JPS58201859A - 塗料 - Google Patents

塗料

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JPS58201859A
JPS58201859A JP8516882A JP8516882A JPS58201859A JP S58201859 A JPS58201859 A JP S58201859A JP 8516882 A JP8516882 A JP 8516882A JP 8516882 A JP8516882 A JP 8516882A JP S58201859 A JPS58201859 A JP S58201859A
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JP
Japan
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caprolactone
acrylate
paint
parts
vinyl acetate
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JP8516882A
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English (en)
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JPH0241554B2 (ja
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Tadao Yamakawa
山川 忠夫
Isao Takagi
高木 功男
Takaharu Mitsuta
光田 敬治
Toshiyuki Kitayama
北山 利幸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kawakami Paint Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Kawakami Paint Manufacturing Co Ltd
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Publication of JPS58201859A publication Critical patent/JPS58201859A/ja
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特に顔料分散性、色別れ防止性のすぐれた塗料
に関する。
近年、建築用のタイル状化−Eげ、マスチック仕上げな
どの上塗塗料として、酢酸ビニル/メタクリル酸メチル
の割合が重量比で70〜30AO〜70の共重合体を塗
膜形成主要素として用いた塗料が種々提案されている。
ところが、ビニル−アクリル系樹脂は耐候性、耐久性、
耐水性などが良好であるという長所を有するものの、顔
料とのなじみが悪く、特に顔料としてカーボンブラック
を使用したときは顔料分散性が非常に悪く貯蔵安定性に
欠け、樹脂と顔料が分離したり、カーボンブラックが凝
集して塗襄時にハケ目にそって色違いが生じたり、顔料
の浮きが起り色別れを生じるなどの欠点がある。
そこで、上記の塗料においても、共重合体の重合時にア
クリル酸や無水マレイン酸などを共重合させて極性基を
導入するなどの改良が行なわれているが、いずれも充分
なものとはいえず、いまだ充分に満足しうるほどのもの
は得られていない。
本発明者らは、そのような事情に鑑み顔料分散性および
色別れ防止性のすぐれた塗料を得るべく種々研究を重ね
た結果、カプロラクトン変性ヒドロキシアクリレートま
たはカプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレートを酢
酸ビニルおよびエチレン性不飽和モノマーと共重合させ
るときは、顔料分散性、色別れ防止性のすぐれた共重合
体が得られ、それによって上述の目的が容易に達成され
ることを見出し、本発明を完成するにいたった。
本発明において共重合体成分として用いるカプロラクト
ン変性ヒドロキシアクリレートま、たけカプロラクトン
変性ヒドロキシメタクリレート(以下、カプロラクトン
変性ヒドロキシ(メタ)アクリレートという)は、長鎖
のアクリレートまたはメタクリレートであって末端にO
H基を有しており、その構造式は下記に示されるように
、(式中、Rは水素またはメチル基、nば1または2で
ある。) であって、単量体としては非常に長鎖であり、末端OH
基がポリマー中では主鎖の骨格より離れたものとなるた
め立体障害が少なく、かつ極性が強いため顔料とのなじ
みがよく顔料分散性や色別れ防止性がすぐれたものにな
る。
このカプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレー
トは単独でも充分な効果を発揮するが、アクリル酸、無
水マレイン酸などの不飽和カルボン酸または不飽和ジカ
ルボン酸(以下、不飽和(ジカルボン酸という)と併用
して酢酸ビニルおよびエチレン性不飽和モノマーと共重
合させるとさらに顔料分散性、色別れ防止性の良好な共
重合体が得られる。
本発明においてエチレン性不飽和モノマーとしては、た
とえばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルア
クリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレ
ート、ブチルメタクリレート、エチルへキシルアクリレ
ート、エチルへキシルメタクリレート、2−ヒドロキシ
エチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒド
ロキシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸やメタ
クリル酸のエステル、スチレン、ビニルトルエン、アク
リロニトリルなどが用いられる。それらの中でメチルメ
タクリレートが最も適している。
カプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレートと
しては、末端にOH基を持った炭素数が8以上の長鎖の
アクリレートまたはメタクリレートが用いられ、その具
体的市販例と17ではダイセル化学工業■製のプラクセ
ルFM−1、プラクセルFM−2、プラクセルFM−3
、プラクセルFA−1(いずれも商品名)などがあげら
れる。
不飽和(ジ)カルボン酸としては、たとえばアクリル酸
、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸などが用いられる。特に無水マレイ
ン酸が最も適している。
本発明圧おいて、酢酸ビニルと、エチレン性不飽和モノ
マーとカプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレ
ートとを共重合させる場合の単量体組成比としては、酢
酸ビニルが40〜65%(重量%、以下同様)、エチレ
ン性不飽和モノマー80〜55%、カプロラクトン変性
ヒドロキシ(メタ)アクリレートが1〜10%の範囲が
好ましい。
これはカプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレ
ートが前記範囲より少ないときは顔料分散性や色別れ防
止性が充分に向上せず、逆に前記範囲より多くなると塗
膜が柔らかくなって性能上問題を生じるととも薯こ、高
価なカプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレー
トの多量使用によって価格的に不利を招くからである。
また酢酸ビニルが前記範囲より少ないときは塗膜の柔軟
性が低下してクラックが生じやすくなり、逆に前記範囲
より多くなると塗膜の耐水性および耐アルカリ性が低下
するからである。そしてエチレン性不飽和モノマーが前
記範囲より少ないときは塗膜の強靭性が損なわれ、逆に
前記範囲より多くなると塗膜が固くなってもろくなり亀
裂発生の原因となるからである。
また不飽和(ジ)カルボン酸をカプロラクトン変性ヒド
ロキシ(メタ)アクリレートと併用して酢酸ビニルおよ
びエチレン性不飽和モノマーと共重合させる場合におい
て、不飽和(ジ)カルボン酸は少量でよく、その単量体
組成比としては酢酸ビニルが40〜65%、エチレン性
不飽和モノマーが30〜55%、カプロラクトン変性ヒ
ドロキシ(メタ)アクリレートが1〜10%、不飽和(
ジ)カルボン酸が01〜1.0%の範囲が好ましい。
これらの共重合体は、たとえば前記の単量体混合物を塗
料溶剤または希釈剤として適したトルエン、キシレン、
酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブア
セテートなどの溶媒中、過酸化ベンゾイル、ジーter
t−ブチルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリ
ルなどの重合触媒の存在下で重合させることによって得
られる。重合反応は80〜120℃の温度に加熱して行
なわれ、共重合体は三元共重合体、不飽和(ジ)カルボ
ン酸を含む四元共重合体とも、平均分子量がgo、oo
o〜100,000のものが好ましい。
上記のような共重合体は、それのみで所期の目的に達し
、揮発性溶剤や希釈剤、助溶剤などを用いて濃度、粘度
を調整し、塗料とされるが、さらにジブチルフタレート
、ジオクチルフタレート、トリフェニルホスフェイト、
2−エチルへキシルベンジルフタレート、ブチルベンジ
ルフタL/−)などの可塑剤、シリコン系、ノニオン界
面活性剤系のレベリング剤や消泡剤などを適宜添加する
ことができる。
つぎに実施例をあげて本発明を説明する。
実施例1 共重合体の合成 温度計、還流冷却器および攪#機を取り付けた四ツ目フ
ラスコにトルエン30部(重量部、以下同様)および酢
酸エチル20部を入れ、容器内の空気を窒素ガスで置換
したのち、80℃に昇温した。この容器に酢酸ビニル6
0部、メチルメタクリレート85部、プラクセルFM−
1(商品名、カプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレ
ート、ダイセル化学工業■製)および過酸化ベンゾイル
1部からなる混合物を少量ずつ攪拌しながら8時間にわ
たって滴下し、さらに6時間攪拌下1【)0°Cに保ち
重合させた。
重合終了後、キシレン50部を加え希釈して得られた樹
脂液は不揮発分50%、粘度6000cP/25°Cで
あった。
塗料の調製 上記のようにして得られた樹脂液を用い、第1表に示す
配合で白および黒塗料を調製した。
第  1  表 色別れ性試験 上記のように調製した白塗料と黒塗料を重量比で10=
1に混合し、初度ならびに45°Cで1力月間貯蔵後の
色別れ性を調べた。その結果を第2表および第8表に示
す。
実施例2 酢酸ビニル55部、メチルメタクリレート40部、プラ
クセルFM−1(前出)5部および無水マレイン酸0.
5部を過酸ベンゾイル1部の存在下トルエン30部およ
び酢酸エチル20部からなる溶媒中で実施例1と同様に
重合させ、重合後、キシレン50部を加えて希釈し樹脂
液を得た。得られた樹脂液は不揮発分50%、粘度70
00 cP/25℃であった。
上記のようにして得られた樹脂液を用い実施例1と同様
に塗料化し、色別れ性試験に供した。その結果を第2表
および第8表に示す。
実施例3 酢酸ビニル55部、メチルメタクリレート42部、プラ
クセルFM−2(商品名、カプロラクトン変性ヒドロキ
シメタクリレート、ダイセル化学工業■製)3部および
無水マレイン酸0.8部を過酸化ベンゾイル1部の序在
下トルエン50部中で実施例1と同様に重合させ、重合
後、キシレン50部を加え希釈して樹脂液を得た。得ら
れた樹脂液は不揮発分50係、粘度6000 cP/2
5℃であった。
上記のようにして得られた樹脂液を用い、実施例1と同
様に塗料化し、色別れ性試験に供した。
その結果を第2表および第3表に示す。
比較例1 酢酸ビニル55部とメチルメタクリレート45部を過酸
化ベンゾイル1部の存在下トルエン50部中で実施例1
と同様に重合させ、重合後、キシレン50部を加えて希
釈し樹脂液を得た。得られた樹脂液は不揮発分50%、
