JPS5813530A - ２，３−ジアルコキシプロピルグリセリルエ−テル及びその製造法並びにこれを含有する化粧料 - Google Patents
２，３−ジアルコキシプロピルグリセリルエ−テル及びその製造法並びにこれを含有する化粧料Info
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- JPS5813530A JPS5813530A JP56113404A JP11340481A JPS5813530A JP S5813530 A JPS5813530 A JP S5813530A JP 56113404 A JP56113404 A JP 56113404A JP 11340481 A JP11340481 A JP 11340481A JP S5813530 A JPS5813530 A JP S5813530A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ｔｒ風な２．３−ジアルコキシプロビルグリ
セリルエーテル（以下、本明細書中では、ジグリセリン
ジアルキルエーテルと略称することがある）及びその＃
！造進法びＫこれを含有する化粧料に関する０ 天然界には、エーテル結合を有する多価アルツールの誘
導体が多数存在するが、それらの中でグリセリンの七ノ
アルキルエーテル（グリセリルエーテルと称する）が％
に著名である。たとえば魚類の脂質中ＫＦｉ、パル々チ
ルクリセリルエーテル（キ々ルアルコールと称する）、
ステアリルグリセリルエーテル（メチルアルコール）お
よびオレイルグリ七すルエーテル（セラキルアルコール
）が含マれている。
セリルエーテル（以下、本明細書中では、ジグリセリン
ジアルキルエーテルと略称することがある）及びその＃
！造進法びＫこれを含有する化粧料に関する０ 天然界には、エーテル結合を有する多価アルツールの誘
導体が多数存在するが、それらの中でグリセリンの七ノ
アルキルエーテル（グリセリルエーテルと称する）が％
に著名である。たとえば魚類の脂質中ＫＦｉ、パル々チ
ルクリセリルエーテル（キ々ルアルコールと称する）、
ステアリルグリセリルエーテル（メチルアルコール）お
よびオレイルグリ七すルエーテル（セラキルアルコール
）が含マれている。
このグリセリルエーテルは、特にそのＷ／（１渥乳化特
性を利用して、化粧品基材等への幅広い利用赤なされて
いる（４Ｉ開１１４９−８７６１２号、４Ｉ開昭４９−
９２２３９号、特開昭５！−１２１０９号など）０その
他に、骨髄における血球促進効果、抗炎症作用、抗腫瘍
活性等薬理作用も有することが知られている。
性を利用して、化粧品基材等への幅広い利用赤なされて
いる（４Ｉ開１１４９−８７６１２号、４Ｉ開昭４９−
９２２３９号、特開昭５！−１２１０９号など）０その
他に、骨髄における血球促進効果、抗炎症作用、抗腫瘍
活性等薬理作用も有することが知られている。
（轡金１８４１１０７２４号、箒会昭５２−１８１７１
号）０ １Ｌこのようなグリセリルエーテルが数多くの特性を有
する二エークな界面活性剤である点に着目して、グリセ
リルエーテルと類似の分子構造を有する（すなわち、エ
ーテル緒金と親水性のＯＨ基を分子内に包含して成る）
ポリオールエーテル化合物を、多価アルコールよＩＩｗ
Ｉ導する試みがＩＩＬされている（米国特許＄１２，２
５８，８９２号、４１公昭５！−１８１７０号、特開昭
５Ｂ−１３７，９０５号、４１關昭５４−１４＆２２４
号など）Ｏそして、かくして得られたポリオールエーテ
ル化合物は、そのＶ ／ Ｏ置乳化特性を利用して化粧
品基材としで利用されたり（ドイツ会ＩＩ４特許第襲５
翫２８７号）、一般的な乳化剤の他、防−肪カビ剤とし
ても利用されている。
号）０ １Ｌこのようなグリセリルエーテルが数多くの特性を有
する二エークな界面活性剤である点に着目して、グリセ
リルエーテルと類似の分子構造を有する（すなわち、エ
ーテル緒金と親水性のＯＨ基を分子内に包含して成る）
ポリオールエーテル化合物を、多価アルコールよＩＩｗ
Ｉ導する試みがＩＩＬされている（米国特許＄１２，２
５８，８９２号、４１公昭５！−１８１７０号、特開昭
５Ｂ−１３７，９０５号、４１關昭５４−１４＆２２４
号など）Ｏそして、かくして得られたポリオールエーテ
ル化合物は、そのＶ ／ Ｏ置乳化特性を利用して化粧
品基材としで利用されたり（ドイツ会ＩＩ４特許第襲５
翫２８７号）、一般的な乳化剤の他、防−肪カビ剤とし
ても利用されている。
従って、本発明の目的は、新規な、かつ有用なポリオー
ルエーテルを提供することＫあ知、かかる目的は式（１
）で表わされるジグリセリンジアルキルエーテルによっ
て達成場れる。
ルエーテルを提供することＫあ知、かかる目的は式（１
）で表わされるジグリセリンジアルキルエーテルによっ
て達成場れる。
（式中、Ｒは炭素数８なｉし２４の飽和又は不飽和の直
鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水累基であ勢、Ｒ′はＲＩＡ
＊１ないし２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂
肋族炭化水嵩基１ である） 式（１）で表わされる本発明の新規なジグリセリンジア
ルキルエーテルは、アル；−ルヨ抄容易和製造できるグ
リシジルエーテルＭから高収車、高純度で簡便に製造す
ることができる口 （式中、翼は炭素数８な−し２４の飽和又は不飽和の直
鎖又は分銃鎖ＯｍＪＥｆｆ族炭化水素基である） 例えば、グリシジルエーテル（Ｖ’ＪＫ、 ２位、３位
を遍癲な保験基で保護したグリセリン（至）、すなわち
グリセリｙｏアセタールあるいはケタ−ＪＩｙ（以下保
護グリセリンと称する）を反応せしめて１．３−ジオキ
ソラン化合物（１）となし、次いでこの１．３−ジオキ
ソラン化合物（１）ｔ−エーテル化して、ジアルキルエ
ーテルジオキソラン化合物■となし、ｊ！にこのジアル
キルエーテルジオキソラン化合物■を加水分解すること
により目的とするジグリセリｙシアル中ルエーテル（１
）が得られる。この反応は下式によって表わ烙れるＯ （式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ１およびＲ＊Ｆｉ前記に同じであ
る） また本発明のジグリセリンジアルキルエーテル（夏）は
、上記の方法により製造するのが最も有用であり、最も
好ましいが、別の方法、すなわち、下式に従って、アル
コール（■）を酸あるいは塩基性触媒の存在下、１．３
−ジオキソラン製のエポキサイド化合物（Ｖｌ）と反応
せしめて１．３−ジオキソラン化合物（Ｉ）となし、あ
とは前述の方法と同様な方法によ抄、目的とするジグリ
セリンジアルキルエーテルｔ−得ることもできる。
□ ビ、）、山・− 以下余白 ＧＶ） （１） （式中、ＲおよびＲ′は前記Ｋｆ＆Ｊじてあり、Ｘはハ
ロゲン原子等である） ・・□・７ しかしながら、後者の場合は１．３−ジオキンラン化合
物（１）を生成する＠に多数の副生成物が生じ、純度が
不十分であるので、最終。
鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水累基であ勢、Ｒ′はＲＩＡ
＊１ないし２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂
肋族炭化水嵩基１ である） 式（１）で表わされる本発明の新規なジグリセリンジア
ルキルエーテルは、アル；−ルヨ抄容易和製造できるグ
リシジルエーテルＭから高収車、高純度で簡便に製造す
ることができる口 （式中、翼は炭素数８な−し２４の飽和又は不飽和の直
鎖又は分銃鎖ＯｍＪＥｆｆ族炭化水素基である） 例えば、グリシジルエーテル（Ｖ’ＪＫ、 ２位、３位
を遍癲な保験基で保護したグリセリン（至）、すなわち
グリセリｙｏアセタールあるいはケタ−ＪＩｙ（以下保
護グリセリンと称する）を反応せしめて１．３−ジオキ
ソラン化合物（１）となし、次いでこの１．３−ジオキ
ソラン化合物（１）ｔ−エーテル化して、ジアルキルエ
ーテルジオキソラン化合物■となし、ｊ！にこのジアル
キルエーテルジオキソラン化合物■を加水分解すること
により目的とするジグリセリｙシアル中ルエーテル（１
）が得られる。この反応は下式によって表わ烙れるＯ （式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ１およびＲ＊Ｆｉ前記に同じであ
る） また本発明のジグリセリンジアルキルエーテル（夏）は
、上記の方法により製造するのが最も有用であり、最も
好ましいが、別の方法、すなわち、下式に従って、アル
コール（■）を酸あるいは塩基性触媒の存在下、１．３
−ジオキソラン製のエポキサイド化合物（Ｖｌ）と反応
せしめて１．３−ジオキソラン化合物（Ｉ）となし、あ
とは前述の方法と同様な方法によ抄、目的とするジグリ
セリンジアルキルエーテルｔ−得ることもできる。
□ ビ、）、山・− 以下余白 ＧＶ） （１） （式中、ＲおよびＲ′は前記Ｋｆ＆Ｊじてあり、Ｘはハ
ロゲン原子等である） ・・□・７ しかしながら、後者の場合は１．３−ジオキンラン化合
物（１）を生成する＠に多数の副生成物が生じ、純度が
不十分であるので、最終。
的に蒸留等の手段が必要となる。事実１本発明者らは、
後者方法を用いて本発明で得られ為ジグ啼セリンジアル
キルエーテルの構造解析を試みたところ、中間物質であ
る１、３−ジオキソラン化合物（１）Ｆｉ塩基性触媒で
約３０％、酸性触媒で約３５％程度という極めて低い収
率であった（比較例１〜３参照）０本発ｔＳＯ製造方法
で出発物質として使用される丁ルキルグリシジルエーテ
ルωは、炭素数８′＆いし２４、好ましくは８ないし２
０の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂藺族炭化水嵩
基を有するものであり、＾体例としては、ｎ−オクチル
ダリシジルエーテル１ｍ−デシルグリシジルエーテル、
ｎ−ドデシルグリシジルエーテル、亀−テトラデシルグ
リシジルエーテル、ｎ−ヘキサデシルグリシジルエーテ
ル、ｎ−オクタデシルグリシジルエーテル、ｎ−オクタ
デセニルグリシジルエーテル（オレイルグリシジルエー
テル）、ドデシルグリシジルエーテル等の直鎖状１級ア
ルキルタリシジルエーテ−Ｉｌ＆／＃：２−エチルへキ
シに／Ｑシジルエーテル、２−ヘキシルｆｓｔルグリシ
ジルエーテル、２−オクチルドデシルグリシジルエーテ
ル、２−へブチルウンデシルグリシジルエーテル、２−
（１，３，３−トリメチルブチル）オクチルグリシジル
エーテル、２−デシルテトラデシルダリシジルエーテル
、２−ドデシルヘキｔデシルダリシジルエーテル、２−
テトラデシルオクタデシルダリシジルエーテル、５，７
．７−）リメチルー２−（１，３，３−）リメチルプチ
ル）オクチルグリシジルエーテル、及び次の式（式中１
ｍは４ないし１０の整数を、ｎＦｉ５なｈｔ、１１０１
１数を示し、ｍ＋ｎは１１ないし１７を示し、かつ６１
ｍ ７ 、Ｈｍ ｇを頂点とする分布を有する） で示されるメチル分岐イソステアりルダリシジルエーテ
ル等の分岐鎖１級アルキルグリシジルエーテルａｌｌ
； Ｉ＠＠−デシルグリシジルエーテＡｐ、 畠・Ｃ−
オクチルグリシジルエーテル、１・Ｃ−ドデシルグリシ
ジルエーテル等の２級アルキルグリシジルエーテルａＣ
ｔ−オクチルグリシジルエーテル、ｔ−ドデシルグリシ
ジルエーテル等の３級アルキルグリシジルエーテル類が
ある。
後者方法を用いて本発明で得られ為ジグ啼セリンジアル
キルエーテルの構造解析を試みたところ、中間物質であ
る１、３−ジオキソラン化合物（１）Ｆｉ塩基性触媒で
約３０％、酸性触媒で約３５％程度という極めて低い収
率であった（比較例１〜３参照）０本発ｔＳＯ製造方法
で出発物質として使用される丁ルキルグリシジルエーテ
ルωは、炭素数８′＆いし２４、好ましくは８ないし２
０の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂藺族炭化水嵩
基を有するものであり、＾体例としては、ｎ−オクチル
ダリシジルエーテル１ｍ−デシルグリシジルエーテル、
ｎ−ドデシルグリシジルエーテル、亀−テトラデシルグ
リシジルエーテル、ｎ−ヘキサデシルグリシジルエーテ
ル、ｎ−オクタデシルグリシジルエーテル、ｎ−オクタ
デセニルグリシジルエーテル（オレイルグリシジルエー
テル）、ドデシルグリシジルエーテル等の直鎖状１級ア
ルキルタリシジルエーテ−Ｉｌ＆／＃：２−エチルへキ
シに／Ｑシジルエーテル、２−ヘキシルｆｓｔルグリシ
ジルエーテル、２−オクチルドデシルグリシジルエーテ
ル、２−へブチルウンデシルグリシジルエーテル、２−
（１，３，３−トリメチルブチル）オクチルグリシジル
エーテル、２−デシルテトラデシルダリシジルエーテル
、２−ドデシルヘキｔデシルダリシジルエーテル、２−
テトラデシルオクタデシルダリシジルエーテル、５，７
．７−）リメチルー２−（１，３，３−）リメチルプチ
ル）オクチルグリシジルエーテル、及び次の式（式中１
ｍは４ないし１０の整数を、ｎＦｉ５なｈｔ、１１０１
１数を示し、ｍ＋ｎは１１ないし１７を示し、かつ６１
ｍ ７ 、Ｈｍ ｇを頂点とする分布を有する） で示されるメチル分岐イソステアりルダリシジルエーテ
