JPS58209736A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真的に有用な基をタイミングをもって放出す
ることができる新規な写真用化合物を含有するハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。

写真用添加剤、特に処理時に作用させるものについて（
ぽ、祭加剤全そのｌま添力ｌすると、他の好ましくない
一１作用を示したりする場合がある。それを改良する為
に、保護された形態いわゆるプレカーサーとして頴：’
：ｌｌすることによって、処理以前の影響を少なくする
のみならず、クク！！理時間に対応して放出さヱること
による効果も得ることが可能となっている、さらに像様
に添加剤が作用しうる形態で用いられる場合もある。

例えば、Ｗｈ　ｉ　ｔｍｏ　ｒ　ｅらの米国特許第３，
１４８ρ６２号およびＢａｒｒらの米国特許第３．２２
７，５５４号は、写真用カプラーと酸化された発色現像
剤との反応によって写真用カプラーのカップリング位置
から現像抑制剤または色素を放出せしめることを開示１
７ている。

また、Ｈｏ１ｔｚの米国＊　ｌｆＦ第３，７０５．８（
１１号は、カプラーと酸化された発色現像剤との反応後
にカップリング位置から漂白抑制剤を放出する写真用カ
プラーを開示している。

上記、先行技術として開示された方法２よび使用された
化合物は、いずれもこれらの化合物から写真的に有用な
基を直接的に放出せしめる方式のものに函している。

し刀）しながら、このよりなゴ接的な放出方法は、ハロ
ゲン化銀写ｙ感光材料内で起る他の素材によるオ上々の
反応との関係において、上記くる写Ｘ的に有用な基の放
出時ＩＭＩを早めた９遅らせたシ調瞥する必要かめる場
合とか、又は、ノ・ロゲン化嫁写真感光材料内の所定の
構成層るるいは位置で、その効果を期待したいために、
写真的に有用な基を所定の距離だけ移動させる調整が必
要である場合などに際しては、その調擾が非常に困痒で
ある。

従って、従来技術によシこれを改良しようとすれば、写
真的に有用な基を放出する成分を選択することが必要で
るシ、また、そのような成分に写真的に有用な基を結合
せしめる手段も検討する必要があるほか、写真的に有用
な基そのものの選定も熟慮しなけ往ばならないなど、幅
広い観点からの検討が肝要になるが、しかしながらこの
ような調整は前述のような成分あるいは写真的に有用な
基に期待てれている目的及び効果とは矛ｉ市しており、
そのため却って所定の目的に関して化合物を選定する自
由度を失わせる結果になる。一方これらを改良する技術
の１つとして、保饅基又はカプラーと写真的に有用な基
との間に結曾基（夕・イミング基）を設けることによっ
て、それぞれの機能全最大限に発揮する手段が開示され
ている。

特公昭５４−’　３９７２７号及び特願昭５５−１７６
４４号にはキノンメチド又はナフトキメレチドを形成し
て、写真的に有用な基を放出する結合基が記載されてい
る。しかしながら、この化合物は、不安定で、保存中に
一部分解して写真的に有用な基を放出してしまい、好ま
しからざる影響をもたらすという欠点を有している。

また特開昭５４−１４５１３５号及び同５５−５３３３
０号には、分子内求核置換反応を起こして、写真的に有
用な基を放出する結合基が記載されている。

上記公報の配置によると、発色現像主薬のは化体と反応
して第１段階として開裂７た後に、分子内求核置換反応
を行って第２段１竹の開裂を行い、最終目的物である写
真的に有用な基を放出せしめ、これによって写真的に有
用な基による作用効果の時間的調整、あるいは距離的調
整など多くのパラメーターをコントロールするために、
広い範囲にわたって調整を可能にしている。

しかし、上記公報に記載された手段および化合物の使用
に際しては、発色現像液中の水酸イオンによっても求核
置換反応が行われる化合物も含まれているので、露光部
においてのみ作用効果を期待しているのにもかかわらず
、未露元部においても写真的に有用な基が放出されると
いう欠点を持っている。

