JPS6330878B2 - - Google Patents
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- JPS6330878B2 JPS6330878B2 JP56035619A JP3561981A JPS6330878B2 JP S6330878 B2 JPS6330878 B2 JP S6330878B2 JP 56035619 A JP56035619 A JP 56035619A JP 3561981 A JP3561981 A JP 3561981A JP S6330878 B2 JPS6330878 B2 JP S6330878B2
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- recording paper
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
本発明は感圧記録に係わるものであり、さらに
詳細には発色感度を向上するために、無色ないし
淡色の発色性物質とフエノール化合物を組み合わ
せた感熱記録層中に、ｐ−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジルエステルを含有することを特徴とする
感熱記録紙に関するものである。 従来、クリスタルバイオレツトラクトンなどの
無色ないし淡色の発色性物質とフエノール化合物
が反応して発色することは古くから知られてお
り、この反応の感熱紙への応用は、たとえば米国
特許3539375号において公知である。 しかしながら、最近の記録装置の進歩と用途の
多様性により、高感度性、高速記録性等の要求に
対応するには、なお多くの難点を有している。た
とえば、サーマルプリンター、サーマルフアクシ
ミリ等において、感熱記録紙の発色感度が不充分
な場合には、消費電力が大きくなつたり印字スピ
ードが低下するので、発色感度を高める必要があ
る。このような感熱記録紙の発色感度を向上させ
る方法として、たとえば、ワツクス類（特開昭48
−19231号）、含窒素化合物（特開昭49−34842
号）、アセト酢酸アニリド（特開昭52−106746）
などを添加使用することが提案されている。 感熱記録紙では、感熱記録層中に発色性物質と
フエノール化合物がそれぞれ微細粒子状で分散或
いは異なる層中に分離されて安定に存在している
ものが、加熱によつて両者の一成分が溶融或いは
両成分が共融して互いに密に接触して発色すると
考えられる。 米国特許第3539375号には、このような目的に
使用する適当なフエノール化合物の例の１つとし
て、４，4′−イソプロピリデンジフエノール（融
点156℃）が記載されており、今日多く使用され
ている化合物であるが、前述のように熱溶融によ
る発色のためには、かなりの高温度（たとえば
140〜150℃）にしなければ鮮明な発色は困難であ
る。しかしながら、前述のように記録装置の高速
化に対応して、低温度（たとえば80〜120℃）で
も反応して鮮明な発色を与える発色感度の向上し
た感熱記録紙が望まれている。このために感熱記
録紙に感度向上剤として、前述のようなワツクス
類、含窒素化合物などが使用されるが、これらの
ものは発色性化合物やフエノール化合物を溶融し
にくかつたり、水溶性であつたりして実用性に乏
しい。 本発明者は、前述のような欠点のない発色感度
向上について種々検討を行つた結果、実用的で広
い用途に使用できる発色感度向上方法を見い出
し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、少
なくとも１種の無色ないし淡色の発色性物質とフ
エノール化合物の少なくとも１種を組み合わせる
感熱層中において、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジルを含有することを特徴とするものであ
る。 ここでいう本発明の発色性物質とは、フエノー
ル化合物と反応して発色しうるものであればいか
なるものでもよく、たとえば、クリスタルバイオ
レツトラクトン、マラカイトグリーンラクトン、
３，３−ビス（パラジメチルアミノフエニル）−
４，５，６，７−テトラクロルフタリド、ベンゾ
−β−ナフトスピロピラン、３−メチル−ジ−β
−ナフトスピロピラン、１，３，３−トリメチル
−6′−クロロ−8′−メトキシインドリノベンゾス
ピロピラン、Ｎ−フエニルローダミンラクタム、
３−エチルアミノ−６−クロロフルオラン、３−
モルホリノ−５，６−ベンゾフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−
ジメチルフルオラン、３−ジメチルアミノ−７，
８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−５，６−ベンゾ−７−ベンジルアミノフル
オラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル・トリ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−３−トリフ
ルオロメチルフエニル）アミノフルオランがあげ
られるが、これらに限定されるものでない。 一方、フエノール化合物としては、一般に70℃
以上で溶融して前記無色ないし淡色の発色性化合
物と反応して発色させる性質のもので、具体的に
は、４−フエニルフエノール、４−メチル−２，
６−ジ第３ブチルフエノール、４，4′−ジヒドロ
キシジフエノール、４，4′−イソプロピリデンジ
フエノール、４，4′−イソプロピリデンビス（２
−クロルフエノール）、４，4′−イソプロピリデ
ンビス（２−メチルフエノール）、４，4′−イソ
プロピリデンビス（２−第３−ブチルフエノー
ル）、４，4′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジメチルフエノール）、４，4′−第２−ブチリデ
ンフエノール、４，4′−シクロヘキシリデンビス
（４−ヒドロキシフエノール）、４，4′−シクロヘ
キシリデンビス（２−メチルフエノール）、４，
4′−シクロヘキシリデンビス（２−イソプロピル
フエノール）、２，2′−メチレンビス（４−クロ
ルフエノール）、２，2′−メチレンビス（４−メ
チル−６−第３−ブチルフエノール）、２，2′−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）ヘキサン、２，
2′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ヘプタン、
２，2′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）オクタ
ン、４，4′−チオジフエノール、４，4′−チオビ