ル等の分岐鎖１級アルキルグリシジルエーテルａｌｌ
； Ｉ＠＠−デシルグリシジルエーテＡｐ、 畠・Ｃ−
オクチルグリシジルエーテル、１・Ｃ−ドデシルグリシ
ジルエーテル等の２級アルキルグリシジルエーテルａＣ
ｔ−オクチルグリシジルエーテル、ｔ−ドデシルグリシ
ジルエーテル等の３級アルキルグリシジルエーテル類が
ある。
尚、アルキルグリシジルエーテルは、最近、アルプール
（ＲＯＭ）よす、ハシヒドリンエーテルを単離すること
なく、高収率で製造する方法が開発ｉれてきている（例
えに、特開昭５４−７６６０８号、同５４−１４１７０
８号、８ｓ４−１４１７０９号、同５４−１４１７１０
号など）０また、保禮グリセリン面としては、アルデヒ
ドより誘導されるグリセリンのアセタール及びケトンよ
り誘導されるグリセリンのケタールがある０保験基を形
成するために用−られる化合物ＯＡ１体例１すなわちア
セタールとするためのアルデヒド類としては、脂肪族ア
ルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、オクチルアルデヒドなど）、脂環式
アルデヒド（シフ党ペンチルアルデヒド、シクロへ中ジ
ルアルデヒドなど）及び芳香族アルデヒド（ベンズアル
デヒド、ナフチルアルデヒドなど）が挙げられ、またケ
タールとするためのケトン類としては、脂駄族ケトン（
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチ
ルプロピルケトン、ジエチルケトン、エチルプロピルケ
トン、メチルへキシルケトンなど）、脂環式ケトン（シ
クロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、
シクロオクタノｙなト）、芳香族ケトン（アセトフェノ
ン、ペソゾフエノンなど）が挙げられるＯこれらの化合
物とグリセリンよ伽保蝕グリセリンを製造するには、公
知の方法に従い、酸性触媒の存在下グリセリンと上記ケ
トン又はアルデヒドを脱水縮合反応せしめることにより
おζなわれる〇 アル中ルグリシジルエーテル（至）と保鰻グリ竜リン（
Ｖｌ）の反応に用いられる触媒としでは。
（ＲＯＭ）よす、ハシヒドリンエーテルを単離すること
なく、高収率で製造する方法が開発ｉれてきている（例
えに、特開昭５４−７６６０８号、同５４−１４１７０
８号、８ｓ４−１４１７０９号、同５４−１４１７１０
号など）０また、保禮グリセリン面としては、アルデヒ
ドより誘導されるグリセリンのアセタール及びケトンよ
り誘導されるグリセリンのケタールがある０保験基を形
成するために用−られる化合物ＯＡ１体例１すなわちア
セタールとするためのアルデヒド類としては、脂肪族ア
ルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、オクチルアルデヒドなど）、脂環式
アルデヒド（シフ党ペンチルアルデヒド、シクロへ中ジ
ルアルデヒドなど）及び芳香族アルデヒド（ベンズアル
デヒド、ナフチルアルデヒドなど）が挙げられ、またケ
タールとするためのケトン類としては、脂駄族ケトン（
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチ
ルプロピルケトン、ジエチルケトン、エチルプロピルケ
トン、メチルへキシルケトンなど）、脂環式ケトン（シ
クロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、
シクロオクタノｙなト）、芳香族ケトン（アセトフェノ
ン、ペソゾフエノンなど）が挙げられるＯこれらの化合
物とグリセリンよ伽保蝕グリセリンを製造するには、公
知の方法に従い、酸性触媒の存在下グリセリンと上記ケ
トン又はアルデヒドを脱水縮合反応せしめることにより
おζなわれる〇 アル中ルグリシジルエーテル（至）と保鰻グリ竜リン（
Ｖｌ）の反応に用いられる触媒としでは。
アルカリ金属水酸化物（たとえばＬｉ便。
ＮａＯＨ、ＫＯＨなど）、アルカリ金属アル−ラード（
りとえｔｆＮａ□！ｍ 、 Ｎａ０Ｅｔ 、 ｔ−Ｂｕ
ｄなど）、第三級アミン類（たとえばトリブチルアセン
、トリブチルアセン、テトラメチルエチレンシア建ン、
テトラメチル−１，３−シア々ノプロパン、テトラメチ
ル−１，６−ジア建）へキナン、トリエチレンシア電ン
等）等の塩基性触媒並びに硫酸、塩１１．１Ｍ１ｌ！、
９ン酸等のプロトン酸：三フッ化ホウ素エーテル一体、
三フフ化ホウ素ｌｌＰｍ錯体、三フッ化ホウ累フェノー
ル錯体、塩化アル々ニウム、臭化アル建ニウムー塩化亜
鉛、四塩化スズ、塩化アンチモン、四塩化チタン、四塩
化ケイ素、塩化第二鉄、臭化第二鉄、塩化第二コバルト
、臭化第二コバルト、塩化ジルコニウム、酸化ネク素、
酸性活性アルミナ等のルイス酸等ＯＩＩ性触媒がｉげら
れる。
りとえｔｆＮａ□！ｍ 、 Ｎａ０Ｅｔ 、 ｔ−Ｂｕ
ｄなど）、第三級アミン類（たとえばトリブチルアセン
、トリブチルアセン、テトラメチルエチレンシア建ン、
テトラメチル−１，３−シア々ノプロパン、テトラメチ
ル−１，６−ジア建）へキナン、トリエチレンシア電ン
等）等の塩基性触媒並びに硫酸、塩１１．１Ｍ１ｌ！、
９ン酸等のプロトン酸：三フッ化ホウ素エーテル一体、
三フフ化ホウ素ｌｌＰｍ錯体、三フッ化ホウ累フェノー
ル錯体、塩化アル々ニウム、臭化アル建ニウムー塩化亜
鉛、四塩化スズ、塩化アンチモン、四塩化チタン、四塩
化ケイ素、塩化第二鉄、臭化第二鉄、塩化第二コバルト
、臭化第二コバルト、塩化ジルコニウム、酸化ネク素、
酸性活性アルミナ等のルイス酸等ＯＩＩ性触媒がｉげら
れる。
上記反応は、一般に、アルキルグリシジル−！−−ｆＪ
”ＣＶＪ１七ｋＫ対１．、．１〜１０ＪＥ：ｅ、好まし
くは１〜５モーの保ＩＩ／’”リセリン（病）をｔ・・
□、１− ０．００１〜０．２モル、特に好ましくは０．０１〜０
、１モルの触媒の存在下、７０〜１５０℃。
”ＣＶＪ１七ｋＫ対１．、．１〜１０ＪＥ：ｅ、好まし
くは１〜５モーの保ＩＩ／’”リセリン（病）をｔ・・
□、１− ０．００１〜０．２モル、特に好ましくは０．０１〜０
、１モルの触媒の存在下、７０〜１５０℃。
峙に好ましくは９０〜１２０℃の条件下で反保護グリセ
リン（ｖｌ）の使用量は、理論上゛アルキルグリシジル
エーテルＭと等モルで良いが、実際には、等モルより多
量用いた方が、収率嵐く、かつ、反応が短時間で遂行す
る０反応溶媒は無くても反応は進行するが、過剰量の保
護グリセリンを使用して溶媒兼用とする（Ｉ’１１も適
門である０また、必−１ｌＫ応じて溶媒を使用すること
もできる０反応溶媒としては、本反応に愚影譬を及は嘔
ないものはいずれ４使用できるが、炭化水嵩系溶媒が遍
轟である０この炭化水嵩系溶媒には、ペンタン、１ト ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、
ベンゼン、トルエン、中シレン等の芳香族炭化水素類、
シクロペンタン、シクロへキサン等の脂環式炭化水素２
類及びこれらの混合物が含まれる。
リン（ｖｌ）の使用量は、理論上゛アルキルグリシジル
エーテルＭと等モルで良いが、実際には、等モルより多
量用いた方が、収率嵐く、かつ、反応が短時間で遂行す
る０反応溶媒は無くても反応は進行するが、過剰量の保
護グリセリンを使用して溶媒兼用とする（Ｉ’１１も適
門である０また、必−１ｌＫ応じて溶媒を使用すること
もできる０反応溶媒としては、本反応に愚影譬を及は嘔
ないものはいずれ４使用できるが、炭化水嵩系溶媒が遍
轟である０この炭化水嵩系溶媒には、ペンタン、１ト ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、
ベンゼン、トルエン、中シレン等の芳香族炭化水素類、
シクロペンタン、シクロへキサン等の脂環式炭化水素２
類及びこれらの混合物が含まれる。
如上の如く反応をおこなうことＫより、１．３−ジオキ
ソラン化合物（１）が８０％以上の高収率で得られる０
必要であれば、更にことでＳ＊等の手ＭＩＬＫより精製
することもできるが、一般に無色無臭の透明液体として
得られるので＊＊＊・精製をおこなわずそのまま次の反
応に供することができる０ １．３−ジオキソラン化合物は次いでエーテル化してジ
アルキルエーテルジオキソラン化合物ω）とする０この
際はアルカリ性物質の存在下に行なうのが嵐い０ アルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物、アル
カリ金属炭酸基、アルカリ金属リン酸塩などが挙げられ
るが、とくにこれらの中で水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属水酸化物が工業的に好適である
。アルカリ性物質の使用量は、ジオキソラン１）１七ル
めた砂１〜１０モルが適轟であ秒、１０〜８ＯＮ、より
好ましくは３０〜６０％水溶液とするのが良い０ １．３−ジオキノラン化金−０１）をエーテル化するの
に過当なエーテル化剤としては、アルキルハライド、ス
ルホン酸のアルキルエステル、硫酸のアルキルエステル
等が使用され。
ソラン化合物（１）が８０％以上の高収率で得られる０
必要であれば、更にことでＳ＊等の手ＭＩＬＫより精製
することもできるが、一般に無色無臭の透明液体として
得られるので＊＊＊・精製をおこなわずそのまま次の反
応に供することができる０ １．３−ジオキソラン化合物は次いでエーテル化してジ
アルキルエーテルジオキソラン化合物ω）とする０この
際はアルカリ性物質の存在下に行なうのが嵐い０ アルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物、アル
カリ金属炭酸基、アルカリ金属リン酸塩などが挙げられ
るが、とくにこれらの中で水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属水酸化物が工業的に好適である
。アルカリ性物質の使用量は、ジオキソラン１）１七ル
めた砂１〜１０モルが適轟であ秒、１０〜８ＯＮ、より
好ましくは３０〜６０％水溶液とするのが良い０ １．３−ジオキノラン化金−０１）をエーテル化するの
に過当なエーテル化剤としては、アルキルハライド、ス
ルホン酸のアルキルエステル、硫酸のアルキルエステル
等が使用され。
、これらは縦索［１″ｔｈＬ２４、好ましくＦｉｌない
し１８．とく＃Ｉｃ１ないし１０の飽和又は不飽和の直
鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素類を有するものであり、
アル中ルクロライド、アルキルブロマイド、アルキル曹
−ダイド等のアルキルハライド類、アルキルパラトルエ
ンスルホン酸塩、アルキルメタンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらのうち好適なエーテル化剤としては、
アルキルブロマイド、アルキルヨーダイトｔ−挙げるこ
とができる。
し１８．とく＃Ｉｃ１ないし１０の飽和又は不飽和の直
鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素類を有するものであり、
アル中ルクロライド、アルキルブロマイド、アルキル曹
−ダイド等のアルキルハライド類、アルキルパラトルエ
ンスルホン酸塩、アルキルメタンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらのうち好適なエーテル化剤としては、
アルキルブロマイド、アルキルヨーダイトｔ−挙げるこ
とができる。
アルキルブロマイド、アル中ル゛冒−１４／のアルキ＃
基としては、直鎖型脂肪族炭化水素基として、メチル、
エチル、プ四ビル、ブチル、オクチル、デシル、ヘキサ
デシル、オフタデクル、オクタデセニル（オレイル）な
どがＴｏす、分鋏臘脂結族縦化水素基としては、□ ２−エチルへキシ＃％２ニーへブチルウンデグル、５．
７．７− ）ジメチル−２−（１，３，ｓ−トリメチル
ブチル）オクチル、及び次の式（式中、ｍは４カいし１
０の整数を、ｎは５ないし１１の整数を示し、ｍ＋ｎｔ
ｉｌｌないし１７を示し、かつｍ＝７ ＊ ｍ＝ｇ８ｔ
−頂点とする分布を有する） で示されるメチル分岐イソステアリル基などがあ抄脂環
式炭化水素基としては、シクロヘキシル、シクロペンチ
ル、シクロオクチ＃などがある口その他、芳香族炭化水
素１などが挙げられるが、本発明ではとくに脂肪族炭化
水素基が好適である０エーテル化剤の使用量ｔ！４１Ｋ
ＩＩｌｌｌｉｔｆ＆’？、カ、シ、ｔ ＊ ソ９ ｙ化
合物１）１モルあたり１〜６モル程度が適−であるＣ１
．３−ジオキソラン化合物ｌ）のエーテル化反応は、好
ましくは触媒量の第４級オニウム塩の存在下に行なのり
が良く、ζζで用いられる１１４級オニウム塩としては
、とくに工業的入手の容易さからアンモニウム塩が好適
である０第４級７ンモニウム塩の具体例としては、テト
ラアルキルアンモニウム塩（例工ば、テトラブチルアン
そニウムクロ９（ド、テトラブチルアンモニウム硫酸水
素環、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、ラ
ウリルト曽メチルアンモニウムクーライド、ステ丁９ル
トリメチルアシ峰二つ＾クロ９（ド、ベンジルトリメチ
ルアン峰二つムりａライドなど）、あるいはポリオキシ
