JPH0331187B2

JPH0331187B2 -

Info

Publication number: JPH0331187B2
Application number: JP58135422A
Authority: JP
Inventors: Koichi Urata; Naotake Takaishi; Juji Suzuki
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1983-07-25
Filing date: 1983-07-25
Publication date: 1991-05-02
Also published as: JPS6028945A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なテルペンアルコールのグリセリ
ルエーテル及びこれを含有する化粧料に関する。従来、α−モノアルキルグリセリルエーテルと
しては、魚類の脂質中に存在するパルミチルグリ
セリルエーテル（キミルアルコールと称する）、
ステアリルグリセリルエーテル（バチルアルコー
ルと称する）、及びオレイルグリセリルエーテル
（セラリルアルコールと称する）等が知られてお
り、これらは乳化剤、特にＷ／Ｏ型の乳化安定剤
として優れた性能を有すること、並びに骨髄にお
ける血球生成促進効果、抗炎症作用、抗腫瘍活性
等の薬理作用を有することが知られている（特公
昭49−10724号、同52−18171号）。しかし、これら公知のα−モノアルキルグリセ
リルエーテルは融点の高い固体であつたり、皮膚
刺激性がある等の欠点を有していた。これらの欠点を改善するための検討も行われて
おり、例えばアルキル基として、β位に直鎖又は
分枝鎖の置換基を有する長鎖アルキル基を用いた
α−モノアルキルグリセリルエーテルが提案され
た（特開昭52−12109号）。しかし、このものはあ
る程度上記欠点は解消されたが、その反面親水性
が減少し、乳化安定性を損う等の新たな短所を生
じた。そこで、本発明者らは、公知のα−モノアルキ
ルグリセリルエーテルの有する上記欠点を克服せ
んと研究を行い、室温で液状で、化学的に安定で
あり、乳化安定性に優れ、更に皮膚刺激のないα
−モノアルキルグリセリルエーテルとして、主鎖
にメチル分岐を有する式（）で表わされるα−
モノ（メチル分岐アルキル）グリセリルエーテル
を提案した（特公昭57−36260号）。（式中、ｍは２ないし14の整数、ｎは３ないし
11の整数であり、ｍとｎの和は９ないし21であ
る）しかしながら、上記α−モノ（メチル分岐アル
キル）グリセリルエーテル（）は、アルキル主
鎖のほぼ中央付近にメチル分岐を有するイソステ
アリルグリセリルエーテルを主成分（約75％含
有）とする複雑な混合物であるため、アルキル基
の組成が変化した場合、所望の性能あるいは物性
が得難くなる危険性があり、使用時あるいは製造
時の品質規格の管理が厄介となる欠点を有してい
た。他方、天然界にはアルキル主鎖に複数個のメチ
ル分岐（規則的な位置関係を保つて）を有する化
合物として、いわゆるイソプレン単位の繰り返し
のポリプレニル化合物（テルペン化合物）が多種
多様の形で存在している。これらポリプレニル化
合物は香料をはじめとして工業薬品、医薬品、化
粧品、食品等の分野で多用されているのは周知の
ことである。特に近年、ポリプレニル化合物が重
要な薬理作用を有するという知見が各方面で見出
され、これを抗腫瘍剤等の医薬品へ応用する試み
が精力的になされている（特公昭45−13823号、
特開昭57−192343号、同57−192342号、同57−
192341号、同57−192340号、同57−192339号、同
57−106618号、同54−89035号、同54−5043号、
同53−96330号等）。斯かる実情において、本発明者らは、上記ポリ
プレニル化合物の界面化学、特に乳化剤への適用
について鋭意研究を行つた結果、特定のテルペン
アルコールから誘導されるグリセリルエーテル
が、従来のα−モノアルキルグリセリルエーテル
にはない優れた特性を有し、化粧料成分として有
用であることを見出し、本発明を完成した。従つて、本発明は、次の一般式（）〔式中、Ｒは次式（ｍは１〜10の整数を示し、Ａ及びＢはそれぞ
れ水素原子を示すか、あるいは両者が一緒になつ
て単結合を形成するものとし、そしてｍが２以上
のときはＡ及びＢは前記２つの場合の組合せであ
つてもよい）で表わされる基を示す〕で表わされ
るテルペンアルコールのグリセニルエーテル及び
これを含有する化粧料を提供するものである。従来、テルペンアルコールより誘導されるグリ
セリルエーテルとしては、脂環式モルテルペンア
ルコールのグリセリルエーテル（西独特許第
711916号）、モノ及びジフイタニルグリセリルエ
ーテル（３−０−〔3′，7′，11′，15′−テトラメチ
ルヘキサデシル〕グリセロール及び２，３−ジ−
０−〔3′，7′，11′，15′−テトラメチルヘキサデシ
ル〕グリセロール）（Biochemistry，第４巻、
1595〜1599頁（1965年）；Journal of Lipid
Research，第９巻，782〜788頁（1968年））など
が知られている。しかしながら、本発明のテルペ
ンアルコールのグリセリルエーテルは上記公知化
合物とは構造を異にする文献未記載の新規化合物
である。本発明のテルペンアルコールのグリセリルエー
テル（）は、例えば次の方法によつて製造され
る。（式中、R₁は水素原子又は炭化水素基、R₂は
炭化水素基、R₃は炭素数１〜５の炭化水素基、
Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは前記と同じものを
示す）本発明において、不飽和結合を複数個含むテル
ペンアルコール（例えばフアルネソール等）のグ
リセリルエーテルを製造する場合にはＢ法を使用
するのが好ましい。すなわち、Ａ法は、グリシジ
ルエーテル（）にルイス酸触媒の存在下カルボ
ニル化合物を開環付加せしめて１，３−ジオキソ
ラン（）となし、次いで酸性水溶液中で加水分
解してグリセリルエーテル（）を得る方法であ
る。しかし、この方法は酸性条件下での反応を二
段階含むため、酸触媒による不飽和結合の異性
化、転位、重合等が併発してグリセリルエーテル
（）の収率を低下させる惧れがある。これに対
しＢ法は簡単な操作で、高純度のグリセリルエー
テル（）を高収率で得ることができる。以下Ｂ法について詳しく説明する。まず、テルペンアルコール（）とエピハロヒ
ドリンとのウイリアムソン型エーテル合成により
グリシジルエーテル（）を製造する。出発物質
のテルペンアルコールは次式（）（式中、Ａ，Ｂ及びｍは前記と同じものを示
す）で表わされ、工業的に入手容易なものとして
は、例えばフアルネソール

