JPS58170728A - ２−シクロペンテノン類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２−シクロベンテノン類の製造方法、さらに詳
しくはγ−アルキルーγ−ブチロラクトン類を脱水縮合
して２−７クロベンテノン類を製造する方法に関するも
のである。

２−シクロベンテノン類は香料、医薬、農薬などの出発
原料として有用であるのみならず、それ自体が香料物質
であるものも多く、例えばジャスミン系香料成分である
ジャスモン（ジヒドロジャスモン）やジャスモン酸メチ
ル（ジヒドロジャスモン酸メチル）の合成中間体などと
して用いられる０ 従来から知られている主要な２−シクロベンテノン類の
製造方法としては、例えば（１）γ−ラクトンを五酸化
リンとともに加熱する方法（Ｊ、Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、、　６６、４（１９４４）及び
Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ。

ｓｏｃ、、ユ訃　１３７９（１９４８））　、（２）γ
−ラクトンをポリリン酸とともに加熱する方法［Ｅｘｐ
ｅｒｉθｎｔｉａ。

旦（３）、　１１４（１９５５））、（３）五酸化リン
とメタンスルホン酸との混合液中において低温でγ−ラ
クトンを処理する方法［Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、、
　３８．　（２３）。

４０７１（１９７３）〕、（４）γ−ラクトンを固体酸
触媒存在下に気相で脱水縮合する方法（特公昭５３−１
８４９３号公報）などが挙げられる。

しかしながら、（１）の方法においては収率が低く、特
にγ−モノアルキルーｒ−ブチロラクトンを用いる場合
は、その傾向が著しいという問題があり、（２）の方法
においてはγ−メチルーγ−アルキルーｒ−ブチロラク
トンに関しては収率カニ良いと記載されているが、γ−
モノアルキルーγ−ブチロラクトンに関しては記載がな
く、シかも後記比較例に示されるように、γ−モノアル
キルーγ−ブチロラクトンに関しては収率が極めて悪い
という問題や、きらに、工業的に実施するに際してはポ
リリン酸を回収再使用することが必要であるが、脱水再
生することがかなり困難であるという問題が、□″ ある。また、（３）の方法にあ・いては、反応収率に関
して前記（２）の方法とｔｈぼ同様の問題かめって、そ
の上かなり多量の五酸化リンが消費されるという問題を
有しており、（４）の方法においては、反応収率に関し
て前記（２）の方法とほぼ同様の問題があり、さらに触
媒の再生問題や反応が高温で行われることにより、設備
がはん雑になるなどの問題がある。

本発明者らは、このような種々の問題点を一挙に解決し
うる工業的に有利な製造方法を提供すべく鋭意研究を重
ねた結果、驚くべきことに従来の知見では不利とされて
いた強プロトン化触媒を用い、かつ不活性溶媒中におい
て、反応によって生成する水を系外に除去しながら反応
させることによって、γ−ジアルキルーγ−ブチロラク
トンはもちろんのこと、従来の方法では収率の悪かった
γ−モノアルキルーγ−ブチロラクトンを用いる場合で
も極めて好収率で２−シクロベンテノン類を得ることが
できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。

すなわち、本発明は鴬一般式 （式中のＲ１及びＲ２は水素又はアルキル基である） で表わされるγ−ラクトン類を脱水縮合して一般式 （式中のＲ１及びＲ２は前記と同じ意味をもつ）で表わ
される２−７クロペンテノン類を製造するに当り、非水
溶性不活性溶媒中において、スルホ／酸触媒の存在下、
反応によって生成する水を系外に除去しながら加熱する
ことを特徴とする２−シクロベンテノン類の製造方法を
提供するものである。

