JPS5819643B2 - サツソウザイ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （式中、＆まＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ基、５０２ＣＨ３基、Ｃ
ＯＣＨ３基、ＣＯＣ２Ｈ５基または 基を表わす。

）で表わされるジフェニルエーテル系化合物の少なくと
も一種を５有効酸分として含有することを特徴とする殺
草剤に関するものである。

従来よりジフェニルエーテル系化合物の中の多くが優れ
た殺草作用を有することは公知の事実であり、例えば、
２．４−ジクロルフェニル−４−二トロフェニルエーテ
ル（以下、ＮＬＰと略称する）や、２．４．６トリクロ
ルフエニルー４−二トロフェニルエーテル（以下、ＣＮ
Ｐと略称する）が水田初期用除草剤として広く使われ、
その他数多くのジフェニルエーテル系化合物が殺草剤と
しての実用性が検討されているが、これらの化合物は、
その置換基の種類、数、または位置など化学構造上の僅
かな相違によって、殺草活性の有無、程度、発現の仕方
、選択性ならびに効力の持続性などが著しく異なる場合
が多く、化合物の化学構造の類似性によってのみこれら
の殺草活性を予測することは極めて困難である。

本発明者らは、各種ジフェニルエーテル系化合物を合成
し、その殺草活性を検討した結果、前記一般式〔■〕で
示される化合物が、ＮＩＰおよびＣＮＰに較べ極めて優
れた殺草特性を有することを見出し、この事実に基づい
て本発明を完成した。

すなわち、本発明殺草剤の有効成分化合物は、ＮＩＰま
たはＣＮＰに較べて、ヒエ類はもちろん、多くの雑草に
対しても優れた殺草作用を示し、しかも濃度希釈による
活性低下や水稲に対する薬害が極めて小さいなど種々の
優れた殺草特性を有する。

次に前記一般式〔■〕で示される化合物の代表的な合成
例を述べる。

合成例 １ ２．４−ジクロルフェニル−３−（２−（２−クロルエ
トキシ）エトキシ）−４−ニトロフェニルエーテル（化
合物１）の合成 ２（２−（５−クロル−２−ニトロフェノキシ）エトキ
シ）エタノール２６．１ ｙ （ｏ、 １モル）をＤＭ
Ｆｌ ００ｄ中に溶解し、これにカリウム−２，４ジク
ロルフエノラート２０． Ｉ Ｐ （０，１モル）を加
え、１４０℃で６時間反応させた。

反応終了後、冷却した反応混合物を冷水中に排出し、生
成した油状物を１００−のベンゼンを用いて抽出した後
、この抽出層を水酸化ナトリウム水溶液、ついで水で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。

次に、脱水したベンゼン溶液に塩化チオニル２０ゴを加
え、６０℃で２時間反応させた。

反応終了後、反応生成物に水を加えて過剰の塩化チオニ
ルを分解除去し、残ったベンゼン層をまず５係の苛性ソ
ーダで、ついで水で洗浄し、さらに無水硫酸ナトリウム
で脱水した。

脱水したベンゼン層から減圧下にベンゼンを留去し、カ
ラムクロマトグラフィー（担体ニジリカゲル、溶媒：ベ
ンゼン／ｎ−へキサン＝３／２）を用いて精製し化合物
１の精製品として淡黄色油状物８１を得た。

（収率１９．７％） 元素分析値Ｃ□ａＨｔ４ＣＡ３ＮＯ５として）（イ） 合成例 ２ ２．４−ｉ；’）ロルフェニル−３−（２−メタンスル
ホノキシエトキシ）−４−二トロフェニルエーテル（化
合物２）の合成 ２−（５−Ｉ’ロルー２−ニトロフェノキシ）エタノー
ルとカリウム２，４−ジクロルフェノラートカラ合成し
た２、４−ジクロルフェニル−３−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−４−ニトロフェニルエーテル５Ｐ（０，０１
５モル）を十分脱水したビリジン５〇−中に溶解し、こ
れに１０℃以下でメタンスルホニルグロリト２．６ ｆ
（０，０２モル）を加えて反応させた。

その後反応生成物は室温で２時間かきまぜて反応を完結
させた後、冷水中に排出し、生成した油状物を５０−の
ベンゼンを用いて抽出した。

抽出液はまず５係の水酸化ナトリウム−水溶液で、つい
で水で洗浄し、さらに無水硫酸ナトリウムで脱水した。

脱水後のベンゼン抽出層は減圧下にベンゼンを留去して
、その残渣から大部分が化合物２からなる結晶５グを得
、これをエタノールから再結晶し、ｍ９９３〜９５℃の
精製品３．７ｆ（収率５８．５係）を得た。