そこで、本発明の目的は写真処理液による分解が著しく
改善され、しかも写真的に有用な基を間接的に、タイミ
ングをもつ、て放出せしめる化合物を含有するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明者らは、下記一般式（１）で示される化合物−（
以下、「本発明に係る化合物」という。）の少なくとも
一部をハロゲン化姥写真感光材料に含有せしめることに
よって上記の目的を達成するととができることを児い出
した。

一般式（υ ２ 式中、×はベンゼン残を完成するのに必要な原子群を表
わし、Ｙは上記ベンゼン残が権環した５員又は６員の複
素環を完成するのに必要な原子群を表わし、Ａは水素原
子又は写真的処理条件下において離脱しうる基であり、 １ ２ す、Ｒ１及びＲ２は水素原子、／Ｓロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基又は複葉環残基であり、ＰＵＧは分子
構造中に少なくとも１つのへテロ原子を有す−Ｃ−に結
合している。

２ 前記Ａで懺わされる、写真的処理条件下において離脱し
うる基とは具体的には、アルカリ加水分解可能なアシル
基、スルホニル基、発色現像生薬の酸化体のカップリン
グによりカップリングしうる位置で結合しているカプラ
ー取分、酸化還元反応によυ離脱しうる基、特に発色現
像主栗酸化体により酸化されることによって離脱し９る
基又はハイドロキノンなどの還元剤により還元されるこ
とによって離脱しうる基などを示す。

Ｙで表わされるベンゼン環が縮環した５員又は６員の複
素環とは、具体的、には、窒素原子、酸素原子及び硫黄
原子のうちの少なくとも一つを含む飽和又は不飽和の５
員環及び６員環等を表わし、×の形成するベンゼン環と
ともに例えば、キノリン核、インキノリン核、フタラジ
ン核、キノキサリン核、キナゾリン核、ジノリン杉、ベ
ンゾテトラジン核、クマリン核、クマラノン桜、ベンゾ
オキ丈チアジン核、活水フタル酸核、フタルイミド核、
インドール核、オキシインドール桜、ベンゾフラン核、
ベンゾチオフェン核又はベンゾオキサチアゾール核など
を形成する。これらはアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アミノ基、酸アミド基、スルホンアミド基、カ
ルボキシ基、アルコキシ刀ルポニル基、カルバモイル ニトロ基、スルホ基、スルファモイル基、スルホニル基
、カルボニルオキシ基、ホルミル基又は）・ロゲン原子
等の置換基を有していてもよい。

発色現像出渠の酸化体と反応し得るカップリング成分の
例としては、先づカラー写真感光材料において一般的に
使用される発色カプラーがある。

例えば、イエローカプラーは米国特許第２，２９　８．
４４３号、同第４４０７，２１０号、同第２，８　７　
５，０　５　７号、同第３。

０４８、１９４号、同第３，２６５．５０６号、同第３
，４４７，９２８号及び（ファルプクプラーアイネリデ
ラトウル／くージ、／トアグファミノテルング（バフ　
トｌ　’，’ｌ　ｌ・（Ｆａｒｂ　−　Ｋｕｐｐｌｅｒ
　−　ｅｉｎｅ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｂｅｒｓｉｃｈ
ｔ＋ＡｇｆａＭｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　（Ｂａｎｄ　ＩＩ
　）　］　１１２　〜１２６頁（　１９６１年）などに
記載されているベンゾイルアセトアニリド型イエローカ
プラー又はピバロイルアセトアニリド型イエローカプラ
ーを使用することができる。

また、マゼンタカプラーについては、米国特許第２、３
６９，４８９号、同第２，３４３，７０３号、同第２，
３１１，０８２号、同第２，６００，７８８号、同第２
，９０８，　５７３号、同第３ρ６ａ６５３号、同第３
ユ５２，８９６号、同第３，５１９，４２９号及び前記
の（アグファミツテルング（バンドＩＩ　）　）　（　
ｈｇ−ｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ（Ｂａｎｄ　ＩＩ）
　）　１２６　〜１５６負（１９６１年）などに記載さ
れているピラゾロン系マゼンタカプラー又バインダゾロ
ン系マゼンタカプラーなど各種のマゼンタカプラーを使
用し得る。

