JPS58205151A - ハロゲン化銀カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明はｆｒ硯マゼ／り色形成カプラーを含何するハロ
ゲン化−写真ＰＩ＆光材料に関する。

ハロゲン化罎与美感光材料に傷元を与え友抜、発色現虜
することに工す酸化ざｎ几芳香族−級アミノ現ｒｔｊ主
薬とカプラーとが反応して色素ができ、色素−ＩＩが形
成される。この方法に於Ｃけ通常、色再頬は減色ｍが使
われ、青、緑、赤を再現する九めＫはそれぞれ余戸関係
にあるイエロー、マゼ／り、シアンの色画嗜が形成され
る。一般にマゼンタ色画像を形成する丸めにはピラノロ
ン、シアノアセチル又はインダゾロ／系カプラーが１史
ゎれる、 カラー４真感光材料の最も好ましい１つの形りにおいて
は、色素１ｔｔｌ−形成するカプラーはハロゲン仕銀乳
削中に＊７）Ｄされている。ｖＪＬ剤中に添Ｄ口される
刀プラーは、礼剤Ｍせ剤マトリックス中で非拡散性に（
Ｎ拡散化）されている必要がある、促来のマゼンタ色画
像金形成するカプラーはその殆んどがμ自重カブツーで
あるが、色素を形成する際に弘当量カプラーの揚台の二
分の−のハロゲン化鋼しか必瞳でない友め、、感光ノー
の薄１−化に工ろ感光材料の迅速処理化、膜厚低減によ
る写真性の向上ならびに経済性等の虞で多くの効果が認
められｈ２当量カプラーもｆｔＦｆなどではかな、り多
く知られるようＫなった、 マゼンタ色ｌｆｉＩｇＩを形成するための！−ピラゾロ
ン型カプラーｒｉｍ々知られており、！−ピラゾロン嗜
の３位の置換基については、アルキル基、Ｔリール基、
米国特杆厘コ、≠３２．ｏｙｒ号に記載されているアル
コキシ基、米国特ＩｆＦ軍Ｊｌｊｒｒ、ｘｉり号に記載
されているウレイド基、米国特許第２，３／／、０１１
号（Ｒｅｉｓｓｕｅ　　ＪＪ　。

Ｊ　２　Ｙ　）Ｋ記載されている了＝　１７ノ基、米国
特許８３．６ａｒ、ｒｏｓ号にｄＣ−されているジアル
キルアミノ基の他にアシルアミノ基が知られている。

従来マゼンタ形成カプラーとして、主として１更用され
てき７ｔｊ−ピラゾロン型カプラーを２当電化するいく
つかの試みが提案されている。例えば米国時計１．２／
ＩＡ、弘３７号、おＬび同３．２り３．Ｐλμ号にはピ
ラゾロンのμ位をチオ７アノｌｈはよって、米国−計３
，３／／、弘７６号にはアシルオキシ基に↓つて、米国
特′ｆｆ３．弘ｌり。

３り１号にはアリールオキシ基に工って、米国特許！、
ｔ／７，２り１号ににコートリアゾリル基によって、米
国特許！、１２２，０１２号にＪｉミノ１０ケン子ＫＬ
って夫々置換することが記載されている。

しかしながら、これらの参位置換ピラゾロンカプラーを
用い友場合とは、著しい色カブリの発生會ひき起したり
、反応活性が過当でなかつ′ｆｃシ、カプラーが化学的
に不安定であって経時に工っで発免できない重質に変化
したシ、さらには合成上の来駕が多いなどの不都合を伴
うものであった。

また米国を野川３．λλ７．夕！ψ号に公示されている
二うに！−ピラゾロンの≠位を、アルキルチ十基、アリ
ールチオ基１友はへテロ壌チオ基にＬつてｉｔ換するこ
とも知られてい７’Ｃう　しかし、これら公知のチオｒ
Ｒ換ピラゾロン化を物の多くでは、芳香ｔＮ１級アミン
・カラー現障秦の酸化生成物との反応活性が不適当であ
り、さらにカプリング反応の結県、生成するメルカプト
化合物の慢い３真作用のｔめに、一般のカラー感光材料
への応用には難があり、カプラーの化学的安定性も充分
ではなかった。

最近、ヘテロ項式霊換基をψ位に有する！−ピラゾロン
２当貴マゼ／タカプラーの％肝がいくつか公開されてい
る。西独特許公開第２．！３４゜１５’／号にはイミダ
ゾリル基（及び訓導体）、ｌ。

２、ψ−トリアゾリル基（及び誘導体）、１．２゜３−
トリアノリル４（及び誘導体）、西独％奸公開第１，６
ｒｔ、ｓ４３号にはｌ、λ、弘−トリアゾリル基（及び
その誘導体）が示されている。

これらの文献記載の化合物はかなりの発色性を示し、二
当量°カプラーとしての！＋！ｆ任の−ｍ　ｋ　（−足
するものであるが、イミダゾリル基や１．２．ψ−トリ
アゾリル４を弔するカプラーＩ″ｉ）・ロケン化銀との
相互作用（九とえば畠元核への吸眉等）にＬす、感震を
低下させることがあるなと１だまた不満足な点カニあっ
た。

本発明のカプラーは、尊真感光材料に要求される基本的
な性能において上記に述−′−た工うな不満足な点が／
ｂｆｋ＜真に改良され几カプラーである本発明の目的は
嘱−に５カプラーが安定であり、長期間保存しても、製
！ｉｌ優と変わらず、かつ枦布鋳量が少ないが金色性の
隈好なカラー写真Ｗ＆光材料を提供することである、 本分明の目的は填二に、新規な二当責マぜンタカプラー
を便用することＫｊり高感なカラー与五Ｐｌ＆光材料を
提供することである。

