JPS5820986B2 - コウガクテキゾウハクザイ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジスチルベン型光学的増白剤のスラリーの製法
に関するものである。

ジスチルベン型光学的増白剤はしはしば、湿潤フィルタ
ーケーキを皿に移してからオーブン中で数時間乾かして
作った乾燥粉末の形で使う。

乾燥粉末の取扱いの困難と粉塵障害とのために増白剤を
水性スラリーとして使うのが有利である。

実際にも、乾燥粉末をスラリー状にしまた湿潤フィルタ
ーケーキを水と混合する試みが行われたが、これらは得
られるスラリーが不均一であり、非常に早く沈澱する傾
向があり、増白生成物および冷水染色性に影響を与える
ので成功していない。

また乾燥粉末のスラリー化も困難である。

本発明者は研究の結果、増白剤の湿潤フィルターケーキ
を分散剤と混合することによって均一で揺変性チキント
ロピー性の増白剤スラリーを作ることができることが判
った。

このようなスラリーはゲル状体となり、長時間例えば１
２週間の静置貯蔵中に著しい沈澱が起らないので貯蔵中
、目につくほどに沈澱はしない。

沈澱性に係る前記の優れた性質に加え、このスラリーは
貯蔵槽から自重によりまたはポンプによってとり出すこ
とができ、粉末状態において起る粉塵障害がなくなるの
で、粉末体よりも取扱いを容易にする粘度特性をもって
いる。

その上、噴霧乾燥洗浄剤と組合せるときは増白生成物ま
たは冷水染色性における劣化は全くおこらない。

本発明に関する揺変性スラリーは次のようなスラリーで
ある。

１、ブルックフィールド粘度計で測定して一定のズリ速
度における粘度は平衡に達するまで時間とともに低下す
る。

この平衡は普通約１分体に達し、その後の粘度は一定に
保たれる。

２、粘度は・ズリ速度の増加とともに低下する。

本発明は一般式 申Ｒ−ＣＨ＝
ＣＨ−Ｘ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ２（Ｉ）（この式でＸは＝Ｃ
Ｈ−基と４−および４′−位置で結合する置換されてい
ないかまたは置換されているジフェニレン残基であり、
Ｒ１とＲ２とは互に無関係に、それぞれ置換されていな
いかまたは置換されているフェニル基、置換されていな
いかまたは置換されているジフェニル基。

置換されていないかまたは置換されているナフチル基ま
たは置換されていないかまたは置換されているピリジル
基であって、環係Ｒ１とＲ２とＸとのうちの少くとも１
つは好ましくは官能的に変性したスルホン酸基、スルホ
ン基、好ましくは官能的に変性したカルボン酸基、ニト
リル基、水酸基、メルカプト基またはメチル基をもって
いるものとする） で表わされる化合物の揺変性スラリーの製造に関する。

本発明により、一般式（１）で表わされる化合物を分散
剤と混合してスラリーの全重量に対して１５〜６０重量
％含む揺変性スラリーを作る方法において、この化合物
の製造中に得られた湿潤フィルターケーキを、得られる
スラリーが揺変性であり。

従ってその静置貯蔵の際に固定する傾向が減少し。

スラリーのブルックフィールド粘度が６ｒ、ｐ、ｍ。

において２，０００〜１０，０００センチポイズであり
、 １２ ｒ、ｐ、ｍ、において１，０００〜３，５０
０センチボイズでありそして６０ ｒ、ｐ、ｍ、におい
て２．０００センチポイズまでであるようにする量の分
散剤と混合して、前記揺変性スラリーを作る方法を提供
するものである。

