JPH0141517B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0141517B2 JPH0141517B2 JP56119867A JP11986781A JPH0141517B2 JP H0141517 B2 JPH0141517 B2 JP H0141517B2 JP 56119867 A JP56119867 A JP 56119867A JP 11986781 A JP11986781 A JP 11986781A JP H0141517 B2 JPH0141517 B2 JP H0141517B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- thermal
- recording paper
- forming substance
- paper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録紙に係わるものであり、さら
に詳細には、発色感度の向上した、低温で、かつ
鮮明な発色をする感熱紙に関するものである。
に詳細には、発色感度の向上した、低温で、かつ
鮮明な発色をする感熱紙に関するものである。
従来、クリスタルバイオレツトラクトンなどの
無色ないし淡色の発色性物質とフエノール化合物
が反応して発色することは古くから知られてお
り、この反応の感熱紙への応用は、たとえば米国
特許第3539375号において公知である。
無色ないし淡色の発色性物質とフエノール化合物
が反応して発色することは古くから知られてお
り、この反応の感熱紙への応用は、たとえば米国
特許第3539375号において公知である。
しかしながら、最近の記録装置の進歩と用途の
多様化、高速反応性、高感度性などに対応すべき
多くの難点を有している。たとえば、サーマルプ
リンター、サーマルフアクシミリ等において、感
熱記録紙の発色感度が不充分な場合には消費電力
が大きくなつたり印字スピードが低下するので発
色感度を高める必要がある。
多様化、高速反応性、高感度性などに対応すべき
多くの難点を有している。たとえば、サーマルプ
リンター、サーマルフアクシミリ等において、感
熱記録紙の発色感度が不充分な場合には消費電力
が大きくなつたり印字スピードが低下するので発
色感度を高める必要がある。
このような感熱記録紙の発色感度を向上させる
方法として、発色性物質とフエノール化合物の組
合せにおいて、たとえば、ワツクス類を使用する
例が特開昭48−19231号に、また、含窒素化合物
などの感度向上剤を使用する例が特開昭49−
34842号にそれぞれ記載されている。
方法として、発色性物質とフエノール化合物の組
合せにおいて、たとえば、ワツクス類を使用する
例が特開昭48−19231号に、また、含窒素化合物
などの感度向上剤を使用する例が特開昭49−
34842号にそれぞれ記載されている。
感熱記録紙では、感熱塗層中に発色性物質とフ
エノール化合物がそれぞれ微細粒子状で分散或い
は異なる層中に分離安定に存在しているものが加
熱によつて両者の一成分が溶融または昇華し、或
いは両成分が溶融または昇華して互いに密に接触
し混合して熱発色すると考えられる。従つて、反
応発色剤の各成分は常温で無色ないし淡色の結晶
ないし固体であることが必要であつて、融点は70
℃以上でかつ150〜200℃で完全に液化および／ま
たは気化するものが好ましい。
エノール化合物がそれぞれ微細粒子状で分散或い
は異なる層中に分離安定に存在しているものが加
熱によつて両者の一成分が溶融または昇華し、或
いは両成分が溶融または昇華して互いに密に接触
し混合して熱発色すると考えられる。従つて、反
応発色剤の各成分は常温で無色ないし淡色の結晶
ないし固体であることが必要であつて、融点は70
℃以上でかつ150〜200℃で完全に液化および／ま
たは気化するものが好ましい。
米国特許第3539375号にはこのような目的に使
用する適当なフエノール化合物の例の１つとし
て、４，4′−イソプロピリデンジフエノール（融
点156℃）が記載されており、かつ、今日多く使
用されている化合物であるが、前述のような熱溶
融による発色のためには、かなりの高温度（たと
えば140〜150℃）にしなければ鮮明な発色は困難
である。しかしながら、前述のように記録装置の
高速化に対応して感熱記録紙の発色感度を高める
ためには反応発色剤の各成分の融点はできるだけ
低く、かつ、共融点が各成分の何れよりも低くあ
つて低温度（たとえば90〜120℃）でも反応して、
かつ、鮮明な発色を得ることが好ましい。また、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル（融点126〜128