本発明の反応は、既に提案されているようにＣＭ、Ｆ、
ＡＮＳＫＬＬ　ａｎｄ　Ｓ、Ｓ、Ｂｒｏｗｎ、　Ｊ、　
Ｃ！ｈｅｍ。

Ｓｏｃ、、　　１９５８．２７５５〜２７６］、Ｍ、Ｆ
、ＡＮＳＥＬＬａｎｄ　Ｍ、Ｈ，ＰＡＬＭＥＲ，Ｑｕａ
ｒｔｅｒｙ　ＲｅＶ、＋　１８．２］１（１９６４））
　、次に示すような反応機構に従って、酸触媒下に脱水
されて進行するものと考えられる。

７クロヘキセノ これらの提案においては、硫ＧＩＬＴ）ｈルエンスルホ
ン酸などの強プロトン化試薬を用いると、エチレン結合
へ優先的にプロトン化して主としてラクトンが生成し、
ケトンを生成する方向へは反応は進みにくいという説明
がなされており、一方ポＩＪ　ＩＪン酸、五酸化リン、
無水トリフルオル酢酸などの試薬を用いると、アシリウ
ムイオンを生成する方向であるカルボニル基へのプロト
ン化がｆ先約に起り、主としてケトンが生成するという
説明がなされている。

また従来から知られている製造方法については、次のよ
うに考えることができる。すなわち、用いられている触
媒は、いずれも前記触媒群のうち、後者の範ちゅうに属
しており、また脱水の作用機構については、五酸化リン
、ポリリン酸を用いる方法の場合、生成した水が触媒中
に取り込まれることによって反応が進行し、固体酸触媒
の存在下に気相において高温で反応させる場合、高温下
にンあるため、生成した水はただちに除去されて反応ン
が進行するものと思われる。

これらの従来方法に対して、本発明方法においては、用
いる触媒が従来の考え方とは逆の強プロトン化触媒のス
ルホン酸触媒であることが第１の特徴であり、さらにこ
のスルホン酸触媒を非水溶性不活性溶媒中で用い、かつ
反応によって生成した水を不活性溶媒とともに、または
単独で反応系から留去しながら反応を進めるということ
が第２の特徴であって、これらの２つの特徴を組み合わ
せることによって、はじめて本発明の目的を達成しうる
。例えば比較例２に示しているように、従来の考え方に
よる触媒でめるポＩＪ　ＩＪン酸を用い、溶媒としてキ
シレンを用いた反応では収率が極めて悪くて本発明の目
的は達成されない。この理由については、ポリリン酸は
原料のγ−ラクトン及び生成物の２−７クロペンテノン
をともに極めてよく溶解するが、原料及び生成物はとも
に溶媒のキシレンにはほとんど溶解せず、しだがってキ
シレン中に分散しているポリリン酸にそれらの大部分が
溶解した状態で反応が進行しているため、ポリＩＪン酸
単独で反応した場合と類似した状況になっているものと
推定される。また、従来の考え方では強プロトン化試薬
の範噴に入ると思われるジクロル酢酸を触媒として用い
た場合、比較例３に示しているように理由はよくわから
ないが、まったく反応が進行せず、本発明の目的は達成
されない０ 本発明方法においては、原料としてアルキル基をγ−位
に置換基としてもつγ−ジアルキルーγ−ブチロラクト
／及びγ−モノアルキルーγ−ブチロラクトンが用いら
れる。このアルキル置換基としては直鎖状のものでも側
鎖のあるものでもよく、また炭素数が１〜１０のものが
通常用いられるが、収率の点から炭素数２以上のもの、
さらには３以上のものが好ましい。また、γ−モノアル
キルーγ−ブチロラクトンに本発明方法を適用すると、
収率の改善が特に著しくてその使用は好ましい。さらに
、γ−ジアルキルーγ−ブチロラクトン及びγ−モノア
ルキルーγ−ブチロラクトンの反応性については、次の
ような相違がある。すなわち、γ−モノアルキルーγ−
ブチロラクトンはγ−ジアルキルーγ−ブチロラクトン
に比べて、同一反応条件下では反応速度が速いが、原料
の転化率が増加するにつれて生成物への選択率が低下す
るため、高い選択率を維持するためには転化率を５０％
以下に抑えることが必要である。これに対シてγ−ジア
ルキルーγ−ブチロラクトンはγ−モノアルキルーγ−
ブチロラクトンに比べて反応速度は遅いが、原料の転化
率が増加しても生成物への選択率はあまり低下しない。