湿潤フィルターケーキは条件によって２０〜８０％の固
体を含むことができるが、普通３５〜５５％の固体を含
んでいる。

均一な揺変性スラリーを作るのに特に価値ある（Ｉ）式
で表わされる化合物はＲ１およびＲ２がフェニル基であ
る化合物１例えば一般式 （この式でＸｌはスルホン酸基であるかまたはそのアル
カリ金属塩であり、Ｘ２は水素原子、スルホン酸基また
はそのアルカリ金属塩、ハロゲン原子、炭素原子１〜４
個をもつアルキル基であるかまたはカルボン酸基または
そのアルカリ金属塩であり、Ｘ３は水素原子、スルホン
酸基またはそのアルカリ金属塩、ハロゲン原子、炭素原
子１〜４個をもつアルキル基、炭素原子１〜４個をもつ
アルコキシ基であるか、カルボン酸基またはそのアルカ
リ金属塩、炭素原子２〜５個をもつカルボアルコキシ基
またはシアノ基であり、そしてＸ４は水素原子、スルホ
ン酸基またはそのアルカリ金属塩であるか、ハロゲン原
子、炭素原子１〜４個をもつアルキル基または炭素原子
１〜４個をもつアルコキシ基であって、基Ｘ２は好まし
くは水素原子または塩素原子であり、Ｘ３は好ましくは
スルホン酸基またはそのすＩＪ ＩＪウム塩であり、そ
してＸ４は好ましくは水素原子または塩素原子である）
で表わされる化合物および一般式 （この式でＡ１はスルホン酸アルカリ金属基、ハロゲン
原子または水素原子であり Ａ２は）１０ゲン原子また
は水素原子であって、基Ａ１は好ましくはナトリウムス
ルホン酸であるかまたは塩素原子であり、基Ａ２は好ま
しくは水素原子である）で表わされる化合物である。

スラリー中の式（１）の化合物の濃度が高すぎるとスラ
リーは膨張固化性（ダイラタントｄｉｌａｔａｎｔ ）
となり、スラリーをポンプにかけることが困難になる。

この膨張固化性（ダイラタンシー ｄｉｌａｔａ−ｎｃ
ｙ）は水または電解質水溶液で希釈することによって解
消することができるが、しかし、濃度が低すぎると沈澱
安定性が弱くなる。

スラリー中に存在する式（１）の化合物の所望の割合は
水、電解質水溶液、スラリーまたは乾燥粉末を湿潤フィ
ルターケーキに加えることによって得ることができる。

この水は分散剤と一緒に加えてもよい。

スラリー中に存在する式（１）の化合物の割合はスラリ
ーの重量に対して有利には２０〜６０重量％、好ましく
は２０〜４５重量％である。

次いでスラリーは分散剤とともに均一になるまで混合す
る。

混合は例えばホモジナイザー中で行うことができる。

静置貯蔵状態下の揺変性スラリーはゲル状体となりかき
まぜにより容易に流動性とすることができる。

これにより粘度が低下してスラリーはポンプで移すか自
重で流出することが可能となる。

分散剤はアニオン性、カチオン性または非イオン性の表
面活性剤であることができる。

適当な表面活性剤は次のとおりである。

ナフタリンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成
物のナトリウム塩。

ジプチルナフタリンスルホン酸のナトリウム塩。

カプリルワックスとエチレンオキシドとの縮合生成物。

シクロヘキサノールとステアリン酸アミドとの混合物。

スルホン化油のナトリウム塩。

ビス（２−ヒドロキシエチル）タローアミンオキシド。

ポリオキシエチレングリコールのモノ脂肪酸エステルま
たはモノ樹脂酸エステル。

両性Ｎ−ココ−α−アミノ酪酸。

プロピレンオキシド−エチレンオキシド混合物の重合体
。

有機結晶性水溶性ワックスまたはその半ナトリウム塩。

非−イオン性長鎖ポリオキシエチレンエーテル縮合体。

湿潤フィルターケーキに加える分散剤の量は一般に湿潤
フィルターケーキに対して０．１〜５重量％、好ましく
は分散剤の割合は湿潤フィルターケーキに対して０．５
〜２重量％の範囲内である。

所望により、ゲル化剤もまたスラリーに加えることがで
きる。

ゲル化剤の例としてはカルボキシビニル重合体、高度遷
鉱珪酸マグネシウム、マグネシウムモンモリロン石、純
珪酸微粉体または商品名Ｃａ ｌ−０−５１１−Ｍ −
５で市販されている煙霧シリカがある。

