JP2002107885A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JP2002107885A
JP2002107885A JP2000298874A JP2000298874A JP2002107885A JP 2002107885 A JP2002107885 A JP 2002107885A JP 2000298874 A JP2000298874 A JP 2000298874A JP 2000298874 A JP2000298874 A JP 2000298874A JP 2002107885 A JP2002107885 A JP 2002107885A
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Shuichi Sugita
修一 杉田
Michiko Nagato
美智子 永戸
Nobuaki Kagawa
宣明 香川
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 粒状性および生保存性が良好であり、カブリ
が抑制され、更に、感度の低下の少ないハロゲン化銀写
真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に、無色で絶対ハードネス値が２．０〜５．０であり、
かつ、メルカプトプロトン又はイミノプロトンを持たな
い非発色性含窒素複素環化合物の少なくとも一種を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に関し、詳しくは、感度低下することなく粒状
性および生保存性の良好なハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料の高画質化に
対する要請は、近年益々激しく、例えば高感度で優れた
粒状性を有し、かつ保存性に優れている等、極めて高水
準の性能が求められている。
【０００３】ハロゲン化銀写真感光材料の高感度化、即
ち増感技術はハロゲン化銀乳剤の製造方法に関するも
の、ハロゲン化銀乳剤の化学増感技術に関するもの、ハ
ロゲン化銀乳剤の分光増感方法に関するもの、ハロゲン
化銀感光材料の設計方法によるもの、ハロゲン化銀感光
材料の現像プロセスに関するものなど、各種の方法が知
られているが、その中で最も好ましくかつ本質的な方法
はハロゲン化銀粒子自身の感光量子効率を高めるもので
ある。例えば、ハロゲン化銀粒子の感光の量子効率その
ものを高める最もポピュラーな技術として平板状粒子内
部に沃化銀含有率の高いコアを設ける技術が特開昭６３
−９２９４２号に開示されている。しかしながら、これ
らの粒子を使用した場合、感度上昇は見られるものの、
粒状性の劣化が大きい等の問題が発生する。また、粒状
性改良のためにハロゲン化銀粒子の粒径を小さくしてい
く手段は、感度が低下する傾向にあり、高感度と粒状性
をともに満足させるには限界があり、高感度と粒状性を
ともに満足させる手段が求められていた。
【０００４】粒状性を改良する技術としては特開平８−
２６２６６７号に長鎖のアルキル基を有するベンズイミ
ダゾール化合物が公開されている。しかしながら、これ
らの化合物は十分な粒状の改良効果を有しておらず、さ
らには感度低下を引き起こすという問題点があった。
【０００５】また、特開平１１−１７４６１４号には長
鎖のアルキル基を有するラクタム化合物が開示されてい
るが、これらの化合物はある程度の粒状改良効果が認め
られるもののＤＩＲカプラ−と併用した場合には効果が
消失するという問題点があった。
【０００６】アルキル基が置換したアゾール誘導体に関
しては特開昭５７−７８５３５号、特開昭６２−２５７
４７号、欧州特許１５７，３２２号等に公開されてい
る。しかしながら、これらの目的効果は分散安定性や画
像保存性、残色改良であり粒状性改良の記載は全く無
く、本発明の効果は全く予期できないものである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第１の
目的は、感度低下することなく粒状性を改良したハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。
【０００８】本発明の第２の目的は、生保存性の良好な
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。
【００１０】１．支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に、無色で絶対ハードネス値が２．０〜５．０であり、
かつ、メルカプトプロトン又はイミノプロトンを持たな
い非発色性含窒素複素環化合物の少なくとも一種を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００１１】２．非発色性含窒素複素環化合物が、上記
一般式〔１〕で表されることを特徴とする前記１記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。
【００１２】３．非発色性含窒素複素環化合物が、上記
一般式〔２〕で表されることを特徴とする前記１記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。
【００１３】４．非発色性含窒素複素環化合物が、上記
一般式〔３〕で表されることを特徴とする前記１記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。
【００１４】５．非発色性含窒素複素環化合物が、上記
一般式〔４〕で表されることを特徴とする前記１記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。
【００１５】６．非発色性含窒素複素環化合物が、上記
一般式〔５〕で表されることを特徴とする前記１記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。
【００１６】７．非発色性含窒素複素環化合物が、３〜
７環式の縮合環であることを特徴とする前記１記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。
【００１７】８．上記一般式〔６〕で表されるカプラー
を少なくとも一種含有することを特徴とする前記１〜７
のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１８】９．現像促進剤もしくは現像促進剤を放出
する化合物の少なくとも一種含有することを特徴とする
前記１〜７のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光
材料。
【００１９】以下本発明を詳述する。本発明の非発色性
含窒素複素環としては、例えばオキサゾール、チアゾー
ル、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾトリア
ゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ウラ
