JPS5818346A - Ｎ−置換アクリルアミド及びメタクリルアミドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｎ−置換アクリルアミド及びメタクリルアき
ドの製造方法に関する。

Ｎ−置換アクリルアミドの製造方法については種々の先
行技術の方法がある。これらの方法の中の多くの方法が
、ヨーロッパ特許第００１３４１６号に詳細に記載され
ている。アクリル酸エステル及びアクリルアミドが、こ
れらの多くの方法において、度々、Ｎ−置換アクリルア
ミド及びメタクリルアミドの製造に使われる出発物質で
ある。これらのアクリル又はメタクリル誘導体の二重結
合を保護するだめに、水１、アルコール又はアミノをア
クリル誘導体などと反応させ、二重結合をこわし、保護
グループを末端炭素原子に結合させる。所望のアずドを
製造してから、保護グループを分ける。

しかし、Ｎ−置換アクリルアミド又はメタクリルアずド
の製造に、６−ヒドロキシ又は６−アルコキシ−を換カ
ルボン酸アミドのような置換カルボン酸誘導体を使用す
ることは、６−アミン・カルボン酸誘導体を使用するこ
とと比較して、問題がある。それらを使用すると、公衆
に縦覧されているドイツ特許出願第２，８１９，７３５
号、同２，８５６゜６８６号、同２，９１１，６４２号
、同２，８３６．’５２０号及び同２，９１８．４８６
号及びヨーロッパ出願第０．０１６，４１６号のように
、６−ヒドロキシ、又は、６−アルコキシ−置換カルボ
ン酸アばドが容易には生成されないという問題がある：
実際はそれらは一複雑な多段階方法で生成されるのであ
る。

又、ドイツ公開公報２，６２３，８３８号のように出発
物質としてろ一アルコキシ・プロピオン酸エステルを使
用する場合のようにエステルを使用すると、主なる一連
の反応を起こさないで、別の方法を起こしエステルが生
成される。

ドイツ特許公告公報第２．８１＜Ｓ、５１＜Ｓ号に記載
されているように、゛エステルを出発物質として使用す
ると、別の問題が起きてくる。反応の始めから、蒸発で
損失することを考えてエステルの過剰量が反応のために
保持されているように、エステルの大過剰量が存在しな
ければならない。アばドを生成するときにエステルが充
分に存在していない場合には、アミンを装入すると共に
連続してエステルを反応期間中に加えてやらなくてはな
らない。

加えて、反応結果生成される、除くべきアルコールが全
部の還流で反応混合物から除き得ないので、全部の還流
を使用することができない。終りに、蒸留して除くエス
テル−アルコール混合物を有効に利用しなくてはならな
い。

これらの６−ヒドロキシ−又は６−アルコキシ−置換カ
ルボン酸誘導体を出発物質として使用すると製造費が高
くつき時間がかかる問題があるばかりでなく、出発物質
の保護グループ（即ち、６−ヒドロキシ又Ｕ３−アルコ
キシ・グループ）カ分かれ、二重結合を再び形成すると
いう問題が起きる。これらの二重結合のだめに熱分解反
応（ここでは分離が起きる）が長い期間にわたり不連続
の様式で起きるのである。アルコールが熱分解反応で、
アルコールと同じ沸点をもついかなるアミンとも共沸混
合物をつくる。それで、生成しだ共沸混合物の分離はこ
れらが共沸するために困難である。その上、ドイツ特許
公開公報第２，９１８，４８６号に記載されているよう
に、水を分けるためには触媒が必要である。

アメリカ特許第３，６５２，６７１号に記載されている
ように、メタクリル酸及びＮ、Ｎ〜ジアルキルアルキレ
ンジアミンのマイケル付加物が分解され、Ｎ−（ジアル
キルアミノアルキル）メタクリルアミドが生成される。