アルキレン基を有するアルキルアンモニウム塩の一群（
ｆｌｉば、テトラオキシエチレンステアリルジメチルア
ンモニウムクロライド、ビステトラオキシエチレンステ
アリルメチルテンモ゛ニウムクロライドなど）、あるい
はベタイン化合物、クラウンエーテル、アをンオキサイ
ド化合物、イオン交換樹脂などが挙けられるＯこれらの
第４級オニウム塩は触媒量で良いが。
基としては、直鎖型脂肪族炭化水素基として、メチル、
エチル、プ四ビル、ブチル、オクチル、デシル、ヘキサ
デシル、オフタデクル、オクタデセニル（オレイル）な
どがＴｏす、分鋏臘脂結族縦化水素基としては、□ ２−エチルへキシ＃％２ニーへブチルウンデグル、５．
７．７− ）ジメチル−２−（１，３，ｓ−トリメチル
ブチル）オクチル、及び次の式（式中、ｍは４カいし１
０の整数を、ｎは５ないし１１の整数を示し、ｍ＋ｎｔ
ｉｌｌないし１７を示し、かつｍ＝７ ＊ ｍ＝ｇ８ｔ
−頂点とする分布を有する） で示されるメチル分岐イソステアリル基などがあ抄脂環
式炭化水素基としては、シクロヘキシル、シクロペンチ
ル、シクロオクチ＃などがある口その他、芳香族炭化水
素１などが挙げられるが、本発明ではとくに脂肪族炭化
水素基が好適である０エーテル化剤の使用量ｔ！４１Ｋ
ＩＩｌｌｌｉｔｆ＆’？、カ、シ、ｔ ＊ ソ９ ｙ化
合物１）１モルあたり１〜６モル程度が適−であるＣ１
．３−ジオキソラン化合物ｌ）のエーテル化反応は、好
ましくは触媒量の第４級オニウム塩の存在下に行なのり
が良く、ζζで用いられる１１４級オニウム塩としては
、とくに工業的入手の容易さからアンモニウム塩が好適
である０第４級７ンモニウム塩の具体例としては、テト
ラアルキルアンモニウム塩（例工ば、テトラブチルアン
そニウムクロ９（ド、テトラブチルアンモニウム硫酸水
素環、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、ラ
ウリルト曽メチルアンモニウムクーライド、ステ丁９ル
トリメチルアシ峰二つ＾クロ９（ド、ベンジルトリメチ
ルアン峰二つムりａライドなど）、あるいはポリオキシ
アルキレン基を有するアルキルアンモニウム塩の一群（
ｆｌｉば、テトラオキシエチレンステアリルジメチルア
ンモニウムクロライド、ビステトラオキシエチレンステ
アリルメチルテンモ゛ニウムクロライドなど）、あるい
はベタイン化合物、クラウンエーテル、アをンオキサイ
ド化合物、イオン交換樹脂などが挙けられるＯこれらの
第４級オニウム塩は触媒量で良いが。
具体的にはジオキソラン化合物（１）１モルあた勢ｏ、
ｏｏｓ〜Ｏ，Ｓ−モｊ＆−１１ｍが適轟であるＯまた、
反応溶媒としては１本反応に轟影響を及はさないものは
いずれも適用できるＯこれらの中でもとくにヘキサン、
ヘプタｙ、オクタンなどの脂肪族炭化水素類、シクロペ
ンチル、シクロヘキシルなどの脂環式炭化湊嵩類、ベン
ゼン、トルエン、中シレンなどの芳香族炭化水素類が好
ましＶｈ６さらに１．ジエテルエーテル、ＴＨＦ、ジグ
ライム、ジオキサンなどのエーテル化合物も使用できる
０ １．３−ジオキソラン化合物のジアルキルエーテル体（
ｆＶ）の加水分解反応は、ジオキソランの加水分解とし
て公知の如何なる方法によっても行なうことができるが
、硫酸、塩酸、ｉｓ駿、リン酸、ベンゼンスルホン酸％
齢酸勢Ｏプ■トン酸触媒を用い、水中で加熱するのが良
い０酸触媒の使用量は特に限定はないが、０．０１〜２
規定で十分であり、４＄に０．０５〜ＬＯ風定が適蟲で
める０水には、水溶性の有機ｓｍ、例えにメタノール、
千タノール、イ□ ンプロパノール等の低級アルコール、ＴＨＦ％ジオキナ
ン等を加えることができ、ｔた、反応温ｊＩ！は５０〜
１００℃が好ましい。
ｏｏｓ〜Ｏ，Ｓ−モｊ＆−１１ｍが適轟であるＯまた、
反応溶媒としては１本反応に轟影響を及はさないものは
いずれも適用できるＯこれらの中でもとくにヘキサン、
ヘプタｙ、オクタンなどの脂肪族炭化水素類、シクロペ
ンチル、シクロヘキシルなどの脂環式炭化湊嵩類、ベン
ゼン、トルエン、中シレンなどの芳香族炭化水素類が好
ましＶｈ６さらに１．ジエテルエーテル、ＴＨＦ、ジグ
ライム、ジオキサンなどのエーテル化合物も使用できる
０ １．３−ジオキソラン化合物のジアルキルエーテル体（
ｆＶ）の加水分解反応は、ジオキソランの加水分解とし
て公知の如何なる方法によっても行なうことができるが
、硫酸、塩酸、ｉｓ駿、リン酸、ベンゼンスルホン酸％
齢酸勢Ｏプ■トン酸触媒を用い、水中で加熱するのが良
い０酸触媒の使用量は特に限定はないが、０．０１〜２
規定で十分であり、４＄に０．０５〜ＬＯ風定が適蟲で
める０水には、水溶性の有機ｓｍ、例えにメタノール、
千タノール、イ□ ンプロパノール等の低級アルコール、ＴＨＦ％ジオキナ
ン等を加えることができ、ｔた、反応温ｊＩ！は５０〜
１００℃が好ましい。
このような条件下で加水分解反応を行なえば、ジアルキ
ルエーテルジオキソラン（ｍＶ） Ｔｈら、はぼ定量的
に目的物、ジクリセリンジアルキルエーテル（１）が得
られる〇 本発明のジグリセリンジアルキルエーテル（１）は、化
学的に安定であり、皮膚刺激が少なく、界面活性％を有
するため、乳化剤、洗浄剤、油剤（エモリエント剤）、
自己乳化製油剤、１１潤剤、増粘剤として有用であ伽、
主に化粧料の成分として使用するのがよい０式（１）中
Ｒ′が炭素数１〜３の低級アルキル基のものは、この中
でも乳化力が強く化粧料の：：。
ルエーテルジオキソラン（ｍＶ） Ｔｈら、はぼ定量的
に目的物、ジクリセリンジアルキルエーテル（１）が得
られる〇 本発明のジグリセリンジアルキルエーテル（１）は、化
学的に安定であり、皮膚刺激が少なく、界面活性％を有
するため、乳化剤、洗浄剤、油剤（エモリエント剤）、
自己乳化製油剤、１１潤剤、増粘剤として有用であ伽、
主に化粧料の成分として使用するのがよい０式（１）中
Ｒ′が炭素数１〜３の低級アルキル基のものは、この中
でも乳化力が強く化粧料の：：。
乳化剤として％に有用であ抄、また、Ｒ′の炭素数が多
くなるにつれて油としての性質が強くなり、炭素数４〜
１８の４のは、化粧料の油性成分として４ＩＫ有用であ
る０化粧料中の配合量は種々の要因により変り得るが、
約０、２〜１５重量ｘ程度が適当である・以下に実施例
をもってさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定される４のではない。。
くなるにつれて油としての性質が強くなり、炭素数４〜
１８の４のは、化粧料の油性成分として４ＩＫ有用であ
る０化粧料中の配合量は種々の要因により変り得るが、
約０、２〜１５重量ｘ程度が適当である・以下に実施例
をもってさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定される４のではない。。
なおグリシジルエーテルの原料となるアルコ−ｋＯａｌ
ｌ １１１も参考例として示した。
ｌ １１１も参考例として示した。
以下余白
参考例１
還流冷却器、温度針、滴下ろうと及び攪拌装置を備え庭
ｌｊの丸底フラスコに、ｓｏ僑氷水酸化） ＩＪウム水
溶液ｘｚｏｒ（水酸化ナトリがム純分として６０ｔ（１
，５モル）、参°考例２で得たモノメチル分岐イソステ
アリルＴｈ＊−ル６８ ｔ （０−２５モル）、ｎ−へ
中サン２００１１ｊ及びステアリルトリメチルアンａＢ
＝ｗ）ム／Ｅ！ ’りｆ Ｆｚ５ Ｊ ｔ （０，００
７！＄Ｊ＆ル）をζ０ＩＮＫ加ええ０反応混合物を水浴
中で反応温ｊ［２５℃に保ち、攪拌速度４ Ｇ Ｏｒ、
ｐ、ｍ。
ｌｊの丸底フラスコに、ｓｏ僑氷水酸化） ＩＪウム水
溶液ｘｚｏｒ（水酸化ナトリがム純分として６０ｔ（１
，５モル）、参°考例２で得たモノメチル分岐イソステ
アリルＴｈ＊−ル６８ ｔ （０−２５モル）、ｎ−へ
中サン２００１１ｊ及びステアリルトリメチルアンａＢ
＝ｗ）ム／Ｅ！ ’りｆ Ｆｚ５ Ｊ ｔ （０，００
７！＄Ｊ＆ル）をζ０ＩＮＫ加ええ０反応混合物を水浴
中で反応温ｊ［２５℃に保ち、攪拌速度４ Ｇ Ｏｒ、
ｐ、ｍ。
ｋて激しくか！まぜながら滴下ろうとよ砂エビク■ルヒ
ドリン９３９（ｘ−ｗル）ｔ−滴下シえ、約Ｌ８時間を
要してエビクミル七Ｖりンを滴下した後、反応混合物Ｏ
温度を５０℃に昇温せしめ、この温にで約８時間攪拌を
続けえ０反応終了螢、常法により処理して、下式で示さ
れる峰ツメチル分岐イソステア１フルグ啼シジルエーテ
ル６８ｔ（収率８３畳）を得え。
ドリン９３９（ｘ−ｗル）ｔ−滴下シえ、約Ｌ８時間を
要してエビクミル七Ｖりンを滴下した後、反応混合物Ｏ
温度を５０℃に昇温せしめ、この温にで約８時間攪拌を
続けえ０反応終了螢、常法により処理して、下式で示さ
れる峰ツメチル分岐イソステア１フルグ啼シジルエーテ
ル６８ｔ（収率８３畳）を得え。
節点：１４２〜１７５℃（ｏ、 ｏ ｓ ｍＩＩＩｔ＞
ＩＲ（筺ＩＬ信” ） ： ８０５０．３００Ｇ、 ３
２５０％ｊ１００ｓ９ｊ’°０．８４Ｂ （式中、ｍ紘４ないしＺｏｏ整数を、ｎは５＆ｈＬ１１
の整数を示、Ｌ、ｍ ＋ ｎ ａ ｌ ｌない１い し１７を示し、かつｍ千７ ｅ ＊ −８を頂点とする
分布を（する） 参考１１２ ２０１オートクレーブに、イソステアリン酸イソｙｖｘ
ビルエステル〔工ＩＱ−（Ｉｋｎ・ｒｙ）２３１Ｇイソ
ステアリン酸イソプロピルエステル、米国エメリー社よ
抄市販されている〕４７７０Ｆ及び銅り四ム触媒（Ｂ挿
装）２３９ｔを仕込む。つぎに％ｌｓＯ々／−〇圧力に
て水素ガスを充填せしめ、次いで反応混合物を２７５℃
に加熱昇温させる。
ＩＲ（筺ＩＬ信” ） ： ８０５０．３００Ｇ、 ３
２５０％ｊ１００ｓ９ｊ’°０．８４Ｂ （式中、ｍ紘４ないしＺｏｏ整数を、ｎは５＆ｈＬ１１
の整数を示、Ｌ、ｍ ＋ ｎ ａ ｌ ｌない１い し１７を示し、かつｍ千７ ｅ ＊ −８を頂点とする
分布を（する） 参考１１２ ２０１オートクレーブに、イソステアリン酸イソｙｖｘ
ビルエステル〔工ＩＱ−（Ｉｋｎ・ｒｙ）２３１Ｇイソ
ステアリン酸イソプロピルエステル、米国エメリー社よ
抄市販されている〕４７７０Ｆ及び銅り四ム触媒（Ｂ挿
装）２３９ｔを仕込む。つぎに％ｌｓＯ々／−〇圧力に
て水素ガスを充填せしめ、次いで反応混合物を２７５℃
に加熱昇温させる。
１５０１＃／ａ／ン２７５℃で約７時間水素添加し丸後
、反応生成物を冷却して、触媒残渣を ゛ろ別によ抄
除龜、粗生成物３５００２をＩＩ九。
、反応生成物を冷却して、触媒残渣を ゛ろ別によ抄
除龜、粗生成物３５００２をＩＩ九。
粗生成物を滅竿蒸留するしとによ）、ＳＯ〜・：′１・
１６γＣ１０ン６ ｔｌＨｆ Ｏ留分として、無色透＠
Ｏイソステアリルアルコール５ａｏｏｆｔ得喪。祷られ
九イソステアリルアルコール（４ツメチル分岐イソステ
ア１３ルアルコール）は、酸価Ｑ、０Ｂ、ケン化価！Ｓ
、Ｂ、水瞭、１価１８Ｌ４を示し九、ＩＲＣ筐膜）にお
いて紘３３４０．１０ Ｓ ５ ｍｓ−”に、ＮＭＲ（
ＣＣ１＊ 烙媒）Ｋ＞いてはＪ３．５Ｇ（プローＶＥ−
東線、−ＣＢ、−（Ｅ ） Ｋそれぞれ吸収を示した。
Ｏイソステアリルアルコール５ａｏｏｆｔ得喪。祷られ
九イソステアリルアルコール（４ツメチル分岐イソステ
ア１３ルアルコール）は、酸価Ｑ、０Ｂ、ケン化価！Ｓ
、Ｂ、水瞭、１価１８Ｌ４を示し九、ＩＲＣ筐膜）にお
いて紘３３４０．１０ Ｓ ５ ｍｓ−”に、ＮＭＲ（
ＣＣ１＊ 烙媒）Ｋ＞いてはＪ３．５Ｇ（プローＶＥ−
東線、−ＣＢ、−（Ｅ ） Ｋそれぞれ吸収を示した。
このアルコールの主成分は、そのガスクロマトグラフか
らアル中ル基Ｏ合針炭素数が１８であるものが約７５畳
を占め、残り０ＩｉＬ分社、合計炭素数１４．１ｇのも
のであり、分岐メチル基はいずれも丁ルキル主鎖の中央
部付近に位置するものの混合−であることがわかり九。
らアル中ル基Ｏ合針炭素数が１８であるものが約７５畳
を占め、残り０ＩｉＬ分社、合計炭素数１４．１ｇのも
のであり、分岐メチル基はいずれも丁ルキル主鎖の中央
部付近に位置するものの混合−であることがわかり九。
実施例１
Ｏ−還流冷却器、温度針、綱下ろうと及び攪佇器を備え
九１１０反応容＊に、アセトングＩＪ竜リンケタール２
９８１（２，２５モル）及びテトラメテルジアイノペキ
ナν１２．９ｆ（０，０？ ５七ル）を取り、かきまぜ
る。反応混合物を１００℃Ｋｍ熱し、滴下ろうとよ抄、
１／チルグリシジルエーテ＃１４０ｆ （０，７５モル）ｔ−少しずつ滴下する。グリシジルエ
ーテルの滴下中は、反応混合物の゛温度を１００〜ｌｌ
０ＣＫ保つ。約３０分間でグリシジルエーテルの滴下を
終え、更に１反応混合物を１００−１１０Ｃで６時間加
熱する。
九１１０反応容＊に、アセトングＩＪ竜リンケタール２
９８１（２，２５モル）及びテトラメテルジアイノペキ
ナν１２．９ｆ（０，０？ ５七ル）を取り、かきまぜ
る。反応混合物を１００℃Ｋｍ熱し、滴下ろうとよ抄、
１／チルグリシジルエーテ＃１４０ｆ （０，７５モル）ｔ−少しずつ滴下する。グリシジルエ
ーテルの滴下中は、反応混合物の゛温度を１００〜ｌｌ
０ＣＫ保つ。約３０分間でグリシジルエーテルの滴下を
終え、更に１反応混合物を１００−１１０Ｃで６時間加
熱する。
冷却後反応生成物から、減圧下で過剰Ｏアセトングリ七
１７ンケタール等を留去し、残Ｓを減圧蒸留に付すこと
によｐ無色透明Ｏａｔ体２０！Ｉｆ（ＩｌｉＬ率８５僑
）を得え、このもＯは、ガスクロマトグラフにおいて、