ゾール、ヒダントイン、テトラゾール等が挙げられる。
【００２０】絶対ハードネスは銀への吸着平衡を記述す
るパラメーターとして有効でありその数値が少ないほど
銀への吸着が高くなるということが知られている。（日
本写真学会誌６３（３），１４６−１５１（２００
０））絶対ハードネスは以下で表される。（文献：Ｓ．
Ｋｏｂａｙａｓｈｉ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｐｈａ
ｒｍ．Ｂｕｌｌ．，４３，（１０）１７８０（１９９
５）．） 絶対ハードネス＝（１／２）×（εＬＵＭＯ−εＨＯＭ
Ｏ） ε：軌道エネルギー 計算はＰＭ３法で行った。
【００２１】Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9で表されるア
ルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、シク
ロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチ
ル基、ドデシル基等である。
【００２２】Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9で表されるア
リール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等
である。
【００２３】Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9で表される基
のうちで好ましいものはアルキル基であり、炭素原子数
は４〜１８が好ましく、さらに好ましくは６〜１０であ
る。
【００２４】Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5で表される置換基と
しては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等）、アルケニ
ル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基
（例えば、プロパルギル基等）、アリール基（例えば、
フェニル基、ナフチル基等）、複素環残基（例えば、ピ
リジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリ
ル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジ
ニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニ
ル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基
等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、フッ素原子等）、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオ
キシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、
シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシル
オキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチ
ルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシル
チオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ
基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例
えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカ
ルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボ
ニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルホンア
ミド基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチルス
ルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、ヘキシ
ルスルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミ
ノ基、オクチルスルホニルアミノ基、ドデシルスルホニ
ルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、スルフ
ァモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミ
ノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチル
アミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シ
クロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスル
ホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミ
ノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピ
リジルアミノスルホニル基等）、ウレイド基（例えば、
メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイ
ド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド
基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチ
ルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、ア
シル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プ
ロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘ
キシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチ
ルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェ
ニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカ
ルボニル基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカル
ボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノ
カルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチル
アミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル
基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシル
アミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フ
ェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル
基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、アミド基
（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニ
ルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカ
ルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シク
ロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカ
ルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデ
シルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ
基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、スルホニル基
（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、
ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２
−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル
基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２
−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミ
ノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミ
ノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルア
ミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミ
ノ基、２−ピリジルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ
基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基等が挙
げられる。
【００２５】Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5で表される基のうち
で好ましいものは、アルキル基及びアルキルチオ基であ
り、炭素原子数は４〜１８が好ましく、さらに好ましく
は６〜１０である。
【００２６】上記の基はいずれも置換基を有してもよ
く、置換基としてはＲ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5で表される置
換基と同様の基を表す。
【００２７】窒素原子を少なくともひとつを有する３環
式以上の複素環としては５員環と６員環の組み合わせで
あり、例えば以下の骨格が挙げられる。
【００２８】
【化７】
【００２９】式中、Ａは炭素原子、窒素原子、硫黄原子
または酸素原子を表す。Ｘ11、Ｘ12は５〜６員環を形成
するのに必要な非金属原子群を表す。これらのうちで好
ましいものは以下の部分構造を有するものである。
【００３０】
【化８】
【００３１】式中、Ｒはアルキル基またはアリール基を
表す。以下に本発明の一般式〔１〕〜〔５〕で表される
化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。
【００３２】
【化９】
【００３３】
【化１０】
【００３４】
【化１１】
【００３５】
【化１２】
【００３６】（例示化合物１の合成）
【００３７】
【化１３】
【００３８】化合物１の０．５ｇをアセトン１０ｍｌに
溶解し、これに炭酸カリウム０．５０ｇを加えて氷水冷
却をした。ヘキシルブロマイド０．６０ｇを１０分で加
えた。さらに、室温以下で３時間攪拌した。減圧蒸留で
アセトンを除去した後、酢酸エチル１０ｍｌを加え、水
洗した。硫酸マグネシウムで乾燥し、酢酸エチルを減圧
蒸留で除去した。得られた留分をカラムクロマトグラフ
ィー（充填剤：シリカゲル、展開液：酢酸エチル／ヘキ
サン）により精製し例示化合物１の０．６０ｇを得た。
（黄色オイル） （例示化合物１８の合成）
【００３９】
【化１４】
【００４０】化合物２の０．５ｇをアセトン１０ｍｌに
溶解し、これに炭酸カリウム０．３９ｇを加えて氷水冷
却をした。デシルブロマイド０．６３ｇを１０分で加え
た。さらに、室温以下で３時間攪拌した。減圧蒸留でア
セトンを除去した後、酢酸エチル１０ｍｌを加え、水洗
した。硫酸マグネシウムで乾燥し、酢酸エチルを減圧蒸
留で除去した。得られた留分をカラムクロマトグラフィ
ー（充填剤：シリカゲル、展開液：酢酸エチル／ヘキサ
ン）により精製し例示化合物１８の０．５ｇを得た。
（白色固体） 本発明の一般式〔１〕〜〔５〕で表される化合物は、本
発明のハロゲン化銀乳剤層中で好ましくは２０〜６００
ｍｇ／ｍ2の量で使用される。
【００４１】本発明の一般式〔１〕〜〔５〕で表される
化合物をハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめるために
は、従来公知の方法、例えば酢酸ブチル、酢酸エチルな
どの如き低沸点溶媒に本発明の一般式〔１〕〜〔５〕で
表される化合物を溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼ
ラチン水溶液と混合し、次いで高速回転ミキサー又はコ
ロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させ
た後、乳剤中に直接添加する方法を採用することができ
る。又、上記乳化分散液をセットした後、細断し、水洗
した後、これを乳剤に添加しても良い。この際、公知の
ジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の如
き高沸点溶媒を併用する事もできる。好ましくは、カプ
ラーとともに上記の乳化分散方法によってハロゲン化銀
乳剤層に含有せしめることができる。
【００４２】次に一般式〔６〕で表される化合物につい
て詳述する。Ｒ10及びＲ12で表されるアリール基として
は例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００４３】Ｒ11で表されるアルキル基、アリール基、
アシル基、カルバモイル基は具体的にはＲ2、Ｒ3、Ｒ4
及びＲ5の例として記載されたアルキル基、アリール
基、アシル基、カルバモイル基等が挙げられる。
【００４４】これらの基はさらに置換基を有してもよ