このような反応性の違いがアルキル置換基の炭素数につ
いてもみられ、炭素数の少ないもの、特に３以下のもの
については原料の転化率を５０％以下に抑えることが好
ましい。

本発明方法において用いる溶媒は、非水溶性不活性溶媒
であるが、原料であるγ−ラクトン類及び生成物である
２−７クロペンテノン類及び触媒であるスルホン酸の溶
解性及び収率の点から、例えばトルエン、キシレン、メ
７チレン、テトラリン、アルキル置換ジフェニルなどの
芳香族炭化水素が好ましい。これらの溶媒の使用量は原
料のγ−ラクトン類１重量部に対して５〜１００重量部
の範囲が望ましい。その量が５重量部未満では収率が急
激に低下して好ましくなく、一方１００重量部を越える
と、収率に関しては問題はないが、溶媒の除去に手間が
かかり好ましくない。

また、本発明方法においては、触媒としてスルホン酸を
用いることが必要であり、特に収率の点から反応温度に
おいて溶媒に完全に溶解するようなスルホン酸が好まし
く、このようなものとしては、例えばｐ−トルエンスル
ホン酸、β−ナフタリンスルホン酸、メタンスルホン酸
、トリフルオルメタンスルホン酸などが挙げられる。こ
れらの触媒は単独で用いてもよいし、また２種以上混合
して用いてもよい。このような溶媒に可溶なスルホン酸
触媒に対して、例えばスルホン酸型強酸性カチオン交換
樹脂のような溶媒に不溶な触媒は、反応速度の点に問題
があり、また収率も十分ではない。

本発明方法における触媒の使用量は、原料のγ−ラクト
ン類に対して０．２〜５倍モルの範囲が好ましく、さら
には、例えばトリフルオルメタンスルホン酸のような酸
度の強い触媒においては、０．２〜２倍モルの範囲が反
応速度や収率の点からより好ましい。これに対し％　　
ｐ　）ルエ／スルホン酸のような触媒の場合は、γ−ラ
クトン類に対して等モル以上用いることが好ましい。

本発明方法における反応温度は、９０〜２３０℃の範囲
が好ましく、さらには１１０〜２００℃の範囲がより好
ましい。反応温度が９０℃未満では反応速度が遅くて実
質上反応が進まない。捷た本発明の反応では反応の進行
とともに水が生成し、この水を系外に除去する必要があ
り、そのためにも９０℃以上の温度が好ましい。一方、
反応温度が２３０℃を越えると、反応速度は極めて速く
なるが、反応の選択性が悪くなって好ましくない。さら
に、原料のγ−ラクトン類のアルキル置換基の炭素数の
少ないもの、特に３以下のものについては、１３０℃以
上、さらには１５０℃以上の温度が収率の点からより好
ましい。

本発明方法における反応液の処理は、通常用いられてい
る方法によって行うことができる０例えばまず反応液を
水で処理してスルホン酸触媒を除去し、次いで溶媒を蒸
留したのち、残液を減圧蒸留することによって生成物で
ある２−シクロベンテノン類を容易に得ることができる
。水層中に抽出されたスルホン酸触媒は、再度反応に用
いることが可能であり、また未反応のγ−ラクトン類は
生成物を蒸留単離した残液中に残っており、その残液を
そのまま再度反応に用いることもでき、場合によっては
γ−ラクトン類を残液中から減圧蒸留によって単離して
再度反応に用いることもできる０ 本発明方法は、従来から提案されている種々の方法に比
べて、次のような利点があり、工業的に極めて有利であ
る。すなわち、第１には、反応を比較的温和な条件で行
うことが可能であり、かつ触媒の回収が容易であって、
回収した触媒を反応に再使用しうる。第２には、本発明
方法によると極めて高収率で目的生成物を得ることがで
きる。

