JPH04219284A - 感熱記録紙 - Google Patents
感熱記録紙Info
- Publication number
- JPH04219284A JPH04219284A JP3075867A JP7586791A JPH04219284A JP H04219284 A JPH04219284 A JP H04219284A JP 3075867 A JP3075867 A JP 3075867A JP 7586791 A JP7586791 A JP 7586791A JP H04219284 A JPH04219284 A JP H04219284A
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- JP
- Japan
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- recording paper
- thermal recording
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- color forming
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規ジフェニルスルホ
ン化合物を含有した感熱記録紙に関するより詳しくは、
感熱記録紙の顕色剤として有用なジフェニルスルホン化
合物を含有する発色感度、耐候性、保存性の向上した感
熱記録紙に関する。
ン化合物を含有した感熱記録紙に関するより詳しくは、
感熱記録紙の顕色剤として有用なジフェニルスルホン化
合物を含有する発色感度、耐候性、保存性の向上した感
熱記録紙に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、クリスタルバイオレットラクトン
などの無色ないし淡色の発色性物質とフェノール化合物
が反応して発色することは古くから知られており、この
反応の感熱紙への応用は、たとえば米国特許第3,53
9,375 号において公知である。しかしながら、最
近の記録装置の進歩と用途の多用化、高速反応性、高感
度性などに対応すべき多くの難点を有している。たとえ
ば、サーマルプリンター、サーマルファクシミリ等にお
いて感熱記録紙の発色感度が不十分な場合には消費電力
が大きくなったり、印字スピードが低下するので発色感
度を高める必要がある。このような感熱記録紙の発色感
度を向上させる方法として、発色性物質.フェノール化
合物の組合せにおいて、たとえば、ワックス類を使用す
る例が特開昭48−19231号に、また、含窒素化合
物などの感度向上剤を使用する例が特開昭49−348
42号にそれぞれ記載されている。
などの無色ないし淡色の発色性物質とフェノール化合物
が反応して発色することは古くから知られており、この
反応の感熱紙への応用は、たとえば米国特許第3,53
9,375 号において公知である。しかしながら、最
近の記録装置の進歩と用途の多用化、高速反応性、高感
度性などに対応すべき多くの難点を有している。たとえ
ば、サーマルプリンター、サーマルファクシミリ等にお
いて感熱記録紙の発色感度が不十分な場合には消費電力
が大きくなったり、印字スピードが低下するので発色感
度を高める必要がある。このような感熱記録紙の発色感
度を向上させる方法として、発色性物質.フェノール化
合物の組合せにおいて、たとえば、ワックス類を使用す
る例が特開昭48−19231号に、また、含窒素化合
物などの感度向上剤を使用する例が特開昭49−348
42号にそれぞれ記載されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】感熱記録紙では、感熱
塗層中に発色性物質とフェノール化合物がそれぞれ微細
粒子状で分散あるいは異なる層中に分離安定に存在して
いるものが加熱によって両者の一成分が溶融または昇華
し、あるいは両成分が溶融または昇華して互いに密に接
触し混合して熱発色すると考えられる。従って、反応発
色剤の各成分は常温で無色ないし淡色の結晶ないし固体
であることが必要であって、融点は70℃以上でかつ1
50〜200℃で完全に液化および/または気化するも
のが好ましい。米国特許第3,539,375 号には
このような目的に使用する適当なフェノール化合物の例
の一つとして、4,4’−イソプロピリデンジフェノー
ルが記載されており、かつ、今日多く使用されている化
合物である。
塗層中に発色性物質とフェノール化合物がそれぞれ微細
粒子状で分散あるいは異なる層中に分離安定に存在して
いるものが加熱によって両者の一成分が溶融または昇華
し、あるいは両成分が溶融または昇華して互いに密に接
触し混合して熱発色すると考えられる。従って、反応発
色剤の各成分は常温で無色ないし淡色の結晶ないし固体
であることが必要であって、融点は70℃以上でかつ1
50〜200℃で完全に液化および/または気化するも
のが好ましい。米国特許第3,539,375 号には
このような目的に使用する適当なフェノール化合物の例
の一つとして、4,4’−イソプロピリデンジフェノー
ルが記載されており、かつ、今日多く使用されている化
合物である。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、発色感度