く、置換基としてはＲ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5で表される置
換基と同様の基を表す。
【００４５】Ｒ10で表される基の中で好ましいものはオ
ルト位に置換基を持つものであり、より好ましい置換基
としてはカルバミド基、スルホンアミド基、スルファノ
イル基またはカルバモイル基である。
【００４６】Ｒ11で表される基の中で好ましいものはア
リール基またはアシル基であり、特にアリール基が好ま
しく、さらに好ましくはフェニル、２−クロロフェニ
ル、２−メトキシフェニル、２−クロロ−５−テトラデ
カンアミドフェニル、２−クロロ−５−（３−オクタデ
セニル−１−スクシンイミド）フェニル、２−クロロ−
５−オクタデシルスルホンアミドフェニルまたは２−ク
ロロ−５−［２−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）テトラデカンアミド］フェニルである。
【００４７】Ｒ12で表される基の中で好ましいものは、
置換フェニル基であり、特に好ましくは２，４，６−ト
リクロロフェニル、２，５−ジクロロフェニル、２−ク
ロロフェニル基である。
【００４８】一般式〔６〕で表されるカプラーとして代
表的な具体例を以下に記載する。
【００４９】
【化１５】
【００５０】
【化１６】
【００５１】
【化１７】
【００５２】
【化１８】
【００５３】
【化１９】
【００５４】
【化２０】
【００５５】
【化２１】
【００５６】
【化２２】
【００５７】
【化２３】
【００５８】請求項９に記載されている現像促進剤と
は、下記一般式〔７〕で表される化合物を示す。 一般式〔７〕 Ａｂ−（Ｌ1）i−Ｒｂ 式中、Ａｂはハロゲン化銀へ吸着可能な基を含む原子群
を表し、Ｌ1は２価の連結基を表す。ｉは０または１を
表し、Ｒｂは還元基を表す。
【００５９】ハロゲン化銀に対して吸着可能な基として
は、解離可能な水素原子をもつ含窒素ヘテロ環基、環内
に少なくとも１個の窒素原子と他のヘテロ原子をもつヘ
テロ環基、メルカプト基をもつヘテロ環基、四級塩、チ
オール類、＞Ｎ−（Ｃ＝Ｓ）−の部分構造をもつ化合物
等から誘導される基が挙げられる。Ａｂで表される原子
群として具体的にはメルカプト化合物（メルカプトテト
ラゾール基、メルカプトトリアゾール基、メルカプトイ
ミダゾール基、メルカプトチアジアゾール基、メルカプ
トオキサジアゾール基、メルカプトベンズイミダゾール
基、メルカプトテトラアザインデン基、メルカプトピリ
ジル基、メルカプトアルキル基、メルカプトフェニル基
など）、チオン化合物（チアゾリン−２−チオン基、イ
ミダゾリン−２−チオン基、ベンズイミダゾリン−２−
チオン基、ベンズチアゾリン−２−チオン基、チオ尿素
基、チオアミド基など）、イミノ銀を形成する化合物
（ベンゾトリアゾール基、テトラゾール基、ヒドロキシ
テトラアザインデン基、ベンズイミダゾール基など）な
どが挙げられる。なかでも、メルカプト化合物とチオン
化合物が好ましい。
【００６０】Ｌ1の具体的な例としては、アルキレン
基、アルケニレン基、フェニレン基、ナフチレン基、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｎ＝Ｎ−、カ
ルボンアミド基、チオアミド基、スルホンアミド基、ウ
レイド基、チオウレイド基、ヘテロ環基等からなる群か
ら選ばれた基が使用される。
【００６１】Ｒｂの還元基として具体的には、還元性の
化合物（ヒドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイド
ロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−フ
ェニレンジアミン、１−フェニル−３−ピラゾロン、エ
ナミン、アルデヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノ
ボラン、テトラゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム
塩に代表される四級塩、カルバジン酸等）、または現像
時に硫化銀を形成しうる化合物（チオ尿素、チオアミ
ド、ジチオカルバメート、ローダニン、チオヒダントイ
ン、チオゾリジンチオンの如く、−ＳＯ−Ｎ＜の部分構
造を有するもの等）からなるものを挙げることができ
る。
【００６２】本発明に使用される現像促進剤として代表
的なものを以下に記載する。
【００６３】
【化２４】
【００６４】
【化２５】
【００６５】請求項９に記載されている現像促進剤を放
出する化合物（以下ＦＲ化合物という）の好ましい例は
下記一般式〔VI〕、〔VII〕及び／または〔VIII〕で表
すことができる。
【００６６】本発明に使用できるＦＲ化合物には以下の
ものが包含される。 （Ｉ） 芳香族第１級アミン現像主薬の酸化生成物とカ
ップリングしてＦＡ化合物を放出するカプラー （II） 芳香族第１級アミン現像主薬の酸化生成物とカ
ップリングして、拡散性の有色または無呈色の色素を形
成し、該拡散性色素がＦＡ化合物として作用するような
カプラー （III） 現像主薬の酸化生成物と酸化還元反応を生起
し、酸化反応に引き続き起る分解反応によりＦＡ化合物
を放出するようなレドックス化合物。
【００６７】以上の化合物（Ｉ）、（II）および（II
I）は、それぞれ以下の一般式〔VI〕、〔VII〕および
〔VIII〕で表される。
【００６８】 〔VI〕 Ｃｐ−ＦＢ 〔VII〕 ＦＢ−Ｃｐ−ＢＡＬＬ 〔VIII〕 ＲＥＤ−ＦＢ 以上の式中、ＦＢ基は−（ＴＩＭＥ）ｍ−（Ｌ）ｎ−Ｆ
Ａを表す。ここでＦＡ基は、ハロゲン化銀をかぶらせる
能力を有する基もしくは現像促進能力を有する基を表
し、Ｌは２価の連結基を表し、ＴＩＭＥは、タイミング
基を表す。ＦＢ基がハロゲン化銀に対して吸着可能な基
を有する場合は特に好ましい。ｍおよびｎはそれぞれ０
または１を表す。またＣｐは、芳香族第１級アミン現像
主薬の酸化体とカップリング反応しうるカプラー残基を
表し、ＢＡＬＬは耐拡散性基を表し、ＲＥＤは芳香族第
１級アミン現像主薬の酸化体とクロス酸化しうる化合物
残基を表す。
【００６９】以下に、一般式〔VI〕、〔VII〕および〔V
III〕のそれぞれについて説明する。
【００７０】一般式〔VI〕において、ＦＢ基は、カプラ
ーのカップリング位に結合しており、芳香族第１級アミ
ン現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱する
基である。
【００７１】ここで、カプラーのうちイエローカプラー
の代表的な例は、米国特許２，８７５，０５７号、同
２，４０７，２１０号、同３，２６５，５０６号、同
２，２９８，４４３号、同３，０４８，１９４号、同
３，４４７，９２８号等に記載されている。それらのイ
エローカプラーのうち、ベンゾイルアセトアニリド誘導
体が好ましい。
【００７２】したがって、イエローカプラー残基（Ｃ
ｐ）としては次の一般式〔IX〕および〔Ｘ〕で表される
ものが好適である。
【００７３】
【化２６】
【００７４】尚、＊はＦＢ基の結合する位置を表す（以
下一般式〔XVII〕まで同じ）。ここで、Ｒ1は総炭素数