単一ピークｔ示し、２．２・ジメチル−４−（２’−＊
ドロ中シー３′−オクトキシ）プロポキシメチル−１，
３−ジオキソランである仁とを確認した。
１７ンケタール等を留去し、残Ｓを減圧蒸留に付すこと
によｐ無色透明Ｏａｔ体２０！Ｉｆ（ＩｌｉＬ率８５僑
）を得え、このもＯは、ガスクロマトグラフにおいて、
単一ピークｔ示し、２．２・ジメチル−４−（２’−＊
ドロ中シー３′−オクトキシ）プロポキシメチル−１，
３−ジオキソランである仁とを確認した。
沸点：１７２〜１７５℃（０，８ｗｌＨｔ ）元素分析
（計算値） ： Ｃ，Ｈ畠へ Ｃ： ｌ！３．９９１（６４−１２％）、ｎ：ｉｏ、ｇ
ｓ（ｉｏ、ｙａＳ）、Ｏ：２４．７１１（２５，１２１
１）ＩＲ（液膜、ａｗ−”）：３４７０ｚ ３３８０％
１ｘｔｏ。
（計算値） ： Ｃ，Ｈ畠へ Ｃ： ｌ！３．９９１（６４−１２％）、ｎ：ｉｏ、ｇ
ｓ（ｉｏ、ｙａＳ）、Ｏ：２４．７１１（２５，１２１
１）ＩＲ（液膜、ａｗ−”）：３４７０ｚ ３３８０％
１ｘｔｏ。
１２６％、 １ｆｆｉ１！、１１１０，１０８０，１０
５０％４Ｏ ＮＭＲ（ＣＣＪａｊｌ媒、δ）： ３．３〜４．４（多重線、１３Ｈ１ ｌ□ｔ Ｌ４（２０−ｆ−重線、１！Ｈ、ＣＨ，（ＣＩｉｔ入Ｇ
１ｔｏす０．９５（三重線、昭、饗Ｃ＆）ｓｃ為０−）
酸価：０．０１（計算＊＆０）、ｒ／化１ｉ：ｏ、ｏａ
（計算値０．Ｑ）、水酸基価：１８Ｇ（計算値：１７ｇ
）、ＷＦ２価：０．１（計算値０．０）、オキシランｌ
ｌ案：０僑（計算値ＯＳ） ＋ 子嚢（ＶＰＯｅ／ＣＨＣ６） ：３１ Ｂ （ｔｔ
ｌＥ［３１ｇ ）■ 還流冷却器、温度針、滴下ろうと
及び攪拌（：、 器を備え九１ｊの反応容器に９７暢Ｎａ ＯＨ４９、１
５ｔ ［Ｎａ０１１として４８ｔ（Ｌ２５Ｅ：ｋ））を
加え、更に水４６．Ｓｔｆ加え５ ｏ ％ ０ＮａＯＩ
ｉ水Ｓ＊とする。ついテ、ヘキサｙ１５０ｆｓ実施ｆｉ
ｎ０＋１豫で得られた２、２−ジメチル−４−（２′−
とドロ中シー３′−オクＦキク〕プ■ボキシメチル−１
，３−ジ“オ命ノラン６３．７？（０，２モル）を加え
激しくかきまぜる。ついで、硫酸水素テＦラプチルアν
モエウム３．４ｆ（（ＬＯＩ峰ル）を加える。反応混合
物の温度を２５ＣＫ保ち、滴下ろうとより璽つ化メチル
８Ｓ、２ｔ（０，６モル）を少しずつ滴下す為０滴下終
了後、反応混合物ｔ−５０ＣＫ加熱ぜしめ、この温ｌで
約５時間攪拌を続ける。
５０％４Ｏ ＮＭＲ（ＣＣＪａｊｌ媒、δ）： ３．３〜４．４（多重線、１３Ｈ１ ｌ□ｔ Ｌ４（２０−ｆ−重線、１！Ｈ、ＣＨ，（ＣＩｉｔ入Ｇ
１ｔｏす０．９５（三重線、昭、饗Ｃ＆）ｓｃ為０−）
酸価：０．０１（計算＊＆０）、ｒ／化１ｉ：ｏ、ｏａ
（計算値０．Ｑ）、水酸基価：１８Ｇ（計算値：１７ｇ
）、ＷＦ２価：０．１（計算値０．０）、オキシランｌ
ｌ案：０僑（計算値ＯＳ） ＋ 子嚢（ＶＰＯｅ／ＣＨＣ６） ：３１ Ｂ （ｔｔ
ｌＥ［３１ｇ ）■ 還流冷却器、温度針、滴下ろうと
及び攪拌（：、 器を備え九１ｊの反応容器に９７暢Ｎａ ＯＨ４９、１
５ｔ ［Ｎａ０１１として４８ｔ（Ｌ２５Ｅ：ｋ））を
加え、更に水４６．Ｓｔｆ加え５ ｏ ％ ０ＮａＯＩ
ｉ水Ｓ＊とする。ついテ、ヘキサｙ１５０ｆｓ実施ｆｉ
ｎ０＋１豫で得られた２、２−ジメチル−４−（２′−
とドロ中シー３′−オクＦキク〕プ■ボキシメチル−１
，３−ジ“オ命ノラン６３．７？（０，２モル）を加え
激しくかきまぜる。ついで、硫酸水素テＦラプチルアν
モエウム３．４ｆ（（ＬＯＩ峰ル）を加える。反応混合
物の温度を２５ＣＫ保ち、滴下ろうとより璽つ化メチル
８Ｓ、２ｔ（０，６モル）を少しずつ滴下す為０滴下終
了後、反応混合物ｔ−５０ＣＫ加熱ぜしめ、この温ｌで
約５時間攪拌を続ける。
反応混合物のガスクロマトグラフよ炒、峰ノアル＊Ｊ−
エーテル体が完全に消失した事を確Ｍ俵、反応混合物を
冷却せしめ、分液によりへ今ナン層管採散する。へ呼す
ン層嬬芒硝にて乾燥後、減圧下でへ命サンを留去した。
エーテル体が完全に消失した事を確Ｍ俵、反応混合物を
冷却せしめ、分液によりへ今ナン層管採散する。へ呼す
ン層嬬芒硝にて乾燥後、減圧下でへ命サンを留去した。
更に、減圧蒸留によ〉、無色透＃４ｏｗｉ体の２．２−
ジメチル−４−（２’−メトキシ−３′−オクトキシ）
プロポキシメチル−１，ｓ −Ｊオ中ソ？ｙ！Ｓ８．８
ｆ（収率８５嘔）を４また。
ジメチル−４−（２’−メトキシ−３′−オクトキシ）
プロポキシメチル−１，ｓ −Ｊオ中ソ？ｙ！Ｓ８．８
ｆ（収率８５嘔）を４また。
沸点：１５４〜１！Ｓ８℃（０，７ＷＨｆ）元素分析（
計算値）、Ｃ論ムｏｌ： Ｃ：６４．９嚢（６５，０３１６）、Ｈ：１Ｏ０８鳴（
１０，９１憾）、０：！４．１１１（！４０６ｓ）ＩＲ
（＊膜ｓａｇ−”） １１３３８０％ Ｊ ３７０ｑ
３２６０１１２１ Ｂ、１１１Ｂ、１０６！！、８！！
ＯＮＭＲ（ＣＣＪａＪｌ媒、ＴＭ８ Ｐ３１１１１準、
−）：＆１〜４Ｊ（＃重ｌｉｔ −Ｊ ２ Ｈ：Ｌ２１
ｓ ｔ、；ｆｉｌ ３．３５（−重線、３Ｈ；−（５）町）Ｌ２５（ブロー
ド−重線、１２ Ｈ。
計算値）、Ｃ論ムｏｌ： Ｃ：６４．９嚢（６５，０３１６）、Ｈ：１Ｏ０８鳴（
１０，９１憾）、０：！４．１１１（！４０６ｓ）ＩＲ
（＊膜ｓａｇ−”） １１３３８０％ Ｊ ３７０ｑ
３２６０１１２１ Ｂ、１１１Ｂ、１０６！！、８！！
ＯＮＭＲ（ＣＣＪａＪｌ媒、ＴＭ８ Ｐ３１１１１準、
−）：＆１〜４Ｊ（＃重ｌｉｔ −Ｊ ２ Ｈ：Ｌ２１
ｓ ｔ、；ｆｉｌ ３．３５（−重線、３Ｈ；−（５）町）Ｌ２５（ブロー
ド−重線、１２ Ｈ。
ＣＨｓ（ＣＨｍ）ｅＣｌｈＯ−）
０．８９（ＪＬ重重線３ Ｈ，ＣＨｔ＜Σ函ＣＨ禦０−
）１１１１：０．０！（計算値０．０）、ケン化価：Ｏ
，ＯＳ（計算値０．０）、水酸基価：０．１０（計算値
ｏ、ｏ）、曹つ素価：０．０５（計算値０．０）、オキ
シラン酸素：０僑（計算１［０唾〕分子量（ＶＰＯｔｒ
／ ＣｊＪＣＩＢ ） ： Ｂ ３５ （計算値３３２
）１・） 籠−” １ＩＬｔＩＬ冷却器・温度−１，−び攪拌器を
備えた１１０反応容＠Ｋｚ ＩＮ硫酸水ｆｌｊｆｆｔ２
０ ｏｙａｔを加え、ついで貢ｍ例１０１１１１Ｃ）方
法管２度繰り返し得られ九２，２−ジメチル・４− （
２’−メトキシ−３′−オクトキシ）プロポｄＦＶメチ
ルー１．３−ジオキソランのうち６＆４ｔ（０，２モル
）を加え、さらにエタノール２００１１ｊを加え、攪拌
しながら加熱還流する。
）１１１１：０．０！（計算値０．０）、ケン化価：Ｏ
，ＯＳ（計算値０．０）、水酸基価：０．１０（計算値
ｏ、ｏ）、曹つ素価：０．０５（計算値０．０）、オキ
シラン酸素：０僑（計算１［０唾〕分子量（ＶＰＯｔｒ
／ ＣｊＪＣＩＢ ） ： Ｂ ３５ （計算値３３２
）１・） 籠−” １ＩＬｔＩＬ冷却器・温度−１，−び攪拌器を
備えた１１０反応容＠Ｋｚ ＩＮ硫酸水ｆｌｊｆｆｔ２
０ ｏｙａｔを加え、ついで貢ｍ例１０１１１１Ｃ）方
法管２度繰り返し得られ九２，２−ジメチル・４− （
２’−メトキシ−３′−オクトキシ）プロポｄＦＶメチ
ルー１．３−ジオキソランのうち６＆４ｔ（０，２モル
）を加え、さらにエタノール２００１１ｊを加え、攪拌
しながら加熱還流する。
反応混合物は、最初乳白色の不拘−工マルジ゛璽ン様で
あるが、還流が始まると同時に無色透明な均−Ｒ液とな
る。約６時間加熱還流を続けた後、反応生成物を冷却し
、ついで９７嚢ＮｌｌＯＨ８，３ｆを加えて中和す為。
あるが、還流が始まると同時に無色透明な均−Ｒ液とな
る。約６時間加熱還流を続けた後、反応生成物を冷却し
、ついで９７嚢ＮｌｌＯＨ８，３ｆを加えて中和す為。
中和費、エーテル３００１１ｊを加えた後、分液によ抄
エーテル層を採取する。芒硝で乾燥後、減圧下でエーテ
ルを留去した後、更Ｋ１００℃／、ト１１．ｉ。
エーテル層を採取する。芒硝で乾燥後、減圧下でエーテ
ルを留去した後、更Ｋ１００℃／、ト１１．ｉ。
０、１ ｍｆて約３時間減圧乾燥せしめる。かくして、
無色透明の粘鉤な液体である２−メト中シー３−オクト
キシプロビルグ号セリルエーテル５７ｆ（収率９８１６
）を得ゐ。
無色透明の粘鉤な液体である２−メト中シー３−オクト
キシプロビルグ号セリルエーテル５７ｆ（収率９８１６
）を得ゐ。
元嵩分析（計算値）′、ＣｍＨａＯｓ ：Ｃ：＠Ｌ１１
（６１，６１９６）、ＨＩＬＯ慢（１１，０３Ｔｏ）、
０：２７．Ｊｌｌ（２７，３ｇＩＩ）Ｉ Ｒ（ＩＩ膜ｍ
ｔＭ１°” ）：３４００％ １ｏｏｏ 〜１１７Ｇ。
（６１，６１９６）、ＨＩＬＯ慢（１１，０３Ｔｏ）、
０：２７．Ｊｌｌ（２７，３ｇＩＩ）Ｉ Ｒ（ＩＩ膜ｍ
ｔＭ１°” ）：３４００％ １ｏｏｏ 〜１１７Ｇ。
ｓＯ
ＮＭＲ（ＣＣｊ、爵媒、ＴＭＳ内部檄準、Ｊ）：１４１
（−重線、３Ｈニーα募シ） ３、ｌＯ〜３．９０（多重線、１２Ｈ：ｏ、ｓｓ（三１
線、３ Ｈ： ＣＨｓ（ＣＨ置）ｓＱ（＊Ｏ−）酸価：
０．０１（計算値ｏ、ｏ）、ケン化価＝０．０１（計算
値ｏ、ｏ）、水酸基価：３８０（計算値３８４）、ヨウ
素価：ｏ、ｏ（計算値０．０）、 分子量（ＶＰＯｖＣＨＣＪｍ ） ： ２ Ｇ Ｇ Ｃ
１ＮＸ値２９２ ）笑施例２ （ＩＩ 実施１）ＩＩ ０（ＩＩにおいて、オクチル
グリシジルエーテルに代工て、Ｆデシルグリシジルエー
テル１８２ｆ（０，７５４ル）ｌ用い、他はすべて同じ
条件で反応せしめ丸後、同様な俵処１ｍＫよ〉、無色透
明の液体２３０１（収率８２％）ｔ−得た。このものは
、そ□ガスクａｉトゲラフよシ単−戚分てあゐことが認
められ、２．２−ジメチル−４−（２’−とドロ命シー
３′−ドデシロキシンプロポキクメチル−１・３・ジオ
キソランであることが確認されえ。
（−重線、３Ｈニーα募シ） ３、ｌＯ〜３．９０（多重線、１２Ｈ：ｏ、ｓｓ（三１
線、３ Ｈ： ＣＨｓ（ＣＨ置）ｓＱ（＊Ｏ−）酸価：
０．０１（計算値ｏ、ｏ）、ケン化価＝０．０１（計算
値ｏ、ｏ）、水酸基価：３８０（計算値３８４）、ヨウ
素価：ｏ、ｏ（計算値０．０）、 分子量（ＶＰＯｖＣＨＣＪｍ ） ： ２ Ｇ Ｇ Ｃ
１ＮＸ値２９２ ）笑施例２ （ＩＩ 実施１）ＩＩ ０（ＩＩにおいて、オクチル
グリシジルエーテルに代工て、Ｆデシルグリシジルエー
テル１８２ｆ（０，７５４ル）ｌ用い、他はすべて同じ
条件で反応せしめ丸後、同様な俵処１ｍＫよ〉、無色透
明の液体２３０１（収率８２％）ｔ−得た。このものは
、そ□ガスクａｉトゲラフよシ単−戚分てあゐことが認
められ、２．２−ジメチル−４−（２’−とドロ命シー
３′−ドデシロキシンプロポキクメチル−１・３・ジオ
キソランであることが確認されえ。
沸点：１Ｇ６〜２Ｇｉｎ（０，！１ｌｌｌＨｆ） 。
元素分析値（計算値）、Ｃ鵞ｌＨ４１０１：Ｃ：８７．
０１１＜８７Ｊ４１１）、Ｈ：１１．４１１（３１３０
畳）、０：２１．ｊ畳（２１，３６饅）ＩＲ（ｇ農、ａ
ｓ−”）：３４７Ｇ％ １３８０％ １３７０）１！！
！！ｉ、１２１３．１１４０，１０８Ｇ、１０５０゜４
５ ＮＭ凰（ＣＣ１，鵬、−ン： ３Ｌ２〜４．２（多重線、１ｆｆｉＨ 犠 ＩＪＯ（プ四−ドー重線、２０Ｈ− ＣＨｓ（Ｃ（転）＊ｅＣ）ｉ會０−） ０．８７（三重線、Ｂ Ｈ、ＣＨ，（Ｃ＆）論Ｃ■雪０
−）酸価：０．０（計算値０．０１、ケン化価：０．０
！！（計算値０．０）、水酸基価：１１＄５（計算値１
８０）、薯つ素価：０．３（計算値０．０）、オ命ｖラ
ン酸素：Ｏ嘔（計算値０憾） 分子量（Ｖ Ｐ Ｏｔｊ＆／ ＣＨＣＩＢ ） ：３
？ ｇ （９４３１億３７ｓ）（ＩＩ 実施例２の…
で得られた２、２・ジメチル１１ −４− （！’−ヒＶ田−シー３′−ドデシ０命Ｖ］プ
ロポ命ジメチル−Ｌ、Ｓ−ジオキソラン、７４．・ｅｔ
＜ｏ、ｚモル）を用い、他の条件はすべて実施例１０（
ｌ）と同一にして反応せしめた。
０１１＜８７Ｊ４１１）、Ｈ：１１．４１１（３１３０
畳）、０：２１．ｊ畳（２１，３６饅）ＩＲ（ｇ農、ａ
ｓ−”）：３４７Ｇ％ １３８０％ １３７０）１！！
！！ｉ、１２１３．１１４０，１０８Ｇ、１０５０゜４
５ ＮＭ凰（ＣＣ１，鵬、−ン： ３Ｌ２〜４．２（多重線、１ｆｆｉＨ 犠 ＩＪＯ（プ四−ドー重線、２０Ｈ− ＣＨｓ（Ｃ（転）＊ｅＣ）ｉ會０−） ０．８７（三重線、Ｂ Ｈ、ＣＨ，（Ｃ＆）論Ｃ■雪０
−）酸価：０．０（計算値０．０１、ケン化価：０．０
！！（計算値０．０）、水酸基価：１１＄５（計算値１
８０）、薯つ素価：０．３（計算値０．０）、オ命ｖラ
ン酸素：Ｏ嘔（計算値０憾） 分子量（Ｖ Ｐ Ｏｔｊ＆／ ＣＨＣＩＢ ） ：３
？ ｇ （９４３１億３７ｓ）（ＩＩ 実施例２の…
で得られた２、２・ジメチル１１ −４− （！’−ヒＶ田−シー３′−ドデシ０命Ｖ］プ
ロポ命ジメチル−Ｌ、Ｓ−ジオキソラン、７４．・ｅｔ
＜ｏ、ｚモル）を用い、他の条件はすべて実施例１０（
ｌ）と同一にして反応せしめた。
同様な後＠珊により、無色透明０液体７１．５ｔ（９２
嚢収率）を祷た。このものは、その・ガスクｕｗ）グラ
フより単一成分であることが認められ、２．２−ジメチ
ル−４−（２’−メトキシ−３′−ドブクロ中シ）プ訪
ポキシメチルー１．３−ジオ命ソランであった。
嚢収率）を祷た。このものは、その・ガスクｕｗ）グラ
フより単一成分であることが認められ、２．２−ジメチ
ル−４−（２’−メトキシ−３′−ドブクロ中シ）プ訪
ポキシメチルー１．３−ジオ命ソランであった。
沸点：ＺＳＯ〜１８５℃（０，４履Ｈ炉）元素４分析（
計算値）、Ｃ１１Ｈ６６０１：Ｃ：＠７．４饅（６８，