【式】フイトール

【式】等が例示される。このエーテル合成反応は、相間移動触媒を用い
る自体公知の方法によつて行われる。すなわち、
アルカリ金属水酸化物等のアルカリ性物質の30〜
60％水溶液中で、第４級オニウム塩（工業的には
第４級アンモニウム塩が好ましい）を相間移動触
媒として、テルペンアルコール（）とエピハロ
ヒドリン（エピクロルヒドリンが好ましい）とを
反応せしめる。アルカリ性物質の量は（）１モ
ルに対して１〜10モル、好ましくは３〜６モル、
第４級オニウム塩は0.01〜0.20モル、好ましくは
0.05〜0.10モル、エピハロヒドリンは１〜10モ
ル、好ましくは２〜４モル使用される。反応温度
は30〜80℃、特に45〜60℃が好ましく、溶媒はな
くてもよいが、反応に不活性なヘキサン、ヘプタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類、エーテル、テトラヒドロフラン（THF）、ジ
グライム、ジオキサン等のエーテル類を使用する
こともできる。このようにするとき、グリシジル
エーテル（）は（）を基準として80〜85％の
収率で得られる。グリシジルエーテル（）からグリセロールジ
エステル（）を得るには、塩基性触媒の存在
下、（）に低級脂肪酸無水物を反応させる。塩
基性触媒としては、例えばトリエチルアミン、ト
リプロピルアミン、トリブチルアミン、トリオク
チルアミン、ピリジン、ジメチルアニリン、キノ
リン、テトラメチル−１，６−ジアミノヘキサン
等の第３級アミンが挙げられる。また低級脂肪酸
無水物としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、
無水酪酸等が挙げられるが、特に無水酢酸が好ま
しい。反応は、グリジシルエーテル（）１モル
に対して、酸無水物１〜30モル、好ましくは１〜
15モル、塩基触媒0.01〜0.20モル、好ましくは
0.05〜0.10モルを使用し、反応温度70〜150℃、
好ましくは80〜120℃で行われる。溶媒はなくて
もよいが、必要により不活性溶媒を使用すること
もできる。このようにすれば、グリセロールジエ
ステル（）は（）を基準として90〜95％の収
率で得られる。グリセロールジエステル（）の加水分解は、
自体公知の方法によつて行われる。すなわち、ア
ルカリ金属水酸化物等のアルカリ性物質の水溶液
中に（）を加え、加熱反応せしめればよい。ア
ルカリ性物質の量は特に制限されないが、（）
１モルに対して２モル以上、好ましくは２〜５モ
ル使用される。反応は水溶液中で進行するが、水
溶性溶媒、例えばメタノール、エタノール、イソ
プロパノール等の低級アルコール類、THF、ジ
オキサン等のエーテル類を使用して、50〜100℃
で加熱還流するのがよい結果を与える。このよう
にするとき、定量的収率で目的のグリセリルエー
テル（）が得られる。本発明のグリセリルエーテル（）は、その分
子構造中にエステル基などの分解しやすい結合を
持たないために化学的に安定で、また皮膚刺激も
少なく、かつ界面活性能を有しているために、乳
化剤、油剤（エモリエント剤）、湿潤剤、増粘剤
などとして、特に化粧料の成分として有用であ
る。本発明品の代表的化合物の性状を示すと次の通
りである。

