JPS58219213A - ポリウレタン水性分散溶液 - Google Patents
ポリウレタン水性分散溶液Info
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- JPS58219213A JPS58219213A JP57102434A JP10243482A JPS58219213A JP S58219213 A JPS58219213 A JP S58219213A JP 57102434 A JP57102434 A JP 57102434A JP 10243482 A JP10243482 A JP 10243482A JP S58219213 A JPS58219213 A JP S58219213A
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- diisocyanate
- group
- chain extender
- polyol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリウレタン水性分散溶液に関する。
ポリウレタンエマルジョンは各種の用途に使用されてい
るが、例えばこれを接着剤として用いた場合、耐水接着
強度に問題があり、常態接着強度に比べて大きく低下す
る欠点がある。この欠点を防止するためにブロック化イ
ンシアネートを使用したり、あるいはホルマリンによる
ウレタンの架橋が行われているが、前者の場合１４０°
Ｃ位にしないと架橋しなかったり、ブロック剤が残存し
悪影響を与えることがあり、まだ後者の場合ホルマリン
に基づく刺激臭及び毒性の問題がある。
るが、例えばこれを接着剤として用いた場合、耐水接着
強度に問題があり、常態接着強度に比べて大きく低下す
る欠点がある。この欠点を防止するためにブロック化イ
ンシアネートを使用したり、あるいはホルマリンによる
ウレタンの架橋が行われているが、前者の場合１４０°
Ｃ位にしないと架橋しなかったり、ブロック剤が残存し
悪影響を与えることがあり、まだ後者の場合ホルマリン
に基づく刺激臭及び毒性の問題がある。
一方ポリウレタンエマルジョンはガラス繊維強化ポリプ
ロピレノ等においてガラス繊維集束剤として使用される
が、集束力は強いが補強効果に欠げるという欠点を有し
ている。
ロピレノ等においてガラス繊維集束剤として使用される
が、集束力は強いが補強効果に欠げるという欠点を有し
ている。
本発明の目的は常態接着強度及び耐水接着強度が共に大
きく、しかもフレクン特有の柔軟性を失わず、被接着物
の風合を損うことのないポリウレタン水性分散溶液を提
供することにある。
きく、しかもフレクン特有の柔軟性を失わず、被接着物
の風合を損うことのないポリウレタン水性分散溶液を提
供することにある。
本発明・の目的はガラス繊維集束剤として用いた場合に
優れた集束力と共に高い補強効果をも同時に付与するこ
とのできるポリウレタン水性分散溶液を提供することに
ある。
優れた集束力と共に高い補強効果をも同時に付与するこ
とのできるポリウレタン水性分散溶液を提供することに
ある。
本発明の目的は粒子が細かく、従って仕上りの外観が優
れたポリウレタン水性分散溶液を提供することにある。
れたポリウレタン水性分散溶液を提供することにある。
本発明は分子内に少なくとも１個のエポキシ基と少なく
とも１個の水酸基を有する化合物、ポリオール、ジイソ
シアネー１−１分子中に少なくとも１個の第３級アミノ
基と２個以上のツエレビチノフ活性を有する鎖延長剤及
び４級化剤よシ得られるカチオン性ポリウレタン水性分
散溶液に係る。
とも１個の水酸基を有する化合物、ポリオール、ジイソ
シアネー１−１分子中に少なくとも１個の第３級アミノ
基と２個以上のツエレビチノフ活性を有する鎖延長剤及
び４級化剤よシ得られるカチオン性ポリウレタン水性分
散溶液に係る。
本発明で使用される分子内に少なくとも１個のエポキシ
基と少なくとも１個の水酸基を有する化合物としてはエ
ポキシ化ポリブタジェンオール、エポキシ化ポリペンタ
ジェンオール等のエポキシ化ポリジオレフィンオール、
ポリオールのポリグリシジルエーテル等を例示できる。
基と少なくとも１個の水酸基を有する化合物としてはエ