本分明の目的は４三に、新規なマゼンタ色−ＩＩ！１１
形成カプラーｉｆＦ用することにより、こ才しｔ＠む′
写真乳剤層中の−・ロケン１１！ｔを低減させ、得られ
る色＃Ｊ蹟の鮮鋭度を改良す０万のを提供することであ
る。

本発明のこれらの目的に、下記の一般ｆｉ〕で示される
新規な写真用カプラーを用いることにＬり達成され、と
くに少なくともｌ漸の〆・ロゲン化鏝乳剤層を支持イ杢
上に設けてなるカラー与真感党材料に３いて、小なくと
も１つの該ハロゲン化壕乳削Ｉ−中に、一般式（１１で
糸される＃規なコ当情マゼンタカプラー紫富むことケ特
徴とするカラー写真感光材料４Ｃ４って達成され友、一
般丈ｒｌｌ 上にに２いて凡１＃ｉ置換（＊換基としては炭素９７〜
弘のアルコキシ基、岸素叙ｌ〜←のアルキルチオ基、ヒ
ドロキ７基、アミノ：ＩｓＰ工びハロゲン原子１９選ば
れる）もしくは無置倶の、エチル基、メチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、７クロプロピル屡、シクロブ
チル基、インプロピル基、イソブチル基！７ｊ坪／−メ
チルプロピル基金麦わし、Ｒ２、）（３、＝ｆＬ４ｐｚ
びＲ５は各々水□ Ｘ原子、ハロゲン原子、炭素ｆｆ／〜←のアルキル基、
アルコキ’／　Ａｇ　、アルキルチオ基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニ
ル基もしくはジアルキルアミノカルボニル基を表わし、
ｋＬ６．几７お工びＲ，は各々水素原子、ハロゲンみ子
、炭素Ｐ１７〜３コのアルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アルコイキシカルボニル
基、ジアルキルアミノカルボニル基、炭素数６〜ＩＯの
アリール基およｒ）ニアミノ基のなかからＲ６，Ｒ７お
ＬびＲ８に含まれる炭素数の曾計がｌ〜３２の範囲にな
るＬうに通釈される置換基を表わす。

これら本発明に用いるマゼ／り色形成カプラーのうち几
３が水素原子であり、）ｔ２ｒＲ４おＬびＲ５が水素原
子、クロル原子、メチル基、メトキシ基またはアセトア
ミド基であるカプラーは本発明の目的遼成上好フしい。

さらに、一般＜（１）において凡１が無慟換のメチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、ローブチル基、インプロ
ピル基、インブチル基またはｌ−メチルプロピル基であ
るカブツーは好ましい。

さらに、一般式（Ｉ）に２いてｋＬ６　ＩｋＬ７および
Ｒ８が、炭素数ｌ〜λＯのアルキル基、同炭素数のアル
コキシ基、同炭素数のアルコキシカルボニル基、同炭素
数の了シルアミノ基、同炭素数のアルキルアミノカルボ
ニル基、水素原子およびクロル原子のなかからＷｓ、に
７．Ｒ６に含筺れる炭素数の合計がｔ〜３コの範囲にな
るように＾択されるｌｋ置換基あるカプラーは好ましい
。

本分明のカプラーはカラー現滞生薬の酸化体とカンプリ
ングした伊メルカゾト化曾物會生成するがこの化合物株
酊拡散化されていて写真的＋′Ｉｌ：ｈ３（たとえば抑
制作用）を工ない。

不発明に包含されるカプラー類としてに１次のＬつな化
合物を挙げることができるがこれらＶＣＣ短足すしるも
のでＶまない、 （１） ＋９１　　　　　　　　　　　　０Ｃ１２Ｈ２５”’ｔ
　　　１１ １′ 本発明のカプラークは公知の万Ｅまたとえば特開１＠り
θ−ｌλコタ３ｒ号（独国公開特粁λ、！１０、！３／
Ｌ％）、１７−３！Ｉ！Ｉ、米国′＃許、ル３．λλ７
．りｊ弘号に記載されている方ｇ：を利用することがで
きる。７ｔとえばＮ下の方法である。

チオフェノール誘導体あるいは対応するジスルフィドを
ハロゲン化剤（狗えば頃累、臭素、堝什スルフリ、ル、
Ｎ−ブロムスクシンイミドなト）で処理してスルフェニ
ルハライドとしたのち弘当量カプラーと堪基触媒あない
は無触媒で反応させてカブ７−のカンプリング活性位に
アリールチオ暴ｒ導入する方法である。

次にａ体的化せ物についての＠ｒ成例を記述するがｔｔ
ｔｉのカプラーも上記一般的合成ＩＳ！−に工って合成
できる。。

合成例−ｌ　例示カプラー（２）の合成≠−ドデシルチ
オフェノールコｏ　、　ｒ　ｆ　ｔ［！化メチレ／ＩＡ
ｏｔｎｔＶＣ溶かし塩化スルフ雰ｊルｌ、、ｒｒｔｔｌ
金−ドした。常礪（２５６ｃ）で３０分１司慣拌（また
徒、減圧で溶Ｉｘを留去して赤色油状のスルフェニルク
ロリドを得た。