又、この反応工程には、低収量という別の不利益がある
。

このように、Ｎ−置換アクリルアミドの製造に、出発物
質として６−ヒドロキシ又は６−アルコキシ−置換アク
リル又はメタクリル酸エステル又はアミドを使用する先
行技術においては、今までに種々の問題が起きた。出発
物質を製造する長期間を要する複雑な熱分解方法、生成
物の分離を困難にする共沸混合物の生成などは、それら
の広範囲の使用計画に大巾の障害がある。

本発明の目的は、Ｎ−置換アクリル−及びメタクリルア
ミドを良好な収量で製造し、しかも、先行技術の欠点を
有しない方法を開発することである。

発明者は、驚いたことには、アクリル又はメタクリルア
ミドをアミンとアミド交換させ（ｔｒａｎｓａｍｓ旧ｆ
ｌｅｄ）加えて二重結合を保護させ、次いで、中間的に
形成されたＮ　−Ｎ’−二置換６−アミノプロパンアば
ドからアミンを除き、二重結合を再び形成させる方法で
、Ｎ−置換アクリル又はメタクリルアミドを良い収量で
製造することができることを発見した。デコート′交−
換−反一応を泳−溶−液一本発明は、 アクリルアミド又はメタクリルアばドを、１〜８箇をも
つ直鎖、側鎖又は環状アルキレン残基よりなるグループ
及びフェニレンよす選ハれ、Ｒ１は水素、ジアルキルア
ミン、アルコキシ残基よりなるグループから選ばれ、そ
の中でアルキル残基は炭素原子１〜４箇をもつものであ
り、Ｒ２、Ｒ８及びＲ４は炭素原子１〜４箇をもつアル
キル残基よりなるグループから選ばれ、Ｒ２及びＲ３は
、又、炭素原子５〜６箇をもつリングを形成することが
できる） で示されるアミンとを温度１００〜２５０　ｃで反応さ
せ、生成したアンモニアを除き、もし、過剰のアミン又
は水が存在する場合は蒸留によって除き、生成したＮ、
　　Ｎ’−二置換ろ−アばノプロバンアばドを温度１６
０〜３５０Ｃで分解し、分解生成物を分留で分離するこ
とを特徴とする、式 （式中、ＸはＨ、メチル基よりなるグループから選ばれ
、Ｙは前に述べた通りである） で示されるＮ−置換アクリルアミド及びメタクリルアミ
ドの製造方法、である。

アミド交換反応を水溶液又は非水溶液中で起こすことが
できる：しかじ、反応が非水溶液中で起きるときには反
応を効果ある触媒の存在下で行わなくてはならない。

反応剤として使用するアクリル−又はメタクリルアミド
を結晶形又は非結晶形の何れかの形態で加える：非結晶
形で加える場合は、アクリル又はメタクリルアミドを水
に溶解して用いる。このようにして、市販されていて入
手の容易なアクリロニトリル又はメタクリロニトニルか
ら既知の方法で製造されるアクリル又はメタクリル水溶
液を使用する。

反応に使用してよい第１及び第２脂肪族アミンには、炭
素原子１〜８箇をもつ直鎖、側鎖及び環状炭素構造より
なるアミンが含まれる。炭素鎖に、さらに、ジアルキル
アミノ又はアルコキシ・グループのような官能基が結合
していてもよい代表的なアばノを次に示す。第１アミン
：メチルアミン、エチルアミノ１、ｎ−ブチルアミン、
シクロヘキシルアばン、２−エチルへキシルアハン、好
筐しくは、ＮＸＮ−ジメチルグロノ２ンジアミン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルエタンジアミン、Ｎ、Ｎ、２．２−テトラ
メチルプロパンジアミノ、６−メドギシプロビルアばン
。第２７ξノ：ジメチルアミン、ジブチルアミン、モル
ホリン、Ｎ−メチルビペラジンっ芳香族アミン：アニリ
ン、トルイジン、ｐ−メチルアニリン、ｐ−ジメチルア
ミンアニリン。