ポキシ化ポリブタジェンオール、エポキシ化ポリペンタ
ジェンオール等のエポキシ化ポリジオレフィンオール、
ポリオールのポリグリシジルエーテル等を例示できる。
エポキシ化ポリジオレフィンオールの具体例としては例
えばアゾカブライオールＬＰＨＸ−３１、ＬＰＨＸ−５
３０、ＬＰＨＸ−２０３０、ＬＰＨＸ −２１００、Ｌ
ＰＨ−２０６０（以上アデカアーガスケミカル社製）、
Ｐｏ１ｙ ｂｄ Ｒ−４５ＥＰＩ（出光石油化学制）等
を挙げることができ、またポリオールのポリグリシジル
エーテルの具体例としてはソルビトールポリグリシジル
エーテル（商品名テナコールＥＸ−６１．１．ナガセ化
成社製）等を挙げることができる。
えばアゾカブライオールＬＰＨＸ−３１、ＬＰＨＸ−５
３０、ＬＰＨＸ−２０３０、ＬＰＨＸ −２１００、Ｌ
ＰＨ−２０６０（以上アデカアーガスケミカル社製）、
Ｐｏ１ｙ ｂｄ Ｒ−４５ＥＰＩ（出光石油化学制）等
を挙げることができ、またポリオールのポリグリシジル
エーテルの具体例としてはソルビトールポリグリシジル
エーテル（商品名テナコールＥＸ−６１．１．ナガセ化
成社製）等を挙げることができる。
また本発明では上記分子内に少なくとも１個のエポキシ
基と少なくとも１個の水酸基を有する化 □合物とし
て、例えば分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合
物にカルボン酸、カルボン酸無水物、アミン、アルカノ
ールアミンの群から選ばれた化合物を反応させて得られ
る化合物を使用することができる。
基と少なくとも１個の水酸基を有する化 □合物とし
て、例えば分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合
物にカルボン酸、カルボン酸無水物、アミン、アルカノ
ールアミンの群から選ばれた化合物を反応させて得られ
る化合物を使用することができる。
本発明においてポリオールとしては各種のポリエステル
ポリオール、ポリエーテルポリオール、その他のポリオ
ールを使用できる。ポリエステルポリオールの具体例と
してはポリエチレンアジペートポリオール、ポリブチレ
ンアジペートポリオール、ポリエチレンプロピレンアジ
ベートポリオール等のアジペート系ポリオール、テレフ
タル酸系ポリオール（例、東洋紡績社、商品名バイロン
ＲＵＸ、バイロンＲＶ−２０ＯＬ）、ポリカプロラクト
ンポリオール（例、ダイセル化学、商品名プラクセル２
１２、プラクセル２２０）等を、ポリエーテルポリオー
ルの具体例としてはポリオキシエチレングリコール、ポ
リオキシエチレングリコール、ポリオキシテトラメチレ
ンポリオール等を挙げることができる。
ポリオール、ポリエーテルポリオール、その他のポリオ
ールを使用できる。ポリエステルポリオールの具体例と
してはポリエチレンアジペートポリオール、ポリブチレ
ンアジペートポリオール、ポリエチレンプロピレンアジ
ベートポリオール等のアジペート系ポリオール、テレフ
タル酸系ポリオール（例、東洋紡績社、商品名バイロン
ＲＵＸ、バイロンＲＶ−２０ＯＬ）、ポリカプロラクト
ンポリオール（例、ダイセル化学、商品名プラクセル２
１２、プラクセル２２０）等を、ポリエーテルポリオー
ルの具体例としてはポリオキシエチレングリコール、ポ
リオキシエチレングリコール、ポリオキシテトラメチレ
ンポリオール等を挙げることができる。
またその他のポリオールとして、ポリカーボネートポリ
オール（例、西ドイツ、バイエ）し社、商品名 デス
モフエン２０２０Ｅ）、ポリブタジェンポリオール（例
、日本曹達、商品名Ｇ−１０００、（、−２０００、Ｇ
−３０００、出光石油化１学、商品名Ｐｏ１ｙ ｂｄ
Ｒ−４５ＨＴ）、ヒマシ油系ポリオール等を挙げる
ことができる。
オール（例、西ドイツ、バイエ）し社、商品名 デス
モフエン２０２０Ｅ）、ポリブタジェンポリオール（例
、日本曹達、商品名Ｇ−１０００、（、−２０００、Ｇ
−３０００、出光石油化１学、商品名Ｐｏ１ｙ ｂｄ
Ｒ−４５ＨＴ）、ヒマシ油系ポリオール等を挙げる
ことができる。
本発明で用いられるジイソシアネートとしては各種のも
のが例示されるが、例えばジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤｌ
）、 トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリ
レンジイソシアネート（ＸＤ工）、ナフチレンジイソシ
アネーＬト（ＮＤＩ）、イソホロンジイソシアネー）
（ＩＰＤＩ ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＤＩ）、 ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（
ＨＭＤＩ）等が好適である。これらインシアネートの１
部をブロック剤にてブロックしたものを使用することも
てきる。
のが例示されるが、例えばジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤｌ
）、 トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリ
レンジイソシアネート（ＸＤ工）、ナフチレンジイソシ
アネーＬト（ＮＤＩ）、イソホロンジイソシアネー）
（ＩＰＤＩ ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＤＩ）、 ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（
ＨＭＤＩ）等が好適である。これらインシアネートの１
部をブロック剤にてブロックしたものを使用することも
てきる。
本発明における鎖延長剤としては分子中に少なくとも１
個の第３級アミン基と２個以上のツエレビチノフ活性を
有する鎖延長剤が用いられる。
個の第３級アミン基と２個以上のツエレビチノフ活性を
有する鎖延長剤が用いられる。
上記における分子中に少なくとも１個の第３級アミン基
と２個以上のツエレビチノフ活性を有する鎖延長剤の例
としては、Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ−エチル
ジェタノールアミン、Ｎ−ブチルジェタノールアミン、
ビス−ヒドロキシエチルピペラジン、Ｎ−フェニルジエ
タノールアミン等を挙げることができる。
と２個以上のツエレビチノフ活性を有する鎖延長剤の例
としては、Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ−エチル
ジェタノールアミン、Ｎ−ブチルジェタノールアミン、
ビス−ヒドロキシエチルピペラジン、Ｎ−フェニルジエ
タノールアミン等を挙げることができる。
また本発明では上記鎖延長剤以外に通常の鎖延長剤も使
用でき、その好ましいものとして例えば一般式 ％式％ （Ｒ１は炭素数２〜ＩＯの直鎖もしくは分枝状のアルキ
レン基であり、酸素原子により連結されて特開昭５８−
２１９２１３（３） いてもよい。Ｒ２は炭素数２〜ｌＯの直鎖もしくは分枝
状のアルキレン基又は脂環基である。Ａ及びＢは芳香環
を有する基である。）で表わされる脂肪族ジオール、脂
肪族ジアミン、芳香族ジオール、芳香族ジアミン等を挙
げることができる。
用でき、その好ましいものとして例えば一般式 ％式％ （Ｒ１は炭素数２〜ＩＯの直鎖もしくは分枝状のアルキ
レン基であり、酸素原子により連結されて特開昭５８−
２１９２１３（３） いてもよい。Ｒ２は炭素数２〜ｌＯの直鎖もしくは分枝
状のアルキレン基又は脂環基である。Ａ及びＢは芳香環
を有する基である。）で表わされる脂肪族ジオール、脂
肪族ジアミン、芳香族ジオール、芳香族ジアミン等を挙
げることができる。
上記脂肪族ジオールの好ましい例としてはエチレングリ
コール、プロピレンクリコール、テトラメｆ−レンクリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコール
等を、脂肪族ジアミンの具体例としてはエチレンジアミ
ン、１．６−ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジア
ミン等を挙げることができる。
コール、プロピレンクリコール、テトラメｆ−レンクリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコール
等を、脂肪族ジアミンの具体例としてはエチレンジアミ