、耐候性、保存性の向上した感熱記録紙について鋭意研
究の結果、本発明を完成したものである。すなわち、本
発明は、一般式
、耐候性、保存性の向上した感熱記録紙について鋭意研
究の結果、本発明を完成したものである。すなわち、本
発明は、一般式
【化2】
(式中、Rは炭素数3のアルキルを示す。)で表される
新規ジフェニルスルホン化合物を含有した感熱記録紙に
関する。本発明は、通常(即ち、フェノール化合物と反
応していない状態)無色ないし淡色の発色性物質と、〔
化2〕で表わされる新規ジフェニルスルホン化合物を含
有する感熱記録紙を提供する。〔化2〕で表わされる新
規ジフェニルスルホン化合物とは、4−プロポキシ−4
’−ヒドロキシジフェニルスルホンおよび4−イソプロ
ポキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホンである。
新規ジフェニルスルホン化合物を含有した感熱記録紙に
関する。本発明は、通常(即ち、フェノール化合物と反
応していない状態)無色ないし淡色の発色性物質と、〔
化2〕で表わされる新規ジフェニルスルホン化合物を含
有する感熱記録紙を提供する。〔化2〕で表わされる新
規ジフェニルスルホン化合物とは、4−プロポキシ−4
’−ヒドロキシジフェニルスルホンおよび4−イソプロ
ポキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホンである。
【0005】発色性物質とは、フェノール化合物と反応
して発色しうるものであればいかなるものでもよく、た
とえば、クリスタルバイオレットラクトン、マラカイト
グリーンラクトン、3,3−ビス(パラジメチルアミノ
フェニル)−4,5,6,7−テトラクロルフタリド、
ベンゾ−β−ナフトスピロピラン、3−メチル−ジ−β
−ナフトスピロピラン、1,3,3−トリメチル−6’
−クロロ−8’−メトキシインドリノベンゾスピロピラ
ン、N−フェニルローダミンラクタム、3−エチルアミ
ノ−6−クロロフルオラン、3−モルホリノ−5,6−
ベンゾフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
,7−ジメチルフルオラン、3−ジメチルアミノ−7,
8−ベンゾフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メト
キシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−5,6−ベンゾ−7
−ベンジルアミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル・ト
リルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(N−3−トリフルオロメチル
フェニル)アミノフルオランがあげられるが、これらに
限定されるものではない。
して発色しうるものであればいかなるものでもよく、た
とえば、クリスタルバイオレットラクトン、マラカイト
グリーンラクトン、3,3−ビス(パラジメチルアミノ
フェニル)−4,5,6,7−テトラクロルフタリド、
ベンゾ−β−ナフトスピロピラン、3−メチル−ジ−β
−ナフトスピロピラン、1,3,3−トリメチル−6’
−クロロ−8’−メトキシインドリノベンゾスピロピラ
ン、N−フェニルローダミンラクタム、3−エチルアミ
ノ−6−クロロフルオラン、3−モルホリノ−5,6−
ベンゾフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
,7−ジメチルフルオラン、3−ジメチルアミノ−7,
8−ベンゾフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メト
キシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−5,6−ベンゾ−7
−ベンジルアミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル・ト
リルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(N−3−トリフルオロメチル
フェニル)アミノフルオランがあげられるが、これらに
限定されるものではない。
【0006】本発明の新規なジフェニルスルホン化合物
は、一般に70℃以上で液化または気化して前記発色性
物質と反応して発色させる性質を有する他のフェノール
化合物、たとえば、4−フェニルフェノール、4−メチ
ル−2,6−ジ第三ブチルフェノール、4,4’−ジヒ
ドロキシジフェノール、4,4’−イソプロピリデンジ
フェノール、4,4’−イソプロピリデンビス(2−ク
ロルフェノール)、4,4’−イソプロピリデンビス(
2−メチルフェノール)、4,4’−イソプロピリデン
ビス(2,6−ジメチルフェノール)、4,4’−第二
−ブチリデンジフェノール、4,4’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、4,4’−シクロヘキシリデンビス
(2−メチルフェノール)、4,4’−シクロヘキシリ
デンビス(2−イソプロピルフェノール)、2,2’−
