録紙用塗液を製造する際には、上記のような感熱
記録紙用素材を水を分散媒として分散することが必要で
ある。この時、ポリビニルアルコ−／Ｌ／、　　ヒドロ
キシエチルセルロース、テンプン誘導体等の水溶性高分
子を使用することが好ましい。

これらの分散媒を用いた感熱記録材料用素材の分散方法
は、一般に／重量パーセントからＩＯ重量パーセント、
さらに好ましくは、２重量パーセントからｊ重量パーセ
ントの水溶性高分子を含有した分散媒に対し、電子供与
性染料または、有機酸または、一般式〔■〕で示される
フエ２′−ル化合物を７０重量・ξ−セントから５０重
量・ｇ−セント投入し、ボールミル、サンドミル、アト
ライタ、コロイドミル等の分散機により分散を行う。

上記の分散液を混合したものに、さらに必要に応じ吸油
性顔料、ワックス類、金属石ケン等を加え感熱記録紙用
塗液とし、紙、プラスチック等の支持体上に塗布して、
目的の感熱記録紙を得る。

吸油性顔料としては、カオリン、焼成カオリン、タルク
、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化
チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフィラー、セ
ルロースフィラー等カら選ばれる。

ワックス類トしては、パラフィンワックス、カウナバロ
ウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、ステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸
エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩例えば、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

以下実施例を示すが本発明はこれに限定されるものでは
ない。

実施例　１゜ ３−　ジｘｆルアミノーｔ−クロロ−７−（β−エトキ
ノエチル）アミノンルオラン、２ｏｙをｉ。

係ポリビニルアルコール（ケン化度りｆ％重合度ｊθＯ
）水溶液１００７とともに３００−ボールミル中で２昼
夜分散し分散液（５）を得た。同様に！。

−一ビス（≠−ヒドロキシフェニル）フロパン１０２と
ステアリン酸アミド１０２を１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液１００１とともに３００７ボールミル中で／昼
夜分散し分散液（Ｂ）を得だ。同様に／、３．３−）ジ
メチル−２，≠、乙−トリス（３，ｊ−ジｔｅｒｔ−ブ
チ、ルーグーヒドロキシ−ベンジル）ベンゼン２０ｔを
１０％ポリビニルアルコール水溶液１００９とともに３
００−ボ−ルミル中で／昼夜分散し分散液（ｑを得た。

分散液（５）、分散液（ｌＩ３）及び分散液（Ｑを３＝
、２゜：！の重量比で混合し、さらに混合液、：ｚｏｏ
ｙに対し、ｊθＶの炭酸カルシウム微粉末を添加、十分
に分散させて塗液とした。

この感熱記録紙用塗液をｓｏｙ７ｍ２の坪量を有する原
紙上に固形分でＡ１７ｍ　　の塗布量が得られるようエ
アーナイフで塗布し、ｓｏ　０Ｃ，２分間乾燥し、感熱
記録紙を得だ。

実施例　２゜ 実施例１の分散液（５）、分散液（ＩＪ）及び分散液（
０の混合比率を重量比で３：、２θ：、２にした他は実
施例１．と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例　３゜ 実施例１．の／、３．タートリメチル−２，グ。

＆−）リス（３，タージｔｅｒｔ−ブチルー弘−ヒドロ
キシ−ベンジル）ベンゼン、２ｏ２の代わりに２．≠、
を一トリス（３，タージｔｅｒｔ−ブチルー≠−ヒドロ
キシ−ベンジル）ベンゼン−θ２を用い−Ｃ分散液（Ｑ
を得た他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得だ。

比較例　］。

実施例の分散液（５）と分散液（１３）を３＝２θの重
量比で混合し、混合液２０Ｏｆに対し、ｓｏｙの炭酸カ
ルシウム微粉末を添加、十分に分散させて塗液とし、実
施例と同様に塗布して感熱記録紙を得た。

比較例　２ 実施例１．の／　、３　、ｔ−）リメチル−２，４ｔ。

乙−トリス（３，ｊ−ジｔｅｒｔ−ブチルー≠−ヒドロ
キシ−ベンジル）ベンゼン、２０２の代わりに、２．２
’　−メチレンビス（弘−メチル−を−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、２０２を用いて分散液（Ｑを得た他は実
施例１．と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例　３゜ 実施例１．の／　、、？　、Ｊ−一トリメチルーコ、４
′。

Ｊ−トリス（３，！−ジｔｅｒｔ−ブチルーｊ−ヒドロ
キシ−ベンジル）ベンゼン、２０１の代わりにテレフタ
ル酸ジエチル２０２を用いて分散液（ｑを得だ他は実施
例１．と同様にして感熱記録紙を得た。

比較試験 実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の比較実験は次
のように行なった。

（１）カブリ及び発色性 主走査ｊドツト／ｍｍ　、副走査６ドツト／ｍｍの密度
で１．２ｍｓ／ドツト、ｓｏｍＪ／ｍｍのエネルギーを
記録素子に与えて記録を行い、マクベス’ｆＬＤ−４／
≠型反射濃度計（ビジュアルフィルター使用）によって
カブリ（記録前の地の濃度）及び記録後の発色体濃度（
初期濃度）を測定した。

（２）耐湿性 発色性テストで得られた発色体を２ｏ　０Ｃ。

ＲＨり０％の雰囲気中に２４１一時間放置した後、カブ
リ（地の濃度）及び発色体濃度を測定した。

また次式により発色体の残存率を算出した。

初期１ｉｆｔ度 （３）耐熱性 発色性テストで得られた発色体をｔｏ　０ｃ。

）Ｌ　Ｉ−１，２ｏ％の雰囲気中に、２≠時間放置した
後、カブリ（地の濃度）及び発色体濃度を測定した。壕
だ次式により発色体の残存率を算出した。

比較試験の結果を第１表に示す。

上記の表より、本発明の感熱記録紙は、比較用感熱記録
紙に比べ、発色体の湿度、熱による消色が少なく、かつ
、カブリの点でも優れていることがわかる。

特許出願人　　富士写真フィル１・株式会社４２９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 はぼ無色の電子供与性染料と、該染料と接触して呈色し
   得る有機酸と下記一般式〔工〕で示されるフェノール化
   合物を含むことを特徴とする感熱記録紙。 （式中、Ｉ（、□は炭素数３〜ｇの枝分かれしたアルキ
   ル基、 Ｒ２は水素または炭素数３〜ｇの枝分 かれしたアルキル基、 几３は水素またはメチル基 を表わす。）