JPS58215726A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体、特に蒸着型磁気記録媒体に関す
る。

蒸着型記録媒体は、真空蒸着、スパッタリング、イオン
ブレーティング等の方法、即ち真空中又は特定のガス雰
凹気中で、強磁性金属を、蒸発させて、基体上へ物理的
に付着させる事により製造される。これらの磁気記録媒
体は、従来の塗布型磁気記録媒体に比べ、強磁性金属層
の厚みを著Ｌ〈低減する事ができる。そのため蒸着型記
録媒体は、ビデオ信号やデジタル化されたオーディオ信
号のような高密度記録を必要とする用途九、有望な記録
媒体である。

しかし、蒸着型磁気記録媒体が前記したような高密度記
録を行なうため忙は安定した走行性を有し、かつ摩耗や
損傷を受けにくい性質を有する必要があるが、該記録媒
体の蒸着膜そのものは摩耗、損傷を受は易く、たとえば
、ＶＴＲ用テープとして使用１．た場合にわずか数回の
走行で表面が損傷して、出力低下をまねき、耐久性、走
行性に問題がある。

これらの問題を改良するために、 ロジウム、ニッケル、クロム等のメッキ膜を蒸着層上忙
殺ける方法、 コバルト合金により形成された蒸着層の場合は適当な温
度、湿度のもとてその表面を酸化させる方法（例えば特
公昭４２−２００２５号、ＵＳＰ　３，３５３．１６６
号） 合金磁性薄膜を硝酸と接触させた後、熱処理して表面に
酸化膜を形成させ、しかる後に酸膜に潤滑剤をしみ込ま
せる方法（例えばＢＰ　１，２６５，１７５号）、保護
膜として、８１０　、　ｓｈｏ、、貴金属、金属酸化物
、炭化物、窒化物、硫化物、弗化物等を蒸着、スパッタ
リング、イオンブレーティングにより形成する方法（例
えばＵＳＰ　３．１０９，７４６号、３．３５３．１６
６号、特開昭５０−８０１０２号、同５０−９３４０４
号、同５１−１１１２３０７号、同５０−９３６０４号
、同５１−５８３０４号、同５０−１０４６０２号、同
５０−１２３４０８号、同５〇−１４６３０３号、同５
１−５６２０２号、同５３−２１９０１号、同５３−２
１９０２号、同５３−３０３０４号）が知られている。

これらの蒸着層上に無機物の保護層を設けた磁気記録媒
体では未だ実用に耐えられるものではない。

さらに１保護層に樹脂被膜を形成する方法（特開昭５４
−１２３９２２号、同５４−１２３９２３号、同５６−
７１２８４号、同５６−７１２８５号、同５６−７１２
８６号、同５６−７１２８７号）も知られているが■、
かしこの場合、樹脂被膜を薄くする必要があるが、該被
膜を薄くする事がむずかしいため、ヘッドスペーシング
ロスを招くため高密度記録用媒体には不適当である。

本発明の目的は走行安定性に優れ、且つ耐久性の優れた
磁気記録媒体を提供することにある。

本発明の前記目的は、基体上に強磁性金属層を蒸着して
なる磁性記録媒体において、前記強磁性金属層の表面に
ホウ酸エステルからなる層を設けた事を特徴とする磁気
記録媒体によって達成された。

本発明のホウ酸エステルはアセトン−ジエチルエーテル
、ジオキサン、ブチルセロソルブ、エタノール、アニリ
ン、トルエン等の極性を有する溶媒には易溶であり、こ
れらの溶媒に溶解し１、得られた溶液を蒸着層上にいわ
ゆるオーバーコーテイングによって塗布されホウ酸エス
テルの層を形成する。この場合、使用する溶媒としては
トルエンのように比較的極性の小さい溶媒が好ましいＯ
これらの溶液中のホウ酸エステルの濃度は、溶媒に対す
るホウ酸エステルの溶解する範囲であれば良いが、好ま
しくは０．０５〜０．５％である。

前記溶液にはホウ酸エステルの他、バインダー等との添
加剤を加え塗布してもよいが、ホウ酸エステルのみの溶
液が好ましい。

前記ホウ酸エステルの層は任意の膜厚のものが使用され
るが、スペーシングクロスによる低下を少なくすると言
う観点から、膜厚はＯ，００２〜０．２μｍ、特にｏ、
ｏ　ｏ　ｓ〜０．０１μｍが好ましい。

本発明のホウ酸エステルは任意の化合物の使用が可能で
あるが、下記一般式（Ｉ）で示される化合物が好ま１．
　（使用される。

前式において、Ｒ１および鳥は飽和、不飽和のアルキル
基もしくはアリール基を表わす。前記飽和、不飽和のア
ルキル基としてはアルキル基、アルケニル基が代衷的な
基として挙げられる。