℃）が記載されているが、融点は低くとも分子量
が小さく、加熱揮散性が考えられ実用上あまり好
ましくない。
用する適当なフエノール化合物の例の１つとし
て、４，4′−イソプロピリデンジフエノール（融
点156℃）が記載されており、かつ、今日多く使
用されている化合物であるが、前述のような熱溶
融による発色のためには、かなりの高温度（たと
えば140〜150℃）にしなければ鮮明な発色は困難
である。しかしながら、前述のように記録装置の
高速化に対応して感熱記録紙の発色感度を高める
ためには反応発色剤の各成分の融点はできるだけ
低く、かつ、共融点が各成分の何れよりも低くあ
つて低温度（たとえば90〜120℃）でも反応して、
かつ、鮮明な発色を得ることが好ましい。また、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル（融点126〜128
℃）が記載されているが、融点は低くとも分子量
が小さく、加熱揮散性が考えられ実用上あまり好
ましくない。
本発明者は、種々のフエノール化合物について
検討した結果、発色性物質と特定のフエノール化
合物を組合せることにより、従来より低温（たと
えば90〜120℃）でも鮮明な発色が、可能な感度
の優れた感熱記録紙が得られることを見いだし
た。ここでいう本発明のフエノール化合物は、式 で表わされる４−ブトキシ−4′−ヒドロキシ−ジ
フエニルスルホンである。
検討した結果、発色性物質と特定のフエノール化
合物を組合せることにより、従来より低温（たと
えば90〜120℃）でも鮮明な発色が、可能な感度
の優れた感熱記録紙が得られることを見いだし
た。ここでいう本発明のフエノール化合物は、式 で表わされる４−ブトキシ−4′−ヒドロキシ−ジ
フエニルスルホンである。
発色性物質とは、フエノール化合物と反応して
発色しうるものであればいかなるものでもよく、
たとえば、クリスタルバイオレツトラクトン、マ
ラカイトグリーンラクトン、３，３−ビス（パラ
ジメチルアミノフエニル）−４，５，６，７−テ
トラクロルフタリド、ベンゾ−β−ナフトスピロ
ピラン、３−メチル−ジ−β−ナフトスピロピラ
ン、１，３，３−トリメチル−6′−クロロ−8′−
メトキシインドリノベンゾスピロピラン、Ｎ−フ
エニルローダミンラクタム、３−エチルアミノ−
６−クロロフルオラン、３−モルホリノ−５，６
−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−ジメチ
ルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−５，６−ベンゾ−７−ベン
ジルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−エチル・トリルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ
−３−トリフルオロメチルフエニル）アミノフル
オランがあげられるが、これらに限定されるもの
ではない。
発色しうるものであればいかなるものでもよく、
たとえば、クリスタルバイオレツトラクトン、マ
ラカイトグリーンラクトン、３，３−ビス（パラ
ジメチルアミノフエニル）−４，５，６，７−テ
トラクロルフタリド、ベンゾ−β−ナフトスピロ
ピラン、３−メチル−ジ−β−ナフトスピロピラ
ン、１，３，３−トリメチル−6′−クロロ−8′−
メトキシインドリノベンゾスピロピラン、Ｎ−フ
エニルローダミンラクタム、３−エチルアミノ−
６−クロロフルオラン、３−モルホリノ−５，６
−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−ジメチ
ルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−５，６−ベンゾ−７−ベン
ジルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−エチル・トリルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ
−３−トリフルオロメチルフエニル）アミノフル
オランがあげられるが、これらに限定されるもの
ではない。
また、本発明のフエノール化合物は、一般に70
℃以上で液化または気化して前記発色性物質と反
応して発色させる性質を有する他のフエノール化
合物、たとえば、４，4′−イソプロピリデンジフ
エノール、４，4′−イソプロピリデンビス（２−
クロルフエノール）、４，4′−イソプロピリデン
ビス（２−第三ブチルフエノール）、４，4′−第
二ブチリデンジフエノール、４，4′−シクロヘキ
シリデンジフエノール、４−フエニルフエノー