００ｓ）、Ｈ：１１４１（１１，４１僑ン、Ｏ：２Ｇ、
８僑（ｆｆｉＯ，５９僑）ＩＲ（液膜、ａｓ−”）：１
３８０，１３７０，１２６０゜１２１６．１１１！、１
Ｇ５０，８４５ＮＭＲ（ＣＣＪａｊｌ媒、ＴＭ８内部槍
準、Ｊ）：龜！！〜４．３（多重縁％Ｘ２１１： ３Ｌ３４（−重線、３８ニーＱＣ−→ Ｌｉ７（プ四−ドー重線、２０１１： ｃ＆（ｑめＤｓｏ−） Ｏ，ＳＳ（三重線、３ Ｈ： ＣＨｓ（Ｃ＆）ｗａｃＢ
ｖｌｏ −）２ 。
計算値）、Ｃ１１Ｈ６６０１：Ｃ：＠７．４饅（６８，
００ｓ）、Ｈ：１１４１（１１，４１僑ン、Ｏ：２Ｇ、
８僑（ｆｆｉＯ，５９僑）ＩＲ（液膜、ａｓ−”）：１
３８０，１３７０，１２６０゜１２１６．１１１！、１
Ｇ５０，８４５ＮＭＲ（ＣＣＪａｊｌ媒、ＴＭ８内部槍
準、Ｊ）：龜！！〜４．３（多重縁％Ｘ２１１： ３Ｌ３４（−重線、３８ニーＱＣ−→ Ｌｉ７（プ四−ドー重線、２０１１： ｃ＆（ｑめＤｓｏ−） Ｏ，ＳＳ（三重線、３ Ｈ： ＣＨｓ（Ｃ＆）ｗａｃＢ
ｖｌｏ −）２ 。
酸価：０．１Ｇ（計算値ｏ、ｏ）、ケン化価＝０．２Ｉ
Ｑ（計算値０．０）、水酸基価：ｏ、ｏｓ（計算値０．
０）、”つ素価：ｏ、ｇｏ（計算値０．０）、オ命シラ
ン酸素：ＯＳ（計算値Ｏ僑］分子量（ｖｐｏ法／ＣＨＣ
ｊ、） ： ３８２ （計算値３８９）１虐）！ｌ！施
例２の（１） ０方法を２度繰り返し得られ九２．２−
ジメチル−４−（２’−メト命シー３’−）’ｆシロ命
シ）プ四ポ命ジメチル−１゜３− シｔ−ＩＦ：） ９
ンｔ）’）ち７７−’Ｉ ｔ （０，２４ル）を用い、
他の条件はすべて実施例１の１−）と同一にして加水分
解を行なった。反応初期においては、乳白色のエマルジ
ョン様であるが、還流が始まると同時に無色透明０均−
浴液となった・同様な後毛１ｍＫより、無色透明の活部
１に液体である２−メトキシ−３−ドデク關キシプ四ビ
ルグｑ＊ｑルエーテル６８．３Ｆ（収率９８暢）を得た
・ 元素分析（計算値） 、”’ ｅｍＨａｅｏｓ：Ｃ１５
，３ｓ（６５，４８１、Ｈ：１１Ｊ１１（ｌＬ５７％）
、０：２２．８Ｓ（２２４！＄１ １Ｒ（液膜、ｇ１１１１４）：３４００％ １０００〜
１１７Ｇ。
Ｑ（計算値０．０）、水酸基価：ｏ、ｏｓ（計算値０．
０）、”つ素価：ｏ、ｇｏ（計算値０．０）、オ命シラ
ン酸素：ＯＳ（計算値Ｏ僑］分子量（ｖｐｏ法／ＣＨＣ
ｊ、） ： ３８２ （計算値３８９）１虐）！ｌ！施
例２の（１） ０方法を２度繰り返し得られ九２．２−
ジメチル−４−（２’−メト命シー３’−）’ｆシロ命
シ）プ四ポ命ジメチル−１゜３− シｔ−ＩＦ：） ９
ンｔ）’）ち７７−’Ｉ ｔ （０，２４ル）を用い、
他の条件はすべて実施例１の１−）と同一にして加水分
解を行なった。反応初期においては、乳白色のエマルジ
ョン様であるが、還流が始まると同時に無色透明０均−
浴液となった・同様な後毛１ｍＫより、無色透明の活部
１に液体である２−メトキシ−３−ドデク關キシプ四ビ
ルグｑ＊ｑルエーテル６８．３Ｆ（収率９８暢）を得た
・ 元素分析（計算値） 、”’ ｅｍＨａｅｏｓ：Ｃ１５
，３ｓ（６５，４８１、Ｈ：１１Ｊ１１（ｌＬ５７％）
、０：２２．８Ｓ（２２４！＄１ １Ｒ（液膜、ｇ１１１１４）：３４００％ １０００〜
１１７Ｇ。
５Ｇ
ＮＭＲ（ＣＣＩａ ＃ｌ媒、ＴＭ８Ｐ３１１−準、−）
：３．４５（−重線、３Ｈニー０ＣＨｓ）３．１８〜３
．６８（多重線、ｔｚＨ：１．３８（ブロード−重線、
２０Ｈ： Ｃ！ミｄｃＨａ）ＨＣＨ電０・、） ０．８９（三重線、３１：Ｇ１５（Ｃ＆）ｎＣ＆Ｏ−）
酸価：０．０３（計算値０．０）、ケン化価：：・し ｏ、ｏ２（計算値０．０）’、水酸基価：３２５（計算
値３２２人曹９素価：０．０（計算値０．０） 分子量（ＶＰＯ法／ ＣＨＤＩ ｍ） ： ３ Ｓ Ｏ
（計算［３４Ｇ）実施例３ 中 還流冷却器、温度針、滴下ろうと、窒素ガス導入管
及び攪拌装置を備え九５１丸底フラスコに、グＱ −ｋ
ＩＪンジメチルケタール１１０６１ｔ（モル）及びテ
トラメチル−１，６−ジアイノヘキサｙ２８．４ ｔ
（０，１６ｓモル）全仕込み、窒素ガス通気下で攪拌混
合し友。ついで、ｉ１嵩ガス通気下、滴下ろうとよシ、
参考儒ｌで得られたモノメチル分岐イソステアリルグリ
シジルエーテル１３０８Ｆ（４４ル）を少しずつ滴下し
た。崗、グ暴１シジルエーテルの滴下中、反応混合物の
温度は、加熱を施し１００℃前後に保つ丸。約２時間を
要してグリシジルエーテルｔ−加えた。この閣、反応混
合物０１１［は少しずつ上昇し、グリシ２ル工−テル滴
下終了時ｔｃａ １２５℃であつえ。
：３．４５（−重線、３Ｈニー０ＣＨｓ）３．１８〜３
．６８（多重線、ｔｚＨ：１．３８（ブロード−重線、
２０Ｈ： Ｃ！ミｄｃＨａ）ＨＣＨ電０・、） ０．８９（三重線、３１：Ｇ１５（Ｃ＆）ｎＣ＆Ｏ−）
酸価：０．０３（計算値０．０）、ケン化価：：・し ｏ、ｏ２（計算値０．０）’、水酸基価：３２５（計算
値３２２人曹９素価：０．０（計算値０．０） 分子量（ＶＰＯ法／ ＣＨＤＩ ｍ） ： ３ Ｓ Ｏ
（計算［３４Ｇ）実施例３ 中 還流冷却器、温度針、滴下ろうと、窒素ガス導入管
及び攪拌装置を備え九５１丸底フラスコに、グＱ −ｋ
ＩＪンジメチルケタール１１０６１ｔ（モル）及びテ
トラメチル−１，６−ジアイノヘキサｙ２８．４ ｔ
（０，１６ｓモル）全仕込み、窒素ガス通気下で攪拌混
合し友。ついで、ｉ１嵩ガス通気下、滴下ろうとよシ、
参考儒ｌで得られたモノメチル分岐イソステアリルグリ
シジルエーテル１３０８Ｆ（４４ル）を少しずつ滴下し
た。崗、グ暴１シジルエーテルの滴下中、反応混合物の
温度は、加熱を施し１００℃前後に保つ丸。約２時間を
要してグリシジルエーテルｔ−加えた。この閣、反応混
合物０１１［は少しずつ上昇し、グリシ２ル工−テル滴
下終了時ｔｃａ １２５℃であつえ。
反応温度１３ＯＳ−１４０℃にて約６時間加熱攪拌を続
け、反応混合物のガスクロマトグラフよシ、イソステア
リルグリシジルエーテルが完全に消失した拳を確認後、
反応生成物を室温まで冷却し良。ついで、水道水（ｘｓ
ｏ。
け、反応混合物のガスクロマトグラフよシ、イソステア
リルグリシジルエーテルが完全に消失した拳を確認後、
反応生成物を室温まで冷却し良。ついで、水道水（ｘｓ
ｏ。
ｆ）Ｉ加え、さらに食塩（１００ｆ）？加え静置分液し
た。分１１により、上層を採取し先後、無水で硝を加え
乾燥し、減圧蒸留で、過剰に用いたグリセリンジメチル
ケタールを留去した。更に、減圧蒸留をお仁ない、２．
２−ジメチル−４−（２’・ヒト回キシー３′−イソス
テアロキシ）プロポΦジメチル−１，３、ジオキソラν
ｍ、５ｘｏｒ（収皐８２僑ンを祷九。
た。分１１により、上層を採取し先後、無水で硝を加え
乾燥し、減圧蒸留で、過剰に用いたグリセリンジメチル
ケタールを留去した。更に、減圧蒸留をお仁ない、２．
２−ジメチル−４−（２’・ヒト回キシー３′−イソス
テアロキシ）プロポΦジメチル−１，３、ジオキソラν
ｍ、５ｘｏｒ（収皐８２僑ンを祷九。
沸点：２ｉ０〜２３０℃（０，５〜０．８１１１１Ｆ）
元素分析（計算値） 、Ｃｍ１−０ｍ ：Ｃニア０．７
１１１（７０，６２’ｌｌ）％ Ｈ：］ＬＪ１１（Ｊｌ
、８５嘔）、Ｏ：１６．９１ｊｌ（１７，４２鳴）ＩＲ
（ＷｌＬ−”）：３４８０．］３８０，３３７０゜１２
６Ｇ、１２１０％）１１３．３０５ｇ、８！！ＯＮＭＲ
（ＣＣｊ４ｉ１媒、ＴＭ８ｍ準、−）：３．２〜４．３
（多重層、３ｚｎ： Ｌ５（計算値０．０）、水酸基価：１２Ｇ（計算値１２
２）、ヨウ素価：ＬＯ（計算値０．０）、オキクラｙＩ
ＩＩＩ嵩：０鳴（計算値０１６）分子量（ＶＰＯ法／Ｃ
ＨＣＪＪ ： ４ ！Ｓ ８ （計算１１４５１（ＩＩ
還流冷却器、温度計、滴下ろうと及び攪拌装置を備
えた３１の反応容器に、５０畳水酸化ナトリウム水＃Ｉ
液２４０ｔｃ水酸化ナトｑウム１！０ｆ（３，０モル）
〕、ヘキサン４ｇ０ｆ、硫酸水素テトラブチルアンモニ
クＪｋ ＩＬ ６ ｔ （０，０２５％ ｋ ） 、及
び実施例３０…で得られた２、２−ジメチル−４−（２
’−ヒ）１＋ ａキシ−３１−イ□ソステアロ中シ）プ
關ポ中ジメチルー１．３−ジオ中ソラン２３０ｆ（０，
５モル）ｔ−加えＩＩ！温で激しくかきまぜる。
元素分析（計算値） 、Ｃｍ１−０ｍ ：Ｃニア０．７
１１１（７０，６２’ｌｌ）％ Ｈ：］ＬＪ１１（Ｊｌ
、８５嘔）、Ｏ：１６．９１ｊｌ（１７，４２鳴）ＩＲ
（ＷｌＬ−”）：３４８０．］３８０，３３７０゜１２
６Ｇ、１２１０％）１１３．３０５ｇ、８！！ＯＮＭＲ
（ＣＣｊ４ｉ１媒、ＴＭ８ｍ準、−）：３．２〜４．３
（多重層、３ｚｎ： Ｌ５（計算値０．０）、水酸基価：１２Ｇ（計算値１２
２）、ヨウ素価：ＬＯ（計算値０．０）、オキクラｙＩ
ＩＩＩ嵩：０鳴（計算値０１６）分子量（ＶＰＯ法／Ｃ
ＨＣＪＪ ： ４ ！Ｓ ８ （計算１１４５１（ＩＩ
還流冷却器、温度計、滴下ろうと及び攪拌装置を備
えた３１の反応容器に、５０畳水酸化ナトリウム水＃Ｉ
液２４０ｔｃ水酸化ナトｑウム１！０ｆ（３，０モル）
〕、ヘキサン４ｇ０ｆ、硫酸水素テトラブチルアンモニ
クＪｋ ＩＬ ６ ｔ （０，０２５％ ｋ ） 、及
び実施例３０…で得られた２、２−ジメチル−４−（２
’−ヒ）１＋ ａキシ−３１−イ□ソステアロ中シ）プ
關ポ中ジメチルー１．３−ジオ中ソラン２３０ｆ（０，
５モル）ｔ−加えＩＩ！温で激しくかきまぜる。
ついで、滴下ろうとより、曹り、化メチル１４ｆ （１
０モル）を少しずつ滴下する。璽つ化メチルＯ滴下中は
、反応＠度は室温に保九れる。ｌｔ化メチルを加え終え
た後、反応混合１ｔ−加熱還流せしめる。約６時間加熱
還流した螢、反応混合−のガスク■マドグラフより１．
３−ジオ命ソラン化合物１ｌｌ）が消失した畢ｔｉ１ｉ
ｌｉ！後、反応生成物を室温Ｋまで冷却し、ついで、静
置して分液した。有機層を採取後水層はへキサン抽出し
、先に得た有機層と併せ、減圧下で爵媒を留去した。更
に、減圧蒸留により、無色透明の液体の２．２−ジメチ
ル−４−（２’−メトキシ−３１−イソステアロキシ）
プロポ中ジメチルー１．３−．ジオキソラン２ｔ＞ｌｔ
（収車８５畳）ｅｌｍた。
０モル）を少しずつ滴下する。璽つ化メチルＯ滴下中は
、反応＠度は室温に保九れる。ｌｔ化メチルを加え終え
た後、反応混合１ｔ−加熱還流せしめる。約６時間加熱
還流した螢、反応混合−のガスク■マドグラフより１．
３−ジオ命ソラン化合物１ｌｌ）が消失した畢ｔｉ１ｉ
ｌｉ！後、反応生成物を室温Ｋまで冷却し、ついで、静
置して分液した。有機層を採取後水層はへキサン抽出し
、先に得た有機層と併せ、減圧下で爵媒を留去した。更
に、減圧蒸留により、無色透明の液体の２．２−ジメチ
ル−４−（２’−メトキシ−３１−イソステアロキシ）
プロポ中ジメチルー１．３−．ジオキソラン２ｔ＞ｌｔ
（収車８５畳）ｅｌｍた。
２ 沸点：１９６〜２２８℃（０，６〜０．８．ｌ１
ｌｌｆ ）元素分析（計算値）、Ｃ舗Ｈｓ＾： Ｃ： ７１．０ｑｂ（７１，１４％）、ＨＳＩＬ８％（
３１，８ｇ１憾）、０：１７．ｌ鳴（１６，９２饅）Ｉ
Ｒ（１１膜、ａ＋°”）：１Ｂ８０％１３７０、ｌ！６
０゜％ １２１０，１１１Ｇ、１０５０、ｓｓ。
ｌｌｆ ）元素分析（計算値）、Ｃ舗Ｈｓ＾： Ｃ： ７１．０ｑｂ（７１，１４％）、ＨＳＩＬ８％（
３１，８ｇ１憾）、０：１７．ｌ鳴（１６，９２饅）Ｉ
Ｒ（１１膜、ａ＋°”）：１Ｂ８０％１３７０、ｌ！６
０゜％ １２１０，１１１Ｇ、１０５０、ｓｓ。
ＮＭＲ（ＣＣｊ＊浴媒、ＴＭ８Ｐ３ｍ標準、ａ）：３゜
２〜４．３（多重線、１２Ｈ； Ｌ３５（−重線、３）１ニ−ＱＣ隻） 酸価： ０．１２ （計算値ｏ−ｏ）、ケン化価：０．
４（計算値０．０）、水酸基価：ｏ、ｓ（計算値０）、
曹つ素価：ｏ、ｓ（計算値ｏ、ｏ）、オキシラン酸素：
０畳（計算値０暢） 分子量（ｖｐｏ法／ＣＨＣｊ、） ：４７１ （ｔｔｌ
Ｅ値４７３）−−Ｂ 還流冷却器、温度計反び攪拌器を
備えたｌｊの反す容器Ｋｊ！施１ＦＩ３のＩｌｌで４１
九２．２−ジメチル−４−（２’−メト命シー３′−イ
ツステγ四命シ）プ■ポキシメチルー１．３−ジを中１
９ン１２０ ｔ （０，２５４ル）ｔｍえ、−’）ｅｔ
ｓｅｌｌ／−ル２Ｇ０１１ｊ％ １Ｎｉｌｌｌｌｌ水爵
液２００Ｍを加え、攪拌しながら加熱還流する。
２〜４．３（多重線、１２Ｈ； Ｌ３５（−重線、３）１ニ−ＱＣ隻） 酸価： ０．１２ （計算値ｏ−ｏ）、ケン化価：０．
４（計算値０．０）、水酸基価：ｏ、ｓ（計算値０）、
曹つ素価：ｏ、ｓ（計算値ｏ、ｏ）、オキシラン酸素：
０畳（計算値０暢） 分子量（ｖｐｏ法／ＣＨＣｊ、） ：４７１ （ｔｔｌ
Ｅ値４７３）−−Ｂ 還流冷却器、温度計反び攪拌器を
備えたｌｊの反す容器Ｋｊ！施１ＦＩ３のＩｌｌで４１
九２．２−ジメチル−４−（２’−メト命シー３′−イ
ツステγ四命シ）プ■ポキシメチルー１．３−ジを中１
９ン１２０ ｔ （０，２５４ル）ｔｍえ、−’）ｅｔ
ｓｅｌｌ／−ル２Ｇ０１１ｊ％ １Ｎｉｌｌｌｌｌ水爵
液２００Ｍを加え、攪拌しながら加熱還流する。
約６時閲Ｏ還流で、反元混合−〇ガスクロ！トゲラフよ
す、シアル中ルエーテルジオ中ソラン化合愉（１／ＩＯ
ｍ水分解が完全に進行し九番が認められ丸。反応生成物
は室温まで冷却した後、エーテル５ｏｏＷＪを加え、振
りまぜ先後、静置分液し、エーテル層を採取した。エー
テル層より減圧下エーテルを留去した後、さらＫ１００
℃／ Ｏ，ｌ Ｉｌｌｆにて約３時間乾燥せしめる。か