ス（３−メチル−６−第３−ブチルフエノール）、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸トリルメチル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸フエネチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸３−フエニルプロピル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸フエニル、４−ヒドロキシアセトフエノ
ン、４−ヒドロキシベンゾフエノン、サリチル酸
アニリドを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。これらフエノール化合物１
部に対して、たとえば、0.01〜１部のｐ−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジルが用いられる。 本発明の感熱記録紙は、発色性化合物とフエノ
ール化合物とｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ルをそれぞれ別個に水中で、またはｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジルを発色性化合物、フエノ
ール化合物のいずれか一方、または両方に入れて
水中で界面活性剤や結着剤と共にボールミル、サ
ンドグラインダー等により粉砕し、常法により支
持体へ塗布し乾燥して得られる。 次に本発明を実施例により、より一層具体的に
説明する。 比較例 Ａ液 クリスタルバイオレツトラクトン １部 ５％ポリビニルアルコール ５部 水 40部 Ｂ液 ４，4′−イソプロピリデンジフエノール
５部 ５％ポリビニルアルコール 25部 水 20部 実施例 １ Ａ液 比較例のＡ液 46部 Ｂ液 ４，4′−イソプロピリデンジフエノール
４部 ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（融
点116℃） １部 ５％ポリビニルアルコール 25部 水 20部 実施例 ２ Ａ液 比較例のＡ液 46部 Ｂ液 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 4.75部 ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル
0.25部 ５％ポリビニルアルコール 25部 水 20部 各々Ａ、Ｂ液を混和することなくボールミルで
２日間粉砕分散後、Ａ、Ｂ液を混合し、感熱記録
紙用塗液を得る。該塗液を50ｇ／m2秤量を有する
上質紙の表面に乾燥塗布量が４ｇ／m2になるよう
に塗布する。得られた感熱紙を乾燥機中50℃で乾
燥し、この感熱紙を80〜150℃に加熱された熱板
に圧力1.5Kg／cm2、圧接時間５秒で発色させた。
結果を第１図に示す。 実施例 ３ 実施例１および実施例２におけるＢ液で、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジルとフエノール化
合物の合計重量を変えることなく配合割合を次の
第１表の通りに変えて、実施例１および実施例２
と同様の方法で感熱記録紙を得た。
詳細には発色感度を向上するために、無色ないし
淡色の発色性物質とフエノール化合物を組み合わ
せた感熱記録層中に、ｐ−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジルエステルを含有することを特徴とする
感熱記録紙に関するものである。 従来、クリスタルバイオレツトラクトンなどの
無色ないし淡色の発色性物質とフエノール化合物
が反応して発色することは古くから知られてお
り、この反応の感熱紙への応用は、たとえば米国
特許3539375号において公知である。 しかしながら、最近の記録装置の進歩と用途の
多様性により、高感度性、高速記録性等の要求に
対応するには、なお多くの難点を有している。た
とえば、サーマルプリンター、サーマルフアクシ
ミリ等において、感熱記録紙の発色感度が不充分
な場合には、消費電力が大きくなつたり印字スピ
ードが低下するので、発色感度を高める必要があ
る。このような感熱記録紙の発色感度を向上させ
る方法として、たとえば、ワツクス類（特開昭48
−19231号）、含窒素化合物（特開昭49−34842
号）、アセト酢酸アニリド（特開昭52−106746）
などを添加使用することが提案されている。 感熱記録紙では、感熱記録層中に発色性物質と
フエノール化合物がそれぞれ微細粒子状で分散或
いは異なる層中に分離されて安定に存在している
ものが、加熱によつて両者の一成分が溶融或いは
両成分が共融して互いに密に接触して発色すると
考えられる。 米国特許第3539375号には、このような目的に
使用する適当なフエノール化合物の例の１つとし
て、４，4′−イソプロピリデンジフエノール（融
点156℃）が記載されており、今日多く使用され
ている化合物であるが、前述のように熱溶融によ
る発色のためには、かなりの高温度（たとえば
140〜150℃）にしなければ鮮明な発色は困難であ
る。しかしながら、前述のように記録装置の高速
化に対応して、低温度（たとえば80〜120℃）で
も反応して鮮明な発色を与える発色感度の向上し
た感熱記録紙が望まれている。このために感熱記
録紙に感度向上剤として、前述のようなワツクス
類、含窒素化合物などが使用されるが、これらの
ものは発色性化合物やフエノール化合物を溶融し
にくかつたり、水溶性であつたりして実用性に乏
しい。 本発明者は、前述のような欠点のない発色感度
向上について種々検討を行つた結果、実用的で広
い用途に使用できる発色感度向上方法を見い出
し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、少
なくとも１種の無色ないし淡色の発色性物質とフ
エノール化合物の少なくとも１種を組み合わせる
感熱層中において、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジルを含有することを特徴とするものであ
る。 ここでいう本発明の発色性物質とは、フエノー
ル化合物と反応して発色しうるものであればいか
なるものでもよく、たとえば、クリスタルバイオ
レツトラクトン、マラカイトグリーンラクトン、
３，３−ビス（パラジメチルアミノフエニル）−
４，５，６，７−テトラクロルフタリド、ベンゾ
−β−ナフトスピロピラン、３−メチル−ジ−β
−ナフトスピロピラン、１，３，３−トリメチル
−6′−クロロ−8′−メトキシインドリノベンゾス
ピロピラン、Ｎ−フエニルローダミンラクタム、
３−エチルアミノ−６−クロロフルオラン、３−