特にγ−モノアルキルーγ−ブチロラクトンの場合は１
従末法に比べてその効来が顕著である。第３には、特に
ｒ−モノアルキル−γ−ブチロラクトンの場合に、目的
生成物である２−７クロペンテノン類以外に副生物とし
て２−７クロヘキセノン類を得ることができ、この物質
も２−７クロペンテノ７類と同様に香料、医薬、農薬な
どの出発原料として有用である。

次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

実施例１ 温度計、かきまぜ装置、凝縮器を取り付けだ２ｔの四つ
ロフラスコＫ、ｐ−１ルエンスルホン酸２００２とｐ−
キシレン１０００　Ｆを入れてｐ−キシレンが還流する
まで温度を上げ、次いでｐ−キソレンとともに還流して
きた水を少量のｐ−キシレンとともに留去した。次にγ
−デカラクトン５０２をフラスコに入れ、内温を１３８
℃にし、生成した水を少量のｐ−キシレンとともに留去
しながら０．５時間かきまぜた。留去したｐ−キシレン
と水の量は合計で２７Ｆであった。反応終了後、反応液
に７００１の水を加えてｐ−）ルエンスルホン酸を抽出
した。油層は１０２０　ｆであり、この油層からｐ−キ
シレンを留去し、得られた残液を減圧下に蒸留して２−
ｎ−ブチル−２−シクロヘキセノン、２−ｎ−ペンチル
−２−シクロベンテノン及びγ−デカラクトンをそれぞ
れ２．Ｏｆ（沸点７０℃／　３．５ｍｍＨｇ　）、６．
５　ｆ　（沸点８０℃／３．０＋ａ＋Ｈｇ）及び３８９
（沸点１２５℃／３．５ｍＨｇ）を得た。γ−デカラク
トンの転化率は２４％であり、２−ｎ−ベンチルー２−
シクロベンテノンの選択率ハロ０％であった。

なお、２−ｎ−ペンチルニ２−シクロペ／テノｙ及び２
−ｎ−ブチル−２−シクロへキセノンは赤外吸収スペク
トル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）、重量
スペクトル（Ｍａｓｓ）により確認した。

ＩＲ（液膜）　：　１７００　、１６３０ｔＭ’ＮＭＲ
（ｃｎｃＬ３）＝δ（ｐｐｍ）　、０．７〜Ｌ、５（９
Ｈ）。

１．８〜２．８　（６Ｈ）　、　７．３（ＩＨ）Ｍａｓ
ｓ　　　　：　ｍ／ｅ　　１５２（Ｍ”）２−　ｎ　−
フチルー２−シクロヘキセノンＩＲＣ液膜）　：　１６
７５　、１６３０ｚ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ４３）：δ（ｐ
ｐｍ）、０．７〜１．８　（７Ｈ）１．８〜２．８（８
Ｈ）、６．７（ＩＨ）Ｍａｓｓ　　　　　：ｍ／ｅ　　
１５２（Ｍ”）実施例２ 温度計、かきまぜ装置、凝縮器を取り付けである２００
−の四つロフラスコに、ｐ−トルエンスルホン酸２０９
とｐ−キシレン１００ｆを入れてｐ−キシレンが還流す
るまで加熱し、次いでｐ−キシレンとともに還流してき
た水を少量のｐ−キシレンとともに留去した。次にγ−
デカラクトンｌＯｆを４つロフラスコに入れ、内温を１
３８℃にして生成してきた水を少量のｐ−キシレンとと
もに留去しながら２時間かきまぜた。留去したｐ−キシ
レンと水の量は合計で２．５２であった。反応終了後、
反応液に水５０Ｆを加えてｐ−トルエンスルホン酸を抽
出した。油層は１０６ｆであり、油層中のγ−デカラク
トンの濃度は６．４２重量％、２−ｎ−ペンチル−２−
シクロペンテノ／のｌｌ［Ｈｌ、３８重量％、２−ｎ−
ブチル−２−７クロヘキセノンの濃度は０．４６重量％
であった。すなわち、γ−デカラクトンの転化率は３２
％で１．２−ｎ−ぺ／チルー２−シクロペ／テノ／の選
択率は５１％であった。