さらにシアンカプラーの場合には、米国特許第２、３６
７、５３１号、同第２，４２３，７３０Ｊ，“同第２，
４７４，２９３号、同第２，７７４１６２号、同第２，
８９５，８２６号、同第３ρ０２，８３６号、同第３，
０３４，８９２号、同第３．０４１，２３６号及び前記
の（アグファミツテルング（バンドｎ））［Ａｇｆａ−
Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　（Ｂｉｎｄ　ｎ））１５６　〜
１７５頁（１９６１年）に記載されているナフトール系
又はフェノール系カプラーを使用することができる。

これらカプラーの他に、西独特許公開ｇ　１６４４，９
１５号記載による黒色色素形成用カプラーも用いること
ができる。

一方、環状カルボニル化合物で代表される如き発色現像
生薬の酸化体とは反応するが、発色色素を形成しない化
合物も本発明に係る化合物として用いることプ；でき、
これら化合物に関しては米国特許第３，６３２，３４５
号、同第３，９２８，０４１号、同第３，９５８，９９
３号、同第３，９６１，９５９号ならびに英国特許第８
６１゜１３８号に記載されている。

写真的に有用な基としては、ハロゲン化銀写真感光材料
内において来状パターンで利用可能にされるような基で
あるならば、どのような基であってもよい。

写真的に有用な基の具体的な例を挙げると、例えば現像
抑制剤、現像促進剤、漂白抑制剤、漂白促進剤、現１駅
剤、定着剤、ハロゲン化銀溶剤、銀−錯形成剤、硬膜剤
、タンニング剤、調色剤、カプリ剤、カブリ防止剤、化
学又は光学増感剤、減感剤、写真用の色素又はそのプレ
カーサー、刀プラー（例えは、競合カプラー、発色カプ
ラー、現像抑制剤−放出力プラー、すなわちｆ）ＩＲ−
カプラーなど）などがある。

これら４真的に有用な基の中で最も好ましいものは現像
抑制剤でめり、その代表的な例としては、米国特許第３
，２２７，５５４号、同第３，３８４，６５７号、同第
３゜６１５．５０６号、同第３．６１７２９１号、同第
３，７３３．２０１号および英国特許第１，４５０，４
７９号に記載されているメルカ、プトテトジゾール、セ
レノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セレ
ノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、
セレノベンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミダゾ
ール、セレノベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール
、ベンゾジアゾール又は沃化−などかめる、。

前記一般式（１）で表わされる化合物のうち、本発明に
おいては特に下記一般式Ｑ）で表わされるものが好まし
い。

”ｚ−１，（” 一般式（２） 式中、ＡＸＲ，、Ｒ２、Ｙ及びＰＵＧは、それぞれ、前
記一般式（１）で定義したものと同義であり、ｍ及びｎ
は１又は２を表わしく但し、ｍ（ｎである。〕１ ２ のときオルト位置にｈ　ｌ）　、ｍ　＝　２　、ｎ　＝
　１のとき、オルト又はバラ位置にある。

以下に本発明に係る化合物の具体例をあげるが、これら
に限定されるものではない。

１４− １３、　　　　　　　　　　ＯＨ ＝　＼ 以下−余白 Ｘ・　　７ Ｎ＝＝Ｎ　　　　しＬ 葛 Ｃ，Ｉム 次に本発明に係る化合物の合成例を述べる。

（合成例−１）　　例示化合物工の合成？ｌＪ示化合物
１ ５−クロロメチル−８−ヒドロキシキノリン地酸場は、
Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　２５　、４０８０　（１９６１）を珍
魚して合成した。