アミン反応剤は化学量論的量か又はそれより過剰に加え
る。好ましくは、存在するアクリル又はメタクリル・ニ
トリルの量をベースとして２〜５倍のモル量を使用する
。

二置換した（　ｄｉｓｕｂａｔｉｔｕｔｅｄ）プロパン
アミドを形成する転化反応、即ち、アばド交換反応（ｔ
ｒａｎｓａｍｉｄａｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉ６ｎ　）を
連続式又は非連続式方法で行う。反応は温度１００〜２
５０　ｔｒ、好ましくは１００〜１９０Ｃで行う。適当
々容器を次に示す：攪拌機付フラスコ、オートクレーブ
又は加熱式反応管。

発明者らは、アばド交換反応は水の存在によって著しく
促進されることを発見した。故に、市販されて入手の容
易なアクリルアミドの６０〜５０ｗｔ％水溶液を使用す
ることが好ましい。１４０Ｃにおけるオートクレーブ反
応で水が存在すると、アミド交換反応は２〜５時間内に
起こるニ一方、結晶性アクリルアミドとさらに高級なア
ミンとの反応は数日で起こる。

又、発明者らは、驚いたことには、結晶性アクリル−又
はメタクリルアばドを使用し反応を行わせるときに、こ
の反応を触媒の存在下で反応させ石と反応が著しく加速
されることを発見した。この反応は、プロトン又はアン
モニウム・イオンの存在下で促進される。従来使用され
たアミド交換触媒が適当であることが分かった。故に、
塩化アンモニウム、使用するアミン反応剤の７・イドロ
クロライド、又は、使用するアミン化合物のアクリル酸
又はメタクリル酸塩又はアクリル酸又はメタクリル酸が
、すべて、適当な触媒である。例えば、アンモニウム化
合物１〜４ｗｔ％の存在下でアミド交換反応を行うと、
反応時間が著しく短縮されることが分かった。そのこと
は、反応時間が２０倍に促進されていた。アクリル酸又
はメタクリル酸を出発物質として使用することができる
ので、前記物質を触媒として使用することが最も好まし
い二叉、前記物質が反応中に消費されるので、不純物が
何ら残らない。酢酸、ぎ酸、プロピオン酸、酪酸など及
びオルトリン酸、ポリリン酸、硫酸、塩酸などの有機又
は無機のプロトンを与える酸（ブレンステッドの酸）は
どんなものでも触媒として使用できる。触媒は　使用す
るアクリルアミド及びメタクリルアミドをペースとして
１〜Ｊｗｔチ使用する。尚、他の種類の触媒で、それら
は分離及び再使用の問題を起こすけれども、ジアルキル
・スタンニック・オキシド、特に、ジプチル・スタンニ
ック・オキシドのような均一系触媒ヲ、ルイス酸のよう
々他の種類の適当な触媒として使用してもよい。

両方の方法で、アクリルアミド又はメタクリルアミドの
９０〜９２ｗｔ％を二置換プロパンアミドに転化させる
ことができる。残っている過剰のアミンは、水のような
他種の元素と同様に蒸留で除く。もし、水がないと過剰
のアミンを蒸留で除く必要がない。蒸留操作を、反応管
内で連続式又は非連続式様式で行う。

反応生成物であるＮ、Ｎ’　　二置換３−アミノプロパ
ンアミドを次に熱分解で分解し、生成物で、％ルＮ−置
換α−１β−１不飽和カルボン酸アミドを残す。熱分解
の期間中にアミンは除かれる。

この熱分解を、連続的に減圧下で、生成物が除かれる速
度と同じ速度で分解が行われるように置換したアミノプ
ロパンアミドの添加速度を決めて、行うことが有利であ
る。Ｎ−置換アクリル又はメタクリルアミドを側流とし
て除き、アミノをオーバーヘッドとして除くことによっ
て、生成物、Ｎ−置換アクリルアミドが純度９５〜９８
チで得られる。