加えるゲル化剤の量は変えることができるが普通は湿潤
フィルターケーキに対して０．１〜２重量％の範囲内、
好ましくは０．１〜１重量％の範囲内である。

所望により、電解質をスラリーに加えることができる。

電解質は塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウムまたは相当するカリウム塩である。

電解質の量はスラリーの全重量に対し工４〜２５重量％
、好ましくは５〜２０重量隣である。

さらに、冷水染色性はスラリーを摩砕処理することによ
って改良することができる。

冷水染色性は粒子の表面積によって定まり、この粒子の
大きさはこの化合物を製造するときに調製されるかまた
はスラリーを摩砕することにより得られる。

スラリーの粘度は粒子の濃度と表面積に関連する。

ブルックフィールド粘度は６ｒ、ｐ、ｍ、において好ま
しくは２，０００〜５，０００センチポイズであり、６
０ｒ、ｐ、ｍ、においては好ましくは５０〜１．０００
センチポイズである。

このようにして作った均質スラリーは所望により希釈ま
たは濃化することができる。

本発明による水性スラリーの製造は乾燥粉末の製造より
も式（１）の化合物がより少ない工程でより早く即時使
用するめに適した形で作られ、それに相当して製造中の
損失も少くなる点で有利である。

さらに本発明のスラリーは数週間例えば１２週間。

またはそれ以上、貯蔵中も著しい沈澱もなくまた叫く洗
浄剤と組合せたときにも障害となる性質もなく保持する
ことができる。

所望により、２種以上の式（１）の化合物のその湿潤フ
ィルターケーキを分散剤とまぜるかあるいは得られた２
種以上のスラリーを所望によりさらに電解質とまぜるこ
とにより式（１）の化合物の２種以上を含むスラリーを
作ることができる。

その後このスラリーは噴霧乾燥直前の洗浄剤スラリーを
含むミキサー内に必要量をタンクから直接はかり入れる
ことによって洗浄剤に混合することができる。

このスラリーの添加量は洗浄剤の全重量に対して０．１
〜３．０重量％である。

本発明はまた上記のように作ったスラリーを洗浄剤に加
えて作った洗浄剤組成物（これは後で混合、乾燥するこ
とができる）を提供するものである。

次の実施例の部はすべて重量部である。

例 ナフタリンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成
物のナトリウム塩０．５部と〃Ｂｅｎａｑｕａ“の商品
名で市販されている珪酸マグネシウム０．７部とを、水
７４．７部と式 で表わされる化合物２４，１部とから成るフィルターケ
ーキに加えた。

次いでこれをまず手で混合してから５ｉｌｖｅｒｓｏｎ
混合器で均質にする。

ブルックフィールド粘度は６ｒ、ｐ、ｍ、においで３，
５２０センチポイズ、６０ｒ、ｐ、ｍ、においてｉ、ｏ
ｏｏセン゛チポイズ以下で１２週間を越えても著しい沈
澱は見られなかった。

以上本発明の詳細な説明したが本発明の構成の具体例を
要約すれば次のようである。

（１）一般式 （この式でＸｌはスルホン酸基またはそのアルカリ金属
塩であり、Ｘ２は水素原子、スルホン酸基またはそのア
ルカリ金属塩、ハロゲン原子。

炭素原子１〜４個をもつアルキル基またはカル・ボン酸
基またはそのアルカリ金属塩であり、Ｘ。

は水素原子、スルホン酸基またはそのアルカリ金属塩、
ハロゲン原子、炭素原子１〜４個をもつアルキル基、炭
素原子１〜４個をもつアルコキシ基、カルボン酸基また
はそのアルカリ金属塩、炭素原子２〜５個をもつカルボ
アルコキシ基またはシアン基であり、そしてＸ４は水素
原子、スルホル酸基またはそのアルカリ金属塩。

ハロゲン原子、炭素原子１〜４個をもつアルキル基また
は炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基である） で表わされる化合物を使う、前記特許請求の範囲２項に
記載の方法。

（２） Ｘ、がスルホン酸基またはそのナトリウム塩
であり、Ｘ２は水素原子または塩素原子であり、Ｘ３は
スルホン酸基またはそのナトリウム塩ま、たは塩素原子
でありそしてＸ４は水素原子または塩素原子である。