くして、無色透＃４ｏｙｕツブ状の２−メト命シー３−
イソステア霞中シブ四ビルグリセリルエーテル１０４１
（収”Ｉｌｌ６俤）を得る。
す、シアル中ルエーテルジオ中ソラン化合愉（１／ＩＯ
ｍ水分解が完全に進行し九番が認められ丸。反応生成物
は室温まで冷却した後、エーテル５ｏｏＷＪを加え、振
りまぜ先後、静置分液し、エーテル層を採取した。エー
テル層より減圧下エーテルを留去した後、さらＫ１００
℃／ Ｏ，ｌ Ｉｌｌｆにて約３時間乾燥せしめる。か
くして、無色透＃４ｏｙｕツブ状の２−メト命シー３−
イソステア霞中シブ四ビルグリセリルエーテル１０４１
（収”Ｉｌｌ６俤）を得る。
元素分析（計算値）、ＣａｓムＯ１：
Ｃ： ６９Ｊｌ（６９，４０１１）％ Ｈ： ｌ ＬＯ
畳ＵｔｌｌＳλＯ：１Ｂ、（Ｎ６（１８，４９１１）・
、、１１．１゜ ＩＲ（液膜、−）号：３４００．１０４０〜１１８ＯＮ
ＭＲ（ＣＣｊ＆ｉ１！媒、ＴＭ８内部樟準、Ｊ）：Ｌ３
〜３．８（多重線、ｏｌ（： 酸価：ｏ、ｉ（計算値０．０）、ケン化価＝０．５（計
算値０．０）、水酸基価：２５０（計算値２６０）、曹
つ素価：１．ｏ（計算１［０，Ｏ）、オキシラン酸素：
０１６（計算値Ｏ嘔］分子量（ｖｐｏ法／Ｃ）ＣＪｍ）
：４１５（計算１［４３３）実施例４ （１１実施ｆａｌｌＯ（ＩＩにおいて、目つ化メチルに
代えて曹つ化亀−ブチル＊ ８４ ｔ（１％ル）管用い
、他の条件はすべて同一とし、反応温度６ｓ〜１０℃で
約２Ｏ１１間反応せしめた。反応生成物よ少分液により
有機層を採取し、減圧下１ｌＩＩ＃＆會留去せしめ九。
畳ＵｔｌｌＳλＯ：１Ｂ、（Ｎ６（１８，４９１１）・
、、１１．１゜ ＩＲ（液膜、−）号：３４００．１０４０〜１１８ＯＮ
ＭＲ（ＣＣｊ＆ｉ１！媒、ＴＭ８内部樟準、Ｊ）：Ｌ３
〜３．８（多重線、ｏｌ（： 酸価：ｏ、ｉ（計算値０．０）、ケン化価＝０．５（計
算値０．０）、水酸基価：２５０（計算値２６０）、曹
つ素価：１．ｏ（計算１［０，Ｏ）、オキシラン酸素：
０１６（計算値Ｏ嘔］分子量（ｖｐｏ法／Ｃ）ＣＪｍ）
：４１５（計算１［４３３）実施例４ （１１実施ｆａｌｌＯ（ＩＩにおいて、目つ化メチルに
代えて曹つ化亀−ブチル＊ ８４ ｔ（１％ル）管用い
、他の条件はすべて同一とし、反応温度６ｓ〜１０℃で
約２Ｏ１１間反応せしめた。反応生成物よ少分液により
有機層を採取し、減圧下１ｌＩＩ＃＆會留去せしめ九。
ついで、減圧蒸留により、無色蓬明の液体の２．２−ジ
メチル−４−（２’−ブトキシ−３′−イソステアロキ
シ）プ駿ボ牟ジメチルー１．３−ジオキソフン！１ｏｆ
（収率８２嘔）を得た。
メチル−４−（２’−ブトキシ−３′−イソステアロキ
シ）プ駿ボ牟ジメチルー１．３−ジオキソフン！１ｏｆ
（収率８２嘔）を得た。
沸点＝２１Ｏ℃〜２５０℃（０，７ｆｌｌｌ？）元素分
析（計算値）、Ｃ５ＩＨｓｏＩ＝Ｃニア２．ｌ嘔（７２
，Ｌ２暢）、Ｈ：１２．０畳（１２，１４憾）、Ｏ：１
Ｂ、Ｏ１！（３Ｂ、５４＊）ＩＲ（液膜、ａｍ’） ：
１３８０％ １３ Ｔｏ、３２６０゜１２０７．３１１
Ｇ、３０６０．８４！％ＮＭＲ（ＣＣ１ａ ｌｊ媒、Ｔ
ｙＥ内部１１１に、 Ｊ ） ：３．２〜４．２（多重
線、１４Ｈ； 酸価：０．１０（計算値０−０）、ケン化価：Ｑ、５（
計算値０．Ｏ）、水酸基価：０．５（計算値０．０）、
冒つ素価：０．３（計算値０．０）、オや７ラン酸嵩：
Ｏ憾（計算１ｉｏｓ）分子量（ｖｐｏ法／ＣＨＤＩ ｍ
） ： ５１７ （計算ｆ［５１５）Ｉｌｌ 実施９
１４０１量番で得られた２、２−ジメチル−４−（２’
−ブトキシ−３′−イソステアロキシ）プロポキシメチ
ル−１，３−ジオキソラン１３４Ｐ（０４６モル）管用
い、他の条件はすべて実施例３のζ■膠と同一にして加
水分解を行碌った。ＭＩＳ表後処後毛により、無色透明
のｖＷツブ状の２・ブト中シー３・イソステ丁Ｗ中クプ
日ビルグリセＱ生エーテル１２０ｔ（収率９７１６ンを
得た。
析（計算値）、Ｃ５ＩＨｓｏＩ＝Ｃニア２．ｌ嘔（７２
，Ｌ２暢）、Ｈ：１２．０畳（１２，１４憾）、Ｏ：１
Ｂ、Ｏ１！（３Ｂ、５４＊）ＩＲ（液膜、ａｍ’） ：
１３８０％ １３ Ｔｏ、３２６０゜１２０７．３１１
Ｇ、３０６０．８４！％ＮＭＲ（ＣＣ１ａ ｌｊ媒、Ｔ
ｙＥ内部１１１に、 Ｊ ） ：３．２〜４．２（多重
線、１４Ｈ； 酸価：０．１０（計算値０−０）、ケン化価：Ｑ、５（
計算値０．Ｏ）、水酸基価：０．５（計算値０．０）、
冒つ素価：０．３（計算値０．０）、オや７ラン酸嵩：
Ｏ憾（計算１ｉｏｓ）分子量（ｖｐｏ法／ＣＨＤＩ ｍ
） ： ５１７ （計算ｆ［５１５）Ｉｌｌ 実施９
１４０１量番で得られた２、２−ジメチル−４−（２’
−ブトキシ−３′−イソステアロキシ）プロポキシメチ
ル−１，３−ジオキソラン１３４Ｐ（０４６モル）管用
い、他の条件はすべて実施例３のζ■膠と同一にして加
水分解を行碌った。ＭＩＳ表後処後毛により、無色透明
のｖＷツブ状の２・ブト中シー３・イソステ丁Ｗ中クプ
日ビルグリセＱ生エーテル１２０ｔ（収率９７１６ンを
得た。
元素分析（計算ＩＩ ） 、Ｃ會５ＨｉｓＯｉ：暢λ０
： １６．８憾（１６，８５饅）ＩＲＣＩＩ膜、ｅｘ
−”） ： ３４００．１０４０〜３３８ＯＮＭＲ（Ｃ
Ｃｊａｉｌ媒、ＴＭＳＰｇ部俳準、Ｊ）；３．２〜３．
８ ＜多１／１ｍ、 １４Ｈ：１［１： ０．０１ （
ｔｔｊＨＩｏ、ｏ ）、＋ｙ化価：０．５！（計算値０
．０）、水酸基価：２３Ｓ（計算値２３６）、ヨウ素価
：０．３（計算値０．０）、オ中シラνｍＸ：Ｏ％（計
算値Ｏ鳴） 分子量（ｖｐｏ法ＩＣＨｃ１ｍ）’：、 ４７４（ｔｆ
ｌ［［４７ｇ）実施例５ （１１実施ｆａ ３０（１）において、ロウ化メチルに
代えてｎ−オクテ゛ルプロマイド１９３Ｆ（１−％−ル
）を用い、他の条件はすべて同一とし、反応ＩＬ［）Ｑ
〜７５Ｃで約２０ｇ＃関反応せシメえ０反応生成物よｐ
分液によ一有機層を採取し、減圧下爵媒ｔ−留去せしめ
た。ついで、減圧蒸留によ抄、無色透明の液体の２．２
−ジメチル−４−（２’−オクト中シー３１−イソステ
了ロキク）プロポキシメチル−１，３−ジオキソクン２
５７１（収率９０畳）を４Ｉた。
： １６．８憾（１６，８５饅）ＩＲＣＩＩ膜、ｅｘ
−”） ： ３４００．１０４０〜３３８ＯＮＭＲ（Ｃ
Ｃｊａｉｌ媒、ＴＭＳＰｇ部俳準、Ｊ）；３．２〜３．
８ ＜多１／１ｍ、 １４Ｈ：１［１： ０．０１ （
ｔｔｊＨＩｏ、ｏ ）、＋ｙ化価：０．５！（計算値０
．０）、水酸基価：２３Ｓ（計算値２３６）、ヨウ素価
：０．３（計算値０．０）、オ中シラνｍＸ：Ｏ％（計
算値Ｏ鳴） 分子量（ｖｐｏ法ＩＣＨｃ１ｍ）’：、 ４７４（ｔｆ
ｌ［［４７ｇ）実施例５ （１１実施ｆａ ３０（１）において、ロウ化メチルに
代えてｎ−オクテ゛ルプロマイド１９３Ｆ（１−％−ル
）を用い、他の条件はすべて同一とし、反応ＩＬ［）Ｑ
〜７５Ｃで約２０ｇ＃関反応せシメえ０反応生成物よｐ
分液によ一有機層を採取し、減圧下爵媒ｔ−留去せしめ
た。ついで、減圧蒸留によ抄、無色透明の液体の２．２
−ジメチル−４−（２’−オクト中シー３１−イソステ
了ロキク）プロポキシメチル−１，３−ジオキソクン２
５７１（収率９０畳）を４Ｉた。
沸点：２４０−ｘ７ｏ℃（０，６〜００７１１１１１ｔ
。
。
元素分析（計算値）、Ｃ１５Ｈｖ＠０１ ：（：：７３
４１１（７３，８８僑）、Ｈ：ＩＬ！！哄（１２Ｊ８慢
］、Ｏ：ｊ４．３４６（１４，０１鳴）ＩＲ（ＩＲ膜、
４２ｍ ）： １３８０％ １３ＴＧ、１２６０ｓ３１
１４．１１０５．３０５５，８ｔ５Ｎ ＭＲＣＣＣ１０
Ｉｌｌ媒、ＴＭａ内８１１４１１）：３．２〜４．２（
多重線、ｔ４Ｈ： 酸価： ０．１ （計算値０．０）、ケン化価：Ｏ，Ｊ
ｌ（計算値ｏ、ｏ）、水酸基価：Ｏ，Ｏ（計算値）
ｏ、ｏ）、＊つ素価：０．Ｊ（計算値ｏ、ｏ）、オ
命７ラン酸素：Ｏ暢（計算値０１１） 分子量（ｖｐｏ法）’ＣＨＣＪ、） ： ｓ？ Ｂ （
計算９１５７１）（ｌｌ 実施ＨＳＯ…で得られた２
、２−ジメチル−４−（２’−オクトキシ−３′・イソ
スデ丁ｐ命シコプロポ中ジメチル−１，Ｂ−ジオキソク
ン１？１ｆ（Ｑ、Ｂ篭ル）ｔ−用い、＠ｏ東件はすべて
実施例３０ （Ｉｉｌｌと同一にして加水分解を行なり
九。同様な後処理により、無色透明ＯＶａツブ状の２−
オクトキク−３−イソステ了ロキシプ撃ビルグリセリル
エーテルＪ Ｂ！ｉｆＣ＠”ｊｌｆ１７．５昏）ｆｒ得
た。
４１１（７３，８８僑）、Ｈ：ＩＬ！！哄（１２Ｊ８慢
］、Ｏ：ｊ４．３４６（１４，０１鳴）ＩＲ（ＩＲ膜、
４２ｍ ）： １３８０％ １３ＴＧ、１２６０ｓ３１
１４．１１０５．３０５５，８ｔ５Ｎ ＭＲＣＣＣ１０
Ｉｌｌ媒、ＴＭａ内８１１４１１）：３．２〜４．２（
多重線、ｔ４Ｈ： 酸価： ０．１ （計算値０．０）、ケン化価：Ｏ，Ｊ
ｌ（計算値ｏ、ｏ）、水酸基価：Ｏ，Ｏ（計算値）
ｏ、ｏ）、＊つ素価：０．Ｊ（計算値ｏ、ｏ）、オ
命７ラン酸素：Ｏ暢（計算値０１１） 分子量（ｖｐｏ法）’ＣＨＣＪ、） ： ｓ？ Ｂ （
計算９１５７１）（ｌｌ 実施ＨＳＯ…で得られた２
、２−ジメチル−４−（２’−オクトキシ−３′・イソ
スデ丁ｐ命シコプロポ中ジメチル−１，Ｂ−ジオキソク
ン１？１ｆ（Ｑ、Ｂ篭ル）ｔ−用い、＠ｏ東件はすべて
実施例３０ （Ｉｉｌｌと同一にして加水分解を行なり
九。同様な後処理により、無色透明ＯＶａツブ状の２−
オクトキク−３−イソステ了ロキシプ撃ビルグリセリル
エーテルＪ Ｂ！ｉｆＣ＠”ｊｌｆ１７．５昏）ｆｒ得
た。
元素分析（計算＊ ） 、Ｃｓ＊ＨｓＯｗ：Ｃニア２．
８嗟（７２，４旧り、Ｈ：１２．７１ＤＩ２．５３嘔）
５、Ｏ：］４．６４（１５，０７慢）ＩＲ（１１膜、ｃ
ｍ−”）：３４００，１０２０〜３１７ＯＮＭ Ｒ＜
ＣＯｊａ ｊｌｌＬ ＴＭ ａ 内［Ｓ樟準、ａ）：３
．２〜３．８（多重線、１４ Ｈ： 酸価：０．（１２（計算値０．０）、ケン化価二０．１
（計算値０．０ン、水ば基ｉｌｌ：２０！！（計算値２
１０）、曹つ素価：ｏ、ａ（計算値０．０）、オ命Ｖラ
ン票素：Ｏ％（計算値Ｏ哄） 分子量（ｖｐｏ法／ＣＨＣＪｓ） ： ５ Ｂ Ｂ （
ｎ値Ｓ ３ Ｊ ）比較例１ 還流冷却器、温度計、滴下ろうさ及び攪拌器を備えた３
１の反応容器に、５０饅水酸化ナトリウム水溶液？！Ｏ
ｆ（水酸化ナトリフ五３８０ｆ（９モル））、へ命ナン
４００ｆ。
８嗟（７２，４旧り、Ｈ：１２．７１ＤＩ２．５３嘔）
５、Ｏ：］４．６４（１５，０７慢）ＩＲ（１１膜、ｃ
ｍ−”）：３４００，１０２０〜３１７ＯＮＭ Ｒ＜
ＣＯｊａ ｊｌｌＬ ＴＭ ａ 内［Ｓ樟準、ａ）：３
．２〜３．８（多重線、１４ Ｈ： 酸価：０．（１２（計算値０．０）、ケン化価二０．１
（計算値０．０ン、水ば基ｉｌｌ：２０！！（計算値２
１０）、曹つ素価：ｏ、ａ（計算値０．０）、オ命Ｖラ
ン票素：Ｏ％（計算値Ｏ哄） 分子量（ｖｐｏ法／ＣＨＣＪｓ） ： ５ Ｂ Ｂ （
ｎ値Ｓ ３ Ｊ ）比較例１ 還流冷却器、温度計、滴下ろうさ及び攪拌器を備えた３
１の反応容器に、５０饅水酸化ナトリウム水溶液？！Ｏ
ｆ（水酸化ナトリフ五３８０ｆ（９モル））、へ命ナン
４００ｆ。
テセトングダセリンケタール！１９７ｆ（３篭ル）を数
秒、激しくかきまぜゐ。ついで、トリメチルドデシルア
ンモニウムタロライＶＢ９．６ｆ（０，１６モル）を加
えた螢、反応混＊４１１１ＦＯｆｆｌＪｆ？ ３０′・
’ｃｇ＠ッ。ツい１．１６うとよりエビクロルにドリノ
５ｓｓｔ（ａ＊ル）を少しずつ滴下する。約８時間でエ
ビタロルヒド啼ンＯ滴下を終え、ついで、反応混合物Ｙ
ｒＳＯＣＫＭＪ熱せしめ、約２時間そのまｔｏｍｚで加
熱攪拌ｔ−続ける。得られた反応生成物は、冷却後、分
液によシヘ中ナン層を採散し、芒硝にて乾燥し九後、へ
命サンを留去し、ついで減圧蒸留により、目的とする２
゜２−ジメチル・４◆（２／、 ｓｌ−エポキシ）プロ
ポキシメチル−１，３−ジオ命ソランを４４０１８え。
秒、激しくかきまぜゐ。ついで、トリメチルドデシルア
ンモニウムタロライＶＢ９．６ｆ（０，１６モル）を加
えた螢、反応混＊４１１１ＦＯｆｆｌＪｆ？ ３０′・
’ｃｇ＠ッ。ツい１．１６うとよりエビクロルにドリノ
５ｓｓｔ（ａ＊ル）を少しずつ滴下する。約８時間でエ
ビタロルヒド啼ンＯ滴下を終え、ついで、反応混合物Ｙ
ｒＳＯＣＫＭＪ熱せしめ、約２時間そのまｔｏｍｚで加
熱攪拌ｔ−続ける。得られた反応生成物は、冷却後、分
液によシヘ中ナン層を採散し、芒硝にて乾燥し九後、へ
命サンを留去し、ついで減圧蒸留により、目的とする２
゜２−ジメチル・４◆（２／、 ｓｌ−エポキシ）プロ
ポキシメチル−１，３−ジオ命ソランを４４０１８え。
（収率７８暢）
沸点：９１〜９４℃（２Ｌ ５ｗ５ｉｔ ） （文献値
９２−−４０／２．δ１１＠ｔｅ Ｊ、Ｌ Ｐｒａｋ、
Ｃｈ＊ｒｎｌｅ＊Ｂａｎｄ１１ｇ、ｐ３２５〜３３６
（１９７４））比＠＠２ ＲＲ冷却器、ｌｌ１１度針、滴下ろうと反び攪拌器管備
え九１１０反応容器に、オタチルアル冨−ル１１７Ｆ（
０，９モル）、テトラメチルシアずノヘキサン５．２
ｆ （０，０３モル）を取り％１００′ｃＫ２！ｌ熱し
かきまぜる。ついで、滴下ろうとより前記比較例！で得
た、２．２−ジメチル−４−（２’、 ３’−エポキシ
）プロポキシメチル−１，３−ジオキソラν１１ｆ（０
１モル）を少しずつ加える。滴下中は、反応混合物０＠
Ｆｌｌｕ １００〜１１０ ＣＫ保Ｑ＊仁の装置で約６
時間反応せしめ良後、反応生成物を冷却し、希塩瞭で中