メチレンビス(4−クロルフェノール)、2,2’−メ
チレンビス(4−メチル−6−第三−ブチルフェノール
)、2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサ
ン、2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタ
ン、2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタ
ン、4,4’−チオジフェノール、4,4’−チオビス
(3−メチル−6−第三−ブチルフェノール)、p−ヒ
ドロキシ安息香酸メチル、p−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ
安息香酸トリルメチル、p−ヒドロキシ安息香酸フェネ
チル、p−ヒドロキシ安息香酸3−フェニルプロピル、
p−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−ヒドロキシアセ
トフェノン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、サリチル
酸アニリド、ノボラック型フェノール樹脂、ハロゲン化
ノボラック型フェノール樹脂、α−ナフトール、β−ナ
フトール、2,2’−ビス−(4−ヒドロキシフェニル
)−n−ヘプタンと併用して用いることもできる。
は、一般に70℃以上で液化または気化して前記発色性
物質と反応して発色させる性質を有する他のフェノール
化合物、たとえば、4−フェニルフェノール、4−メチ
ル−2,6−ジ第三ブチルフェノール、4,4’−ジヒ
ドロキシジフェノール、4,4’−イソプロピリデンジ
フェノール、4,4’−イソプロピリデンビス(2−ク
ロルフェノール)、4,4’−イソプロピリデンビス(
2−メチルフェノール)、4,4’−イソプロピリデン
ビス(2,6−ジメチルフェノール)、4,4’−第二
−ブチリデンジフェノール、4,4’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、4,4’−シクロヘキシリデンビス
(2−メチルフェノール)、4,4’−シクロヘキシリ
デンビス(2−イソプロピルフェノール)、2,2’−
メチレンビス(4−クロルフェノール)、2,2’−メ
チレンビス(4−メチル−6−第三−ブチルフェノール
)、2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサ
ン、2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタ
ン、2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタ
ン、4,4’−チオジフェノール、4,4’−チオビス
(3−メチル−6−第三−ブチルフェノール)、p−ヒ
ドロキシ安息香酸メチル、p−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ
安息香酸トリルメチル、p−ヒドロキシ安息香酸フェネ
チル、p−ヒドロキシ安息香酸3−フェニルプロピル、
p−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−ヒドロキシアセ
トフェノン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、サリチル
酸アニリド、ノボラック型フェノール樹脂、ハロゲン化
ノボラック型フェノール樹脂、α−ナフトール、β−ナ
フトール、2,2’−ビス−(4−ヒドロキシフェニル
)−n−ヘプタンと併用して用いることもできる。
【0007】また、本発明の感熱記録紙には、さらに発
色感度、耐候性、保存性向上剤として一般式
色感度、耐候性、保存性向上剤として一般式
【化3】
(式中、R1 は炭素数1〜5のアルキル、ベンジルま
たはフェネチルを示す。)で表される化合物を含有させ
ることができる。〔化3〕の化合物としては、4,4’
−ジメトキシジフェニルスルホン、4,4’−ジエトキ
シジフェニルスルホン、4,4’−ジプロポキシジフェ
ニルスルホン、4,4’−ジブトキシジフェニルスルホ
ン、4,4’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、4
,4’−ジ第三ブトキシジフェニルスルホン、4,4’
−ジアミルオキシジフェニルスルホン、4,4’−ジイ
ソアミルオキシジフェニルスルホン、4,4’−ジ第三
アミルオキシジフェニルスルホン、4,4’−ジベンジ
ルオキシジフェニルスルホン、4,4’−ジフェネチル
オキシジフェニルスルホンなどがあげられる。
たはフェネチルを示す。)で表される化合物を含有させ
ることができる。〔化3〕の化合物としては、4,4’
−ジメトキシジフェニルスルホン、4,4’−ジエトキ
シジフェニルスルホン、4,4’−ジプロポキシジフェ
ニルスルホン、4,4’−ジブトキシジフェニルスルホ
ン、4,4’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、4
,4’−ジ第三ブトキシジフェニルスルホン、4,4’
−ジアミルオキシジフェニルスルホン、4,4’−ジイ