【表】＊グリセリルエーテルの濃度
本発明のグリセリルエーテルは水酸基のような
極性基を有しているため親水性、吸湿性があり、
また皮膚への吸着性が良い一方で、従来のグリセ
リルエーテルに比べてアルキル鎖部分のメチル分
岐の数が多く、かつ二重結合を有しているため
に、水溶液中での分子の配列が妨げられ、液晶な
どの会合体が形成されにくくなつて、水に溶けに
くく、見かけ上油としての性質も強くなつてい
る。したがつて本発明化合物を化粧料に配合して
皮膚に塗布すると、洗浄に対する抵抗力が強く、
皮膚上での残留性の高い、すなわち化粧料として
の効果の持続性に優れているという特徴が発現さ
れる。したがつて本発明品は化粧料においてエモ
リエント剤や保湿剤として特に有用である。また本発明化合物のうちアルキル基の炭素数が
比較的多いもの、例えばフイテイルブリセリルエ
ーテル等は、親油性の界面活性剤として油中水型
のエマルシヨンを与える乳化剤としても有用であ
る。本発明のグリセリルエーテルの化粧料中への配
合量は種々の要因により変わり得るが、乳化剤と
して用いる場合には0.2〜15重量％、油剤もしく
は保湿剤として用いる場合には２〜50重量％が適
当である。以下に本発明をもつてさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。実施例１フアルネルシルグリセリルエーテルの合成： (i) 還流冷却器、滴下ロート、温度計、撹拌器を
備えた３の反応容器に、50％水酸化ナトリウ
ム水溶液360ｇ（水酸化ナトリウムとして180ｇ
〔4.5モル〕）、フアルネソール333.6ｇ（1.5モ
ル）、ヘキサン340ｇを加え、激しくかきまぜ
る。ついで、50％テトラブチルアンモニウム硫
酸水素塩50.9ｇ（硫酸水素塩として25.5ｇ
〔0.075モル〕）を添加する。反応混合物の温度
を室温に保ち、滴下ロートよりエピクロルヒド
リン277.5ｇ（3.0モル）を約30分間で滴下す
る。この間、反応混合物は徐々に発熱する。滴
下終了後、反応混合物の温度を50〜55℃に保
ち、約３時間かきまぜをつづける。ガスクロマ
トグラフより、フアルネソールがほぼ消失した
ことが確認された。反応生成物に、水道水670
ｇを加えかきまぜる。ついで、分液によりヘキ
サン層を採取する。減圧下ヘキサンを留去し、
残渣を減圧蒸留に付す。無色透明溶液のフアル
ネシルグリシジルエーテル352ｇを得た。収率
84％。沸点 155〜160℃／0.6mmHg 元素分析 C₁₈H₃₀O₂として（計算値） C.77.6％（77.65％）；H.10.6％（10.86％） O.11.7％（11.49％）オキシラン酸素 5.62％（5.70％）ヨウ素価 273（273.6） IR（cm^-1、液膜）3060，2975，2930，2860，
1670，1445，1375，1250，1160〜1040，
1000〜900，835. ¹H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標
準） 1.60，1.70，1.75（共に一重線、12H、４ケ
のメチル基）1.85〜2.30（多重線、8H、メ
チレン基）2.40〜2.90（多重線、2H、