和後、有機層を採取する。ついで、減圧蒸留により、無
色透明の液体２９ｔ（収率３１鳴）【得た。この４００
、沸点、ガスクロマトグラフ、■８スペクトル、ＮＭＲ
スペクトル社、本尭明ｏｈｍｆ１１０中で得られ九１．
３−ジオキソラン化合−〇データとすべて一欽した。
９２−−４０／２．δ１１＠ｔｅ Ｊ、Ｌ Ｐｒａｋ、
Ｃｈ＊ｒｎｌｅ＊Ｂａｎｄ１１ｇ、ｐ３２５〜３３６
（１９７４））比＠＠２ ＲＲ冷却器、ｌｌ１１度針、滴下ろうと反び攪拌器管備
え九１１０反応容器に、オタチルアル冨−ル１１７Ｆ（
０，９モル）、テトラメチルシアずノヘキサン５．２
ｆ （０，０３モル）を取り％１００′ｃＫ２！ｌ熱し
かきまぜる。ついで、滴下ろうとより前記比較例！で得
た、２．２−ジメチル−４−（２’、 ３’−エポキシ
）プロポキシメチル−１，３−ジオキソラν１１ｆ（０
１モル）を少しずつ加える。滴下中は、反応混合物０＠
Ｆｌｌｕ １００〜１１０ ＣＫ保Ｑ＊仁の装置で約６
時間反応せしめ良後、反応生成物を冷却し、希塩瞭で中
和後、有機層を採取する。ついで、減圧蒸留により、無
色透明の液体２９ｔ（収率３１鳴）【得た。この４００
、沸点、ガスクロマトグラフ、■８スペクトル、ＮＭＲ
スペクトル社、本尭明ｏｈｍｆ１１０中で得られ九１．
３−ジオキソラン化合−〇データとすべて一欽した。
比較例３
比較ｆ１２ＫＴｈいて、触媒であるテトラメチルシアイ
ノへ中ナンに代えて、三フッ化ホウ嵩エーテル錯体４−
２ｔＣＯ，Ｏ：４’：’＆ｋ）を用い、傭はすべて同じ
条件下で反応せしめえ。減圧蒸留により、無色透明０１
ＩＩＬ体３３Ｌ４ ｆ （収車ａｓｓ）を４１丸。こＯ
もＯの、沸点、ガスク四マドグラフ、ＩＲスペクトル、
ＮＭＲスペクトルは、本弛＠０１ｊ！−例１０４１１で
祷られ九１゜３−ジオキンラン化合物やデータとすべて
一致し友、 。
ノへ中ナンに代えて、三フッ化ホウ嵩エーテル錯体４−
２ｔＣＯ，Ｏ：４’：’＆ｋ）を用い、傭はすべて同じ
条件下で反応せしめえ。減圧蒸留により、無色透明０１
ＩＩＬ体３３Ｌ４ ｆ （収車ａｓｓ）を４１丸。こＯ
もＯの、沸点、ガスク四マドグラフ、ＩＲスペクトル、
ＮＭＲスペクトルは、本弛＠０１ｊ！−例１０４１１で
祷られ九１゜３−ジオキンラン化合物やデータとすべて
一致し友、 。
実Ｊｌ１１ｇ
実施ｆｌｌで製造し九本弛＃４の化合物の物性良び化粧
料としての便用Ｎを示す。
料としての便用Ｎを示す。
傘 本発明のジグクセ＋１ンジ丁ルキルエーテルａｔ肩
本。
本。
以下の実施例においても同じ。
下記ｏａｇｔ有する乳化物を′ＩＪＩＡ製し丸。
ム取分管混合し７５ ＣＫ２１１＋１熱した。この混合
−中ＫＢｇ分を混合し、７０′ｃＫ加熱した混合物を攪
拌下に加え乳化した。その後、攪拌しながら室温まで冷
却し乳化物を祷九。
−中ＫＢｇ分を混合し、７０′ｃＫ加熱した混合物を攪
拌下に加え乳化した。その後、攪拌しながら室温まで冷
却し乳化物を祷九。
得られた乳化物はＷ２Ｏ型の乳筐状り暗−ムであり、乳
化安定性がきわめてよく、長期にわたって分離を起こさ
ず、皮膚に塗布し九場合、肌なじみがよく使用感が良好
で化粧品り啼−ムとじて遍してい喪。
化安定性がきわめてよく、長期にわたって分離を起こさ
ず、皮膚に塗布し九場合、肌なじみがよく使用感が良好
で化粧品り啼−ムとじて遍してい喪。
実施ａｙ
実施例２で製造した本発明の化合物の物性良び便用例を
示す。
示す。
下記ｏｍｇｔ臂すｂ乳化物ｔ−実施例６と同様ｔａ法に
て調製しえ。
て調製しえ。
スピンドル油 ４０．０Ｃ重１１
５１）牛Ｈ１２，０ 精製水 残量 得られた乳化物はＷｌｏｌｌの乳濠状工マルゾ１νで、
乳化粒子が平均粒径で約１イクロンと非常Ｋ１１１Ｂか
く、乳化安定性も長期にわたヤ良好であって、金属加工
油としてすぐれ大性質を有していた。
５１）牛Ｈ１２，０ 精製水 残量 得られた乳化物はＷｌｏｌｌの乳濠状工マルゾ１νで、
乳化粒子が平均粒径で約１イクロンと非常Ｋ１１１Ｂか
く、乳化安定性も長期にわたヤ良好であって、金属加工
油としてすぐれ大性質を有していた。
実施例８
実施例３で製造し九本妬明の化合物Ｏ１性及び化粧料と
しての便用例管示す。
しての便用例管示す。
下記ｏｍｇｔ−有する乳化物１１−陶製した。
Ａｌｌｔ分を８１ＤＫ加熱して均一に混合し、これにＢ
Ｈ，分ｔ−ｍｓ混合ｔ、たｓａｖａｍ、乳化せしめ、そ
の後直ちにａｍ器に流し込み冷却する。
Ｈ，分ｔ−ｍｓ混合ｔ、たｓａｖａｍ、乳化せしめ、そ
の後直ちにａｍ器に流し込み冷却する。
得られえ乳化物は、乳白色の光沢を有するやや軟かい固
型のＷｌｏ 溢エマルノヨンで、棒状にＥｌｌすること
により、口紅としてすぐれ丸性質を有して％／＞九。
型のＷｌｏ 溢エマルノヨンで、棒状にＥｌｌすること
により、口紅としてすぐれ丸性質を有して％／＞九。
ＩＩ！施例９
実施ｆｌ＋ ４で製造した本発明の化合物の物性及び化
粧料としての使用ｆＩを示す。
粧料としての使用ｆＩを示す。
、：。
□′。
下記０１１ｇ旗の混合−を調製し友。
カルｆｐ＜ｗｙ ｙｐス３ ａｗｌｌｓ）竜レシンワッ
クス ６命ヤンゲリラワツクス
５１１膚）イツロウ
６ヒマシ油
４０オレイルオレエート２６ ワセｑン １０すべての成分
１に８５℃に加熱融解し、よく混合した後、ａｍ器Ｋｆ
ｌｔ、シ込み冷却する。
クス ６命ヤンゲリラワツクス
５１１膚）イツロウ
６ヒマシ油
４０オレイルオレエート２６ ワセｑン １０すべての成分
１に８５℃に加熱融解し、よく混合した後、ａｍ器Ｋｆ
ｌｔ、シ込み冷却する。
得られた混合物嬬半透明の軟か−１型状で、皮膚に塗布
すると、べとつかずによく伸び、肌へのなじみが良好で
、１７ツプクｌ−ムとしてすぐれ九性能管有していた。
すると、べとつかずによく伸び、肌へのなじみが良好で
、１７ツプクｌ−ムとしてすぐれ九性能管有していた。
実施ｆａＩＯ
実施１１５で製造した本弛明の化合物の物性反び化ｗｌ
料としてＯｆ！市例をボす。
料としてＯｆ！市例をボす。
下記の組成の混合物ｔ−笑施例９と同様な製法でＩＩＩ
Ｉした。
Ｉした。
カルナバワックス ３（宜１１１
）セレシンワックス １゜マイク町
１ｊスタリンワックス ５ヒマシ油
３６スク９ラン
８゜２−オクト中シー３−イソステアロキ
シ ３プロビザルセ１ｊルエーテル（ａｍ
） 酸化チタン ８雲母チタン
２群實
３ 得られ九混合物社青白色の軟がいＩ！ｉｌ型状でアイシ
ャドウとして用いると、皮膚によくなじみ、すぐれ良性
質を有してい丸。
）セレシンワックス １゜マイク町
１ｊスタリンワックス ５ヒマシ油
３６スク９ラン
８゜２−オクト中シー３−イソステアロキ
シ ３プロビザルセ１ｊルエーテル（ａｍ
） 酸化チタン ８雲母チタン
２群實
３ 得られ九混合物社青白色の軟がいＩ！ｉｌ型状でアイシ
ャドウとして用いると、皮膚によくなじみ、すぐれ良性
質を有してい丸。
以 上
［相］発 明 者 稲本善昭
宇都宮市氷室町９７０−６３
０発 明 者 浦田興−
栃木県芳賀郡市貝町太字赤羽２６
６−６
０発 明 者 河野純−
佐倉市中志津１−２７−１３
０発 明 者 塘久夫
埼玉県南埼玉郡宮代町大字国納
４２２番地７
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌ 式（１） （式中、息は炭素数８ないし２４の飽和又は不鉋脂の直
鎖又は分銃鎖ｏ＊ｉ！ｙ族炭化水素基で、８′は炭素数
１１にいし２４０飽和又は小胞ｓＯ直鎖又は分岐鎖Ｏ脂
肪族員化水素基であｈ） で表わ畜れる２、３−ジアルコキシグロピルグリセリル
エーテル。 Ｌ 式（１）中ＯＲ’が縦素数１〜３の低級アルキル基
であ抄、８が炭素数８１にいし２０の飽和の直鎖又拡分
岐鎖の脂肪族膨化水素基である特許請求０１１１１第１
項記載の２．３−ジアルコ中ジプロピルグリセリルエー
テル。 五 Ｒがオクチル基である特許請求の範８第２項記ｊｌ
ｌｌ、０２ 、３−シアル冨キシプロピルグνセリにエ
ーテル。 ４ ＲがドデＶル基である特許請求の範ａＳＳ項記＠ｏ
２．８−ジテルーキＶプロビルダリセリルエーテル。 ＆］ｉＬが下式で示されるメチル分腋イソステアリル基
： （式中、ｍＦｉ４ないしＩＯの整数、ｎ ＃ｉ５ないし
１１の整数を示し％ｍ十亀はニーないし１７を示し、か
つｌ１ｌ−７％ ｎｍ８を頂点とする分布を有する） である特許請求の範Ｂ篇２項記載の２．３−ジアルコキ
シプロピルグリセリルエーテルＣ直 式（１）中ＯＲが
下式で示されるメチル分岐イソステアリル基： （式中、ｍは４ないし１０Ｅ）＠１１ｊＬｔ、亀は５１
：′ ないし１１０贅歇を示し、ｍ ＋ ｎ Ｆｉｌ １１に
い１ し１７Ｖｔ示し、かつＩｍ ′−７、Ｂ ＝＝ ８ｔ−
頂点とする分布を有する） でＴｏす％ Ｒ’が炭素数４ないし１８である特許請求
の範囲第１項記載の２．３−ジアルコキシプロピルグリ
セリルエーテル。 １、Ｒ′がブチル基である特許請求の範囲第６項記載の
２．３−ジアルコキシプロピルグリセリルエーテル〇 ＆ Ｒ’がオクチル基である特許請求の範囲篇６項記
載の２．３−ジアルコキシプロピルグリセリルエーテル
。 ９、式（１） （式中、Ｒは一素数８ないし２４の飽和又は不飽和の直
鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、Ｒｔ、Ｒｓは
水素原子、低級アル中ル基、了り一ル基又はアラルキル
基である） で表わされる４ −（２’−ヒドロキシ−３′−アルコ
キシ）プロポキシメチル−１，３−ジオキラランをエー
テル化すること１−特徴とする大面 （式中、８％Ｒ１及びＲ３は前記に同じ口Ｂ′は縦素数
１なｉし２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂肪
族炭化水素基である）で表わされる４−（２’、３’−
ジアルコキシ）プロポキシメチル−１，３−ジオ命ノラ
３１０調造法０ １０、式中の翼が縦素数８ないし２０の飽和又は不飽和
の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基である特許請求の
範囲第１項記載の製造法。 ＩＬ 式（船 （式中、Ｒは縦素数８ないし２４の飽和又は不飽和の直
鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基であ抄、＆及び鳥は水
素原子、低級アルキル基、アリール基又はアラルキに基
である）で表わ場れる４ −（２’−ヒドロキシ−３′
−了ルーキシ）プロポキシメチル−１，３−ジオキソラ
νをエーテル化して式（至） （式中、Ｒ％Ｒ１及びＲｓｔｊ前記に同じ・Ｒ′は炭素
数１１いし２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂
肪族炭化水素基である）で表わされる４−（２’、３’
−シアル；キシ）プロポキシメチル−１，３−ジオキソ
ランとなし、次いでこれを加水分解することを特徴とす
る式（１） （式中、Ｒ及びＲ′は前記に同じ） で表わされる２、３−ジアルコキシプロビルグリセリル
エーテルの製造法。 Ｊ、！ 加水分解をプロトン酸触媒の存在下に行なう
特許請求の範Ｓ第１１項記載の製造法０１ＪＬ 加水
分解を水に水溶性有機溶媒を加えたものを用いて行なう
特許請求の範囲第１１項記載の製造法◎ １４ エーテル化をアルキルハライドを用いて行う特
許請求の範Ｓ菖１１項記ｍｅ製進法口１エ アルキルハ
ライドがフルキルプロマイト又はアルキル曹−ダイドで
ある特許請求の範囲第１４項記載の製造法◎ １６、 エーテル化をアルカリ性物質の存在下に行う
特許請求の範囲第１１項記載の製造法Ｃ１７、エーテル
化を触媒量の１１１４級オニクム塩の存在下に行なう特
許請求の範囲第１１ないし１６項記載の製造法。 １＆ 式（Ｉ）□゛″ （式中、Ｒは炭素数Ｓｔいし２４０飽和又扛不飽和の直
鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基で％ Ｒ’は炭素数１
ないし２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖ＯＭｌ肪
族炭化水嵩基である） で表わされる２、３−ジアルコキシプロビルグリセリル
エーテルを含有する化粧料。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56113404A JPS5813530A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | ２，３−ジアルコキシプロピルグリセリルエ−テル及びその製造法並びにこれを含有する化粧料 |
| AT82105573T ATE7688T1 (de) | 1981-07-20 | 1982-06-24 | 2.3-dialkoxypropylglycerylaether, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kosmetische zusammensetzung. |
| EP82105573A EP0071019B1 (en) | 1981-07-20 | 1982-06-24 | 2,3-dialkoxypropyl glyceryl ether and its preparation process as well as cosmetic composition containing same |