モルホリノ−５，６−ベンゾフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−
ジメチルフルオラン、３−ジメチルアミノ−７，
８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−５，６−ベンゾ−７−ベンジルアミノフル
オラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル・トリ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−３−トリフ
ルオロメチルフエニル）アミノフルオランがあげ
られるが、これらに限定されるものでない。 一方、フエノール化合物としては、一般に70℃
以上で溶融して前記無色ないし淡色の発色性化合
物と反応して発色させる性質のもので、具体的に
は、４−フエニルフエノール、４−メチル−２，
６−ジ第３ブチルフエノール、４，4′−ジヒドロ
キシジフエノール、４，4′−イソプロピリデンジ
フエノール、４，4′−イソプロピリデンビス（２
−クロルフエノール）、４，4′−イソプロピリデ
ンビス（２−メチルフエノール）、４，4′−イソ
プロピリデンビス（２−第３−ブチルフエノー
ル）、４，4′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジメチルフエノール）、４，4′−第２−ブチリデ
ンフエノール、４，4′−シクロヘキシリデンビス
（４−ヒドロキシフエノール）、４，4′−シクロヘ
キシリデンビス（２−メチルフエノール）、４，
4′−シクロヘキシリデンビス（２−イソプロピル
フエノール）、２，2′−メチレンビス（４−クロ
ルフエノール）、２，2′−メチレンビス（４−メ
チル−６−第３−ブチルフエノール）、２，2′−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）ヘキサン、２，
2′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ヘプタン、
２，2′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）オクタ
ン、４，4′−チオジフエノール、４，4′−チオビ
ス（３−メチル−６−第３−ブチルフエノール）、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸トリルメチル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸フエネチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸３−フエニルプロピル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸フエニル、４−ヒドロキシアセトフエノ
ン、４−ヒドロキシベンゾフエノン、サリチル酸
アニリドを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。これらフエノール化合物１
部に対して、たとえば、0.01〜１部のｐ−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジルが用いられる。 本発明の感熱記録紙は、発色性化合物とフエノ
ール化合物とｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ルをそれぞれ別個に水中で、またはｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジルを発色性化合物、フエノ
ール化合物のいずれか一方、または両方に入れて
水中で界面活性剤や結着剤と共にボールミル、サ
ンドグラインダー等により粉砕し、常法により支
持体へ塗布し乾燥して得られる。 次に本発明を実施例により、より一層具体的に
説明する。 比較例 Ａ液 クリスタルバイオレツトラクトン １部 ５％ポリビニルアルコール ５部 水 40部 Ｂ液 ４，4′−イソプロピリデンジフエノール
５部 ５％ポリビニルアルコール 25部 水 20部 実施例 １ Ａ液 比較例のＡ液 46部 Ｂ液 ４，4′−イソプロピリデンジフエノール
４部 ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（融
点116℃） １部 ５％ポリビニルアルコール 25部 水 20部 実施例 ２ Ａ液 比較例のＡ液 46部 Ｂ液 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 4.75部 ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル
0.25部 ５％ポリビニルアルコール 25部 水 20部 各々Ａ、Ｂ液を混和することなくボールミルで
２日間粉砕分散後、Ａ、Ｂ液を混合し、感熱記録
紙用塗液を得る。該塗液を50ｇ／m2秤量を有する
上質紙の表面に乾燥塗布量が４ｇ／m2になるよう
に塗布する。得られた感熱紙を乾燥機中50℃で乾
燥し、この感熱紙を80〜150℃に加熱された熱板
に圧力1.5Kg／cm2、圧接時間５秒で発色させた。
結果を第１図に示す。 実施例 ３ 実施例１および実施例２におけるＢ液で、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジルとフエノール化
合物の合計重量を変えることなく配合割合を次の
第１表の通りに変えて、実施例１および実施例２
と同様の方法で感熱記録紙を得た。
【表】
サーマルプリンターで記録したとき、本発明の
感熱記録紙No.１〜９は動的発色濃度も高く、鮮明
な画像が得られた。 実施例 ４ Ａ液 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン １部 ５％ポリビニルアルコール ５部 水 40部 Ｂ液 実施例１のＢ液 50部 実施例 ５ Ａ液 実施例４のＡ液 46部 Ｂ液 実施例２のＢ液 50部 実施例４、５のＡ、Ｂ液を用い、実施例１、２
と同様の方法で感熱記録紙を得た。これをサーマ
ルプリンターで記録したとき、動的発色濃度も高
く、耐光性のよい画像が得られた。
感熱記録紙No.１〜９は動的発色濃度も高く、鮮明
な画像が得られた。 実施例 ４ Ａ液 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン １部 ５％ポリビニルアルコール ５部 水 40部 Ｂ液 実施例１のＢ液 50部 実施例 ５ Ａ液 実施例４のＡ液 46部 Ｂ液 実施例２のＢ液 50部 実施例４、５のＡ、Ｂ液を用い、実施例１、２
と同様の方法で感熱記録紙を得た。これをサーマ