【式】）2.95〜3.30（多重線、1H、

【式】）3.35〜 3.80（多重線、2H、

【式】）4.03（２重線、 2H、Ｊ＝6.5Hz

【式】） 4.90〜5.50（多重線、3H、オレフインプロ
トン） (ii) 還流冷却器、滴下ロート、温度計、撹拌器を
備えた１の反応容器に、無水酢酸102ｇ（1.0
モル）、トリエチルアミン2.0ｇ（0.02モル）を
加え、かきまぜながら90℃に加温する。つい
で、滴下ロートより、実施例１の(i)で得たフア
ルネルグリシジルエーテル55.7ｇ（0.2モル）
を40分にわたつて滴下する。この間、適宜加熱
を施して、反応混合物の温度を90〜100℃に保
つ。グリシジルエーテルの滴下を終えた後、さ
らに120℃にて４時間反応をつづける。反応混
合物のガスクロマトグラフよりグリシジルエー
テルが完全に消失したことが認められた。つい
で、反応混合物より減圧下にて過剰の無水酢酸
を留去する。ついで、希塩酸を加えてトリエチ
ルアミンを中和する。エーテル抽出により、有
機物を抽出した後、エーテルを留去する。つい
で、残渣を減圧蒸留に付す。無色透明液状の生
成物としてフアルネシルグリセロールジアセテ
ート75.6ｇを得た。収率99.5％。沸点 195〜199℃（0.6mmHg）元素分析 C₂₂H₃₆O₅として（計算値） C.69.2％（69.5％）；H.9.80％（9.50％）、 O.20.7％（21.1％）ケン化価 297（295）ヨウ素価 207（200） IR（cm^-1、液膜）2970，2925，2855，1740，
（νC＝Ｏ），1660，1440，1365，1220，
1160〜1000，835 ¹H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標
準） 1.60，1.68，1.75（共に一重線、12H、４ケ
のメチル基）1.85〜2.20（多重線、14H、メ
チレン基＋２ケのCOCＨ ₃）3.50（２重線、
2H、Ｊ＝5.0Hz

【式】） 4.0（２重線、2H、Ｊ＝6.0Hz−ＣＨ
₂OCH₂CHOAcCH₂OCc）3.80〜4.55（多重
線、3H、−CH₂OCH₂CＨOAcCＨ ₂OAc）
4.90〜5.50（多重線、3H、オレフインプロ
トン） (iii) 還流冷却器、滴下ロート、温度計、撹拌器を
備えた１の反応容器に、30％水酸化ナトリウ
ム水溶液64.9ｇ（水酸化ナトリウムとして19.5
ｇ〔0.487モル〕）、エタノール200mlを加えかき
まぜる。ついで、滴下ロートより実施例１の(ii)
で得たフアルネシルグリセロールジアセテート
61.7ｇ（0.162モル）を約20分で滴下する。つ
いで、反応混合物を加熱せしめ、80℃にで還流
（３時間）に付す。反応生成物は均一な透明溶
液となる。冷却後、水道水200ｇ、エーテル500
mlにてエーテル抽出に付す。分液によりエーテ
ル層を得る。減圧下でエーテルを留去し、さら
に１mmHgにて60〜80℃（３時間）で乾燥処理
し、無色透明液状のフアルネシルグリセリルエ
ーテル47ｇを得た。収率97.9％。元素分析 C₁₈H₃₂O₃として（計算値） C.73.2％（72.93％）；H.11.0％（10.88％） O.16.5％（16.19％）水酸基価 372.8（378.5）ヨウ素価 254（256.8） IR（cm^-1、液膜）3650〜3100，2975，2925，
2860，1660，1440，1370，1100，1080〜
1000，820 ¹H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標
準） 1.67，1.70，1.75（共に一重線、12H、４ケ
のメチル基）1.85〜2.30（多重線、8H、メ
チレン基）3.35〜3.90（多重線、7H、