８〜３２の耐拡散性を表し、Ｒ2は水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基または総炭素
数８〜３２の耐拡散性基を表す。Ｒ2が２以上ある場
合、それらは同一でも異なっていてもよい。
【００７５】マゼンタカプラーの代表的な例は、米国特
許２，６００，７８８号、同２，３６９，４８９号、同
２，３４３，７０３号、同２，３１１，０８２号、同
３，１５２，８９６号、同３，５１９，４２９号、同
３，０６２，６５３号、同２，９０８，５７３号等に記
載されている。それらのマゼンタカプラーのうち、ピラ
ゾロンあるいはピラゾロアゾール類（ピラゾロピラゾー
ル、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピ
ラゾロテトラゾール等）が好ましい。
【００７６】したがって、マゼンタカプラー残基（Ｃ
ｐ）としては、次の一般式〔XI〕、〔XII〕および〔XII
I〕で表されるものが好適である。
【００７７】
【化２７】
【００７８】ここで、Ｒ1は総炭素数８〜３２の耐拡散
性を表し、Ｒ2はハロゲン原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、フェニル基、または置換フェニル基を表
す。Ｚは、窒素原子を２から４個含む５員のアゾール環
を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該アゾール
環は置換基（縮合環を含む）を有していてもよい。
【００７９】シアンカプラーの代表的な例は、米国特許
２，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同
３，００２，８３６号、同３，０３４，８９２号、同
２，４７４，２９３号、同２，４２３，７３０号、同
２，３６７，５３１号、および同３，０４１，２３６号
等に記載されている。それらのシアンカプラーのうち、
フェノール類またはナフトール類が好ましい。
【００８０】したがって、シアンカプラー残基（Ｃｐ）
としては、次の一般式〔XIV〕、〔XV〕、〔XVI〕および
〔XVII〕で表されるものが好適である。
【００８１】
【化２８】
【００８２】
【化２９】
【００８３】ここで、Ｒ1は総炭素数８〜３２の耐拡散
性を表し、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基または総炭素数８〜３２の耐拡
散性基を表す。Ｒ2が２以上ある場合、それらは同一で
も異なっていてもよい。
【００８４】ＦＡ基はＦＲ化合物の機能を発現する最も
基本的な官能基である。この基としては、還元性の化合
物（ヒドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキ
ノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−フェニ
レンジアミン、１−フェニル−３−ピラゾロン、エナミ
ン、アルデヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラ
ン、テトラゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム塩に
代表される四級塩、カルバジン酸等）、または現像時に
硫化銀を形成しうる化合物（チオ尿素、チオアミド、ジ
チオカルバメート、ローダニン、チオヒダントイン、チ
オゾリジンチオンの如く、（−ＳＣ−Ｎ−）の部分構造
を有するもの等）からなるものを挙げることができる。
【００８５】ＴＩＭＥは、タイミング基を表し、これに
は、米国特許４，２４８，９６２号、特開昭５７−５６
８３７号等に記載のように、分子内置換反応を利用した
もの、英国特許２，０７２，３６３Ａ号、特開昭５７−
１５４２３４号、特開昭５７−１８８０３５号、特開昭
５８−９８７２８号等に記載のように分子内の共役系を
介した電子移動を利用したもの等があげられる。
【００８６】Ｌで表される２価の連結基としては、アル
キレン基、アルケニレン基、フェニレン基、ナフチレン
基、−Ｏ、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｎ＝Ｎ
−、カルボンアミド基、チオアミド基、スルホンアミド
基、ウレイド基、チオウレイド基、ヘテロ環基等からな
る群から選ばれた基が使用される。
【００８７】以上のＦＡ基、ＴＩＭＥ、およびＬからな
るＦＢ基が、ハロゲン化銀に対して吸着可能な基を有す
る場合（この基がＦＡ、ＴＩＭＥ、またはＬのいずれの
部分にあってもよい）は、特に好ましい。ハロゲン化銀
に対して吸着可能な基としては、解離可能な水素原子を
もつ含窒素ヘテロ環基、環内に少なくとも１個の窒素原
子と他のヘテロ原子をもつヘテロ環基、メルカプト基を
もつヘテロ環基、四級塩、チオール類、Ｎ−ＳＣ−の部
分構造をもつ化合物等から誘導される基が挙げられる。
【００８８】一般式〔VII〕において、ＦＢ基は、カプ
ラーの非カップリング位に結合している。ＢＡＬＬ基
は、カプラーのカップリング位に結合しており、芳香族
第１級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応時
に離脱する基である。ここで、ＣｐおよびＦＢは、前記
一般式〔VI〕で述べたのと同じ意味を表す。
【００８９】ＢＡＬＬで表される耐拡散性基は、カプラ
ーに非拡散性を与えるような大きさと形状を持ち、複数
個の離脱基を連結したポリマー状のものであってもよ
く、また非拡散性を与えるアルキル基および／またはア
リール基を有するものであってもよい。後者の場合アル
キル基および／またはアリール基の総炭素数は、８〜３
２個程度のものが好ましい。ＢＡＬＬはＣｐのカップリ
ング位に結合するための基を有しており、その代表的な
ものとしては、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−Ｃ
Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ2−、およびヘテロ環を構成する−Ｎ
＜である。
【００９０】一般式〔VIII〕において、ＲＥＤは、ハイ
ドロキノン、カテコール、ｏ−アミノフェノールの骨格
（以上、いずれも縮合環の場合も含む）を有し、芳香族
第一級アミン現像主薬の酸化体とクロス酸化し、アルカ
リ加水分解を受けてＦＢ基を放出する基を表す。ＦＢ
は、一般式〔VI〕で述べたのと同じ意味を表すが、ＦＢ
がＲＥＤのベンゼン環に直結している場合は、−Ｏ−、
−Ｓ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＳＯ2−、お
よびヘテロ環を構成する−Ｎ＜のいずれかの基を介して
ＲＥＤに結合し、ＲＥＤがｏ−アミノフェノールまたは
ｐ−アミノフェノール骨格（いずれも縮合環の場合を含
む）を有しており、ＦＢがそれらのベンゼン環に直結し
ていない場合にはＦＢはそれらのアミノ基と−ＳＯ2−
を介して（すなわちスルホンアミド基を形成）結合す
る。
【００９１】次に一般式〔VI〕、〔VII〕および〔VII
I〕で表されるＦＲ化合物の具体例を示すが、これらに