一般式（ＩＩ）の化合物を使う。前項（１）に記載の方
法。

（３）式（Ｉ）の化合物が一般式 （この式でＡｍはスルホン酸アルカリ金属基、ハロゲン
原子または水素原子でありそしてＡ２はハロゲン原子ま
たは水素原子である） で表わされる化合物である。

前項（２）に記載の方法。

（４）前記式（地において基ＡＩ力以ルホン酸ナトリウ
ム基または塩素原子でありそして基Ａ２が水素原子であ
る。

前項（３）に記載の方法。（５）スラリー中に存在する
式（Ｉ）の化合物の割合がスラリーの重量に対して２０
〜４５重量％である。

前記特許請求の範囲２項および前項（１）〜（４）のい
ずれかに記載の方法。

（６）分散剤がナフタリンスルホン酸とホルムアルデヒ
ドとの縮合生成物のナトリウム塩である。

前記特許請求の範囲２項および前項（１）〜（５）のい
ずれかに記載の方法。

（カ フィルターケーキに加える分散剤の量が湿潤フィ
ルターケーキに対して０．１〜５重量％である。

前記特許請求の範囲２項および前項（１）〜（６）のい
ずれかに記載の方法。

（８）ゲル化剤をスラリーに加える。

前記特許請求の範囲２項または前項（１）〜（力のいず
れかに記載の方法。

（９）ゲル化剤が高度に選鉱された珪酸マグネシウムで
ある前記（８）項に記載の方法。

（１０）ゲル化剤が湿潤フィルターケーキ重量に対して
０．１〜２．０重量％である。

前記（８）または（９）項に記載の方法。

Ｕυ スラリーに対して４〜２５重量％の強電解質をス
ラリーに加える。

前記特許請求の範囲２項および前項（１）〜（ｌＩのい
ずれかに記載の方法。

（１２） 電解質が塩化ナトリウムである。

前項０υに記載の方法。

α９ スラリーを摩砕処理する、前記特許請求の範囲２
項および前項（１）〜（１２のいずれかに記載の方法。

α滲 ブルックフィールド粘度が６ｒ、ｐ、ｍ、におい
て２，０００〜５，０００センチポイズ、６０ｒ、ｐ、
ｍ。

において５０〜１，０００七ンチポイズである。

前記特許請求の範囲２項および前項（１）〜０３）のい
ずれかに記載の方法。

αつ 一般式 （この式で、Ｘｌはスルホン酸基またはそのアルカリ金
属塩であり、Ｘ２は水素原子、スルホン酸基またはその
アルカリ金属塩、ハロゲン原子、炭素原子１〜４個をも
つアルキル基またはカルボン酸基またはそのアルカリ金
属塩であり、。

Ｘ３は水素原子、スルホン酸基またはそのアルカリ金属
塩、ハロゲン原子、炭素原子１〜４個をもつアルキル基
、炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基、カルボン酸基
またはそのアルカリ金属塩、炭素原子２〜５個をもつカ
ルボアルコキシ基またはシアノ基であり、そしてＸ４は
水素原子、スルホン酸基またはそのアルカ′り金属塩、
ハロゲン原子、炭素原子１〜４個をもつアルキル基また
は炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基である） で表わされる光学的増白剤を含むことを特徴とする。

前記特許請求の範囲１項に記載の揺変性スラリー。

（１６）前記式（Ｉ）においてＸｌがスルホン酸基また
はそのナトリウム塩であり、Ｘ２が水素原子または塩素
原子であり、Ｘ３がスルホン酸基またはそのナトリウム
塩または塩素原子であり、そしてＸ４は水素原子または
塩素原子である、一般式（ＩＩ）の光学的増白剤を含む
ことを特徴とする、前項（１５）に記載の揺変性スラリ
ー αη 一般式 （この式で、Ａ１はスルホン酸アルカリ金属基。