なお、油層中のγ−デカラクトン、２−ｎ−ペンチル−
２−７クロペンテノ／及び２−ｎ−ブチル−２−シクロ
ヘキセノンの濃度は、ガスクロマトグラフ分析によって
求めた０以降の実施例及び比較例についても同様にして
行った。

実施例３ 実施例２と同様の反応装置を用い、四つロフラスコＫｐ
−トルエンスルホン酸１５ｆと）ルエン１００ｆを入れ
て加熱し、トルエンと共沸してきた水を留去した。次に
ｒ−デカラクトン４ｔを四つロフラスコに入れ、１０時
間還流加熱した。還流加熱の間、生成した水は少量のト
ルエンとともに系外に留去した。留去したトルエンと水
の量の合計は３．１？であった。次に実施例２と同様の
処理を行って油層９９２を得た。油層中のγ−デカラク
トンの濃度は３．２７重量％５２−ｎ−ぺ／チルー２−
シクロベンテノンの濃度は０１４３重量％、２−ｎ−ブ
チル−２−シクロヘキセノンの濃度は０．１４重量％で
めった。すなわち、γ−デカラクトンの転化率は１９％
であり、２−ｎ−ペンチル−２−シクロベンテノンの選
択率は６２％であった。

実施例４ 実施例２と同様の反応装置を用い、四つロフラスコＫ　
ｐ　−トルエンスルホン酸１５ｆとトルエン１００　ｆ
を入れて加熱し、トルエンと共沸してきた水を留去し、
次いでトルエンをも留去した。次にアルキルンフェニル
１２０ｖ及びｒ−デカラクトン４２をそれぞれ四つ目フ
ラスコに入れ、反応温度を１５０℃にして２時間かきま
ぜた。反応中、微量の水が凝縮器に付着した。次に実施
例２と同様の処理を行い、油層１２１２を得た。油層中
のγ−デカラクトンの濃度は２．３４重量％、２−ｎ−
ペンチル−２−シクロベンテノンの濃度は０．４３重量
％、２−ｎ−ブチル−２−シクロヘキセノンの濃度は０
．１３重量％でめった。すなわち、ｒ−デカラクトンの
転イヒ率は３０％であり、２−ｎ−ペンチル−２−シク
ロベンテノンの選択率は４９％であった。

実施例５ 実施例２と同様の反応装置を用い、四つロフラスコにβ
−ナフタレンスルホン酸１５２とｐ−キシレン１００ｔ
を入れてｐ−キシレンが還流するまで加熱し、次いでｐ
−キシレンとともに還流してきた水を少量のｐ−キシレ
ンとともに留去した０次にγ−デカラクトン５ｆを四つ
ロフラスコに入れ、０．５時間還流加熱した。還流加熱
中、生成した水は少量のｐ−キシレンとともに留去した
。留去したｐ−キシレンと水の合計量は５．２１であっ
た。次いで反応液に水２０９を加えてβ−ナフタレンス
ルホン酸を抽出した。油層は９７２であり、油層中のγ
−デカラクトンの濃度は３．８７重量％、２−ｎ−ペン
チルー２−シクロベンテノンの濃度は０，６５重量％、
２−ｎ−ブチル−２−シクロヘキセノンの濃度は０．２
２重量％であった。すなわち、γ−デカラクトンの転化
率は２５％であシ、２−ｎ−ペンチルー２−７クロペン
テノンノ選択率は５６％でめった。