限定されるものではない。
【００９２】
【化３０】
【００９３】
【化３１】
【００９４】
【化３２】
【００９５】
【化３３】
【００９６】
【化３４】
【００９７】
【化３５】
【００９８】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に
増感できる。
【００９９】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
【０１００】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。
【０１０１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤
層には、カプラーが用いられる。更に色補正の効果を有
しているカラードカプラー、競合カプラー及び現像主薬
の酸化体とのカップリングによって現像促進剤、漂白促
進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カ
ブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減
感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する化
合物を用いることができる。
【０１０２】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には現
像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。
【０１０３】感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定
剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅
延剤や漂白促進剤を添加できる。
【０１０４】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
【０１０５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用い
て色素画像を得るには露光後、例えばＴ．Ｈ．ジェーム
ズ著、セオリイ オブ ザ ホトグラフィック プロセ
ス第４版（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｆｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｆｏｒｔｈ Ｅ
ｄｉｔｉｏｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル
オブ ザ アメリカン ケミカル ソサエティ（Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００
頁（１９５１）に記載されている、それ自体公知のｐ−
フェニレンジアミン系発色現像主薬を使用することによ
り、ＲＤ（リサーチ・ディスクロージャー）１７６４３
２８〜２９頁，ＲＤ１８７１６ ６１５頁及びＲＤ３
０８１１９XIXに記載された通常の方法によって、現像
処理することができる。
【０１０６】
【実施例】以下に本発明を実施例にてより詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１０７】実施例１ 以下の数式より求めた本発明の一般式〔１〕〜〔５〕で
表される化合物の絶対ハードネスの値を表１に示す。
【０１０８】絶対ハードネス＝（１／２）×（εＬＵＭ
Ｏ−εＨＯＭＯ） ε：軌道エネルギー 計算はＰＭ３法で行った。
【０１０９】
【表１】
【０１１０】実施例２ 下引き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持
体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成してハロゲン化銀写真感光材料試料１を作製した。
【０１１１】添加量は１ｍ2当たりのグラム数で表す。
但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増
感色素（ＳＤで示す）は銀１モル当たりのモル数で示し
た。
【０１１２】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１６ ＵＶ−１ ０．３０ ＣＭ−１ ０．１２ ＣＣ−１ ０．０３ ＯＩＬ−１ ０．２４ ゼラチン １．３３ 第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤ｊ ０．１０ ＡＳ−１ ０．１２ ＯＩＬ−１ ０．１５ ゼラチン ０．６７ 第３層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤ｃ ０．０５３ 沃臭化銀乳剤ｄ ０．１１ 沃臭化銀乳剤ｅ ０．１１ ＳＤ−１ ２．２×１０-5 ＳＤ−２ ５．９×１０-5 ＳＤ−３ １．２×１０-4 ＳＤ−４ １．６×１０-4 ＳＤ−５ １．６×１０-4 Ｃ−１ ０．１９ ＣＣ−１ ０．００３ ＯＩＬ−２ ０．０９６ ＡＳ−２ ０．００１ ゼラチン ０．４４ 第４層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤ｂ ０．２８ 沃臭化銀乳剤ｃ ０．３４ 沃臭化銀乳剤ｄ ０．５０ ＳＤ−１ １．８×１０-5 ＳＤ−４ ２．６×１０-4 ＳＤ−５ ２．８×１０-4 Ｃ−１ ０．７４ ＣＣ−１ ０．０８１ ＤＩ−１ ０．０２０ ＤＩ−４ ０．００８ ＯＩＬ−２ ０．４２ ＡＳ−２ ０．００３ ゼラチン １．９５ 第５層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤ａ １．４５ 沃臭化銀乳剤ｅ ０．０７６ ＳＤ−１ ２．３×１０-5 ＳＤ−２ １．１×１０-4 ＳＤ−３ １．５×１０-5 ＳＤ−４ ２．１×１０-4 Ｃ−２ ０．０８７ Ｃ−３ ０．１２ ＣＣ−１ ０．０３６ ＤＩ−１ ０．０２１ ＤＩ−３ ０．００５ ＢＡＲ−１ ０．０２２ ＯＩＬ−２ ０．１５ ＡＳ−２ ０．００４ ゼラチン １．４０ 第６層（中間層） Ｆ−１ ０．０３ ＡＳ−１ ０．１８ ＯＩＬ−１ ０．２２ ゼラチン １．００ 第７層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤ｃ ０．２２ 沃臭化銀乳剤ｅ ０．２２ ＳＤ−６ ４．７×１０-5 ＳＤ−７ ２．６×１０-4 ＳＤ−８ １．９×１０-4 ＳＤ−９ １．１×１０-4 ＳＤ−１０ ２．４×１０-5 Ｍ−１ ０．３５ ＣＭ−１ ０．０４４ ＤＩ−２ ０．０１０ ＯＩＬ−１ ０．４１ ＡＳ−２ ０．００１ ＡＳ−３ ０．１１ ゼラチン １．２９ 第８層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤ｂ ０．９０ 沃臭化銀乳剤ｅ ０．０４８ ＳＤ−６ ３．８×１０-5 ＳＤ−７ ２．６×１０-5 ＳＤ−８ ３．４×１０-4 ＳＤ−９ １．６×１０-4 ＳＤ−１０ ４．