JPS58150431A - 酸素吸収剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発ｌｊｉ祉、鉄粉に少量のノ・ロゲン化金属を分散さ
せてな如、かつ水分含量の少量い酸素ｌＩｋ収剤に関す
るものである。

近年、包装内部の酸素ガスを除去してカビ及び腐敗の防
止、防虫及び変質防止する目的で、鉄粉を主剤とする酸
素徴収剤が、種々の物品例えば、咄皮、食品、薬剤、等
の包！Ｉ＆を保存する丸めに使用されている。

包装容器内が飽和水蒸気１度となるよう表高水分食品に
適し九酸素吸収剤とし、峙公報５６−３３９８０に鉄粉
にハロゲン化金属水ｓｎｉを被覆し、これを乾燥すると
いう方法が提案されている。

これにより得られる酸素吸収剤は水分が少ないので、大
気中に曝し良状態では、殆んど酸素を吸収せず、飽和に
近い水蒸気圧の環境下ではじめて酸素吸収能を発揮する
点において優れたものである。しかしながらこの方法で
杜、空気中で鉄粉にハロゲン化金属を被覆せしめるに轟
シ鉄験の劣化は避けられない。を九これを避けようとす
ると酸素を遣断するために真空乾燥等を行なわねばなら
ず製造費が高くなる。

一方、酸素吸収剤に含まれる鉄粉の有効利用参１１２０
０〜３００メッシェの鉄粉であってもせいぜい８０９１
ど壕りであシ、内部まで酸化が進行するに従い、反応速
度が低下するので惠速な脱酸素を必要とする高水分食品
用の場合は鉄粉表面近くの２０〜４０−シか実質的に利
用し得ない。このため、表面劣化は何としても避けたい
ところである。

本発明者らは、水素の発生がなく、鉄粉を劣化させない
で少量のハロゲン化金属で高い酸素吸収速度を維持する
ことのできる酸素吸収剤を鋭意研究した結果本発明を完
成したものである。

すなわちハロゲン化金属１重量部（以下単に部という）
が酸化鉄粉１〜１００部に付着してお如、鉄粉１００部
、酸化鉄粉α０１〜５０部、ハロゲン化金属０．０１〜
３部及び含水量が全重量の２−以下である酸素吸収剤で
あり、その製造方法である。

本発明の酸素吸収剤を製造するに蟲りて蝶、あらかじめ
酸化鉄粉にハロゲン化金属を付着せしめその後鉄粉と混
合せしめるのが好ましい。

即ち、ハロゲン化金属の所定量を水溶液とし、酸化鉄粉
と充分混合し、予定した酸素吸収剤の２９１以下の水分
量と々るまで必ＩＩＫ応じ乾燥させる。この場合、水溶
液量及び鎖度を調整し予定した酸素吸収剤の２ｓ以下の
水分量となるような量のハロゲン化金属の水溶液を使用
した場合には乾燥工程は不要となる。かくして得られた
ハロゲン化金属が付着した酸化鉄粉を更ＫｆＩｋ粉と混
合して酸素吸収剤が完成する。

ハロゲン化金属の水溶液がハロゲン化金属の面体を含ん
でいても差つかえないが、固体分が増加すると、通常は
付着が不充分とな少且つハロゲン化金属の分散が不充分
となシ好ましくない。斯る方法によシ、酸化鉄粉にハロ
ゲン化金属の水溶液が付着分散し更に乾燥せしめ九場金
には酸化鉄粉表面に微細な結晶が分散析出しておシ、よ
って諌酸化鉄粉を鉄粉と混合することによシ容易に鉄粉
にハロゲン化金属を均一分散せしめることが可能となる
。

酸化鉄粉とハロゲン化金属の微粉末とを充分に混合して
酸化鉄粉の表面にハロゲン化金属を付着せしめることに
より本発明の酸素吸収剤を製造することも不可能ではな
いが、ハロゲン化金属は、±の吸湿性のため微粉砕がむ
つかしく、ペタついたり、裏面塊化したりして取扱いが
困難であシ好ましくない。