より低温では、Ｎ−置換アクリルアミドを熱分解段階及
び分離段階で対応するアミンと再結合させることが可能
であるウニ置換プロパ／アミドを側流として除くために
大変純粋なアミンをカラム頭部で得るために、両方のカ
ラム部分で急激な還流を起こさなくてはならぬ。又、別
な方法としては、熱分解を断続的に行い、除く生成物を
分留に１′ かける。

熱分解を温度６５０Ｃ以上で行うことができるけれども
、好ましい温度は１６０〜３５０ｃで、最も好ましい温
度は１６０〜２７０Ｃである。

除くアミン及び熱分解されないプロパンアミドは、熱分
解又は分解工程又は両者の工程で起きる再結合によって
生成されるプロパンアミドが再循環されるように、容易
に本方法に再循環されるヶ重合を防ぐために、反応をジ
ー第６プチル・クレゾール、ＮＸＮ−ジフェニル・フェ
ニレンジアミン又はヒドロキノン・メチルエーテルなど
のような重合抑制剤の存在下で行ってよい。しかし、重
合抑制剤の添加は強制的なことではない。反応中に生成
される抑制剤又はそれらの誘導体は得られた生成物の次
の重合に影響を与えるので、このことは、又、本発明の
利点でもある。

本発明の方法の収量は、９５　’ｖｒｔ　ｆｂ又はそれ
以上で高い値を示す。゛ 次に実施例について説明する。

実施例１　試験番号、煮１ Ｎ、Ｎ、２．２−テトラメチルプロパンジアミン１５＜
ＳＯｆＰ（１２モル）、アクリルアミド２８４？（４モ
ル）及びアクリル酸７？を１５０〜１８０Ｃで４時間に
わたりアンモニアの生成が終るまで加熱した。過剰アミ
ンを含む反応混合物を次に示す速度と同じ速度で温度２
４０Ｃに保った加熱したフラスコに１滴ずつ加えた：５
０１ｍ＋１圧力下のカラムを通しＮ（Ｎ’、Ｎ′、２．
２−テトラメチル−ろ−アミノプロビル）アクリルアミ
ドを側流として分け、分けるアばンをオーバーヘッドと
して分ける速度。

アミド部分は約９５−Ｎ（Ｎ’、Ｎ′、２，２−テトラ
メチル−６−アミノプロビン）アクリルアミドを含み、
これは収量９２ｗｔ％に相当する。

実施例２　試験番号、屋２ Ｎ、Ｎ、２．２−テトラメチルプロパンジアミン１５６
０Ｐ　（１２モル）、アクリルアミド２８４？（４モル
）及び塩化アンモニウム１１を１５０〜１８０Ｃで４時
間にわたりアンモニアの生成が終るまで加熱した。反応
混合物を実施例１に記載したように処理した。実施例１
と同じ収量が得られた。

実施例６　試験番号煮６ ＮＸＮ、２．２−テトラメチルプロパンジアミン：１５
９０ｙ−（３モル）、アクリルアミドア１−（１モル）
及びジブチル・スタンニック・オキシド１？を１５０〜
１７０Ｃで８時間にわたりアンモニアの生成が終るまで
加熱した。反応混合物を実施例１に記載したように処理
した。アミド部分は９５−Ｎ（Ｎ’、Ｎ′、２．２−テ
トラメチル−６−アミノプロビル）アクリルアミドを含
み、これは収１１１７０ｗｔ％に相ｉｔ、ｔ。

参考例１　　実験番号、Ａ４ Ｎ、Ｎ、２．２−テトラメチルプロパンジアミン１５６
０？　（１２モル）及びアクリルアミド２８４？（４モ
ル）を加熱しく約１４５ｃで）還流した。

反応をカスクロマトグラフ法で観察したところ、６日間
の反応期間の後、出発物質の僅が８０％が転化したのみ
であった。この方法では、実施例１及び実施例２で生成
した副産物より、さらに多い副産物が生成された。