３−アセトアミド−／−［２、ｒ−ジクロロフエニｋ）
−ｊ−ビ５”／’ｏ７　Ｊ　Ｏｔ　？ｌ−Ｎ　、　Ｎ　
　Ｖｌチルホルム了ミドｔｏｏｍｔにヵロえ、その中へ
上で得たスルフェニルクロリドｋｍ化メチレンλ０ｗ１
ｌに溶かして加えた。、←ｒＯｃで３時間攪拌した俊塙
化メチレンｌａｏｍ１２加え希塩酸、割和賞塩水で洗浄
したう油層を分離し＃縮し友、、残漬ケアセトニトリル
と酢酸エナルの混合溶ＩＭニジ書結晶し目的のカプラー
λ２．３ｆｆ鞠た一融点はｌλｌ〜／２４ｔ’Ｃであっ
た。

せ成例−λ　例示刀ブラー（１）の＠−成台成例−゛ｌ
で用いた←−ドデシルチオフェノール２０．！ｔの代り
に弘−テトラデシルオキ７チオフエノールコＪ、７９ｉ
用い、曾成例−７で用いた３−アセトアミｌ−／−ＬＺ
、ｊ−ジクロロフェニル）−ターヒラゾロンλＯｆの代
怜ニ／　−（コ、ｊ−ジクロロフェニル）　−Ｊ　−ｎ
　−フｆｉンアミドーｒ−ピラゾロン２λ、りｒ２用い
７を畑は合成例１と同様に行なったつただし目的のηプ
ラーはオイルであったためカラムクロマトグラフィーに
工り精製１九、％／Ｗｆの目的のカプラー′５ｒ得た、 合成例−３例示カプラー（８）の合成 ｓ、ｓ’−ビス（コープトキゾーｒ−ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェニル）ジスルフィドｌＰ、コ２を塩仕メチレン弘
θｍｌＫ溶かし塩イヒスルフイリル弘。

弘ｆを加λ−友。コｔＯｃで１時間攪拌し友俊−素ガス
を通し脱気した、この溶液を３−ブタンアミド−／−フ
ェニル−ターピラゾロン／４，４２′ｊ！：Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミ、ド１００・、ａに杉かし友溶液に讃
下し友。６０°Ｃで２時間攪拌した優、塩化メチレンｉ
ｏｏ、：ｙを加え、胞和食壇水でＪ［ｉ２１洗沙しｆｃ
６油＠を分離し、−帰した。残渣にヘキブンを加え目的
のカプラ−２２，３２を得た。融点μ弘トｉり０Ｃであ
った０ 、］ 不琴明のカプラーは、沸点／７０”Ｃ以上の高沸点の水
と？！和しない有機浴剤、低辞点有機浴剤また社水溶性
有機溶剤のいずｈかに、あ々い扛高沸点の水に混和しな
い有機溶剤２工び７１文は低沸点おＬぴ／筐ｔは水溶性
有機溶剤に溶解することＫＬって有利に溶剤分散液に混
合される。

米国％、ｆｆλ、３λλ、０２７号に記載された高沸点
・、５水に混沌しない有機浴剤はいずれも溶剤として使
用できる、奸筐しい溶剤には、ジ−ｎ−ブチルフタレー
ト、ペンジルツメレート、トリフェニルホスフェイト、
トリーロークレジルホスフェイト、ジフェニノ６．モ／
−ｐ−ｔ−プ’ｆルフェニルホスフエート、モノフェニ
ルジ−〇−クロロフェニルホスフェート、トリス（λ−
エチルヘキシル）フγスンエート、ジオクチル７クレー
ト、ジブチルセバケート、アセチルトリブチルシトレー
ト、トリーｔ−オクチルトリメリテート、ｎ−ノニルフ
ェノール、ジオクチルブチルフォスフェート、Ｎ、Ｎ−
ジエチルラウリルアミド、トリへキシルフォスフェート
、３−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、λｔ　ｒ
−シ＄　ｅ　Ｃ７ミ／ｌ／　７　工二ルブチルエーテル
等がある。

高沸点溶剤と共に、またはその代りに１１Ｊｒ用するこ
とのできる低褥点（沸点／７０”Ｃ以下）または水溶１
！Ｅ４４％ｌ溶剤は米国％５．２，１０／、／７／号、
同２，１０／、／７０号、向コ、２μ２．３１０号等に
発表されている。その有機溶剤には次のごときものがあ
る、 １１１　　メチル、エチル、プロピルおＬびブチルアセ
テート、インプロピルアセテート、エテルプロピオネー
ト、シクロヘキナノン、第二級ブチルアルコール、エチ
ル７オルメート、ブチル７オルメート、ニトロメタン、
ニトロエタン、四環化炭素、クロロホルム等のごとき低
沸点の実質的に水ｒｃ不静性の有Ｗｔ溶剤。

（２）　　メチルインブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、β−エトキシエチルアセテート、テトラ
ヒドロフルフリルアレベート、カルピトールアセテート
（ジエチレングリコールモノアセテート）、メトキノト
リグリコールアセテート、メチルセロソルブアセテート
、アセチルアでトン、ジアセトンアルコール、メチルカ
ルピトール、フチルセロノルブ、メチルカルピトール、
メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、アセト
ニトリル、ジメチルフォルムアミド、ジオキサン等のど
とき水溶性有機浴剤、 ／パ ／′ ／′ ／ ／ ／ 本発明に使用されるマゼンタカプラーは、ｊ１元された
ハロゲン化銀を酸化剤とて６ｒＲ化力プリング反応で隔
い収率でアゾメチン色素へ転換できる。

従来便用されてきたμ轟音カプラーは色素形成の中間体
でａるロイコ色素かアジン環形成等の副反応を起し１色
素への転換収率が低かつ友。こ′ｎに反して本発明に便
用嘔れるマゼンタカプラーでは。