ハロゲン原子または水素原子であり Ａ２は／’％ロゲ
ン原子または水素原子である） で表わされる光学的増白剤を含むことを特徴とする。

前記特許請求の範囲１項に記載の揺変性スラリー。

０ａｌ 前記式（ＩＩＩ）において基Ａｌがスルホン
酸す） ｌ）ラム基または塩素原子であり基Ａ２が水素
原子である一般式（Ｉｆ）の光学的増白剤を含むことを
特徴とする前項α′？）に記載の揺変性スラリー。

α優 光学的増白剤をスラリー全重量に対して２０〜４
５重量％含むことを特徴とする。

前記特許請求の範囲１項に記載の揺変性スラリー。

（２０）分散剤がナフタリンスルホン酸とホルムアルデ
ヒドとの縮合生成物のすＩ−ＩＪウム塩である。

前記特許請求の範囲１項に記載の揺変性スラリ０ （２１）ブルックフィールド粘度が６ｒ、ｐ、ｍ、にお
いで２．０００〜５，０００センチポイズ、 ６０ｒ、
ｐ、ｍ。

において５０〜１，０００センチポイズである。

前記特許請求の範囲１項に記載の揺変性スラリ０ （２２）スラリーの全重量に対してゲル化剤を０．１〜
２．０重量％含むことを特徴とする。

前記特許請求の範囲１項に記載の揺変性スラリー。

（２３）ゲル化剤が高度に選鉱された珪酸マグネシウム
である。

前項（２２）に記載の揺変性スラリー。（至）スラリー
の全重量に対して強電解質を４〜２５重量％含むことを
特徴とする。

前記特許請求の範囲１項に記載の揺変性スラリー。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ビ）一般式 ％式％（） （この式でＸは−ＣＨ＝基と４−および４′−位置で結
   合する置換されていないかまたは置換されているジフェ
   ニレン基であり、ＲｏとＲ２とは互に無関係に、それぞ
   れ置換されていないかまたは置換されているフェニル基
   、置換されていないかまたは置換されているジフェニリ
   ル基。 置換されていないかまたは置換されているナフチル基ま
   たは置換されていないかまたは置換されているピリジル
   基であって、環系Ｒ１とＲ２とＸとのうちの少くとも１
   つは場合により官能的に変性したスルホン酸基、スルホ
   ン基、場合により官能的に変性したカルボン酸基、ニト
   リル基、水酸基、メルカプト基またはメチル基をもって
   いるものとする） で表わされる光学的増白剤を、スラリーの全重量に対し
   て１５〜６０重量％含み。 （０） 分散剤を、スラリーの全重量に対して０．１
   〜５重量％含み、そして ぐ→ ブルックフィールド粘度が６ｒ、ｐ、ｍにおいて
   ２，０００〜１０，０００センチポイズであり、６０
   ｒ、ｐ、ｍにおいて２，０００センチポイズまでである ことを特徴とする。 揺変性スラリー。２ 一般式 ％式％（１） （この式でＸは−ＣＨ＝基と４−および４′−位置で結
   合する置換されていないかまたは置換されているジフェ
   ニレン基であり、Ｒ１とＲ２とは互に無関係に、それぞ
   れ置換されていないかまたは置換されているフェニル基
   、置換されていないかまたは置換されているジフェニリ
   ル基、置換されていないかまたは置換されているナフチ
   ル基または置換されていないかまたは置換されているピ
   リジル基であって、環系Ｒ１とＲ２とＸとのうちの少く
   とも１つは場合により官能的に変性したスルホン酸基、
   スルホン基、場合により官能的に変性したカルボン酸基
   、ニトリル基、水酸基、メルカプト基またはメチル基を
   もっているものとする）で表わされる化合物をスラリー
   の全重量に対して１５〜６０重量％を含む揺変性スラリ
   ーを作るにあたり、この化合物の製造中に得られた湿潤
   フィルターケーキを分散剤と混合することから成る。 揺変性であり、従ってその静置貯蔵の際に沈澱する傾向
   が少く、ブルックフィールド粘度が６ｒ、ｐ、ｍ。 において２，０００〜１０，０００センチポイズであり
   １２ ｒ、ｐ、ｍ、において１，０００〜３，５００
   センチポイズでありそして６０ｒ、ｐ、ｍ、において２
   ，０００センチポイズまでである。 前記揺変性スラリーの製法。