本発明の方法による場合ハロゲン化金属の微粉末を使用
することなく、酸化鉄粉に付着させることができ、しか
もその後の取扱いが非常に簡便に々る。

本発明に於いて、酸化鉄粉を使用し九理由は、酸化鉄の
比重が５．１〜５．２であシ、鉄の７８６に近く両者の
填料性もよいので均一混和がスムーズであシ、しかも酸
化鉄粉は鉄粉の酸素吸収能に悪影響を与えず、かえって
酸性ガスから鉄粉を保躾して水素の発生を抑制する効果
があ）且っ危険物である鉄粉の嵩張らない希釈剤として
の役割をもはたすものである。なお、上記乾燥において
、水溶液は完全に乾燥する必要はなく、酸素吸収剤とし
て、大気中に曝した状態では殆んど反応しない１度の含
水量すなわち全体の２−以下であれば実質的に問題はな
い。この場合の含水量に拡結晶水、水和水、吸着水等鉄
粉に４湿しない形体の水分は含まない。

本発明においては、鉄粉に比して少量の酸化鉄とハロゲ
ン化金属水溶液を混合して必要に応じて乾燥することに
よシー且ハ四ゲン化金属の付着した酸化鉄粉を得るので
あシ鉄粉との混合時に鉄粉の劣化を考慮する必要がなく
、製造が非常に簡略ですむ。乾燥工程を採用した場合に
も単に自然風乾するか、加温するかで充分である０ 本発明に使用する酸化鉄粉としては、酸化第二鉄Ｆｅ１
Ｏ８の粉末または不定量の水分を含むＦ＠１１０３・ｎ
ＨＨＯ２主成分とするもの、あるいは四三酸化鉄の粉末
などかあり、特に顔料として使用されるベンガラが使用
に便利である。その使用量は、鉄粉１００部に対して０
０１〜５０部好ましくは０１〜２０部であり、同時に、
ハロゲン化金属１部に対して１〜１００部好ましくは５
〜４０部を使用する。酸化鉄粉が少ないと分散効果がな
く、多過ぎるとハロゲン化金属の効果を殺ぎ、ま九酸素
吸収剤が嵩張って酸素吸収力が低下する。

本発明において使用する鉄粉は、特に限定はなく、例え
ば還元鉄粉、電解鉄粉、噴−鉄粉あるいは本枠鉄粉など
が使用可能であシ、その粒度は５０メツシエ以下、とく
に１００メツシエ以下を主成分とするものが好ましい。

鉄粉は、酸素吸収の目的を阻害しない限り不純物を含有
しても使用可能である。

ハロゲン化金属における金属としては、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、マグネシウム、銅、鉄、アルミニウ
ム勢があげられるが、水素の発生等を考慮、すればアル
カリ金属、アルカリ土類金属、特にナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウムが好ましい。

またハロゲン化金属におけるハロゲンとしては、塩素、
臭素、よう素、好ましくは塩素があげられる。具体的な
ハロゲン化金属としては、食塩、塩化カリウム、塩化マ
グネシウム、臭化カリ等が一般的である。

更に酸化鉄粉と鉄粉との均一分散を助けるものとして活
性炭、ゼオライト、クレー等々の微粉末を併用すると一
層作業性が４〈なりて好ましい。

その他、本発明においては、必要に応じ他の添加−を加
えてもよい。

本発明の酸素吸収剤を、適度な透気性を有する小袋にて
包装すれば、水蒸気圧の低い大気中では殆んど反応しな
いが、例えば餅の如き高水分食品の密封包装容器内に存
在させれば、餅から生ずる飽和に近い水蒸気によってハ
ロゲン化金属が吸湿して鉄粉を活性化し、密紺包籟内の
酸素を急速に吸収してカビの発生を防止するのである。

以下に本発明の実施例及び比較例をあげるが、本発明は
それらによって拘束されるものではない。

実施例１ 酸化鉄粉（塗料用ベンガラ５１０陽に２０チハロゲン化
金属゛とし７てＮａＣ１−ｈ７１ｇｃ１２　、ＫＢｒの
水溶液０５階を滴下混合して１００　ｒ　３０分で乾燥
し１．１　ｋｆの粉体を得た。このものと粒度２００〜
３００メツシーの鉄粉１００−を混合して酸素吸収剤（
１）を得九。

比較例−１ 実ｔＩＴｆＡ例１に使用したと同様の鉄粉１０．０１９
に２０優＊塩水溶液０．５　ｋｆをまぶしたところ、鉄
粉の酸化による激しい発熱反応を生じた。このものを１
００℃で３時間を要して乾燥し、１０．３１＃の酸素吸
収剤（Ｉｔ）を得た。