高い収率でアゾメチン色素へ／Ｒ僕できる。この結果１
本発明のカラー感光材料ではマゼンタ＃浜カプラーを減
書せしゎうることａ、ハロゲン化銀言置の低下、並びＶ
こ乳剤層の薄層化等が可能となり。

ひいては感光材料コストの低減鮮鋭度の改良並ひに現像
処理の迅速化が容易になる。

不発明に使用するマゼンタカプラーは、酸化された芳香
族−級アミンカラー現１＃薬に対して強い、′１ カプリング活ａｔ−もっていてカラー現像の際に生ずる
＃４．像玉系の酸化生凧物會Ｍ、ｉ誠に取り去るためＶ
こハロゲン化銀乳剤の現琢を促進丁＠。

本発明に便用するマゼンタカプラーでは、色素形成の過
程がカラー現像浴中で児了し、その後に赤血塩もしくに
重クロム戚カリウムの叩き強い酸化剤を富む漂白浴の使
用しなくても、ＥＤＴＡの第λ鉄キレートのグロさ弱い
酸化剤と銀線１形成剤または第２鉄は（例えば酸注壜化
第λ妖頃）など全含有する漂白・定着浴によって処理す
ること金町餌にし、ひいてはカラー壇像の全処理工程金
時１−的に坦縮化することと感温排水による環境汚染の
問題解決を容易にした。

不発明に鼠用されるマゼンタカプラーは、爽厖例記載の
叩きＡＩ＠のカラー感光材料に用い九場合。

乳剤膜中での経Ｑ安定注がｍ＜、＊に公知カプラーに比
較して誌温おＬひ高湿下の＠時で発色性の低下を起し４
い特注を有している。カラー感光材料における生フィル
ムの経時安定性ａ感材の性能評価上、最も重要な要素の
一つである。

以上の叩＠袴長の池、１．不発明のラセンタカグラ１１
ニ ーは通Ｎ４に求嘔ｎるカブパラ−としての江北に診いて
も、公知カプラーに劣らず酩合同な性能に優れた特注を
示し九。たとえば色画像が堅牢である。

色１＝葎の粒状性に漬れている。生フィルムの保存時Ｋ
　ｓｐ　イテ７１　気中汚染物質（ホルマリンなト）Ｖ
Ｃより発色低下がおこらないなどである。

不発明のマゼンタカプラーはｊ−ピラゾロン置換基のｌ
−位のアリール基、３−位のアフルアミノ基および≠−
イｑのアリールチオ基がそｎぞれ特定されたものでｆ）
９．これらの％定の置換基の組合わせが予想以上に優れ
た性能を示した。

以下に具体１５１３を挙けて本発明ｒ更に詳細に説明す
る。

尚、以下の実験例において、Ｆ記のカブラーゲ比収用力
ダラーとして出いた。

比較カプラー（Ａ） Ｈ３ 比較カプラー（ＢＪ 比較カプラー（Ｃン 比較カプラー（Ｄｉ α 比較カプラー（［） 透明な三酢−セルローズ文侍体上に下ｄピの１１−で乳
剤層及び保！４＠を塗布して試料Ｉａ〜ｋｂを作表した
。

不琴明の力１ラーｉｌｌ／　Ｏｊ；ＩＫ　ト１１クレジ
ルフォスフェートを７５ｇお工ひ酢啼工十ルｔｓｍｔ’
ｚ加えｔｏ”ｃで加熱塔％１．、仁の両歌をゼラチノ１
０　ｐ　ｂ　ｊ　（）　ｈ’　ｆ　・、ルベンセンーλ
ルホン酸す＋１１ウムｉｇをきむｊＯ’ｃの水ｆｇ久ｉ
ｏｏ―に混す【５、ホモジナイザー［よって高速攪拌し
、微細なカプラー分散物を傅だ。この刀ブラー分敞吻全
ｔにｄｆＯ，／Ａモルおよびセラ千７に、ンＩをさ凋し
、沃化−と臭化銀のモル比がＡ対？≠である沃臭化ｅ乳
ｍ＋ｉ≠ｊ！ＩとＡ−メチル−弘−ヒトＩキシ−１、ｊ
、ｊａ、７−テトラアザ４フ１２フ％水溶液７＠ｇとの
混せ物を加え、史にミーヒトロキシー弘　、６−ジクロ
ロ−５−トリアジン醪ナトリウム□ の−２鳴水柊漱？、！−を硬膜剤として加え、上艶文待
体上にカプラーｍ布量がＡ×ｌｒ・−４モル／ｍ２に、
？みように墜為し、この層の上にゼラチン保誇層を０．
ｔｌｉ／−２塗布して試料ａを作製した。

同様の万唐ｖｃ工り本発明のカプラー（２１、＋６１、
（１〔、ｕｚ、　（１５＋、　ｔｔｈＩ＊−用１ｎテ、
ｎ　フラーｐ　ａ　ｉ３ｊ　（モル／　ｍ２）お工ひ７
Ｆ１ラーと鯖の混合比率がパをａと１町棟になるＪうに
に科を作委し、そｎぞれに科名ケｂ１ｃ、ｄ％　６％　
ｆ、ｇとした。

史に比較カプラーとして本悼＃４外の力１ラー（Ａ）、
（８）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｈ）を用いて試料ａと全く
同様の方法で緘替を作表し、そｎぞれ試料名をｈｌ　１
％　１％　ｋ％ノとした。