【式】）4.0（２重線、 2H、Ｊ＝6.0Hz

【式】） 4.90〜5.55（多重線、3H、オレフインプロ
トン）実施例２ (i) 還流冷却器、滴下ロート、温度計、撹拌器を
備えた３の反応容器に、アセトン773ｇ
（13.3モル）、三フツ化ホウ素ジエチルエーテル
錯体7.9ｇ（0.056モル）を加え、室温でかきま
ぜる。滴下ロートより、実施例１の(i)で得たフ
アルネシルグリシジルエーテル310ｇ（1.11モ
ル）を滴下する。約30分で滴下を終える。この
間反応混合物は徐々に発熱を呈し、最高到達温
度は40℃である。滴下終了後、さらに３時間かきまぜをつづけ
る。反応混合物のガスクロマトグラフより、フ
アルネシルグリシジルエーテルが完全に消失し
たことが認められた。反応生成物に重炭酸水素
ナトリウム9.3ｇ（0.111モル）を加え、加熱し
て過剰のアセトンを回収する。ついで、水道水
620ｇを加え酸分を中和する。分液により有機
層を採取後、減圧下で溶媒類を留去する。残渣
を減圧蒸留に付し、無色透明液状の４−フアル
ネシロキシメチル−２，２−ジメチル−１，３
−ジオキソラン170ｇを得た。収率45.6％。沸点 170〜180℃（0.30mmHg）元素分析 C₂₁H₃₆O₃として（計算値） C.74.6％（74.95％）；H.10.7％（10.78％） O.14.2％（14.26％）ヨウ素価 236（226） IR（cm^-1、液膜）2975，2925，2860，1670，
1445，1370，1290〜1170，1170〜1000，
840. ¹H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標
準） 1.35，1.43（共に一重線、6H、

【式】）1.60，1.70（共に一重線、12H、４ケのメチル基）1.85〜
2.30（多重線、8H、メチレン基）3.35〜
4.50（多重線、7H、

【式】）4.90〜5.55（多重線、3H、オレフインプロトン） (ii) 還流冷却器、温度計、撹拌器を備えた１の
反応容器に、実施例２の(i)で得たジオキソラン
化合物160ｇ（0.476モル）、メタノール160ｇ、
濃硫酸4.8ｇ（0.0476モル）、水道水160ｇを加
え、50℃にて約５時間反応せしめた。反応生成
物は、希苛性ソーダ水溶液にて酸分を中和後、
エーテル抽出した。分液によりエーテル層を採
取し、減圧下でエーテルを留去せしめた。さら
に、１mmHg／60〜80℃にて約３時間乾燥処理
し、淡黄色の液状のフアルネシルグリセリルエ
ーテル135ｇを得た。収率95.7％。このものの
IR、¹H−NMRスペクトルは共に実施例１で得
たフアルネシルグリセリルエーテルのものと一
致した。また、このものの水酸基価（370〔計算
値379〕）、ヨウ素価（257〔計算値260〕）は、実
施例の１で得たものの値と同様な値であつた。実施例３フイテイルグリセリルエーテルの合成： (i) 実施例１の(i)において、フアルネリールに
代えてフイトール1.5モルを用いた他は、全て
同一反応条件下でグリシジルエーテル化を行つ
た。減圧蒸留により、無色透明液状のフイテイ
ルグリシジルエーテル474.9ｇを得た。収率
89.8％。沸点 198〜200℃（0.4mmHg）元素分析 C₂₃H₄₄O₂として（計算値） C.77.7％（78.35％）；H.12.5％（12.58％） O.9.2％（9.07％）オキシラン酸素 4.2％（4.54％）ヨウ素価 73.4（72.0） IR（cm^-1、液膜）3030，2950，2925，2860，
1660，1450，1370，1240，1160〜1000，
900，835 ¹H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標
準） 0.85（２重線、12H、Ｊ＝5.0Hz４ケのメチ
ル基）1.0〜1.70（ブロードな単一線、19H、
メチレン基＋メチン基）1.67，1.73（共に
一重線、3H、