| DE8282105573T DE3260194D1 (en) | 1981-07-20 | 1982-06-24 | 2,3-dialkoxypropyl glyceryl ether and its preparation process as well as cosmetic composition containing same |
| US06/391,834 US4504464A (en) | 1981-07-20 | 1982-06-24 | 2,3-Dialkoxypropyl glyceryl ether and its preparation process as well as cosmetic composition containing same |
| CA000405998A CA1212680A (en) | 1981-07-20 | 1982-06-25 | 2,3-dialkoxypropyl glyceryl ether and its preparation process as well as cosmetic composition containing same |
| MX193666A MX159485A (es) | 1981-07-20 | 1982-07-20 | Un procedimiento para preparar un eter glicerilico de 2,3-dialcoxipropilo |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56113404A JPS5813530A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | ２，３−ジアルコキシプロピルグリセリルエ−テル及びその製造法並びにこれを含有する化粧料 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12282288A Division JPH0232280B2 (ja) | 1988-05-19 | 1988-05-19 | 44*2**3**jiarukokishi*purohokishimechiruu1*33jiokisorannoseizoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5813530A true JPS5813530A (ja) | 1983-01-26 |
| JPS6366297B2 JPS6366297B2 (ja) | 1988-12-20 |
Family
ID=14611429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56113404A Granted JPS5813530A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | ２，３−ジアルコキシプロピルグリセリルエ−テル及びその製造法並びにこれを含有する化粧料 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4504464A (ja) |
| EP (1) | EP0071019B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5813530A (ja) |
| AT (1) | ATE7688T1 (ja) |
| CA (1) | CA1212680A (ja) |
| DE (1) | DE3260194D1 (ja) |
| MX (1) | MX159485A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3427093A1 (de) * | 1983-07-25 | 1985-02-07 | Kao Corp., Tokio/Tokyo | Neue polyolether-verbindungen, verfahren zur herstellung derselben und kosmetika mit einem gehalt derselben |
| JPS60233026A (ja) * | 1984-05-02 | 1985-11-19 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | トリメチロ−ルプロパンのアリルエ−テル化物の製造法 |
| JPS60252440A (ja) * | 1984-05-29 | 1985-12-13 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | トリメチロ−ルプロパンのジアリルエ−テルの製造方法 |
| JPS62103055A (ja) * | 1985-07-08 | 1987-05-13 | Agency Of Ind Science & Technol | α―ヒドラゾノエステル類の製造方法 |
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| JPS60224638A (ja) * | 1984-04-23 | 1985-11-09 | Kao Corp | 経皮吸収促進剤およびこれを含有する外用剤 |
| US4829092A (en) * | 1987-07-27 | 1989-05-09 | Chesebrough-Pond's Inc. | Glycerol and diglycerol mixtures for skin moisturizing |
| FR2643828B1 (fr) * | 1989-01-26 | 1994-01-07 | Oreal | Procede de preparation de tensio-actifs non-ioniques a partir de l'isopropylidene-1,2 epoxypropyl-3 glycerol et de composes hydroxyles, nouveaux tensio-actifs non ioniques et leur utilisation |
| EP0510165B1 (fr) * | 1990-11-14 | 1995-01-25 | L'oreal | Composes amphiphiles non-ioniques derives du glycerol, leur procede de preparation, composes intermediaires correspondants et compositions contenant lesdits composes |
| FR2669023B1 (fr) * | 1990-11-14 | 1993-02-12 | Oreal | Composes amphiphiles non ioniques comportant plusieurs chaines lipophiles, leur procede de preparation, composes intermediaires correspondants et compositions contenant lesdits composes. |
| DE19511669A1 (de) * | 1995-03-30 | 1996-10-02 | Henkel Kgaa | Verwendung von Dimeralkohol- und Trimeralkoholkoxylaten als Verdickungsmittel |
| US5744064A (en) * | 1995-05-12 | 1998-04-28 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Ketone-based surfactant and method for treating industrial, commerical, and institutional waste-water |
| US5744065A (en) * | 1995-05-12 | 1998-04-28 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Aldehyde-based surfactant and method for treating industrial, commercial, and institutional waste-water |
| DK0880530T3 (da) | 1996-02-16 | 2003-10-27 | Max Planck Gesellschaft | Phosphatidyloligoglyceroler |
| DE19622224A1 (de) | 1996-02-16 | 1997-08-21 | Max Planck Gesellschaft | Phosphatidyloligoglycerine |
| US6183760B1 (en) | 1998-04-29 | 2001-02-06 | Avon Products, Inc. | Cosmetic stick |
| DE19835611A1 (de) | 1998-08-06 | 2000-02-10 | Max Planck Gesellschaft | Neuartige Phospholipide mit synthetischen, ungesättigten Alkyl- und Acylketten |
| JP2000169520A (ja) | 1998-10-01 | 2000-06-20 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 新規分解型反応性乳化剤、及びこれを用いたポリマ―改質方法 |
| WO2011082460A1 (pt) * | 2010-01-11 | 2011-07-14 | Servico Nacional De Aprendizagem Industrial-Senai/Dr-Ba | Processo de purificação de glicerina oriunda da produção de biodiesel, através da sua reação com cetonas em meio ácido e posterior purificação |
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| FR1484723A (fr) * | 1965-04-15 | 1967-06-16 | Oreal | Nouveaux agents tensio-actifs non ioniques et leur procédé de préparation |
| US3398201A (en) * | 1965-05-07 | 1968-08-20 | Gaf Corp | Reaction products from 2-alkoxybutanols and 3, 5,x - polyalkoxyalkanols with alkylene oxides |
| NL130527C (ja) * | 1966-10-21 | Oreal | ||
| DE2136572A1 (de) * | 1971-07-22 | 1973-01-25 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyhydroxypolyaethern |
| LU70719A1 (ja) * | 1974-08-12 | 1976-08-19 | ||
| LU73632A1 (ja) * | 1975-10-23 | 1977-05-31 | ||
| JPS6026366B2 (ja) * | 1979-09-07 | 1985-06-24 | 花王株式会社 | 油中水型化粧料 |
-
1981
- 1981-07-20 JP JP56113404A patent/JPS5813530A/ja active Granted
-
1982
- 1982-06-24 EP EP82105573A patent/EP0071019B1/en not_active Expired
- 1982-06-24 DE DE8282105573T patent/DE3260194D1/de not_active Expired
- 1982-06-24 AT AT82105573T patent/ATE7688T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-06-24 US US06/391,834 patent/US4504464A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1982-07-20 MX MX193666A patent/MX159485A/es unknown
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