４×１０-5 Ｍ−１ ０．１５ ＣＭ−１ ０．０６２ ＣＭ−２ ０．０３０ ＤＩ−２ ０．０３２ ＯＩＬ−１ ０．２８ ＡＳ−２ ０．００５ ＡＳ−３ ０．０４５ ゼラチン １．００ 第９層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤ａ １．３９ 沃臭化銀乳剤ｅ ０．０７３ ＳＤ−６ ４．１×１０-5 ＳＤ−７ ２．６×１０-5 ＳＤ−８ ３．７×１０-4 ＳＤ−１０ ４．９×１０-5 Ｍ−１ ０．０７１ Ｍ−２ ０．０７３ ＣＭ−２ ０．０１３ ＤＩ−２ ０．００４ ＤＩ−３ ０．００３ ＯＩＬ−１ ０．２７ ＡＳ−２ ０．００８ ＡＳ−３ ０．０４３ ゼラチン １．３５ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０５３ ＡＳ−１ ０．１５ ＯＩＬ−１ ０．１８ Ｘ−１ ０．０６ ゼラチン ０．８３ 第１１層（低感度青感色性層） 沃臭化銀乳剤ｇ ０．２２ 沃臭化銀乳剤ｈ ０．０９９ 沃臭化銀乳剤ｉ ０．１７ ＳＤ−１１ ２．４×１０-4 ＳＤ−１２ ５．７×１０-4 ＳＤ−１３ １．３×１０-4 Ｙ−１ １．０２ ＢＡＲ−１ ０．０２２ ＯＩＬ−１ ０．４２ ＡＳ−２ ０．００３ Ｘ−１ ０．１１ Ｘ−２ ０．１８ ゼラチン １．９５ 第１２層（高感度青感色性層） 沃臭化銀乳剤ｆ １．５２ ＳＤ−１１ ８．３×１０-5 ＳＤ−１２ ２．３×１０-4 Ｙ−１ ０．２２ ＤＩ−５ ０．１１ ＯＩＬ−１ ０．１３ ＡＳ−２ ０．００３ Ｘ−１ ０．１５ Ｘ−２ ０．２０ ゼラチン １．２０ 第１３層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤ｊ ０．３０ ＵＶ−１ ０．１１ ＵＶ−２ ０．０５５ 流動パラフィン ０．２８ Ｘ−１ ０．０７９ ゼラチン １．００ 第１４層（第２保護層） ＰＭ−１ ０．１３ ＰＭ−２ ０．０１８ ＷＡＸ−１ ０．０２１ ゼラチン ０．５５ 上記沃臭化銀の特徴を下記に表示する（平均粒径とは同
体積の立方体の一辺長）。
【０１１３】 乳剤Ｎｏ． 平均粒径（μｍ） 平均ＡｇＩ量（ｍｏｌ％） 直径／厚み比 沃臭化銀乳剤ａ ０．８５ ４．２ ７．０ 沃臭化銀乳剤ｂ ０．７０ ４．２ ６．０ 沃臭化銀乳剤ｃ ０．５０ ４．２ ５．０ 沃臭化銀乳剤ｄ ０．３８ ８．０ ８面体双晶 沃臭化銀乳剤ｅ ０．２７ ２．０ １４面体正常晶 沃臭化銀乳剤ｆ １．００ ８．０ ４．５ 沃臭化銀乳剤ｇ ０．７４ ３．５ ６．２ 沃臭化銀乳剤ｈ ０．４４ ４．２ ６．１ 沃臭化銀乳剤ｉ ０．３０ １．９ ５．５ 沃臭化銀乳剤ｊ ０．０３ ２．０ １．０ 上記各乳剤には前述の増感色素を添加し、熟成した後ト
リフェニルフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法に
従い、カブリ、感度関係が最適になるように化学増感を
施したものを用いた。
【０１１４】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、質量平均分子
量：１０，０００及び質量平均分子量：１００，０００
の２種のポリビニルピロリドン（ＡＦ−１、ＡＦ−
２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ
−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加した。
【０１１５】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。
【０１１６】
【化３６】
【０１１７】
【化３７】
【０１１８】
【化３８】
【０１１９】
【化３９】
【０１２０】
【化４０】
【０１２１】
【化４１】
【０１２２】
【化４２】
【０１２３】
【化４３】
【０１２４】
【化４４】
【０１２５】
【化４５】
【０１２６】
【化４６】
【０１２７】更に、上記試料１の第５層および第９層の
ＯＩＬ−２およびＯＩＬ−１のかわりに表２に示したよ
うに本発明の化合物を等質量で置き換えた以外は試料１
と同様にして、試料２〜１０を得た。
【０１２８】此の様にして作製した各試料を、白色光を
用いてウェッジ露光し、下記の処理工程により、発色現
像を行い、各感光層の感度、カブリ、粒状性および生保
存性を測定した。尚、感度、カブリおよび粒状性は試料
１の感度、カブリ、最高発色濃度および粒状性を１００
とした時の相対値で示した。感度、最高発色濃度につい
ては値が大きいほど好ましく、カブリ、粒状性について
はその値が小さいほど好ましい。
【０１２９】粒状性は、直径が４８μｍの口径を有する
アパーチャーを用い、最小濃度＋０．６の各濃度を与え
るところの粒状度を示す。
【０１３０】カブリは下記処理を行った試料と下記処理
のうち発色現像工程のみを省いた処理を施した試料の濃
度差を測定し、試料１のカブリを１００とした相対値で
表した。
【０１３１】生保存性は各試料を１３５サイズに裁断し
パトローネ容器に入れ２２℃・５５％ＲＨ（相対湿度）
で６時間調湿後、フィルム用プラスチックに収納した。
これらの試料を３５℃で６ヶ月保存した後、下記現像処
理を行った。保存前の試料１の感度を１００とした相対
値で表した。結果を表３および表４に示す。
【０１３２】 《発色現像処理》 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ2当りの値である。
【０１３３】 〈処理剤の調製〉 （発色現像液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、水酸化カリウム又
は２０％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。
【０１３４】 （発色現像補充液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ５．０ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ６．３ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、水酸化カリウム又
は２０％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。
【０１３５】 （漂白液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、アンモニア水又は
氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。
【０１３６】 （漂白補充液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、アンモニア水又は
氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。
【０１３７】 （定着液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、アンモニア水又は
氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整する。
【０１３８】 （定着補充液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、アンモニア水又は
氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整する。
【０１３９】 （安定液及び安定補充液処方） 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド・１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、アンモニア水又は
５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。
【０１４０】
【表２】
【０１４１】
【表３】
【０１４２】
【表４】
【０１４３】表３、表４より明らかなように、比較であ
る試料１は緑感色層および赤感色層ともにカブリが高
く、粒状性および生保存性が悪い。これらに対し本発明
の試料である試料２から試料１０ではカブリが低く、感
度低下することなく粒状性および生保存性が大きく改良
していることが分かる。
【０１４４】実施例３ 更に、実施例２で作製した試料１〜１０の第５層及び第
９層に現像促進剤Ａ−５を０．０１ｍｇ／ｍ2づつ加え
た以外は実施例２と同様にして、試料１１から試料２０
を得た。
【０１４５】此の様にして作製した各試料に実施例２と
同様の操作を行い、写真特性値を得た。結果を表５、表
６に示す。
【０１４６】
【表５】
【０１４７】
【表６】
【０１４８】表５、表６から明らかなように、比較試料
である試料１１は緑感色層および赤感色層ともにカブリ
が高く、粒状性および生保存性が悪い。これらに対し本
発明の試料である試料１２〜２０ではカブリが低く、感
度低下することなく粒状性および生保存性が大きく改良
していることが分かる。
【０１４９】
【発明の効果】本発明により、粒状性および生保存性が
良好であり、カブリが抑制され、更に、感度の低下の少
ないハロゲン化銀写真感光材料が得られた。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
    層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
    乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
    材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
    に、無色で絶対ハードネス値が２．０〜５．０であり、
    かつ、メルカプトプロトン又はイミノプロトンを持たな
    い非発色性含窒素複素環化合物の少なくとも一種を含有
    することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
  2. 【請求項２】 非発色性含窒素複素環化合物が、下記一
    般式〔１〕で表されることを特徴とする請求項１記載の
    ハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ2
    は置換基を表す。ｎは０〜４の整数を表す。Ｘ1は酸素
    原子またはイオウ原子を表す。ただし、Ｒ1とＲ2の炭素
    数の総和は６〜３０である。〕
  3. 【請求項３】 非発色性含窒素複素環化合物が、下記一
    般式〔２〕で表されることを特徴とする請求項１記載の
    ハロゲン化銀写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｘ1は酸素原子または硫黄原子を表し、Ｘ2は窒
    素原子またはＣ−Ｒ5を表す。Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は置換
    基を表す。ただし、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の炭素数の総和
    は６〜３０である。〕
  4. 【請求項４】 非発色性含窒素複素環化合物が、下記一
    般式〔３〕で表されることを特徴とする請求項１記載の
    ハロゲン化銀写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ2
    は置換基を表す。ただし、Ｒ1とＲ2の炭素数の総和は６
    〜３０である。〕
  5. 【請求項５】 非発色性含窒素複素環化合物が、下記一
    般式〔４〕で表されることを特徴とする請求項１記載の
    ハロゲン化銀写真感光材料。 【化４】 〔式中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ2
    は置換基を表す。ｎは０〜４の整数を表す。ただし、Ｒ
    1とＲ2の炭素数の総和は６〜３０である。〕
  6. 【請求項６】 非発色性含窒素複素環化合物が、下記一
    般式〔５〕で表されることを特徴とする請求項１記載の
    ハロゲン化銀写真感光材料。 【化５】 〔式中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表し、Ｘ3
    はＮ−Ｒ6またはＣ（Ｒ7）Ｒ8を表す。Ｘ4は酸素原子ま
    たはＮ−Ｒ9を表す。Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9はアルキ
    ル基またはアリール基を表す。ただし、Ｒ1、Ｒ6、
    Ｒ7、Ｒ8およびＲ9の炭素数の総和は６〜３０であ
    る。〕
  7. 【請求項７】 非発色性含窒素複素環化合物が、３〜７
    環式の縮合環であることを特徴とする請求項１記載のハ
    ロゲン化銀写真感光材料。
  8. 【請求項８】 下記一般式〔６〕で表されるカプラーを
    少なくとも一種含有することを特徴とする請求項１〜７
    のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化６】 〔式中、Ｒ10およびＲ12はアリール基を表す。Ｒ11はア
    ルキル基、アリール基、アシル基またはカルバモイル基
    を表す。〕
  9. 【請求項９】 現像促進剤もしくは現像促進剤を放出す
    る化合物の少なくとも一種含有することを特徴とする請
    求項１〜７のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光
    材料。
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WO2004046822A1 (ja) * 2002-11-15 2004-06-03 Konica Minolta Photo Imaging, Inc. ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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