こｎら／２ｆｌｋ／／）試料に光学クサビを通して露光
を与えたのち次の如き処理を施した。

処理工程　ｍ度（６Ｃ）　　時間 ｌ　＠色現イ’＄　　　　　３１”Ｃｊ分ｌ！秒コ　　
飽　　　臼　　　　　　　　　　り　　　　　　　を分
３０秒３　水　　洗　　　ｊＩｒ’ｃ　　　　２分弘　
定　５１１　　　　　　り　　　μ分ｊ　水　　洗　　
　　　　す　　　　≠分６　安定浴　　　　脅　　　１
分 用いた処ｔ！Ｊ液は次の組成をＭ丁す。

発色現Ｉ砿液 ／ ・弘−アミノ−Ｎ−エチル−〜−（ｆｉ−１メタンスル
ホンアミドエチルファ二 欅　　白　　液 尾　ＮｆＬ 廊ブ硫酸アンモニウム　　　　　　　ｌｌ０ｇ？ 安定浴 ：′−ホルマリン（３７偶）　　　　　　　　　　ｊｒ
ｄ表１のＭ来は、本弁明の刀プラーが公知のカプラーよ
り、高い感度、階調ならひに最大発色濃度分与えること
を示している。

試料ａと試料１１試料ａと試料Ｊ１試桝すと試料ｊとの
比＃ＶＣ工り本願の構造をもつ力１ラーがＪ当を江・感
度・発色＃度のｌ譜特に秀れていることでわかる。

また、ｌ１ｌｒ：１！＋ａは試料ｉに比べ７位のベンゼ
ン環のクロール原子が変化することにエリ署しく感度が
高くなってい小が、弘位にトリアゾール穣？％。

つものについては１位のＩｔ羨基に変化があってもぞｈ
ＶＣＫ化が７ｊ”　（、不顛刀プラーの特異性が衣より
明らかである。

実施例２ 実施例１のｌコ攬の試料（露光前の試料）を！０６Ｃコ
週闇放置し友後の試料とタイプとして！＠Ｃでλ過曲放
賃し友後の試ｉのそ几ぞｎについて緑光の階攻、ＩＩ党
をふえ、下記′ｈ現謙処理を施し次。

処理工程　　　　温　　度　　　＃　　閲１、カラー現
Ｉ＃　　　３０″ＩＣμ分コ、＃白定Ｓ　　　す　　　
　　コ分 ３、水　　洗　　　す　　　　　λ分 屹　安　　　定　　　　　手　　　　　　　２分メタ硼
酸ソーダ　　　　　　　　　　　２ｊＪｌ亜硫酸ソーダ
　　　　　　　　　　　　　　λｇヒドロキシルアミ／
（硫ｅ塩）、２１ 臭化カリウム　　　　　　　　　　ｏ、ｒｇｔ−ニトロ
ペンツィミダンーノｖｃａｐｕｔｇ）　　　ｏ　　、ｏ
　Ａｇ旬性ンーダ　　　　　　　　　　　　弘ｙジエチ
レングリコール　　　　　　　２０ｍ１弘−（Ｎ−二手
ルーへ一戸−メタン スルフォ／アミドエチル）アタノ 一λ−メチ／ｌアニリン・セスキ硫 酸塩　　　　　　　　　　　　　　　にｙ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　／ｌエチレンジアミン４を酢
酸の第二鉄塩　μｓｙチオシアン酸アンモニウム　　　
　　ｌＯｙ亜硫酸ソーダ　　　　　　　　　　　１０９
千オ硫酸アンモニウム（６０％水醪Ｈ）ｉｏｏ、１エチ
レンジアミン・ｌ酢酸・参ソータ　　　！Ｉ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／１安定給組成 酒石Ｈ／　ｏ　ｙ 硫＃！鉛　　　　　　　　　　　　　ｉｏｇメタ硼酸ソ
ーダ　　　　　　　　　　λｏｇ水？加えて　　　　　
　　　　　　　　′ｌ処理後これらのフィルム試料を緑
光で資学＃度介測定し次結果、第−表に示す工つな弁色
感オが得らｒｔ几。

／′ ａ４　．２　　表 第２表の結果は本発明のカプラーは、きわめて安定であ
り、生フィルムの強制的加熱経時し九後でも、はとんど
分解せず、低温（ｊ＠ｃ）で放置したペーパーとくらべ
てほとんど変わらない弁台濃度を与えることを示してい
ｂｏ 実施１ｐＨ３ 実施９１Ｊ１１Ｃシいて７７１ラー（１）／７，９の代
りに、本発明のカプラー（７１をｊ、／ｆｉと７−（ｊ
　−（コ。

≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド）
ベンズアミド−／　−（Ｊ　、≠、Ａ−トリクロロフェ
ニル）−コーピラゾリン−よ一オンヲ！。

ｔｇ混混合て用いた（会計で刀ブラー＋１）　／　０１
１と当モルである）、その他は実施例１と同様に行ない
試料ｍとし友。この試料ｍを用いて実施例２と同様の処
理を行なったところ良好な写Ｘ画傷が得ら几之。