元素分析値（Ｃ，、Ｈ１３Ｃ１２ＮＯ７Ｓとして）（イ
） 合成例 ３ ２．４−ジクロルフェニル−３−（２−７セトキシエト
キシ）−４−二トロフェニルエーテル（化合物３）の合
成 ２．４−ジクロルフェニル−３−（２−メトキシエトキ
シ）−４−ニトロフェニルエーテル１０．７ｆ（０，０
３モル）を氷酢酸５０Ｗｌｌ中に溶解し、これに４８係
臭化水素酸水２０−を加えて１００℃で３時間保温し反
応させた、反応終了後、反応物を水中に排出して生成し
た油状物を１００−のベンゼンを用いて抽出しだ。

抽出液は十分水洗したのち、無水硫酸ナトリウムで脱水
し、さらに減圧下にベンゼンを留去して、その残渣から
大部分が化合物３からなる粗結晶１１．２１を得た。

これをエタノールから再結晶し、ｍ９１００〜１０１℃
の精製品７．１１（収率６３．４％）を得た。

元素分析値（Ｃ１６Ｈ１３Ｃ１２Ｎ０６として）合成例
４ ２．４−ジクロルフェニル−３−（２−フロビオツキジ
ェトキシ）−４−ニトロフェニルエーテル（化合物４）
の合成 ２．４−ｉｌクロルフェニル−３−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−４−二トロフェニル・エーテル３ｆ（０，０
０９モル）を２０ｒｎｌの無水プロピオン酸中に加えて
、１５０℃で１時間反応させた。

反応液は冷却して多量の水中に排出した。

ついでこれに粒状水酸化ナトリウムを徐々に加えて過剰
の無水プロピオン酸を分解、中和し、乳白色の結晶を得
た。

この結晶を口過し、冷水で洗浄後エタノールで再結晶し
てｍｐ７６〜７７℃の化合物４精製品２グを得た。

（収率５７．５％）元素分析値（Ｃ，□Ｈ，，Ｃ＃２Ｎ
Ｏ６として）合成例 ５ ２ 、４−９クロルフェニル−３−（２−ベンジルオキ
シエトキシ）−４−ニトロフェニルエーテル（化合物５
）の合成 ２．４−ビス（２，４−ジクロルフェノキシ）ニトロベ
ンゼンｇ、９ｙ（ｏ、ｏｚモル）と８６％水酸化カリウ
ム１．３１および２−ベンジルオキシエタノール２０ゴ
をベンゼン１００ゴ中に溶解し、８０℃で２時間反応さ
せた。

反応終了後、反応液を冷却し、これに１００−の水を加
え、液をアルカリ性にした後、ベンゼン層を分離し、こ
れを水洗、脱水し、減圧下にベンゼンと過剰の２−ベン
ジルオキシエタノールとを留去して、大部分が化合物５
からなる黄褐色油状物７．５１を得た。

これをカラムクロマトグラフィー（担体ニジリカケル、
溶媒：ベンゼン／クロロホルム＝３／ ）を用いて精製
し化合物５精製品６．７１を得た。

（収率８７％） 元素分析値（Ｃ２１Ｈｔｙ Ｃ１２ＮＯｓとして）本発
明殺草剤は、前記一般式〔Ｉ〕で示される有効成分化合
物をそのまま使用してもよいが、一般には、その使用目
的に応じて、これを適当な液体担体（例えば、有機溶剤
）に溶解あるいは分散させ、または適当な固体担体（例
えば希釈剤、増量剤）に混合あるいは吸着させる。

その際、必要に応じて、各種の補助剤（例えば、乳化剤
、安定剤、分散剤、懸濁剤、展着剤、湿展剤、浸透剤）
を適宜添加することにより、乳剤、水和剤、粒剤゛、粉
剤等の種々の剤型として使用することができる。

本発明殺草剤は、他の殺草剤の１種または２種以上、殺
虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤等の農薬、土壌改良剤、
または肥効性物質としての混合使用はもちろん、これら
との混合製剤も可能である。

例えば、本発明の殺草剤と併用される殺草剤としては、
尿素系殺草剤、チオールカーバメート系殺草剤、有機リ
ン系殺草剤、酸アミド系殺草剤、トリアジン系殺草剤、
アリロキシ脂肪酸系殺草剤等がある。

本発明殺草剤の有効成分の含有量は、粒剤では１〜１０
乞水和剤では４０〜８０％Ｘ乳剤では１０〜５０係（い
ずれも重量部を示す）が望ましい。

次に本発明殺草剤の実施例を示す。

実施例中に「部」とあるのは「重量部」を表わす。

また、有効成分化合物は前記の合成側化合物番号によっ
て表わす。

実施例 １ 粒剤 化合物１６部、ベントナイト７０部、タルク２１部、ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ２部、およびリグニン
スルホン酸ソーダ１部を混合し、適量の水を加えて混練
した後、押し出し造粒機を用いて通常の方法によって造
粒し、粒剤１００部を得る。