庫施夛す　　試験番号、應５　　。

Ｎ、Ｎ、２．２−テトラメチルプロパンジアミン１５６
０１ｉ’、（１２モル）、３０ｗ、ｔ％アク１リルアミ
ド水溶液９４７？を５１オートクレーブ中で１φＯＣで
自生圧力下で４時間にわたり加熱した。

より除いた後、油状残渣が得られた。との残渣；次に示
す速度と同じ速度で温度２ろＯＣに保った加熱したフラ
スコに１滴ずつ加えた：フラスコに連結しているカラム
を通し５０ＷｒＩｎの圧力下でＮ（Ｎ′、Ｎ’、２．２
−テトラメチル−６−アミノプロピル）アクリルアミド
烹側流として分け、分けるアミンをオーバーヘッドとし
て分ける速度。

Ｎ（Ｎ’、Ｎ′、２．２−テトラメチル−６−アミノプ
ロピル）アクリルアミドは純度９５％で全収１−は８８
　ｗｔチであった。

）　Ｘ 実施例５　　試験番号、Ａ　６ ＮＸＮ、２．２−テトラメチルプロパンジアミン３９０
ｇ−（３モル）、３０４アクリルアミド水溶液２３６．
７１ｉ’を管反応器を通し１８０Ｃに、圧力９９　ｋｉ
／ｃｒ／ｌ　（ｊ、ｏバール）で滞留時間２時間で加熱
した。反応蕎から除いてから、生成したアンモニア、過
剰アミン及び水を蒸留によって除いた。

残渣を次に示す速度と同じ速度で温度２４０Ｃに保った
加熱したフラス、コに１滴ずつ加えた：フラスデに連結
しているカラムを坤し５ｏ、、ｑの圧力下でＮ、（Ｎ’
、、Ｎ′、２，２−テトラメチル−６−アミノプロピル
）アクリルアミドを側流として分け、分けるアミンをオ
ーバーヘッドとして分ける速度。

Ｎ（Ｎ′７、Ｎ’　１．．２．２−テトラメチル−６−
アミノプロピル）アクリルアミドが純度９８％で得られ
、収量は９１ｗｔ％であった。水をトルエンとの共沸蒸
留で分けてから、過剰のＮ、、、　Ｎ、２．２〜テトラ
メチルプロパンジアミンを管反応器に再循環した。分け
たアミンは、直接、管反応器に再循環した。

実施例６　　試験番号、Ａ７ Ｎ、Ｎ−ジメチルプロパンジアミン１２．２１’（１２
モル）、アクリルアミド２８４！ｉ’（４モル）及？７
クリ″酸７１１還流温度″ｒ４時間に６たり加熱した。

反応混合物を次に示す速度と同じ速度で、２４０Ｃに保
った加熱したフラスコに１滴ずつ加えた：フラスコに連
結したカラムを通し５０■の圧力下でＮ（Ｎ’、Ｎ’　
−ジメチル−６−アミノプロピル）アクリルアミドを側
流として分け、分けるアミノをオーバーヘッドとして分
ける速度。

アばド部分５８５？は、Ｎ（Ｎ’、Ｎ’−ジメチル−６
−アミノプロピル）アクリ、ルアミドの純度９５チで、
収量は８９．１　ｗｔ％に相当した。

実施例７　　試験番号、Ａ８ Ｎ、Ｎ−ジメチルプロパンジアミン１２２４ｙ−（１２
モル）、メタクリルアミド６４０１を還流温度で９時間
にわたり加熱した。但し、反応の開始のときにこの反応
混合物にメタクリル酸６１を加え、反応の進行中に、さ
らに３ｆｆを２回にわたり加えた。反応混合物を次に示
す速度と同じ速度で２４０Ｃに保った加熱したフラスコ
に１滴ずつ加えた：フラスコに連結したカラムを通しＮ
（Ｎ’、Ｎ′　−ジメチル−６−アミノプロピル）メタ
クリルアミドを側流として分け、分けるアミンをオーバ
ーベッドとして分ける速度。アミド部分６０８１は、Ｎ
（Ｎ’、Ｎ′−ジメチル−６−ア（ノグロピル）メタク
リルアミドの純度９６チで、収量は８５．８ｗ鳥チ　に
相当した。