比較例−２ 実施例１に使用したと同様の鉄粉１０．０ｋｆとボール
ミル７粉砕した食塩粉末０．１１Ｑを混合機に仕孔ポリ
エチレンフィルムをラミネートした不織布製の小袋にて
包装し、それぞれの袋を別々に水５．ｏｍｔを含浸させ
た脱脂綿と共に容積２ｔの遍へい性のある袋に入れて密
封し２５℃の温度に保ち、２４時間後及び４８時間後に
おける容器内の酸素の減量を測定した。その結果を次表
に示す。

この結果は、・・ロゲン化金属を水溶液にして酸化鉄に
まぶして乾燥したものを鉄粉と混ぜる方法がこの水溶液
を直接鉄粉にまぶしてから乾燥する方法よシも更には、
鉄粉とノ・ロゲン化金属微粉末を直接混合する方法より
も工程も容易で性能的にも優れていることを示している
。

■ 実施例２ 酸化鉄粉（顔料用ベンガラ’）　０．５１４に２５９６
食塩水αｌ−を滴下混合して０．５５ｋｆの粘土状のも
のを得た。このものと実施例１の同様の鉄幹１０．０ｋ
ｌを混合して含水量α７−の酸素吸収剤を得た。

このも、のけ、実施例−１の如くに乾燥した場合とほぼ
同じ性能を有し、優れた酸素吸収剤として使用で龜た。

試験例１ 酸化鉄粉（顔料用ベンガラ）：鉄粉：食塩−１２：８５
：１の割合（重量）よりなる酸素吸収剤において水分量
を変化させ、温度５０１１２０℃にて空気中に６時間放
置し、酸素吸収剤の劣化を鉄粉の酸化率として測定した
。結果は第１ｗＡの通りであ）、水分２チ以上で鉄粉の
劣化が激しくなる。

【図面の簡単な説明】

第１図　縦軸に鉄粉の酸化率（イ）、横軸に水分量（５
）を示した鉄粉の劣化を示すグラフである。 手続補正書 昭和５８年４月１８日 特許庁長官　若杉　和犬　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許順第０１１００７号 ２、発明の名称 酸素吸収剤及びその製造法 ３、補正する者 事件との関係　　　特許出願人 東京都北区浮間３丁目１番６０号 新日曹化工株式会社 代表者　　中　山　　　要 東京都千代田区大手町２丁目２番１号 （Ｖ３ｏ１日本曹達株式会社 代表者　森澤義夫 ４、代理人 畢１００東京都千代田区大手町２丁目２番１号日本曹達
株式会社内 電話　（２４５）６２３４ （７１２５）横山吉美□〉 ５、補正の対象 明細書　発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書の第３頁第１５行目の「すなわち」の後に
「本発明は」を挿入する。 （２）明細書の第５頁第１４行日の「鉄の」の次に「比
重」を挿入する。 （３）明細書の第９頁第３行目の「水溶液」の前に「そ
れぞれの」を挿入する。 （４）明細書の第９頁第４行目のｒＯ，５ｋｇＪの次に
「づつ」を挿入する。 （５）明細書の第９頁第６行目の「混合して」の次に「
３種の」を挿入する。 （６）明細書の第９頁下から第４行目の「酸素吸収剤」
の前に「３種の」を挿入する。 （７）明細書の第１１頁第４行目の「実施例１の」を「
実施例１と」と訂正する。 （８）明細書の第１１頁第９行目の「試験例１」を「試
験例２」と訂正する。 （９）明細書の第１１頁第１２行目の「湿度５０％２０
℃」を「湿度５０％温度２０℃」と訂正する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ハロゲン化金属１重量部（以下単に部という
   ）が、酸化鉄粉１〜１００部に付着して、おシ、鉄＄　
   １００部、酸化鉄粉ｏ、ｏ　ｉ〜５０部、ハロゲン化金
   属α０１〜３部及び含水量が全重量の２−以下であるこ
   とを特徴とする酸素吸収剤。
2. （２）ハロゲン化金属１重量部（以下単に部という）が
   酸化鉄１１１〜１００部に付着しており、鉄粉、１００
   部、酸化鉄粉０．０１〜５０部、ハロゲン化金属０．０
   １〜３部及び含水量が全重量の２９１以下である酸素徴
   収剤を製造するに轟シ、ハロゲン化金属を水溶液の状態
   で酸化鉄粉と混合しその後鉄粉と混合することを４１Ｉ
   像とする酸素吸収剤の製造方法。
3. （３）ハロゲン化金属を水溶液の状態で酸化鉄粉と混合
   し更に屹燥することを特徴とする特許請求の範囲第２項
   記載の製造方法。