【式】） 1.80〜2.30（ブロードな多重線、2H、

【式】） 2.50〜2.90（多重線、2H、

【式】）3.0〜3.35（多重線、1H、

【式】） 3.40〜3.90（多重線、2H、

【式】）4.07（２重線、 2H、Ｊ＝6.0Hz

【式】） 5.38（３重線、1H、Ｊ＝7.0Hzオレフインプ
ロトン） (ii) 実施例１の(ii)において、フアルネシルグリシ
ジルエーテルに代えて実施例３の(i)で得たフイ
テイルグリシジルエーテル0.20モルを用いた他
は、全て同一の反応条件で反応せしめた。減圧
蒸留により、無色透明液状のフイテイルグリセ
ロールジアセテート87.8ｇを得た。収率96.6
％。沸点 208〜217℃／0.5mmHg 元素分析 C₂₇H₅₀O₅として（計算値） C.71.7％（71.32％）；H.11.2％（11.08％） O.17.2（17.59％）ケン化価 243.8（246.8）ヨウ素価 58.6（55.8） IR（cm^-1、液膜）3050〜2800，1740，1440，
1360，1250〜1180，1150〜1000. ¹H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標
準） 0.86（２重線、12H、Ｊ＝5.0Hz４ケのメチ
ル基）1.0〜1.65（ブロードな単一線、19H、
メチレン基＋メチン基）1.67，1.74（共に
一重線、3H、

【式】） 1.70〜2.30（ブロードな多重線、2H、

【式】） 2.02，2.07（共に一重線、6H、２ケのアセ
チル基）3.56（２重線、2H、Ｊ＝5.0Hz

【式】）4.03（２重線、2H、Ｊ＝6.5Hz

【式】）3.80〜4.60 （多重線、3H、

【式】）5.0〜5.55 （多重線、1H、オレフインプロトン） (iii) 実施例１の(iii)において、フアルネシルグリセ
ロールジアセテートに代えて実施例３の(ii)で得
たフイテイルグリセロールジアセテート74.2ｇ
（0.163モル）を用いた他は、同様な反応条件下
で加水分解を行つた。常法により後処理を施
し、フイテイルグリセリルエーテル60.4ｇを得
た。収率100％。元素分析 C₂₃H₄₆O₃として（計算値） C.74.3％（74.54％）；H.12.0％（12.51％） O.12.5（12.95％）水酸基価 303.7（302.8）ヨウ素価 70.6（ 68.5） IR（cm^-1、液膜）3650〜3050，3000〜2700，
1660，1450，1365，1140〜850. ¹H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標
準） 0.87（２重線、12H、Ｊ＝5.0Hz４ケのメチ
ル基）1.0〜1.65（ブロードな単一線、19H、
メチレン基＋メチン基）1.67，1.72（共に
一重線、3H、

【式】） 1.80〜2.30（ブロードな多重線、2H、

【式】） 3.34〜4.0（多重線、7H、

【式】） 4.03（２重線、2H、Ｊ＝6.0Hz

【式】） 5.37（３重線、1H、Ｊ＝7.0Hzオレフインプ
ロトン）実施例４本発明のグリセリルエーテル及び比較化合物の
被洗浄性（注１）を下記の方法により比較した。
この結果は第２表の通りである。

【表】〓した油の重さ〓
本試験の結果から、本発明のグリセリルエーテ
ルは従来のグリセリルエーテルや、一般に使用さ
れる保湿剤等に比べて洗浄残留性が極めて高く、
油剤と同等あるいはそれ以上の成積を示してお
り、洗浄によつて容易には除去されないことが明
らかとなつた。本発明のグリセリルエーテルの吸湿性試験（注
２）を行ない、保湿剤としての性能を評価した。
その結果を第３表に示した。

【表】〓合物の重量〓
本試験の結果から、本発明のグリセリルエーテ
ルは従来のグリセリルエーテルよりも見かけ上油
としての性質が強いにもかかわらず、高い吸湿性
をも有していることがわかつた。実施例６本発明のグリセリルエーテル及び比較化合物の
乳化試験（注３）を行ない、乳化剤としての性能
を比較した。この結果は第４表に示す通りであ
る。