前記各基は置換基を有するものも含み、置換基としては
アルキル基５、アルケニル基、アリール基の如き炭化水
素基が好ましい。

本発明の飽和、不飽和のアルキル基はその炭素鎖の長い
方が有利であり、炭素原子数１０〜３０のものが好まし
い。

本発明のホウ酸エステルは、極性基する有するため、金
属表面との親和性が良好で、従来の樹脂被膜とは異なり
、皮膜形成をしていない状態であっても、保護層として
、金属と強固に結合しているため、保護層の厚みを薄く
する事が可能であり、ヘッドスペーシングロスの点でも
有利である。

以下に本発明のホウ酸エステルの代表的具体例を挙げる
。

１）　　グリセロールポレートラウレート２）　　グリ
セロールポレートパルミテート３）　　グリセロールポ
レートステ７レート４）　　グリセロールポレートオレ
エート５）　　グリセロールポレートイソオクタカノエ
ーＦ６）　　グリセロールポレートヒドロキシステ７レ
ート７）　　ポリオキシエチレングリセロールポレート
ラウレート ８）　　ポリオキシエチレングリセロールポレートパル
ミテート ９）　　ポリオキシエチレングリセロールポレートステ
アレート １０）　　　ポリオキシエチレングリセロールポレート
オレエート １１）　　　ポリオキシエチレングリセロールイソオク
タデカノエート １２）　　　グリセロールポレートベンゾエート１３）
　　　グリセロールポレートシンナモエートこれらの化
合物は既に公知であり、その一部は一般に市販されてい
るものであり、その他も公知の方法により容易に合成す
ることができる。

本発明に係るホウ酸エステルは一種のみ使用してもよく
、又、２種以上を混合して使用してもよく、さらに他の
シランカフプリング剤、チタネートカップリング剤、リ
ン酸エステル等の活性剤と組合せて使用してもよい。又
、シリコン変性ウレタン、フッ素化ウレタン、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、エポキシの如き樹
脂、シリコンオイル、脂肪酸エステル、脂肪酸、ポリパ
ーフルオロエチレン等をも組合せて使用してもよい。

本発明に係る強磁性金属Ｆｌを形成するには、鉄、コバ
ルト、ニッケル等の金属、Ｆｅ　−Ｃｏ　＊　Ｆｅ　−
Ｎｌ　ｅ　Ｃｏ−Ｎ１　、　Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ　、
　Ｆｓ　−Ｒｈ　、　Ｆｅ　−Ｃｕ　、　Ｃｏ　−Ａｕ
　、　Ｃｏ　−Ｃｕ　＋　Ｃｏ　−Ｃｒ　、　Ｃｏ　−
Ｃｒ−Ｒｈ　、　Ｃｏ−ＲＥ（ＲＥ　Ｉ　Ｒａｒ＠ｅａ
ｒｔｈ）　、　Ｆ＠−ＲＥ　ｒＦｅ　−Ｃｒ−Ｃｏ等の
ような強磁性合金を真空蒸着によって基体上に薄膜状に
形成したものが用いられる。

磁性膜の厚さは、磁気記録媒体として充分な出力を与え
得る厚さ、及び高密度記録の充分性なえる厚さを必要と
する事から、一般には０．０２μｍ〜５．０μｍ好まし
くは０．０５μｒｒＬ〜２μｍである。使用される基体
としては、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポ
リメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエー
テルサルフオン、ポリエチレンナフタレートのようなプ
ラスチックベースあるいは、アルミニウム、アルミニウ
ム合金、チタン、チタン公金、銅、銅合金、またはガラ
ス−石英のような金属あるいは無機化合物が用いられる
。この基体の膜厚は、任意であり、用途に応じて種々の
厚みのものが使用される。

基体上への強磁性金属の蒸着方法は既に公知であり、本
発明の磁気記録媒体はこれらの公知の任意の方法により
蒸着できる。これらの蒸着方法は、例えば真空蒸着方法
、スパッタリング方法、イオンブレーティング方法であ
る。

以下に本発明の代表的具体例を示す。

実施例−１ Ｃｏ−Ｎ１合金を蒸着したテープ（以下蒸着テープと称
する）作製した後、グリセロールポレートオレエートの
０．１％トルエンＨをｍ製し、ＩＩ　ノ＜　−Ｘロール
コータ−で、磁性層上に塗布した後断裁しＶＴＲ用テー
プ（テープ−１と称する）を作製した。

実施例−２ 蒸着テープ作製した後、グ１】セロールボレートステア
レートの０．１％エタノール溶液を調製し、ＩＪバース
ロールコータ−で、磁性層上に塗布した後、断裁Ｌ　Ｖ
ＴＲ用テープ（テープ−２と称する）を作製”した。

実施例−３ 蒸着テープを作製した後、ポ１】オキシエチレング１】
セロールボレートステアレートの０．１％エタノール溶
液を調製し、リバースロールコータ−で磁性層上に塗布
した後断裁しＶＴＲ用テープ（テープ−３と称する）を
作製した。