本発明に係るカプラーは、通常の感光材料の場せに比べ
て乳剤中のハロゲン化銀の量が数分の−ないし百分の一
位である低鏝量め感光材料にも用いることがで微た。そ
ｎら・・ロ茅ン化像量を少くしたカラー感賞材料につい
ては、発色現像によって生じ九現像銀をハロゲネーショ
ンブリーチしたのち、再度発色現像して生成色素量を増
加させる＃ｌ１１万ｆ、（ｉＰＩＩえは、米国特許２，
４２３．Ｉｒ２１号、向コ、ｒｉ４Ｌ、ｓルｊ−Ｉに等
）、又、ポーオキサイドとか、コバルト＆Ｎ＃Ａを用い
るカラー補力を利用した画１象形成方法等を適用′Ｌ、
て生成色素量を増加させる方法（−ｊえは、西独特許公
開コ、３！７．４９≠号、米国特許ｊ、Ａ７’７．≠９
０号、同ｊ、７４／、２６！号、西独特許公開コ、Ｏφ
ＩＡ、Ｉｌ１号、ＩｒＩＩＪｘ　、　０！ｉｐ　、　３
１９号、同２゜０６４　、３に０号、同コ、２λＡ　、
７７０号、特開％ＱＫ−９，７１１号、同弘１Ｆ−９，
７１９号等ン等に工す十分な口画像を得ることができる
。

不発明のカプラーに１例えば米国特許ｆｌ！４）、≠ｉ
９．０９１ｒ−ｗ＋、嘱λ、ｊＡ９，１４１９号、第一
。

６θ０，７．１１号、巣ｉ、ｊｚｒ、１ｉｔｐ号、第コ
、Ｊ／１，０に７号、第３．≠ｉ’ｙ　　Ｊ９／号、第
３．λ／弘、弘３７号、第ｊ、００４，７１り号、第ｕ
　、７２！　、２２２号、ｌｐ、！、４４０に、／９４
Ｌ号、！２．ｒｏｔ、、１７ｉ４Ｉｙ１第ｊ、！／９゜
≠コ９号、第３．ｔ／！、３０６号、第３．≠ノコ、ｐ
、２ｉ号、’４４３．／１２，１９４号、第３゜０４、
）、、４６１号、第Ｊ、ｊに−９３−２号、第２．１０
／、１７１号、ｆｌ、ｊ、ｊ／／、’４７１．号、英国
特許第９１６，２６／号、特公昭≠−−λＱｌｂ号、特
公昭４Ｌ／Ｊ−ｔｑ、ｏ３λ号、％開昭φＦ−７≠０２
７号、同！θ−／３０弘１号、同憂５’−／ｊ／１Ａ４
Ｌｒ号、同１ｆｉｒ−２／、ＩＩＩ弘号、同１０−／、
０２！３号、特開昭弘？−７≠０２１号などに記載され
ているマゼンタカプラーと、倒えは米国特許第コ、？、
ｆ　Ｊ　、４０１号、第λ、≠ｊｒ！ｒ、／７０号、第
一、７２！、２９２号、似３゜００１．７１２号、第ｊ
、Ｊ／９−、参ｌり号、第２、ｔ／＃、１３９号、英Ｌ
ｉ！ｌｌ’Ｈ’Ｆ偽ｒ　ｏ　ｖ　、　ｒ　ｉ。

２号、第１．Ｏ≠弘、７７に号、ベルギー％社第１．７
Ａ、４９７号などに記′ｉｔ１．孕几ているτセンタカ
ラードカプラー並ひに現１象時にイメージクイズに現像
を抑制する化せ′４Ｊを放出するいわゆるＤＬＲ型カツ
カプラーえば米国特許第３，２’１７，６５０号、＠ｌ
　、　？！ｔ　、り２３号、回ゴ、コλ７゜１３４１号
、同Ｊ、ｑ３に、？９６号、匝１μ、０１０．０１！号
、英国特許？　ｊ　ｉ　、≠よ≠膏中に記載のモノチオ
型刀ブラー、あるいは米−１特許第３゜ｌφＸＩＱに一
号６０載のＯ−アミノフェニルアゾ型刃プラー、あるい
は待公昭弘７−に、７１０゜ドイツ′？＋許公ｇｉ４（
ＯＬ８）第コ、弘ｌ≠、ｏａｔ号、第２．Ａｊｊｆ、Ｉ
ｒ７／号、ｍ　−ｚ　ｔ　”　’　＊　’ｌ１号中に記
載の刀プラー、ならびに例えば米国待ｆｆ第３．コ２７
．弘弘ｊ号、英国特許第１．Ｏｓｒ、ＡＣ３号に記載さ
ｎているような現像時に現像を抑制する化せ９ＩＪを放
出するノ＼イトロキノン類の各群からｌ釈さｎた化せ吻
と任意のｍｌ曾わせで１更用することができる。

上記の刀ブラー等な、ｇｔ材料ＶＣ求められる特許５１
−満足するために同−増に二種類以上を併用することも
できる１−１、同一の比＠砺分異つ九コ増以上に添加す
ることも、もちろん差支（ｆｘい。一般に、ｌｘｌに−
’　〜ｊ×１０−３モに７ｍ２、好ましくはＥ×１０−
４〜コｘｉｏ−３モル／密２、の割付で塗布さ几る。