ソアミルオキシジフェニルスルホン、4,4’−ジ第三
アミルオキシジフェニルスルホン、4,4’−ジベンジ
ルオキシジフェニルスルホン、4,4’−ジフェネチル
オキシジフェニルスルホンなどがあげられる。
【0008】本発明の感熱記録紙それ自体は公知の方法
で製造される。たとえば、発色物質と新規ジフェニルス
ルホン化合物〔化2〕をそれぞれ別に、水中でまたは有
機溶剤中で、必要ならば界面活性剤、結着剤、分散剤と
共に、ボールミル、サンドグラインダーなどの粉砕機で
粉砕し、両分散液を支持体に塗布し、乾燥する。
で製造される。たとえば、発色物質と新規ジフェニルス
ルホン化合物〔化2〕をそれぞれ別に、水中でまたは有
機溶剤中で、必要ならば界面活性剤、結着剤、分散剤と
共に、ボールミル、サンドグラインダーなどの粉砕機で
粉砕し、両分散液を支持体に塗布し、乾燥する。
【0009】〔化2〕の化合物は、4,4’−ビスフェ
ノールスルホンをアルキル化することにより製造される
。 製造例1 4,4’−ビスフェノールスルホン5g、ジメチルスル
ホキシド40ml、水酸化ナトリウム1g、プロピルブ
ロマイド2.7 gを室温で5時間撹拌する。ついで反
応液を塩酸で酸性とした後、酢酸エチルで抽出する。抽
出液を塩酸水で洗った後、水酸化ナトリウム水溶液を加
えて水層をpH10にし、未反応の原料を除去する。有
機層を塩酸水で洗い、濃縮する。残渣をトルエンで結晶
化させると、融点138〜140.5 ℃の4−プロポ
キシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホンが得られる
。さらにトルエンで再結晶化すると、融点152.5〜
154.0℃を示す。
ノールスルホンをアルキル化することにより製造される
。 製造例1 4,4’−ビスフェノールスルホン5g、ジメチルスル
ホキシド40ml、水酸化ナトリウム1g、プロピルブ
ロマイド2.7 gを室温で5時間撹拌する。ついで反
応液を塩酸で酸性とした後、酢酸エチルで抽出する。抽
出液を塩酸水で洗った後、水酸化ナトリウム水溶液を加
えて水層をpH10にし、未反応の原料を除去する。有
機層を塩酸水で洗い、濃縮する。残渣をトルエンで結晶
化させると、融点138〜140.5 ℃の4−プロポ
キシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホンが得られる
。さらにトルエンで再結晶化すると、融点152.5〜
154.0℃を示す。
【0010】以下の実施例により本発明を一層具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定さるものではない。 “部”は“重量部”を意味する。
説明するが、本発明はこれらに限定さるものではない。 “部”は“重量部”を意味する。
【0011】
比
較 例 1 分散液A: クリスタルバイオレットラクトン
1部 5%ポ
リビニルアルコール
5部 水
40部 分散液B: 4,4’−イソプロピリデンフェノール
5部 5%ポリビニ
ルアルコール
25部 水
20部
較 例 1 分散液A: クリスタルバイオレットラクトン
1部 5%ポ
リビニルアルコール
5部 水
40部 分散液B: 4,4’−イソプロピリデンフェノール
5部 5%ポリビニ
ルアルコール
25部 水
20部
【0012】
比
較 例 2 分散液A: 比較例1の分散液Aと同一
46部 分散液
B: 4,4’−ブチリデンビス(6−第三−ブ
チ ル−m−クレゾール)
5部
5%ポリビニルアルコール
25部 水
20部
較 例 2 分散液A: 比較例1の分散液Aと同一
46部 分散液
B: 4,4’−ブチリデンビス(6−第三−ブ
チ ル−m−クレゾール)
5部
5%ポリビニルアルコール
25部 水
20部
【0013】
実
施 例 1 分散液A: 比較例1の分散液Aと同一
46部 分散液
B: 4−プロポキシ−4’−ヒドロキシフェニ
ルスルホン
5部 5%ポリビニルア
ルコール
25部 水
20部
施 例 1 分散液A: 比較例1の分散液Aと同一
46部 分散液
B: 4−プロポキシ−4’−ヒドロキシフェニ
ルスルホン
5部 5%ポリビニルア
ルコール
25部 水
20部
【0014】
実
施 例 2 分散液A: 比較例1の分散液Aと同一
46部 分散液
B: 4−プロポキシ−4’−ヒドロキシジフェ
ニルスルホン
4.75部 4,4’−ジアミルオ
キシジフェニルスルホン0.25部 5%ポ
リビニルアルコール
25部 水
20部
施 例 2 分散液A: 比較例1の分散液Aと同一
46部 分散液
B: 4−プロポキシ−4’−ヒドロキシジフェ
ニルスルホン
4.75部 4,4’−ジアミルオ
キシジフェニルスルホン0.25部 5%ポ
リビニルアルコール
25部 水
20部
【0015】上記比較例お
よび実施例の各々において、固体成分をボールミルで2
日間粉砕分散させることにより分散液AおよびBを別々
に、すなわち、分散液AおよびBを混和することなく、
調整し、ついで分散液AおよびBを混合して、感熱記録
紙用塗液とする。該塗液を50g/m2 の秤量を有す
る上質紙の表面に乾燥塗布量が4g/m2 になるよう
に塗布し、乾燥機中50℃で乾燥する。かくして得られ
た感熱記録紙を80〜150℃に加熱された熱板に圧力
1.5 kg/cm2 (ゲージ)で5秒間プレスする