比較例−１ 蒸着テープを作製した後、ただちに断裁しＶＴＲテープ
（比較テープ−１と称する）を作製した。・比較例−２ 蒸着テープヲ作製した後、ジメチルポリシロキサンの０
．１％トルエン溶液を調製した後、磁性層上に塗布し、
断裁した後、ＶＴＲ用テープ（比較テープ−２と称する
）を作製した。

比較例−３ 蒸着テープを作製した後、オレイン酸の０．５％トルエ
ン溶液を、リバースロールコータ−で磁性層上に塗布し
た後、断裁しＶＴＲ用テープ（比較テープ−３と称する
）を作製した。

上記の各試料テープをＶＴＲ用デツキにかけ、テレビ画
面上で走行不良圧よる画面の乱れを一ニックした結果を
表−１に示した。

表−一　エ 表−１の結果からも明らかなように、ホウ酸エステルか
らなる層を設けた本発明のテープは、明らかに良好な走
行性を示している。

実施例−４ 蒸Ｎテープを作製し、グリセロールボレートオレエート
の０．５％トルエン溶液ヲオーバーコートした後、断裁
し、オーディオ用テープ（テープ−４と称する）を作製
した。

比較例−４ 蒸着テープを作製し、シリコーンオイルの０．５％トル
エン溶液を調製し、オーバーコートシタ後、断裁し、オ
ーディオ用テープ（比較テープ−４と称する）を作製し
た。

比較例−５ 蒸着テープを作製し、ベヘン酸の０．５％トルエン溶液
をオーバーコートした後、断裁し、オーディオ用テープ
（比較テープ−５と称する）を作製し　　□たＯ テープ−４、比較テープ−４および５を用いて、１００
０回走行後の１２．５　ＫＪ（ｘ　の信号の減少と同信
号のレベル変動を測定【、た結果表−２のような結果を
得た。

表−２ 表−２＆Ｃおいて、これらの値は変動の少ない方が良い
結果を与えるが、本発明のテープは繰返し走行による比
較テープに比べて明らかに減少し、出力の低下及びレベ
ル変動の増加は、耐久性が向上している事がわかる。

実施例−５ グリセロールボレートオレエートを０．１％、シリコン
オイルを０．１％含むトルエン溶液を調製し、該溶液を
蒸着テープの磁性層上に塗布した後、断裁し、ＶＴＲ用
テープ（テープ−５）を作製した。

以Ｖ瀘白 実施例−６ グリセロールボレートオレエートを０．１％、　ＴＴＳ
（チタネートカップリング剤、味の素社製）を０．１％
含む、トルエン溶液を調製し、該溶液を蒸着テープの磁
性層上に塗布した後１断裁し、ＶＴＲ用テープ（テープ
−６）を作製した。

実施例−７ グリセロールボレートラウレートを０．１％含み、シリ
コン変性ウレタン樹脂を０．０５％含むトルエン溶液を
調製し、該溶液を蒸着テープの磁性層上に塗布１５た後
、断裁し、ＶＴＲ用テープ（テープ−７）を作製した。

比較例−６ 蒸着テープを作製し、磁性層上にＴＴＳの０．２％溶液
を塗布した後、断裁し、ＶＴＲ用テープ（比較テープ−
６）を作製した。

比較例−７ 蒸着テープを作製し、磁性層上にシリコン変性ウレタン
樹脂の０．１％トルエン溶液を塗布した後、断裁し、Ｖ
ＴＲ用テープ（比較テープ−７）を作製した。

実施例５．６および７、比較テープ−６，７をＶＴＲ用
デツキにかけ、テレビ画面を見ながら走行性不良によっ
て起こされるトラッキンずれによる画像の乱れを前記と
同様に観察し、表−３の結果を得た。

表−３ 代理人　　桑　原　義　美 手続補正書 昭和５８年７月４１１ 特許庁長官基　杉　和　夫　殿 昭和５７年特コ′１均１第　９８６６１　　　リ２　発
明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする渚 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名°称
　（＋２７）小西六写真工業株式会ン］代表取締役用　
　本　　信　　彦 ４、代理人 〒１９１ 居　所　　東京都Ｌ１町市さくら町１地小西六写真工業
株式会社内 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 「発明の詳細な説明」の欄を以下の如（訂正する。

α）　明細書８６頁のＣＩ）式 （２）明細書３１１７頁第７行目の 「５）　　グリ七四−ルボレートイソオクタカッエート
」を 「５）　　グリセロールボレートイソオクタデヵノ・エ
ート」と訂正する・

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　基体上に強磁性金属層を蒸着してなる磁気気
   録媒体において、前記強磁性金属層の表面にホウ酸エス
   テルからなる層を設けた事を特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）　　前記ホウ酸エステルが下記一般式ＣＩ）で示
   される化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の磁気記録媒体。 一般式（Ｉ） 〔上記島および鳥は飽和もしくは不飽和のフルキル基も
   しくはアリール基を表わす。〕