実施例 ２ 粒剤 化合物２５部、ベントナイト７０部、タルク２２部、ラ
ウリル硫酸ソーダ１部、およびナツタ、リンスルホン酸
ソーダ２部を混合した後、適量の水を加えて混練し、押
し出し造粒機を用いて通常の方法により造粒し、粒剤１
００部を得る。

実施例 ３ 粒剤 化合物３５部、クレー５０部、ベントナイト４４部、ア
ルキルベンゼンスルホン酸ソータ０．５部、およびポリ
ビニルアルコール０．５部を混合した後、適量の水を加
えて混練し、押し出し造粒機を用いて通常の方法により
造粒し、粒剤１００部を得る。

実施例 ４ 水利剤 化合物１ ５０部、ケイソウ土３０部、クレー１０部、
およびラウリル硫酸ソーダ１０部を混合粉砕し、水利剤
１００部を得る。

実施例 ５ 乳剤 化合物４２０部、ツイーン−８０５部、スパン−８０５
部、およびソルベントナフサ７０部を混合し、乳剤１０
部を得る。

次に本発明殺草剤の効果について、試験例によって具体
的に説明する。

試験例 １ 発生前土壌処理による畑作除草試験 畑風乾細±（１４メツシユのフルイを通したもの）３．
５Ｋｇをａ ／ ５０００ポツトに入れ、これにＮ、Ｐ
２Ｏ３、Ｋ２０各０．５２を化成肥料で全層に施肥し、
土壌水分を最大容水量の６０チに調整する。

これに、供試作物および雑草の種子を一定量は種し、均
一に覆土した後、供試化合物の所定量を、前記実施例５
に示した方法に準じて調製した乳剤を用いて土壌処理し
、温室内で生育させた。

は種３０日後に、作物および雑草の発生ないし生育状況
を観察調査し、第１表の結果を得た。

この表で、作物に対する薬害程度および雑草に対する殺
草効果は、作物あるいは雑草の発生ないし生育の状態が
無処理区のそれと同程度のものを「０」、はぼ完全に抑
制されたものを「５」とし、その間を６段階に区分して
表示した。

試験例 ２ 水田初期除草試験 水田＝般雑草の種子が自然混在している水田土壌（１４
メツシユのフルイを通したもの）３．３Ｋｇをａ１５０
００ワグネルポットに入れ、これにＮ。

Ｐ２Ｏ，に２００．８？を化成肥料で全層に施肥したの
ち、適量の水を加えてかくはんし、たん水状態とする。

これに、あらかじめ温室で育苗した水稲苗（稚苗、葉令
３．０）２本を１株とし、その２株を移種して温室内で
生育させた。

水水稲移植５日後の雑草発生始期に、供試化合物の所定
量を、前記実施例１ないし３に記載した方法に準拠して
調製した粒剤を用いて、たん水下に処理した。

処理１か力抜に、雑草の発生状況および水稲に対する薬
害の程度を観察により調査し、第２表の結果を得た。

この表の中で、雑草の発生状況の表示区分は試験例１と
同様に６段階とし、水稲に対する薬害程度の表示区分も
「甚害」「大吉」「中吉」「小書」 「微害」および「
無害」の６段階とした。

なお、試験期間中は１日当１り １ｃｒｒｌの温水処理
により、ポットのたん水深を３６１１に保った。

試験例 ３ 水田初期除草は場試験 田植３日後の水田を１区１０ｒｒ？ずつに区切り、ここ
に供試化合物の所定量を、前記実施例１ないし３に記載
した方法に準拠して調製した粒剤を用いて、たん水面に
散布した。

処理１ケ月後に１、試験区の単位面積当シの雑草量を測
定し、同時に水稲に対する薬害を観察調査した。

その結果を第３表に示す。この表で水稲に対する薬害程
度の表示区分は、試験例２と同様とする。

以上の試験結果から明らかなように、本発明殺草剤は殺
草スペクトラムが広く、本質的に殺草活性が高く、シか
も、濃度希釈による活性の低下や作物に対する薬害が少
ないなど、従来のジフェニルエーテル系除草剤に較べて
格段にすぐれた殺草特性を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図は化合物１の、第２図は化合物５の赤外線吸収ス
ペクトル線図をそれぞれ示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、祐まＣＨ２ＣＨ２Ｃ１基、５Ｏ２ＣＨ３基、Ｃ
   ０Ｃ２Ｈ６基または を表わす。 ）で表わされるジフェニルエーテル系化合物の少なくと
   も一種を有効成分として含有することを特徴とする殺草
   剤。