実施例６ 実施例２と同様の装置を用い、四つロフラスコにトリフ
ルオルメタンスルホンｆｌｋ、２９．ｐ−キシレン１０
０２、γ−デカラクトン２２を入れ、０．５時間還流加
熱した。還流力ロ熱中、生成した水を少量のｐ−キシレ
ンとともに合計量で１．９Ｆ留去した。次に反応液に水
２０２を加えてトリフルオルメタンスルホン酸を抽出除
去した。油層は９６ｆであり、油層中のγ−デカラクト
ンの濃度は１．５４重１％、２−ｎ−ペンチル−２−シ
クロベンテノンの濃度は０．３１重量％５２−ｎ−ブチ
ル−２−シクロヘキセノンの濃度はＯ，１０重量％であ
った。すなわち、γ−デカラクトンの転化率は２６％で
あり、２−ｎ−ペンチル−２−シクロベンテノンの選択
率は６４％であった。

実施例７ 実施例２と同様の装置を用い、四つ目フラスコＫｐ−１
ルエンスルホン＠２．５９ｓ　　）リフルオルメタンス
ルホン酸１．Ｏｆ及びトルエン１００２を入れて加熱し
、トルエンと共沸してきた水を留去した。次にγ−デカ
ラクトン２．５２を四つロフラスコに入れて４時間還流
加熱した。還流加熱の間生成した水は少量のトルエンと
ともに系外に留去した。留去した水とトルエンの量の合
計は１８Ｆであった。次に反応液に１０２の水゛を加え
てスルホン酸を抽出し、油Ｎ８４１を得た。油層中のγ
−テカラクトンの濃度は２．１１重量％、２−ｎ−ぺ／
チルー２−シクロベンテノンの濃度は０．５０重量％、
２−ｎ−ブチル−２−７クロヘキセノンの濃度は０．１
７重量％でめった。すなわち、γ−デカラクトンの転化
率は２９％であり、２−ｎ−ペンチル−２−シクロベン
テノンの選４１４６５％であった。

実施例８ 実施例２と同様の反応装置を用い、四つロフラスコ１Ｃ
ｐ−トルエンスルホン酸１３ｔとｐ−キシレン１２０２
を入れて還流加熱し、少量のキシレンとともに水を留去
した。次にγ−メチルーγ−デカラクトン３ｖを四つロ
フラスコに入れて５時間還流加熱した。還流加熱中、生
成した水は少量のｐ−キシレンとともに留去した。留去
したＰ−キシレンと水の合計量は９２であった０次に実
施例２と同様の後処理を行い、油層１１３２を得た。油
層中のγ−メチルーγ−テカラクトン濃度は１．１４重
量％、ジヒドロジャスモンの濃度は１．３０重量％であ
った。すなわち、γ−メチルーγ−デカラクトンの転化
率は５７％であり、ジヒドロジャスモンの選択率は９５
％であった。

実施例９ γ−メチルーγ−デカラクトンを用い、実Ｍ例８とまっ
たく同様にして１０時間還流加熱した。

反応器から留去したｐ−キシレンと水の合計量は１９２
であった。次いで実施例８と同様の後処理を行い油層１
０３２を得た◇油層中のγ−メチルーγ−デカラクトン
の濃度は０．５５重量％、ジヒドロジャスモンの濃度は
】、９２重量％であった。すなわち、γ−メチルーγ−
デカラクトンの転化率は８１％であり、ジヒドロジャス
モンの選択率は９０％でめった。

実施例】０ 実施例２と同様の反応装置を用い、四つ目フラスコＫｐ
−）ルエンスルホン酸１５　Ｆ及ヒｐ−＃シレン１００
２を入れて還流加熱し、少量のｐ−キシレンとともに水
を留去した０次、にγ−オクタラクトン５２を四つロフ
ラスコに入れて０．５時間還流加熱した。還流加熱中、
生成した水は少量のｐ−キシレンとともに留去した。留
去したｐ−キシレンと水の合計量は３．５ｔであった。