８実施例８、　　試験番号、Ａ９ ｎ−ブチルアミン１０４４ｆＦ（，１２（−ル）、アク
リルアミド２８４ｆｆ（４モル）及びアクリル酸５２を
オートクレーブ中で１４ＤＣで４時間にわたり加熱した
。過剰アミンを蒸留で除き、残りを前述した反応条件と
同じ条件で熱分解にかけた。この結果、Ｎ−ｎ、７プチ
ルアクリルアミド１５２３ｉｉ’を得て、この収量は９
０ｗｔ％であった。

実施例９　　試験番号、Ａ　１０ アクリルアばドア１０Ｆｆ（１０モル）、ジメチルアミ
ン・ハイドロクロライド５１を５１オートクレーフに装
入した。次に、ジメチルアミンのガスを１３５０１ｉ’
（，３０モル）加え、続いて、この混合物を１４ＤＣで
４時間にわたり加熱した。反応が終ってから１．オート
クレーブの圧力を常圧に減圧した。反応混合物を温度２
０００に加熱したフラスコに１滴ずつ加えるにつれ、フ
ラスコ内のＮＸＮ−ジメチルアクリルアミド（８５？で
収量８５、９　ｗｔ％に相当する）が、同時に、フラス
コに連結したカラムを通し蒸留して出てくる。分けるジ
メチルアミドをアセトン／二酸化炭素スノー・クーリン
グ１トラツプ（ｓｎｏｗ　ｅｏｏｌｌｎｇ　ｔｒａｐ　
）中で凝縮させた。

実施例１０　　　試験番号、Ａ１１ アクリルアミド７１ＯＦＦ（１０モル）及び４０ｗｔ％
ジメチルアばン水溶液３３７５　ｆＰをオートクレーブ
中で１５０Ｃに４時間にわたり加熱した。

過剰のアばン、水及び生成したアンモニアを蒸留して除
いた。生成した反応混合物を実施例９と同様に処理した
。Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド８７１？を得て、こ
れは収量８８　ｗｔ　％に相当した。

実施例１１　　試験番号、扁１２ アクリルアミドア１ｙ−（１モル）、Ｎ−メチルピペラ
ジン６００？及びアクリル酸ＩＰを還流温度に加熱した
。次の８時間の期間にわたり、アクリル水苔１？を２回
反応混合物に加えた１、次に、過剰のアミンを蒸留によ
って分け、固体残渣を６０ＤＣに加熱した。最初の１０
０■圧力下で分けるアミンを蒸留で除き、後に、Ｎ（Ｎ
’−メチルピペラジル）アクリルアミド１２３ｔが残っ
た（これは収量７９．８−ｔ％に相当）。

参考例２　　試験番号、Ａ　１３ アクリルアｉドア、、、　ｊ　Ｐ、、（，１モル）及び
Ｎ−メチリーク ルビペラジン６００ｆをオートクレーブ中で１８０Ｃに
加熱した。アミド交換の量をガス・クロマトグラフ法で
観察した。４８時間にわたる反応の後、出発物質の僅か
５０チが転化したのみであった。