ン、１．６−ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジア
ミン等を挙げることができる。
また上記芳香族ジオールのＡとしては例えば等を例示で
き、また芳香族ジアミンのＢとしては等を例示できる。
き、また芳香族ジアミンのＢとしては等を例示できる。
本発明シこおいてはイオン基に転化することのできる分
子中に少なくとも１個の第８級アミノ基と２個以上のツ
エレビチノフ活性を有する鎖延長剤を予め４級化剤によ
９４級化し、又は上記鎖延長剤をポリウレタン中和共重
合させた後に４級化剤により４級化することＫより、得
られるポリウレタン水性分散溶液をカチオン化すること
ができる。
子中に少なくとも１個の第８級アミノ基と２個以上のツ
エレビチノフ活性を有する鎖延長剤を予め４級化剤によ
９４級化し、又は上記鎖延長剤をポリウレタン中和共重
合させた後に４級化剤により４級化することＫより、得
られるポリウレタン水性分散溶液をカチオン化すること
ができる。
本発明において４級化剤としては例えばジメチル硫酸、
ジエチル硫酸等のジアルキル硫酸、臭化エチル、塩化メ
チル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、その他ベ
ンジルクロライド等の各種応じて広い範囲から適宜決定
すれば良いが、例えば分子内に少なくとも１個のエポキ
シ基と少なくとも１個の水酸基を有する化合物、ポリオ
ール及び鎖延長剤に含まれている活性水素基とジイソシ
アネートのＮＣＯ基の化学当量比が０９〜１．４、好ま
しくは０．９５〜１．１となる範囲で反応させるのが良
い。また本発明においてはＮＧＯ基と反応しない不活性
溶剤は使用可能であり、必要に応じて蒸留回収すること
ができる。更には公知のウレタン化触媒、エマルジョン
化の際に発泡抑制するために水性の消泡剤（例、トーレ
シリコン製、５Ｍ−５５１２等）、耐候性、耐熱変色性
を伺与するために黄変防止剤（例、ヒノダードフェノー
ル系、ヒンダー・ドアミン系等）などを使用することも
任意である。
ジエチル硫酸等のジアルキル硫酸、臭化エチル、塩化メ
チル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、その他ベ
ンジルクロライド等の各種応じて広い範囲から適宜決定
すれば良いが、例えば分子内に少なくとも１個のエポキ
シ基と少なくとも１個の水酸基を有する化合物、ポリオ
ール及び鎖延長剤に含まれている活性水素基とジイソシ
アネートのＮＣＯ基の化学当量比が０９〜１．４、好ま
しくは０．９５〜１．１となる範囲で反応させるのが良
い。また本発明においてはＮＧＯ基と反応しない不活性
溶剤は使用可能であり、必要に応じて蒸留回収すること
ができる。更には公知のウレタン化触媒、エマルジョン
化の際に発泡抑制するために水性の消泡剤（例、トーレ
シリコン製、５Ｍ−５５１２等）、耐候性、耐熱変色性
を伺与するために黄変防止剤（例、ヒノダードフェノー
ル系、ヒンダー・ドアミン系等）などを使用することも
任意である。
上記溶剤の例としてはアセトン、メチルエチルケトン等
のケト／類、酢酸エチル、プロピオン酸メチル等のエス
テル類、ジオキサン、セロンルブアセテート等のエーテ
ル類、その他ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等を挙げることができ、これ等の溶剤は本発明の反
応のどの段階で使用しても良い。
のケト／類、酢酸エチル、プロピオン酸メチル等のエス
テル類、ジオキサン、セロンルブアセテート等のエーテ
ル類、その他ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等を挙げることができ、これ等の溶剤は本発明の反
応のどの段階で使用しても良い。
本発明のポリウレタン水性分散溶液は各種の方法で製造
でき、例えばワンショット法、ブレポリマー法で製造で
きる。ブレポリマー法では例えばエポキシ基及び水酸基
を有する化合物、ポリオール及びジイソシアネートを反
応させてＮＣＯ末端プレポリマーを作成し、−次いで鎖
延長剤を加えて反応させ、更に４級化していない鎖延長
剤を用いたときは、次に４級化剤を作用させて、その後
に得られたポリマーを冷却した後、激しく撹拌しながら