本発明に使用さｆ′Ｌ／−感光材＃＋は、乳剤層もしく
はその近接ノー内に、形成されるマゼンタ色素の光に対
する堅牢性を向上させたり、未ｍＶ部にかける喪存する
カプラーの黄ｆまたにプリントアウトや色刀ブリを防止
する目的で、Ｏ−１’ｓｔ　換フェノール誘纒体ケ含有
してい小ことが、有利である。特に有効なｐ−置換フェ
ノール誘導体は、米国特許λ、３４０，２９０芳、２．
≠７ｓ、ＡＩ！号、λ、４７！、ｊ／≠号、コ、７θ／
、／９７号、コ、７０ｕ、７／３号、２，７１０．Ｉｒ
０１号、２．７＋２１，６１９号、２．７１＋２，３０
０−Ｑ、２．７３１．７ＡＪ号、ｘ、ｔｉＡ、ｏｉｒ号
に記載す几ているハイトロホノ／誘導体：木国％許＠ｉ
、４１１７，０７９４９、ｊ、０６９．．２Ａλ号、特
公昭≠ｊ−１３，４１９を勺に記載されているような没
食子酸誘導体：米国％ｆｆ第２，７３！、７６ｊ号、及
び特開昭弘７−弘、７３ｒ号に記載されているようなｐ
−アルコキシフェノール類、米国特許第３．弘ノコ、　
ｊ　００．、号、ｊ、１７３．０！Ｑ有、３．！７３，
４．２７号征びに“持公昭弘７−λ０，９７７号に記載
されている工うなｐ−オキシフェノール、ｔｌ！！４体
のうちから選択子やことが小米る。

不弁明に粗いらｆＬるハロケン化銀乳剤は写真感光材料
の使用呻的【て応じて、従来知らｎている広範囲の乳剤
から適宜達択丁ゐことができろ。適当なハロゲン化−は
塩化−１塩美化銀、臭化輩、沃臭化銀、塩沃臭１じ銀な
どである。適当なハロケン化銀乳剤のバインターに、ゼ
ラチン、セラチン誘Ｓ体、（例えは米国特許３．／／ざ
、７６６号に記載さ几ている工うなアンル化ゼラチ／、
米国特許２，１３／、７４７号Ｖ？４己載されてＶ＋　
、６　ｊう：ナフトール系などのビニルモノマ−５ｒ被
成分とするクラフトゼラチンなどン、カゼイン、アル７
ミン、寒天、アルギン敵ブト＋ｌウム、澱粉、セルロー
ス誘導Ｋ（例えはカルボキシメチルセルロース、とドロ
キシエチルセルロースなト）、ビニルアルコール、ヒニ
ルヒロリドン、ポリアクリルアミドなとである。ハロゲ
ン１スヒ銀乳剤は、シングルジェット広、タフルジェッ
トの、コンドロールドダブルジェット伝、英画譜Ｗ＋６
３ｊ、ｒ弘１号、米国特許３．イ２λ、３１に号などＶ
ＣｋＪ載されているハロゲン変換法など公知の方法によ
って喪遺され九本のがすべて用いられる。

ハロケン化銀乳剤は、ゼラチン中に存在する天然の増感
性物メ、イオウ増感列、還元増感剤、責金劇塩などによ
って増感さｆｉ傅；ｂ、／−フェニル−！−メル刀ブト
テトラゾール　！−メチルー７−ヒドロキシー／、！、
昼、７ａ−テトラザインデンなどの方ブリ防止剤あ々い
は安定剤を含有していてもよい。またシアニン類、メロ
ンアニン類の如き増感色素を含んでいてもよい。ハロｌ
７化駅Ｋ　剤種サホニン、ポリエチレングリコールモノ
ラウ１ｊルエーテルなどの塗布助剤を含有し俸る。

ψに、ポリスチレノスルホンａなどの増結剤、λ−（＋
２−ヒドロキシ−３，ｊ−ジー５ｅｃ−ブチルフェニル
］−！−メトキシベンノトリアンール、μｍメトキシ−
ａ−シアノ桂皮酸−ｎ−ｈテシルエステルなどの紫外線
吸収剤、重亜硫酸ナトＩＩつＪ１アスコルビン酸、アミ
ンフェノール類、ピロガロール廟、没食子酸伽、カテコ
ール類、レゾルシン類、ジヒドロキシナフタレ７類など
の酸化防止剤もしくハ還元剤、オキノノール系、スチリ
ル系、などり、）イラジェーション防止５Ｇｉ！料なと
通常の′Ｉ５．巽牛添〃０剤分必要に応じて言肩させる
ことができる。

本弁明の写真感光材料に、本弁明によるマゼンタ刀プラ
ーを含有するハロケン化釦乳剤層を文愕体上に設けてな
るものである。本発明のみ具感光拘科の１つの９株とし
、て、交付体上Ｋｊ＆−拍形成カプラーを含有する青感
性ハロゲン化銀乳剤層、本１４によるマセンタ色形底刃
ブラー、を含有する緑感性ハロケン化銀乳剤層、シアン
色形底刃ブラーを百有する赤感性ハロゲン止音乳剤層を
嘴する多層多色写真感光材料かめる。このような感光材
咎におｌＩｊる。宵感性ハロケン化嫁乳剤および赤感性
ハロゲン化銀乳剤は、公知のものが適宜用いられる。黄
色形成カプラーとしては、ベンソイルアセドアニライド
糸、ピバロイルアセドアニライド糸で代表さｆＬる関知
型ケトメチレン化合物が有利に用いらｔ″Ｌ；ｂ０シア
ン色形成カプラーとしては、フェノール糸、ナフトール
系の化／１６物がＭオＩＪ　Ｉｃ用いら几る。これらの
色形成力ブラーはカップリング位置の炭素原子にカッ１
りング離脱丞倉待っていてもよい。これらの色形成力フ
ラーは非拡散性であることが望ましい。

本発明の写真感光材料はハロケン化銀乳剤層のほかに非
感光性の神助剤（例えは保護層、フィルタ一層、中間層
、ハレーション防止層、バック層など）を適′Ｘ設ける
ことができる。