それで、この混合物はこれ以上処理しなかった。

代理人弁理士　　木　村　三　朗 第１頁の続き Ｍ　　明　者　ハイコ・フンベルト ドイツ連邦共和国デー２１００ハン ブルク９０リーペンハウゼン・ヴ 工−り５ ＠発　明　者　フリードリツヒ・ヘン ドイツ連邦共和国デー４１００ドウ イスブルグ１７エルレン・シュド ラーセｌ〇 ３６３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　アクリルアミド又はメタクリルアミドを、式
   、ＨＹ （式中、ＹはＮＨ−Ｒ−Ｒ，、Ｒ，−Ｎ−Ｒ，、Ｎ−Ｎ
   −Ｒ。 及びＮｏよりなるグループより選ばれ、Ｒは炭素原子１
   〜８箇をもつ直鎖、側鎖又は環状、　　アルキレン残基
   よりなるグループ及びフェニレンより選ばれ、ＲＩは水
   素、　ジアルキルアミノ、アルコキシ残基よりなるグル
   ープから選ばれ、その中で、アルキル残基は炭素原子１
   〜４箇をもつものであり、Ｒ２ｒ　Ｒａ及びＲ４は炭素
   原子１〜４準をもつアルキル残基よりなるグループから
   選ばれ、Ｒ２及びＲ３は、又、炭素原子５〜６箇をもつ
   リングを形成することができる） で示されるアばンとを温度１００〜２５０Ｃで反応させ
   、生成したアンモニアを除き、もし、過剰のアミノ又は
   水が存在する場合゛は蒸留によって除き、生成したＮ、
   Ｎ’−二置換６−アミノプロパンアミドを温度１６０〜
   ６５０Ｃで分解し、分解生成物を分留で分離することを
   特徴とする、式 （式中、ＸはＨ１メチル基よりなるグループから選ばれ
   、Ｙは前に述べた通りである）で示されるＮ−置換アク
   リルアミド及びメタクリルアミドの製造方法。 （２）水に溶解したアクリルアずド及びメタクリル、ア
   ミドをアミ７ノと反応させる。特許請求の範囲第（１）
   項記載の方法。 （３）反応を、効果あるアミド交換触媒の存在下で結晶
   性アクリルアミド又はメタクリルアミ・ドと行わせる特
   許請求の範囲第（］）項記載の方法。 （４）　　反応を温度１００〜１９０Ｃで行う、特許請
   求の範囲第（１）項記載の方法。 （５）分解を温度１６０〜２７０Ｃで行う、特許請求の
   範囲第（１）項記載の方法、。 （６）生成物が除かれる速度と同じ速度で分解が行われ
   るように二置換したアミノプロパンアミドの添加速度を
   決め、連続式で分解を行う、特許請求の範囲第（１）項
   記載の方法っ（７）　　分解を減圧下で行う、特許請求
   の範囲第（１）〜（６）項の内いずれかの項に記載の方
   法。。 （８）使用するアクリルアミド又はメタクリルアミドを
   ベースとして、アば／反応剤をモル比２：１から４：１
   で存在させる、特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 （９）使用する触媒を、塩化アンモニウム、使用するア
   ばン反応剤のハイドロクロライド、又は、使用するアミ
   ン化合物のアクリル酸又はメタクリル酸塩、又は、アク
   リル酸及びメタクリル酸よりなるグループから選ぶもの
   である　特許請求の範囲第（３）項記載の方法。 、００）　　アクリルアミド又はメタクリルアミドを、
   式、ＨＹ （式中、ＹはＮＨ−Ｒ−Ｒ，、ＣＨ３−Ｎ−ＣＨ，より
   なるグループより選ばれ、Ｒは炭素原子２〜６箇をもつ
   直鎖、側鎚アルキレン残基よりなるグループより選ばれ
   、Ｒ１はジメチルアミノ、メトキシ残基よりなるグルー
   プから選ばれる）で示されるアはンとを温度１００〜２
   ５０Ｃで反応させ、生成したアンモニアを除き、もし、
   過剰のアミン又は水が存在する場合は蒸留によって除き
   、生成したＮ、Ｎ’−二置換６−アミノプロパンアミド
   を温度１６０〜６５０Ｃで分解し、分解生成物を分留で
   分離することを特徴とする、式 （式中、ＸはＨ１メチルよりなるグループから選ばれ、
   Ｙは前に述べた通りである）で示されるＮ−置換アクリ
   ルアミド及びメタクリルアミドの製造方法。