水を加えると乳白色みエマルジョンが得られる。プレポ
リマー化の反応は通常約６０〜１８０℃で行うのが好ま
しい。また４級化反応は通常約４０〜１００°Ｃで行う
のが好ま−しい。
でき、例えばワンショット法、ブレポリマー法で製造で
きる。ブレポリマー法では例えばエポキシ基及び水酸基
を有する化合物、ポリオール及びジイソシアネートを反
応させてＮＣＯ末端プレポリマーを作成し、−次いで鎖
延長剤を加えて反応させ、更に４級化していない鎖延長
剤を用いたときは、次に４級化剤を作用させて、その後
に得られたポリマーを冷却した後、激しく撹拌しながら
水を加えると乳白色みエマルジョンが得られる。プレポ
リマー化の反応は通常約６０〜１８０℃で行うのが好ま
しい。また４級化反応は通常約４０〜１００°Ｃで行う
のが好ま−しい。
本発明においては得られたポリウレタン水性分散溶液に
他のエマルジョンをブレンドすることもできる。他のエ
マルジョンの例としては酢ビ／塩ビコポリマーエマルジ
ョン（例、電気化学工業、商品名 デンカテックス Ａ
Ｃ−２０）、エチレン／酢ビコポリマーエマルジョン（
例、電気化学工業、商品名 デンカＥＶＡテックス）等
を挙げることができる。また本発明のポリウレタン水性
分散溶液にはエチレンジアミン、ジエチレントリアミン
、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ポリアミン水溶液
を併用しても良い。
他のエマルジョンをブレンドすることもできる。他のエ
マルジョンの例としては酢ビ／塩ビコポリマーエマルジ
ョン（例、電気化学工業、商品名 デンカテックス Ａ
Ｃ−２０）、エチレン／酢ビコポリマーエマルジョン（
例、電気化学工業、商品名 デンカＥＶＡテックス）等
を挙げることができる。また本発明のポリウレタン水性
分散溶液にはエチレンジアミン、ジエチレントリアミン
、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ポリアミン水溶液
を併用しても良い。
本発明で得られるポリウレタン水性分散溶液は各種の用
途に使用できるが、接着剤として使用した場合にはエポ
キシ基の存在及びそのカチオン性により常態接着力及び
耐水接着力の両方において優れ、且つウレタン特有の柔
軟性を失わず、被接 □着物の風合を損うことがな
い。
途に使用できるが、接着剤として使用した場合にはエポ
キシ基の存在及びそのカチオン性により常態接着力及び
耐水接着力の両方において優れ、且つウレタン特有の柔
軟性を失わず、被接 □着物の風合を損うことがな
い。
また本発明のウレタン水性分散溶液はガラス繊維集束剤
として用いた場合には優れた集束力と高い補強効果を併
せ有する。
として用いた場合には優れた集束力と高い補強効果を併
せ有する。
まだ本発明のウレタン水性分散液は粒子が細かいので外
観が良好に仕上がる特長を有している。
観が良好に仕上がる特長を有している。
以下に実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例Ｉ
（ａ） プライオールＬ、ＰＨ−２０６０９１ｆ （
０，０５モル）（ｂｌ プラクセル２２０
１０ＯＦ！（０，０５モル）（ｃｌ ４，４−ジフ
ェニルメタン ５（［（０，２０モル）ジイソシア
ネート （ｄ） Ｎ−メチルジェタノール １１．９ｇ（０
，１０モル）アミン （ｅ） ジメチル硫酸 １２．６ ｆ
（０’、 Ｉ ０モル）撹拌装置、温度計、窒素導入管
を備えたＩｏｏｏｍｌのセパラブルフラスコに（ａ）、
（ｂ）及び（Ｃ）成分を入れ、７５〜８０℃で６０分反
応させる。５０℃に冷却後、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）３９８ ｆ及び（ｄ）成分を添加し、７５〜８０℃
で３時間反応させる。液温を５０℃に冷却した後、（ｅ
）成分を８０ｆのＭＥＫに溶解した溶液を加え、５０〜
６０°Ｃで１時間撹拌する。その後、水５６４ｇを加え
た後、ＭＥＫを留去するとエマルジョンが得られる。
０，０５モル）（ｂｌ プラクセル２２０
１０ＯＦ！（０，０５モル）（ｃｌ ４，４−ジフ
ェニルメタン ５（［（０，２０モル）ジイソシア
ネート （ｄ） Ｎ−メチルジェタノール １１．９ｇ（０