粘度5000 cP/25°Cであった。
上記のようにして得られた樹脂液を用い、実施例1と同
様に塗料化し、色別れ性試験に供した。
その結果を第2表および第3表・に示す。
比較例2 酢酸ビニル55部、メチルメタクリレート40部、ブチ
ルアクリレート5部および無水マレイン酸0.5合後、
キシレン50部を加え希釈して樹脂液を州た。
得られた樹脂液は不揮発分50’4.粘度40n(l 
cP/25°Cであった。
上記のようにして得られた樹脂液を用い、実施例1と同
様に塗料化し、色別れ性試験に供した。
その結果を第2表および第3表に示す。
第2表 初度色別れ性 (注) ※ 未乾燥時に指でこすったときに他の部分と
に生じる色の違い 評価の基準は下記のとおりである。
◎ まったく異状なし ○ 異状なし ◎ やや色別れの傾向あり Δ 色別れあり X 色別れ激しい 第8表 貯蔵後の色別れ性 第2表および第3表に示す結果から明らかなように、本
発明の塗料は従来塗料に比べて色別れ防止性がすぐれて
いる。
つぎに、実施例1〜8および比較例1〜2で得られた塗
料について耐候性を調べた結果を第4表に示す。
第4表 促進耐候性試験 第4表に示すように本発明の塗料は従来塗料と同程度の
耐候性を有している。この結果ならびに前記第2表およ
び第8表に示す結果から明らかなように、本発明の塗料
は顔料分散性、色別れ防止性が良好で、かつ充分な耐候
性を有していて」1塗塗料として非常にすぐれたもので
ある。
特許出願人 川上塗料株式会社 手続補正書(自発) 1.事件の表示 昭和57年特許願第85168号 2、発明の名称 塗  料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 兵庫県尼崎市塚口420番地 カワカミトリヨウ 名称 川上塗料株式会社 4、代理人 〒550  電06 (581) 827
7住所 大阪市西区北堀江−丁目1番23号養田ビル四
ツ橋館 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 6、補正の内容 (1)  明細書第9頁第2行の1(株)製)および」
を「(株)製)5部および」と補正する。
以  上 (2)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、酢酸ビニル40〜65重量%、エチレン性不飽和モ
    ノマー80〜55重量係およびカプロラクトン変性ヒド
    ロキシアクリレートまたはカプロラクトン変性ヒドロキ
    シメタクリレート1〜10重量係からなる単量体混合物
    を共重合させた共重合体と、塗料配合剤とからなる塗料
    。 2、酢酸ビニル40〜65重量係、エチレン性不飽和七
    ツマー80〜55重量%、カプロラクトン変性ヒドロキ
    シアクリレートまたはカプロラクトン変性ヒドロキシメ
    タクリレート1〜10重量%および不飽和カルボン酸ま
    たは不飽和ジカルボン酸0.1〜1.0重量係からなる
    単量体混合物を共重合させた共重合体と、塗料配合剤と
    からなる塗料。
JP8516882A 1982-05-19 1982-05-19 塗料 Granted JPS58201859A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8516882A JPS58201859A (ja) 1982-05-19 1982-05-19 塗料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8516882A JPS58201859A (ja) 1982-05-19 1982-05-19 塗料

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Publication Number Publication Date
JPS58201859A true JPS58201859A (ja) 1983-11-24
JPH0241554B2 JPH0241554B2 (ja) 1990-09-18

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ID=13851127

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JP8516882A Granted JPS58201859A (ja) 1982-05-19 1982-05-19 塗料

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JP (1) JPS58201859A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60123563A (ja) * 1983-12-07 1985-07-02 Kansai Paint Co Ltd 水性顔料分散液
KR100335312B1 (ko) * 1994-09-13 2002-11-13 주식회사 디피아이 내가스체킹성아크릴수지조성물
KR100561824B1 (ko) * 1997-12-31 2006-12-22 주식회사 케이씨씨 자동차 도료용 아크릴계 수지조성물

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60123563A (ja) * 1983-12-07 1985-07-02 Kansai Paint Co Ltd 水性顔料分散液
KR100335312B1 (ko) * 1994-09-13 2002-11-13 주식회사 디피아이 내가스체킹성아크릴수지조성물
KR100561824B1 (ko) * 1997-12-31 2006-12-22 주식회사 케이씨씨 자동차 도료용 아크릴계 수지조성물

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JPH0241554B2 (ja) 1990-09-18

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