ル、４−ヒドロキシジフエノキシド、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸フ
エニル、４−ヒドロキシアセトフエノン、サリチ
ル酸アニリド、ノボラツク型フエノール樹脂、ハ
ロゲン化ノボラツク型フエノール樹脂、α−ナフ
トール、β−ナフトール、２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）−ｎ−ヘプタンと併用して
用いることもできる。
℃以上で液化または気化して前記発色性物質と反
応して発色させる性質を有する他のフエノール化
合物、たとえば、４，4′−イソプロピリデンジフ
エノール、４，4′−イソプロピリデンビス（２−
クロルフエノール）、４，4′−イソプロピリデン
ビス（２−第三ブチルフエノール）、４，4′−第
二ブチリデンジフエノール、４，4′−シクロヘキ
シリデンジフエノール、４−フエニルフエノー
ル、４−ヒドロキシジフエノキシド、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸フ
エニル、４−ヒドロキシアセトフエノン、サリチ
ル酸アニリド、ノボラツク型フエノール樹脂、ハ
ロゲン化ノボラツク型フエノール樹脂、α−ナフ
トール、β−ナフトール、２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）−ｎ−ヘプタンと併用して
用いることもできる。
本発明のフエノール化合物と発色性物質をそれ
ぞれ別に、水中で、または有機溶剤中で必要なら
ば界面活性剤や結着剤、分散剤と共にボールミ
ル、サンドグラインダー等により粉砕し、常法に
より支持体へ塗布し乾燥して感熱記録紙が得られ
る。
ぞれ別に、水中で、または有機溶剤中で必要なら
ば界面活性剤や結着剤、分散剤と共にボールミ
ル、サンドグラインダー等により粉砕し、常法に
より支持体へ塗布し乾燥して感熱記録紙が得られ
る。
本発明のフエノール化合物は、たとえば次の方
法で製造される。
法で製造される。
ビスフエノールスルホン５ｇ、エタノール40
ml、ナトリウムエトキシド10ml、ブチルブロマイ
ド2.7ｇを５時間加熱還流させる。ついで反応液
を減圧濃縮し、残査を水で希釈後、有機溶媒で未
反応のブチルブロマイド、副生成物の４，4′−ジ
ブトキシ−ジフエニルスルホンを除去する。水層
を酸性にし、クロロホルムで抽出する（未反応の
ビスフエノールスルホンはクロロホルム不溶のた
め去する）。得られる粗生成物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフで精製すると、融点118〜119
℃の４−ブトキシ−4′−ヒドロキシ−ジフエニル
スルホンが得られる。
ml、ナトリウムエトキシド10ml、ブチルブロマイ
ド2.7ｇを５時間加熱還流させる。ついで反応液
を減圧濃縮し、残査を水で希釈後、有機溶媒で未
反応のブチルブロマイド、副生成物の４，4′−ジ
ブトキシ−ジフエニルスルホンを除去する。水層
を酸性にし、クロロホルムで抽出する（未反応の
ビスフエノールスルホンはクロロホルム不溶のた
め去する）。得られる粗生成物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフで精製すると、融点118〜119
℃の４−ブトキシ−4′−ヒドロキシ−ジフエニル
スルホンが得られる。
次に本発明を実施例により、より一層具体的に
説明する。
説明する。
比較例
Ａ液
クリスタルバイオレツトラクトン １部
５％ポリビニールアルコール ５部
水 40部
Ｂ液
４，4′−イソプロピリデンジフエノール ５部
５％ポリビニールアルコール 25部
水 20部
実施例 １
Ａ液 比較例のＡ液
Ｂ液 ４−ブトキシ−4′−ヒドロキシ−ジフエニ
ルスルホン ５部 ５％ポリビニールアルコール 25部 水 20部 各々Ａ、Ｂ液を混和することなくボールミルで
２日間粉砕分散後、Ａ、Ｂ液を混合し、感熱記録
紙用塗液を得る。該塗液を50ｇ／m2の秤量を有す
る上質紙の表面に乾燥塗付量が４ｇ／m2になるよ
うに塗付する。得られた感熱紙を乾燥機中50℃で
乾燥し、この感熱紙を80〜150℃に加熱された熱
板に圧力1.5Kg／cm2、圧接時間５秒で発色させ、
その濃度を光電濃度計にて測定した。その結果を
第１図に示す。
ルスルホン ５部 ５％ポリビニールアルコール 25部 水 20部 各々Ａ、Ｂ液を混和することなくボールミルで
２日間粉砕分散後、Ａ、Ｂ液を混合し、感熱記録
紙用塗液を得る。該塗液を50ｇ／m2の秤量を有す
る上質紙の表面に乾燥塗付量が４ｇ／m2になるよ
うに塗付する。得られた感熱紙を乾燥機中50℃で
乾燥し、この感熱紙を80〜150℃に加熱された熱
板に圧力1.5Kg／cm2、圧接時間５秒で発色させ、