，１０モル）アミン （ｅ） ジメチル硫酸 １２．６ ｆ
（０’、 Ｉ ０モル）撹拌装置、温度計、窒素導入管
を備えたＩｏｏｏｍｌのセパラブルフラスコに（ａ）、
（ｂ）及び（Ｃ）成分を入れ、７５〜８０℃で６０分反
応させる。５０℃に冷却後、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）３９８ ｆ及び（ｄ）成分を添加し、７５〜８０℃
で３時間反応させる。液温を５０℃に冷却した後、（ｅ
）成分を８０ｆのＭＥＫに溶解した溶液を加え、５０〜
６０°Ｃで１時間撹拌する。その後、水５６４ｇを加え
た後、ＭＥＫを留去するとエマルジョンが得られる。
尚、この際ＭＥＫを留去しつつ水を加えてもよい。
得られたエマルジョン中のポリマー含有率は３５チであ
り、ポリマーは０．３８重量−の第４級窒素原子を含有
する。
り、ポリマーは０．３８重量−の第４級窒素原子を含有
する。
実施例２
下記の成分を用いて、実施例Ｉと同様にしてエマルジョ
ンを得た。
ンを得た。
（ａ） ブライオールＬＰＨＸ−２０：（０１３６，
８ｇ（０，０４モル）（ｂ）ポリプテレンアジペー）
７２ ｇ（０，０４モル）ポリオールに
ツボラン４０１０） （Ｃ）ｍ−キシリレンジイソシアネート ８２．５１
（０，１７モル）（ｄ） Ｎ−メチルジェタノールア
ミン １２ １ＮＯ，１０モル）（ｅ） ジメチル
硫酸 １２．７ｇ（０，１０モル）Ｍ
ＥＫ ｆｌ＋３９９ｆ、 ＋２１８０ｆ水 ５０
６ｇ 得うれたエマルジョン中のポリマー含有率は３５％であ
り、ポリマーは０．５８重量％の第４級窒素原子を含有
する。
８ｇ（０，０４モル）（ｂ）ポリプテレンアジペー）
７２ ｇ（０，０４モル）ポリオールに
ツボラン４０１０） （Ｃ）ｍ−キシリレンジイソシアネート ８２．５１
（０，１７モル）（ｄ） Ｎ−メチルジェタノールア
ミン １２ １ＮＯ，１０モル）（ｅ） ジメチル
硫酸 １２．７ｇ（０，１０モル）Ｍ
ＥＫ ｆｌ＋３９９ｆ、 ＋２１８０ｆ水 ５０
６ｇ 得うれたエマルジョン中のポリマー含有率は３５％であ
り、ポリマーは０．５８重量％の第４級窒素原子を含有
する。
実施例３
下記の成分を用いて、実施例Ｉと同様にしてエマルジョ
ンを得た。
ンを得た。
（ａ） プライオールＬＰＨ−２０６０９１ｙ（０，
０５モル）［有］）ハイ０７ ＲＵＸ
ｌ ００ｆ （ｏ、ｏ５％ル）（Ｃ） インホロノ
ジインシアネ−） ４４．４ＩＣ０，２０モル）（
ｄ） Ｎ−メチルジェタノールアミン Ｉｌ、９ｇ（
０，１０モル）（ｅ） ジメチル硫酸
１１．３ｆ（０，０９モル）ＭＥＫ ＋１１：（
８８Ｆ！、 （２＋７８Ｆ！水 ５６２ｇ 得られたエマルジョン中のポリマー含有率は３５チであ
シ、ポリマーは０．４７重量％の第４級窒素原子を含有
する。
０５モル）［有］）ハイ０７ ＲＵＸ
ｌ ００ｆ （ｏ、ｏ５％ル）（Ｃ） インホロノ
ジインシアネ−） ４４．４ＩＣ０，２０モル）（
ｄ） Ｎ−メチルジェタノールアミン Ｉｌ、９ｇ（
０，１０モル）（ｅ） ジメチル硫酸
１１．３ｆ（０，０９モル）ＭＥＫ ＋１１：（
８８Ｆ！、 （２＋７８Ｆ！水 ５６２ｇ 得られたエマルジョン中のポリマー含有率は３５チであ
シ、ポリマーは０．４７重量％の第４級窒素原子を含有
する。
比較例１
下記の成分を用いて、実施例１と同様にしてエマルジョ
ンを得た。
ンを得た。
（ａ） ＝ツボラン４０１０ １ Ｔｏ、４
ｇ（０，０，８５モル）（ｂ）′）フェニルメタンジイ
ソシアネ ６３９ｒ（ｏ、２５６モル）−ト （ｃ） Ｎ−メチルジェタノールアミン ２０．３
ｇ（０，１７０モル）（ｄ） ジメチル硫酸
１２．９ｇ（０，１０２モル）ＭＥＫ ＋
１＋４０１ ｇ、 ＋２＋ ８０ ｇ水 ５
６２ ｆ 得うしたエマルジョン中のポリマー含有率は３５％であ
り、ポリマーは０．５４重量％の第４級窒素原子を含有
する。
ｇ（０，０，８５モル）（ｂ）′）フェニルメタンジイ
ソシアネ ６３９ｒ（ｏ、２５６モル）−ト （ｃ） Ｎ−メチルジェタノールアミン ２０．３
ｇ（０，１７０モル）（ｄ） ジメチル硫酸
１２．９ｇ（０，１０２モル）ＭＥＫ ＋
１＋４０１ ｇ、 ＋２＋ ８０ ｇ水 ５
６２ ｆ 得うしたエマルジョン中のポリマー含有率は３５％であ
り、ポリマーは０．５４重量％の第４級窒素原子を含有
する。