【表】本試験の結果から、本発明のグリセリルエーテ
ルのうち、比較的長いアルキル基を有するフイテ
イルグリセリルエーテルは、公知の乳化剤と同等
のＷ／Ｏ型の乳化力を有することが明らかとなつ
た。実施例７（ハンドクリーム）フイテイルグリセリルエーテルを用い、下記の
組成を持つ乳化物を調製した。フイテイルグリセリルエーテル 5.0（重量％）ステアリン酸 10.0 ステアリン酸モノグリセリド 1.5 ポリオキシエチレンモノステアレート
1.5 トリエタノールアミン 0.3 メチルパラベン 0.1 ブチルパラベン 0.1 香料 0.2 精製水残量〜を70℃に加熱混合し、この中に〜、
の70℃に加熱した混合物を撹拌下に加え乳化す
る。その後40℃まで冷却しを加え、白色乳化物
を得た。この乳化物は手に使用すると肌なじみも
良く、手洗いによつて落ちにくく、ハンドクリー
ムとして適していた。実施例８（フエイシヤルパツク）フイテイルグリセリルエーテルを用い、下記の
組成を持つ混合物を調製した。フイテイルグリセリルエーテル 2.5（重量％）ポリビニルアルコール 15.0 酸化チタン 5.0 エチレングリコール 4.0 メチルパラベン 0.1 香料 0.2 精製水残量を約90℃に加熱し、撹拌下にを少量ずつ加
え均一に溶解する。次いで、，〜を加え、
撹拌して均一とする。約40℃まで冷却したらを
加え均一とした。得られた混合物はフエイシヤル
パツクとして用いると、皮膜を肌から剥離する時
の刺激が適度でかつその後のしつとり感の持続性
が高いという特徴を有していた。実施例９（Ｗ／Ｏクリーム）フイテイルグリセリルエーテルを乳化剤として
用い、下記の組成を持つ乳化物を調製した。フイテイルグリセリルエーテル 2.0（重量％）流動パラフイン 18.0 ミリスチン酸イソプロピル 10.0 グリセリン 4.0 プロピレングリコール 6.0 安息香酸ナトリウム 0.2 精製水残量〜を75℃に加熱混合し、この中に〜の
75℃に加熱した混合物を撹拌下に加え乳化する。
室温まで撹拌を続けながら冷却し、白色の乳化物
を得た。得られた乳化物はＷ／Ｏ型のクリーム状
で、乳化安定性が良く、使用感も良好で化粧用ク
リームとして適していた。実施例 10（リツプクリーム）フアルネシルグリセリルエーテルを用い、下記
の組成を持つ混合物を調製した。フアルネシルグリセリルエーテル
10.0（重量％）流動パラフイン 37.0 ホホバ油 16.0 カルナバワツクス 13.0 マイクロクリスタリンワツクス 14.0 ワセリン 10.0 各成分を85℃に加熱混合し、充分に撹拌した均
一にした後、直ちに成型器に流し込み冷却する。
得られた混合物は乳白色の光沢を有するやや軟ら
かい固型状で、棒状に成型するとリツプクリーム
としてなじみやのびが良く、また唇から取れにく
いという性質を有していた。実施例 11（化粧水）フアルネシルグリセリルエーテルを用い、下記
の組成を持つ混合物を調製した。フアルネシルグリセリルエーテル
5.0（重量％）エタノール 15.0 Ｌ−セリン 1.0 ピロリドンカルボン酸ナトリウム 1.0 ポリオキシエチレンオレイルエーテル
1.5 香料 0.2 精製水残量〜を撹拌混合して均一にした。このように
して得られた化粧水は肌なじみが良く、かつしつ
とりした使用感を有していた。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（）〔式中、Ｒは次式（ｍは１〜10の整数を示し、Ａ及びＢはそれぞ
れ水素原子を示すか、あるいは両者が一緒になつ
て単結合を形成するものとし、そしてｍが２以上
のときはＡ及びＢは前記２つの場合の組合せであ
つてもよい）で表わされる基を示す〕で表わされ
るテルペンアルコールのグリセリルエーテル。２（）式中Ｒがフアルネシル基である特許請
求の範囲第１項記載のテルペンアルコールのグリ
セリルエーテル。３（）式中Ｒがフイテイル基である特許請求
の範囲第１項記載のテルペンアルコールのグリセ
リルエーテル。４一般式（）〔式中、Ｒは次式（ｍは１〜10の整数を示し、Ａ及びＢはそれぞ
れ水素原子を示すか、あるいは両者が一緒になつ
て単結合を形成するものとし、そしてｍが２以上
のときはＡ及びＢは前記２つの場合の組合せであ
つてもよい）で表わされる基を示す〕で表わされ
るテルペンアルコールのグリセリルエーテルを含
有することを特徴とする化粧料。