その濃度を光電濃度計にて測定した。その結果を
第１図に示す。
また、実施例１及び実施例２で得られた感熱記
録紙をフアクシミリで記録したとき、動的発色濃
度も高く、鮮明な画像が得られた。
録紙をフアクシミリで記録したとき、動的発色濃
度も高く、鮮明な画像が得られた。
第１図は光電濃度計で測定した温度と発色濃度
との関係を示すものでは比較例、は実施例１
の処方で処理した感熱紙である。
との関係を示すものでは比較例、は実施例１
の処方で処理した感熱紙である。
Claims (1)
- １ 通常無色ないし淡色の発色性物質と、４−ブ
トキシ−4′−ヒドロキシ−ジフエニルスルホンを
含有することを特徴とする、発色感度が向上した
感熱記録紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56119867A JPS5820493A (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | 感熱記録紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56119867A JPS5820493A (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5820493A JPS5820493A (ja) | 1983-02-05 |
| JPH0141517B2 true JPH0141517B2 (ja) | 1989-09-06 |
Family
ID=14772223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56119867A Granted JPS5820493A (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | 感熱記録紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5820493A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58132593A (ja) * | 1982-02-02 | 1983-08-06 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| EP0131631B1 (en) * | 1983-01-17 | 1988-11-02 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Heat-sensitive recording paper |
| JPS6013852A (ja) * | 1983-07-04 | 1985-01-24 | Shin Nisso Kako Co Ltd | ジフエニルスルホン誘導体およびそれを含有する発色性記録材料 |
| WO1997016431A1 (en) * | 1995-11-01 | 1997-05-09 | Nippon Soda Co., Ltd. | Triazine derivatives and recording materials prepared therefrom |
| JP2000273081A (ja) | 1999-03-23 | 2000-10-03 | Nippon Soda Co Ltd | ジフェニルスルホン化合物の工業的製造方法 |
| US6762200B2 (en) | 2000-03-28 | 2004-07-13 | Nippon Soda Co. Ltd. | Oxa(thia)zolidine derivative and anti-inflammatory drug |
| EP1273570B8 (en) | 2001-01-22 | 2013-08-21 | Nippon Soda Co., Ltd. | Process for producing diphenyl sulfone compound |
| JP4942463B2 (ja) * | 2006-11-27 | 2012-05-30 | 日華化学株式会社 | アルキルオキシヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 |
-
1981
- 1981-07-29 JP JP56119867A patent/JPS5820493A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5820493A (ja) | 1983-02-05 |
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