次に得うれたエマルジョンの性状、フィルム皮膜強度及
び接着力を下記第１表に示す。表において粘度は２５℃
、ＢＭ型粘度計（２号ローター）によ、り３０ｒｐｍに
て測定した値であり、接着力の評価方法は次の通りであ
る。
び接着力を下記第１表に示す。表において粘度は２５℃
、ＢＭ型粘度計（２号ローター）によ、り３０ｒｐｍに
て測定した値であり、接着力の評価方法は次の通りであ
る。
接着基材 スフセフ４号／軟質塩化ビニル塗布条件 ス
フ基地に固形分で２ Ｏｆ、々塗布し、１６０℃で３分
乾燥 接着条件 １２０℃のホットプレスで６１個の圧力で３
０秒間圧着 剥離テスト 幅２５順の試験片を作成し、２３℃にて剥
離速度２００ ｍ７ｆｔｄｎで、オートグラフＩＭ−１
００（島津製作所）に よシ測定 耐水接着力 常温水に１５時間浸漬したサンプルを濡れ
たまま上記条件で剥離強度を 測定 第 １ 表 （以上）
フ基地に固形分で２ Ｏｆ、々塗布し、１６０℃で３分
乾燥 接着条件 １２０℃のホットプレスで６１個の圧力で３
０秒間圧着 剥離テスト 幅２５順の試験片を作成し、２３℃にて剥
離速度２００ ｍ７ｆｔｄｎで、オートグラフＩＭ−１
００（島津製作所）に よシ測定 耐水接着力 常温水に１５時間浸漬したサンプルを濡れ
たまま上記条件で剥離強度を 測定 第 １ 表 （以上）
Claims (4)
- （１）分子内に少なくとも１個のエポキシ基と少なくと
も１個の一水酸基を有する化合物、ポリオール、ジイソ
シアネート、分子中に少なくとも１個の第３級アミノ基
と２個以上のツエレビチノフ活性を有する鎖延長剤及び
４級化剤より得られるカチオン性ポリウレタン水性分散
溶液。 - （２）上記鎖延長剤を予め４級化剤により４級化する請
求の範囲第１項に記載の水性分散溶液。 - （３）上記鎖延長剤をポリウレタン中に共重合させた後
、次いで４級化剤により４級化する請求の範囲第１項に
記載の水性分散溶液。 - （４）上記分子内に少なくとも１個のエポキシ基と少な
くとも１個の水酸基を有する化合物が、分子内に２個以
上のエポキシ基を有する化合物にカルボン酸、カルボン
酸無水物、アミン、アルカノールアミンの群から選ばれ
た化合物を反応させて得られる化合物である請求の範囲
第１項に記載の水性分散溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57102434A JPS58219213A (ja) | 1982-06-15 | 1982-06-15 | ポリウレタン水性分散溶液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57102434A JPS58219213A (ja) | 1982-06-15 | 1982-06-15 | ポリウレタン水性分散溶液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58219213A true JPS58219213A (ja) | 1983-12-20 |
| JPH036929B2 JPH036929B2 (ja) | 1991-01-31 |
Family
ID=14327355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57102434A Granted JPS58219213A (ja) | 1982-06-15 | 1982-06-15 | ポリウレタン水性分散溶液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58219213A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994026468A1 (en) * | 1993-05-12 | 1994-11-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Surface treating articles and methods of making same |
| JP2001098047A (ja) * | 1999-07-27 | 2001-04-10 | Takeda Chem Ind Ltd | ガスバリア性ポリウレタン樹脂及びこれを含むガスバリア性フィルム |