。実施例1および比較例1〜2の感熱記録紙の記録感度
および記録像の保存状態は〔表1〕の通りである。
よび実施例の各々において、固体成分をボールミルで2
日間粉砕分散させることにより分散液AおよびBを別々
に、すなわち、分散液AおよびBを混和することなく、
調整し、ついで分散液AおよびBを混合して、感熱記録
紙用塗液とする。該塗液を50g/m2 の秤量を有す
る上質紙の表面に乾燥塗布量が4g/m2 になるよう
に塗布し、乾燥機中50℃で乾燥する。かくして得られ
た感熱記録紙を80〜150℃に加熱された熱板に圧力
1.5 kg/cm2 (ゲージ)で5秒間プレスする
。実施例1および比較例1〜2の感熱記録紙の記録感度
および記録像の保存状態は〔表1〕の通りである。
【0016】
【表1】
【0017】上記の〔表1〕において、記録像の消色状
態は常温、24時間後に判定したものである。
態は常温、24時間後に判定したものである。
【0018】実施例2および比較例1の感熱記録紙の発
色濃度を光電濃度計で測定した結果は〔図1〕の通りで
ある。
色濃度を光電濃度計で測定した結果は〔図1〕の通りで
ある。
【0018】
【発明の効果】以上、説明したように、本発明の新規ジ
フェニルスルホン化合物を含有する感熱記録紙は記録感
度にすぐれ、かつ記録像も消色しないという特徴を有し
、本発明により発色感度、耐候性、保存性の向上した感
熱記録紙が提供される。
フェニルスルホン化合物を含有する感熱記録紙は記録感
度にすぐれ、かつ記録像も消色しないという特徴を有し
、本発明により発色感度、耐候性、保存性の向上した感
熱記録紙が提供される。
【図1】光学濃度計で測定した温度と発色濃度との関係
を示す図である。
を示す図である。
(1)比較例1の感熱記録紙での結果を示す曲線。
(2)実施例2の感熱記録紙での結果を示す曲線。
Claims (1)
- 【請求項1】 通常無色ないし淡色の発色性物質と、
一般式 【化1】 (式中、Rは炭素数3のアルキルを示す。)で表される
ジフェニルスルホン化合物を含有することを特徴とする
感熱記録紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3075867A JPH0684107B2 (ja) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | 感熱記録紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3075867A JPH0684107B2 (ja) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | 感熱記録紙 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58-500353A Division JPWO1984002882A1 (ja) | 1983-01-17 | 新規ジフェニルスルホン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04219284A true JPH04219284A (ja) | 1992-08-10 |
| JPH0684107B2 JPH0684107B2 (ja) | 1994-10-26 |
Family
ID=13588636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3075867A Expired - Lifetime JPH0684107B2 (ja) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | 感熱記録紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0684107B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5882788A (ja) * | 1981-11-11 | 1983-05-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS58132593A (ja) * | 1982-02-02 | 1983-08-06 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
-
1991
- 1991-03-14 JP JP3075867A patent/JPH0684107B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5882788A (ja) * | 1981-11-11 | 1983-05-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS58132593A (ja) * | 1982-02-02 | 1983-08-06 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0684107B2 (ja) | 1994-10-26 |
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