ルプリンターで記録したとき、動的発色濃度も高
く、耐光性のよい画像が得られた。
第１図は光電濃度計で測定した温度と発色濃度
との関係を示すもので、１は比較例、２は実施例
１、３は実施例２の感熱紙の結果を示す。
との関係を示すもので、１は比較例、２は実施例
１、３は実施例２の感熱紙の結果を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の発色性物質とフエノー
ル化合物を組み合わせて用いる感熱記録紙におい
て、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルを含有
することを特徴とする、発色感度を向上させた感
熱記録紙。 ２ フエノール化合物がｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルである特許請求の範囲第１項記載の感熱
記録紙。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56035619A JPS57148688A (en) | 1981-03-11 | 1981-03-11 | Heat-sensitive recording paper |
| EP82101880A EP0059975B1 (en) | 1981-03-11 | 1982-03-09 | Thermoresponsive recording sheet |
| CA000397951A CA1175225A (en) | 1981-03-11 | 1982-03-09 | Thermoresponsive recording sheet |
| DE8282101880T DE3264375D1 (en) | 1981-03-11 | 1982-03-09 | Thermoresponsive recording sheet |
| ES510308A ES8306651A1 (es) | 1981-03-11 | 1982-03-10 | Un metodo de fabricacion de una hoja de papel registrador. |
| US06/357,113 US4558335A (en) | 1981-03-11 | 1982-03-11 | Thermoresponsive recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56035619A JPS57148688A (en) | 1981-03-11 | 1981-03-11 | Heat-sensitive recording paper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57148688A JPS57148688A (en) | 1982-09-14 |
| JPS6330878B2 true JPS6330878B2 (ja) | 1988-06-21 |
Family
ID=12446863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56035619A Granted JPS57148688A (en) | 1981-03-11 | 1981-03-11 | Heat-sensitive recording paper |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4558335A (ja) |
| EP (1) | EP0059975B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57148688A (ja) |
| CA (1) | CA1175225A (ja) |
| DE (1) | DE3264375D1 (ja) |
| ES (1) | ES8306651A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57201691A (en) * | 1981-06-04 | 1982-12-10 | Jujo Paper Co Ltd | Heat-sensitive recording paper |
| FR2526717B1 (fr) * | 1982-05-14 | 1987-12-24 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Feuille d'enregistrement sensible a la chaleur |
| JPS5964388A (ja) * | 1982-09-14 | 1984-04-12 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
| US4523205A (en) * | 1982-11-30 | 1985-06-11 | Kanzaki Paper Mfg. Co., Ltd. | Heat-sensitive recording materials |
| JPS6089449A (ja) * | 1983-10-24 | 1985-05-20 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | 感熱記録紙 |
| JPS6127287A (ja) * | 1984-07-17 | 1986-02-06 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS6374682A (ja) * | 1986-09-18 | 1988-04-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US4794102A (en) * | 1987-09-03 | 1988-12-27 | Appleton Papers Inc. | Thermally-responsive record material |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1135540A (en) * | 1966-06-01 | 1968-12-04 | Ncr Co | Temperature responsive record material |
| JPS5951587B2 (ja) * | 1976-05-19 | 1984-12-14 | 富士写真フイルム株式会社 | サ−モクロミズム材料 |
-
1981
- 1981-03-11 JP JP56035619A patent/JPS57148688A/ja active Granted
-
1982
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