| US7964665B2 (en) | 2004-06-29 | 2011-06-21 | Dic Corporation | Cationic polyurethane resin aqueous dispersion, ink-jet receiving agent including the same, and ink-jet recording medium using the same |
| JP2012518064A (ja) * | 2009-02-19 | 2012-08-09 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 官能化されたポリウレタンポリ尿素分散液 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010017082A (ja) | 2006-10-10 | 2010-01-28 | Ajinomoto Co Inc | Ｌ−アミノ酸の製造法 |
| JP2010110216A (ja) | 2007-02-20 | 2010-05-20 | Ajinomoto Co Inc | Ｌ−アミノ酸または核酸の製造方法 |
| JP2016165225A (ja) | 2013-07-09 | 2016-09-15 | 味の素株式会社 | 有用物質の製造方法 |
| RU2628696C1 (ru) | 2013-10-02 | 2017-08-21 | Адзиномото Ко., Инк. | Способ получения основной аминокислоты (варианты) |
| WO2015060391A1 (ja) | 2013-10-23 | 2015-04-30 | 味の素株式会社 | 目的物質の製造法 |
-
1982
- 1982-06-15 JP JP57102434A patent/JPS58219213A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994026468A1 (en) * | 1993-05-12 | 1994-11-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Surface treating articles and methods of making same |
| AU669805B2 (en) * | 1993-05-12 | 1996-06-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Surface treating articles and methods of making same |
| JP2001098047A (ja) * | 1999-07-27 | 2001-04-10 | Takeda Chem Ind Ltd | ガスバリア性ポリウレタン樹脂及びこれを含むガスバリア性フィルム |
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| US8426511B2 (en) | 2004-06-29 | 2013-04-23 | Dic Corporation | Cationic polyurethane resin aqueous dispersion, ink-jet receiving agent including the same, and ink-jet recording medium using the same |
| JP2012518064A (ja) * | 2009-02-19 | 2012-08-09 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 官能化されたポリウレタンポリ尿素分散液 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH036929B2 (ja) | 1991-01-31 |
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