この５−クロロメチル−８−ヒドロキシキノリン塩酸塩
２．３２をアセトン２０−と水１０−に溶解し、ピリジ
ン０．７’ｌを訓えた。これに、５−メルカプトテトラ
ン゛−ルナトリウム塩２．ａｔ＠刀口えて、１時間慣拌
した。反応溶液に水１００−と酢酸エチル１００ｍを加
え、酢酸エチル層を分離し無水硫酸ナトリウムで乾燥恢
減圧下、＃縮すると白色固体が得られた。これを酢酸エ
チルから再結晶して、ＩＤ２の例示化合物１を得た０ し７ （合成例−２）　例示化合物６の合成 １ｚＣ２ 例示化き物６ （ＩＩ）の合成 水酸化カリウム０．６６Ｆをメタノール２ｏ１Ｒｔに溶
解し、これに５−ヒドロキシメチル−８−ヒドロキシギ
ノリン１．７５ｆを加えて、カ分倶拌した後、減圧下ｍ
ｍしｆＣ，。これに（１）の６．０６ｆとＤＩ）／ｉＦ
　３０−を加え、３時間哩拌した。反応溶液にＨ２Ｏ２
００ｒｎｔと酢酸エチル２０〇−を刀ｎえ、酢酸エチル
１循を分離した。酢酸エチル１曽をまず希塩酸、次いで
炭酸Ｘ素ナトリウム溶液で洗った仮、水洗し、無水硫酸
ナトリウムで乾床後、減圧製動した。この＠成物刀為ら
、ベンゼン−アセトン金展ｈａ媒とするシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより目的物を分離ｎＩ製した。

淡黄色のカラメル状物質が得られ九ＮＭＲ及びマススペ
クトルによシ叩でりること葡確認−した。

（至）の合成 （ＩＩ）の２．５２をクロロホルム５０−に浴解し、五
塩化リン０．７１を加えて、２時間反応させた後、Ｈ２
Ｏ１００ｍを加えて、クロロホルム層を抽出した。クロ
ロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧上
濃縮すると、淡黄色のカラメル状物質が得られた。ＮＭ
Ｒ及びマススペクトルにより（２）であることを確認し
た。

例示化合物６の合成 （２）の２．５１と１−フェニル−５−メルカフトテト
ラゾールナトリウム！０．７Ｖをアセトニトリル５〇−
中、１１＃間加熱２を流した候、減圧上濃縮したー酢酸
エチルで抽出し、抽出液を５％炭酸す）　ｌ）ウムで洸
、申し、％不硫酸ナトリウムで乾炊羨、減圧下濃縮した
。この柑す、”ｉ　”ｆ２１から、ベンゼン−アセトン
を展開溶媒としてソリ力ゲルタロマトグラフィーにより
、化合物６を分離し、ベンセン−へ干すン混合溶媒で再
結晶を付なった。

Ｎ　Ｍ　Ｒ及びマススペクトルにより例示化合一めるこ
とを確認した。

他の例示化合物も同様にして合成することができる。

本発明に係る化合物を含有するハロケン化派写真感光材
料は発色現像、漂白、定漸、あるいは通常の反転カラー
感光材料で用いられる処理工程に従って処理することが
できる１１．さらには、米国特許第３．６７４，４９０
号、同第３，８２２，１２９号、同第３，８３４，９０
７号、同第３Ｂ４１．８７３号、同第３，８４７，６１
９号、同第３，８６２．８４２号、同第３．９０２．９
８５号お−よひ同第３．９２３５１１号に記載されてい
る遷移金属の錯体（例えはコバルトへキサアミン）又は
過酸化物（例えば過酸化水素）のような酸化剤を用いた
１、１Ｉｌｉ１ｐ縣処理を輿すこともでさる。

本発明に係る化合物を才有せしめる・・ロケン化銀写真
Ｊ祭元材料は、支持体上に単一のノ・ロゲン化銀乳剤層
を有するものでも、また多層の・・ロゲン化嫁乳剤層か
らなるものでもよい。

多層天然色写真材料は、通常支狩不上に亦感ｆト乳剤層
、緑感性乳剤層　２よひ育忌・注乳剤層を合々少なくと
も一つ有する１、こ扛らの層の順序は必要に応じて任意
にえらべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、宵感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞ′ｔ′Ｌ言むのが通常で
めるが、陽性により具なる組合せをとることもできる。