次に実施例２と同様の後処理を行い、油層１０１ｔを得
た。油層中のγ−オクタラクトンの濃度は３．８６重量
％、２−ｎ−プロピル−２−７クロペンテノンノ濃度は
０．５７重量％であった。すなわちγ−オクタラクトン
の転化率は２２％であｐ、２−ｎ−プロピル−２−シク
ロベンテノンの濃度は６０％であったＯ 実施例１】 実施例２と同様の反応装置を用い、四つ目フラスコＫｐ
−）ルエンスルホン酸１３．４Ｐトメシチレン３６．５
　Ｆを入れて還流加熱し、少量のメシチレンとともに水
を留去した。次にγ、γ−ジメチルーγ−ブチロラクト
ン３２を四つロフラスコに入れ３０分間加熱還流した。

還流加熱中、生成した水は少量のメ／チレンとともに留
去した。留去したメノチレンと水の合計量は４りであっ
た。次に反応液に水を１１０？加えて油層と水層に分離
した。次に水層を３０２のクロロホルムで３回抽出した
。油層の合計量は１２８２であり、油層中のｒ、γ−ジ
メチルーγ−ブチロラクトンの濃度は１．９５ｉｉ％ｓ
　　３−メチル−２−シクロペンテン−１−オンの濃度
は０．２３重量％であった。すなわちγ、γ−ジメチル
ーγ−ブチロラクトンの転化率は１７％であり、３−メ
チル−２−シクロペンテン−１−オンの選択率は６８％
であった０比較例１ 実施例２と同様の反応装置を用い、四つロフラスコにγ
−デカラクトｙ２ｏｆ及びポリリン酸１００ｆを入れ、
１００〜１０６℃に加熱して２．０時間加熱した０反応
液を６０℃に冷却したのち、水１００２を加え１時間か
きまぜた。次にトルエン１００ｖで未反応のγ−デカラ
クトン及び生成物である２−ｎ−ヘキシル−２−シクロ
ベンテノ／ヲ抽出した。γ−デカラクトンの転化率は９
１％で、％Ｊ、２−ｎ−ヘキシルー２−シクロベンテノ
ンの選択率は２６％であった。

比較例２ 実施例２と同様の反応装置を用い、四つロフラスコにγ
−デカラクトン５２、ポリリン酸２０２及びｐ−キシレ
ン１００ｆを入れ２時間還流加熱した。次に反応液を６
０℃に冷却し、水を１ｏｏｆ入れてさらに１時間かきま
ぜた０γ−デカラクトンの転化率は１００％であり、２
−ｎ−ペンチル−２−シクロベンテノンの選択率は２８
％ｆあつｉ。

比較例３ 実施例２と同様の反応装置を用い、四つロフラスコにγ
−デカラクトン５２、ジクロル酢酸１５２及びｐ−キ／
レン１００２を加え、５時間還流加熱した。還流加熱中
、キシレンを合計で１０２留去した。反応はほとんど進
まず、γ−デカラクトンがほぼ全量残っており、２−ｎ
−ペンチル−２−シクロベンテノンは生成していなかっ
た。

特許出願人　旭化成ｌＬ業株式会社 代理人　同　形　　明

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式 （式中のＲ１及びＲ２は水素又はアルキル基である） で表わされるγ−ラクトン類を脱水縮合して一般式 （式中のＲ１及びＲ２は前記と同じ意味をもつ）で衣わ
   される２−シクロベンテノン類を製造するに当り、非水
   溶性不活性溶媒中において、スルホン酸触媒の存在下、
   反応によって生成する水を系外に除去しながら加熱する
   ことを特徴とする２−シクロベンテノン類の製造方法。 ２　γ−ラクトン類のＨｌがアルキル基である特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ３　γ−ラクトン類のＲ１がアルキル基であり、かつＲ
   ２が水素である特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４　非水溶性不活性溶媒が芳香族系炭化水素である特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ５　非水溶性不活性溶媒の使用量がγ−ラクトン類１重
   量部に対して５〜１００重量部の範囲である特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ６　スルホン酸触媒が反応温度において溶媒に可溶なも
   のである特許請求の範囲第１項記載の方法０ ７　スルホン版触媒の使用量がγ−ラクトン類に対して
   ０．２〜５倍モルの範囲である特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ８　ノ用熱温度が９０〜２；３０℃の範囲である特許請
   求の範囲第１項記載の方法。