本発明の写真感光材料を構成する層の鋤水性高分子・吻
實−特にゼラチンは各種の架篠剤によって硬膜すること
ができる。例えば、クロム塩、ジルコニウム塩の如き無
機化曾物、ムコクロール給あるいけ特公昭≠４−／１７
コ号に記載さｎているコーラエノキシ−３−クロルマレ
アルデヒド酸ノ如きアルデヒド系架橋剤も使用できるが
、特公昭３弘−７７３３号に記載されているポリエホキ
シ化伊吻、特公昭／７−ｒｙｙａ’号に記載さγｒ、て
いるポリ−（ｌ−アジリジニル）化せ鳴、並ひＶＣｚ国
特許第ｊ、ｉＡ；２．にコア号、同ｊ、ｊλｊ。

λＩｒ７号１１ｃ紀載されている活性ハロゲン比せ吻な
どの非アルナヒド糸架橋剤は特に有用である。

本発明の互具感光材料に２いてに、通常写：ｌＬ感光材
料の文持体として用いられるものが丁べて用いらｆＬる
。例えば硝酸セルロース、酢酸セルロースのよウナセル
ロースエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレート
のようなポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィル
ム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレン７鳴
ルム、ポリカーホネートフイルム、ナイロ／の工つなポ
リアミドフィルム、バライタ紙、ａ−オレフィン重せ体
５ｒ塗布し次紙などが好適である。

本発明のＥ鼻感光材料はカラーポジフィルム、カラーネ
ガフィルム、ガラ−反転フィルム、カラー印画紙など各
種の用途に好適に用いらｆ′Ｌ、る。

Ｘ発明の刀う−写具感光材料は常法に従って画儂藤ｆを
与えられ、ついで通常のガラ−処理工程に従って処理す
ることによって分光特性および自画 像堅牢性の潰几之マゼンタ色像を与えることができる。

主な処理工程はカラー現像、漂白シエび定−Ｊ。

盾であり、これら各工程の闇には必要に応じて水面が行
なわれる。

有用なガラ−現像液は、カラー現像主薬を言むアル刀り
往水溶液でおる。７７ラー現像主薬は公知の芳香族−級
アミン色素形成現像列、列えば７工二レンジアミンｍｌ
！ｔえば弘−了ミノーＮ、Ｎジエチルアニリン、！−メ
チルー弘−アミノーへ。

Ｎ−ジエチルアニリン、弘−アばノーＮ−工千ルーへ−
ββ−ヒドロキシエシルアニリン３−メチル−弘−アミ
ノ−Ｎ−エチルーヘーρ−ヒト「１キシエチルアニリン
、≠−アミノー３−メチルーヘーエチル−へ−β−メタ
ンスルホアミドエチ！レア二りン、弘−アミノ−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン、弘−アミノ−３−メトキシ−Ｎ　
、　ｌ’１ｍ−ジエチル７二りン、≠−アミノー３−メ
チルーヘーエチル−Ｎ−，６−メドキシエ千ルアニリン
、弘−アミノ−！−メトキシーヘーエチルーＮ−，６−
メドキシエチルアニリン、≠−アミノー３−β−メタン
スルホアミドエチル−Ｎ、Ｎ−ジエ牛ルアニリンｌｐ−
アミノフェノール類（例えばμｍアミノフェノール、コ
、ｔ−ジクロロー弘−丁ミノフェノール、λ−７０モー
弘−アミノフェノール、λ、ｔ−シイオドー弘−アミノ
フェノールなど）等が用いられり。カラー現像１夜にそ
の６３か通常の添〃口吻、例えばア／Ｌ力り金属の亜ｆ
Ｎｃ＃に塩、炭酸基、重亜硫酸塩、臭化吻、沃化匂、ア
ル刀り性緩衝剤などを含むことができる。、ｙ！に必要
に応じて、色素形成刃プラー、競争カプラー、刀ブリ防
止剤、硬膜剤、酸ｆＩＳ防止剤、増粘剤などを加えても
よい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下ｍｌ一般式（１）で表わされる！−ビラゾａンマゼン
   ４カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化−カ
   ラー感光材料。 ヒタシこお；ハてＲ１は虐・ヰ（・ぺ換基としては炭素
   数ｌ〜弘のアルコキシ基、Ｒ素数ｌ〜μのアルキ”ｆオ
   ｌｅ、ｋ：　ｈ”ロキ７番、アミノ、４ｆ？！ヒバロケ
   ７原子より１糎はれる）もしくは＠置県の、エチル基、
   メチル基、ｎ−プロピルｈ、ｎ−ミーチルもシクロブロ
   モル蟇、シクロブチルへ、イソゾロピル基、イソブチル
   基ま友はｌ−メチルプロピル基を表わし、ｋＬｚ　、ｋ
   Ｌ３　、ｋＬ４おｊ／メＲ５は各々水素原子、ハロゲン
   原子、炭′ａ？ｉ／−μのアルキル基、アルコキシ基、
   アルキルチオ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニ
   ル基、アルキルアミ７カルボニル層１九はジアルキルア
   ミノカルボニル基を表わし、ｂ６．九７．ル８おＬびル
   ９は各々水素斌子、ハロゲン原子、炭素４ｆｆ　／〜３
   ２のアルキル基、アルフキ７基、アルキルチオ港、アシ
   ルアミノ基、アルコキシカルボニル勇、アルキルアミノ
   カルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基、炭素数
   ６〜１０のアリール基しよびγミノ基、のなかη島らＰ
   Ｌｅ、凡７．Ｒ８おＬび凡９に含まれる＋２素数の曾ｄ
   士がｌ〜３４の艶聞になる工うに通釈される・１喚漬忙
   表わす。