また本発明のハロゲン化銀写真感光有料は、支持体上に
黒色色素画法形成゛カプラーを用い１ｈ−増からなる黒
白写真用にもず用し得る。

本発明に係る化合ｗＪは、これらノ・ロゲン化銀与真感
光汀科の感光性ハロゲン化銀乳剤層Ｖこ言有ｌ−でもよ
いシフ、壕だその隣接層に含有させてもよい。

そして、こｎらの構成・智の仲１扛か一層又はてれ以上
の！曽に１司時に′ざ有させることかでさる、本先明に
１糸る化合コｔハロケン化嶽与共薯元材料に含有させる
（へ）合の小加重は、ハロゲン化銀１モル当り０．０１
〜３モル程度である。

不発明に係る１ヒ合物をハロゲン化銀写真悉元材料に言
有さぜるには各種の方法があるが、その典型的な？ｌＩ
をめげると次の遡りである。

（イ）水に浴は嬢い高沸点のＭ機溶媒中に本発明に係る
化合物を浴、叫させ、この浴液を水性媒体中に乳化分散
はぜて乳剤に冷加する。

←）比敗的水に溶けにくい低沸点の溶媒申に不発明に係
る化合物金浴解させた浴ｇ、を水性媒体中に乳化分散さ
せて写真乳剤に添加する。使用した有磯溶媒は感光材料
製造工程中に除去される。

（ハ）水と混甘し褐い何機浴探甲に不発明に係る化合物
を金牌さぞ、この溶液を写真乳剤に添ヵｌすると該化合
物は微細なコロイド粒子となって分散ざｎる。

不発明に保る１ヒ汁密の溶解性に応じて上記浴・孫を混
合して使用してもよいし、分散助剤を、欠片することｔ
できるー もしも、写真的に有用な基を結合１〜だタイミング所か
、もしくａ写真的に有用な基が拡散性である場合には、
単数またに？９ｆＶのスカベンジャ一層をハロゲン化致
写真感光材料の構成層の適当な位置に介在させることに
よって、上記写真的に有用な基の影響を受ける層あるい
は単を１層をコントロールすることができる。、 また、本発明のハロゲン化ｅ写真感光材料において使用
されるハロゲン化銀ニ、慣用の方法で調製さｎるもので
、塩化蝋、臭化銀、塩臭化欽、沃臭化銀、塩沃果化ポな
どいずれの組成のものでもよい。これらのハロゲン化銀
乳剤は常法によって調製し、さらに化学増感することが
ヤきる。

従って、ハロゲン化銀乳臀１は単分散もしくは多分散を
問わず、また粒子の大小、粒子の形状、さらにはネガ乳
剤、ポジ乳剤あるいは内部ｍ像型、表面温像型いずれで
も本発明において通用可能である。

上記の化学増感に際しては公知の化学増感１♀１を使用
することができる。さらに、これら乳剤には感光色素、
カブリ防止剤、硬化剤、可塑剤、表面活は刑など戸常用
いられている添加剤を含有させてもよい。

ハロゲン化恢乳剤及び添加剤などに関しては、秒１１え
は”　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　’
　１９７１年１２月９２３２に、さらに詳細に記載され
ている。

本発明に係る化合物は、写真的に有用な基の作用、性質
に従って各種の目的および配置によｐノ・ロケン化銀写
真感光材料に添加されることができ、必要に応じて各種
カプラー又はその他の各種添加剤と混入してもよい。そ
して、本発明に係る化合物から放出される写真的に有用
な基が現像抑制剤でいるハロゲン化銀写真感光材料によ
り使用することができる。

μノ上詳細に記載した通り、本発明に係る化合物は、写
真的に有用な基がタイミング基を介してカップリング可
能なＩＮ分に結合されてお一ジ、七のため該写真的に有
用な基の放出が間接的に行い惧るので、これを使用する
ことによりノ・ロゲン化銀写真感光材料におけるその作
用、効果を時間的、距離的に調節することができる。従
って、米国特許第３，２２７，５５４号に記載された現
像抑制剤放出型カプラー（ＤＩＲカプラー）、及び米国
特許第３β３２，３４５号、同第３，９５８，９９３号
に記載のめる現像抑制剤放出型化合物（ＤＩＲ化合物）
などにより得られる重層効果（インターイメージ効果）
と比較して１、本発明に係る化合物により得られる重層
効果はより優れた効果を期待することができる。

実施例−１ マゼンタカプラーとして、１−（２，４，６−ドリクロ
ロフエニル）　−３−Ｃ３−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシアセトアミド）ペンツアミド〕−５−ピラゾ
ロン１５　ｒを酢酸エチル３０ｒｎｌおよびジブチルフ
タレート１５−に溶解し、これをアルカノールＢ（デー
ボン社製）　１０チ水浴液２０ゴネ？よび５チゼラチン
水溶ｆＬ２００ｒｎ１．と混合し、コロイドミルにて乳
化分散した。し刀・るのち、この分散久を緑感性沃具化
惣剤（３，０モル係沃化銀含有）　ｌ　Ｋｇに添加、分
散後トリアセテートベースに塗布し乾燥した。これを試
料（１）（対照試料）とする−上記対照試料（１）に対
１−で、さらに下記の如き２種のＤＩＲカプラー及び本
発明に係る化合物をそれぞれ下記の第１表に記載した添
加量に従って乳剤中に添加し、同様にして試料（２）　
、　（３）　、　（４）及び（５）を作成した・。

（ＤＩＲカプラー） 翰 Ｎ＝Ｎ （特開昭５４−１４５１３５号記滅） 上記記載類の試料をウェッジ露光し、下記組成の発色覗
保液を用い羽℃で３分間宛色現像を行い、漂白、定着を
行ってから水洗した。

（発色現像液組成） ４−アミノ−３−メチルζＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩　　　４，７５９無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５　Ｆヒド
ロキシルアミン係硫酸塩　　　　　　　２．０２無水炭
酸カリウム　　　　　　　　　　３７．５９臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　１．３７ニトリロトリ酢
酸・３ナトリウム塩（１水塩）　　　　　２．５９水酸
化ブフリウム　　　　　　　　　　　　１．０９７！ヲ
力１ｉえて１ｉとし−」くば化カリウムを用いてｐＨ１
Ｏ１０に調整する○ 得られた粕床を下記第１表に示す。

第　１　表 第１表にて明らかな過多、本発明に係る化合物を添加し
た試料は抑制剤を直結したＤＩＲカプラー（４）を添加
した試料よシも、感度にはほとんど差がなく、ガンマ調
整効果が顕著であシ、その効果を変化させることも可能
なことがわかる。

上記５棟類の試料を６０℃、８０ＳＲＨ中に２日間保存
後同様の露光、現像処理工程を行った給米を第２表に記
す。

第　　２　　抄 第２表から明らかな遡り、本発明に係る化合物わかる。

実施′Ａ−２ トリアセテートベース上謙こ以下の車圧で亘ノー血布を
行い、基本試料を作成した。

（１）　　イエローカプラーとして、２−（２，２−ジ
メチルプロピオニル）−２−（１−ペンシル−２−フェ
ニル−３，５−ジオキン−１，９，４−１リアシリジン
−４−イル）−２′−ノロロー５′−（α−ドデンフル
キシ力ルポニルーエトキシカルボニル）アセトアニリド
１．８＋１／ｍ”、ゼラチン２．４９／イ、およびハロ
ゲン化ｍｌ、６９／讐を含有する赤感性沃臭化銀乳剤層
。

伐）　ゼラチン０．５９／ｎ？　、および２．５−ジオ
クチルハイドロキノン０．１７ｍ”　ｉ含有するゼラチ
ン中間層。

（３）　　シアンカプラーとして、１−ヒドロキシ−Ｎ
−［４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
〕−２−ナフトアミド０．４７　？／ｌｔ？　、ゼラチ
ン２．４ｆ／ｒＰｔ″、ハロゲン化窒１．６　ｆ／−を
含有する緑感性沃臭化銀乳剤層。

（４）　ゼラチン０．８ｆ／ｍ’よシなる保護層。

上記重層塗布感光材料の構成層の内、シアンカプラーを
含む第３層の中に下記のＤＩＲカプラー及び本発明に係
る化合物を第３表中の通多の添加量に従って添加し、４
種類の試料（６）　、　（７）　、　（ｓ）及びＤＩＲ
カプラーＣＣ） ＤＩＲカプラー（Ｉ）） ｌ 晶。

各試料を２分割し、一方の試料には白色光によるウェッ
ジ露光を行い、他方の試料には赤色光によるウェッジ露
光を行った。

次いで下記組成の発色現像液にて３８”Ｃ１２分間処理
し、漂白、定着の後、水洗Ｃ−だ。

（発色現像液組成） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン・硫酸塩　　　３．５５　５’亜硫
酸カリ　　　　　　　　　　　　　２．０２無水炭酸カ
リ　　　　　　　　　　　３Ｑ、Ｏｒ臭化カリ　　　　
　　　　　　　　　１．２５　　Ｆ沃化カリ　　　　　
　　　　　　　　　０．０００６９水を加えて１ｔとす
る。ｐＨは１１．０でるる。

各試料にわいて、発色現像によって得られた黄色色素の
特性曲線によシガンマ値を求め、赤色露光によるガンマ
（γＲ）を白色露光によるガンマ（γＷ）で割った値を
以下の第３表に示す。

（〜・ 上記第５３表が示す逼シ、対照試料としての試料（６）
および（７）に比較しで、本発明に係る化合奮を添加し
た試料（８）、（９）がいずれもγＲ／γＷ値が大きい
ということは、赤感性層における現像抑制剤の量が本発
明による試料の方が対照試料りりも多いことを意味して
おシ、換言すれば、本発明に係る化合物を使用した場合
には、ｉ来のＤＩＲカプラーを使用した場合よりも大き
な重層効果（インターイメージ効果）が得られることを
明示している。

実施例−３ 実施例−１で用いた試料（１）に下記の化合物を第４表
中の通りの添加量に従って添加し試料（至）及びα刀を
作成した。

比較化合物（１） 特公昭５４−３９７２７号記載化合物 これらの・試料を実施例−１に従って露光、処理した結
果を第４表に、強制保存後の結果を第５表に示す。

第　　４　　表 以１し奔゛白 ＼−一 第　　５　　表 第４表及び第５表かられかるように本発明に係る化合物
を添加した試料は、特公昭５４−３９７２７号代理人　
桑原義美 手続補正書 昭和５７年９Ｊ４１４１ニ ーを−（ 特許＋４長′１゛１若杉和夫殿　　７．ｇｌ　事件の表
示 昭和５７年特許願第　９３５５７　　号２　発明の名称
ゝ ハロゲン化銀写真感光材料 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（１２カ小西六写真工業株式会社代表取締役　川　　
本　信　　彦 居　所　　東京都日野市さくら町１番地６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 （１１発明の詳細な説明を次の如く補正する。

　２−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　下記一般式（１）で示される化合物の少なく
   とも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感゛光材料。 一般式（１） 式中、×はベンゼン核を完成するのに必要な原子群を表
   わし、Ｙは上記ベンゼン核が縮環した５員又は６員の複
   素環を完成するのに必要な原子群を表わし、Ａは水素原
   子又は写真的処理条件下に〈−′ −Ｃ−ＰＵＧはＡ−０−とオルト又はバラ位置にら２ す、Ｒ１およびＲ２はそれぞｎＡ子、ハロゲン原子、ア
   ルキル基、アリール基又は複素環残基であり、ＰＵＧは
   分子構造中に÷少なくとも１つの洲ヘテロ原子をＭする
   写真的に有用な物質でろシ、該へ１ 夏 テロ原子で一〇−に結合している。 ２
2. （２）Ａが発色現像主薬酸化体とカップリングし得るカ
   ンブリング成分でおり、発色現像主薬の酸化体とカップ
   リングし得る位蓋で酸素原子と結合し７ていることを特
   徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。