JPS5825679B2 - ベンゾイン基含有有機けい素化合物 - Google Patents
ベンゾイン基含有有機けい素化合物Info
- Publication number
- JPS5825679B2 JPS5825679B2 JP52110133A JP11013377A JPS5825679B2 JP S5825679 B2 JPS5825679 B2 JP S5825679B2 JP 52110133 A JP52110133 A JP 52110133A JP 11013377 A JP11013377 A JP 11013377A JP S5825679 B2 JPS5825679 B2 JP S5825679B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- reaction
- benzoin
- toluene
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Silicon Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はベンゾイン基を含有する新規且つ有用な化合物
、詳しくは （式中のｎは正の整数）で示されるベンゾイン基含有有
機けい素化合物を提供しようとするものである。
、詳しくは （式中のｎは正の整数）で示されるベンゾイン基含有有
機けい素化合物を提供しようとするものである。
本発明のベンゾイン基含有有機けい素化合物は、式
で示される
ベンゾイン化合物と式
（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、水酸基又は炭素
原子数１〜４のアルコキシ基であり、ｎは上述と同じ意
味を表わす）で示される有機けい素化合物とを適当な有
機溶媒中で反応させることにより容易に得ることができ
、この反応を行うに当っての式（ｎ）で示されるベンゾ
イン化合物と式（ＩＩＩ）で示される有機けい素化合物
との使用割合は、前記有機けい素化合物１モルに対して
ベンゾイン化合物を２モル又はそれ以上とすることが必
要とされる。
原子数１〜４のアルコキシ基であり、ｎは上述と同じ意
味を表わす）で示される有機けい素化合物とを適当な有
機溶媒中で反応させることにより容易に得ることができ
、この反応を行うに当っての式（ｎ）で示されるベンゾ
イン化合物と式（ＩＩＩ）で示される有機けい素化合物
との使用割合は、前記有機けい素化合物１モルに対して
ベンゾイン化合物を２モル又はそれ以上とすることが必
要とされる。
上記式（ＩＩＩ）で示されるオルガノポリシロキサンと
しては下記のような化合物が例示される。
しては下記のような化合物が例示される。
（ｍ、ｍ’は正の整数）
上記した反応を行うに当って使用することができる有機
溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等
をあげることができる。
溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等
をあげることができる。
上記した反応は式（ｍ）中のＸの種類に応じて種々の反
応方法を採用することができ、これには脱水素反応（Ｘ
が水素原子）、脱ハロゲン化水素反応（Ｘがハロゲン原
子）、脱水反応（Ｘが水酸基）および脱アルコール反応
（Ｘがアルコキシ基）をあげることができ、これらの各
反応を行うに当っては触媒を使用することが好ましく、
これには例えば脱水素反応の場合にはジブチルすずジラ
ウレート、亜鉛粉末、ナトリウムメトキシド、セドロキ
シルアミンを、また脱水反応の場合にはカルボン酸を、
更に脱ハロゲン化水素反応を行う場合にはトリエチルア
ミン、トリブチルアミン等の第三アミンあるいは尿素化
合物を、脱アルコール反応の場合にはジオクチル酸すず
あるいはチタン酸エステル等を使用することができる。
応方法を採用することができ、これには脱水素反応（Ｘ
が水素原子）、脱ハロゲン化水素反応（Ｘがハロゲン原
子）、脱水反応（Ｘが水酸基）および脱アルコール反応
（Ｘがアルコキシ基）をあげることができ、これらの各
反応を行うに当っては触媒を使用することが好ましく、
これには例えば脱水素反応の場合にはジブチルすずジラ
ウレート、亜鉛粉末、ナトリウムメトキシド、セドロキ
シルアミンを、また脱水反応の場合にはカルボン酸を、
更に脱ハロゲン化水素反応を行う場合にはトリエチルア
ミン、トリブチルアミン等の第三アミンあるいは尿素化
合物を、脱アルコール反応の場合にはジオクチル酸すず
あるいはチタン酸エステル等を使用することができる。
上記した反応温度は、通常は室温〜１００℃の範囲とす
ればよいが、該反応を行うに当って有機溶媒を使用した
場合にはそれ以上の温度であっても差支えない。
ればよいが、該反応を行うに当って有機溶媒を使用した
場合にはそれ以上の温度であっても差支えない。
上述のようにして反応を行った後、副生成物（第三アミ
ン塩酸塩等）を除去し、次いで反応溶媒を留去すること
により目的とするベンゾイン基含有有機けい素化合物を
得ることができる。
ン塩酸塩等）を除去し、次いで反応溶媒を留去すること
により目的とするベンゾイン基含有有機けい素化合物を
得ることができる。
本発明のベンゾイン基含有有機けい素化合物は、種々の
分野に応用することができるが、特には感光性樹脂に対
する光重合増感剤として有用とされる。
分野に応用することができるが、特には感光性樹脂に対
する光重合増感剤として有用とされる。
即わち、従来感光性樹脂としては種々ものが公知とされ
ており、これらの感光性樹脂を光重合させるための光重
合増感剤としては、例えばベンゾフェノン、シリルベン
ゾフェノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、ベン
ゾアントロン、４−ニトロビフェニル、４−ニトロフェ
ノール、■・４−ベンゾキノン、ミヒラーケトン、ジフ
ェニルジスルフオン、ベンゾインメチルエーテル（特公
昭５０−１５９７号公報参照）等が開発提案されている
が、これらの光重合増感剤はいずれも感光性樹脂に対す
る相溶性に劣り、このためそれが感光性樹脂から分離し
増感作用を充分に達成することができず、この結果感光
性樹脂の硬化状態に群を生じ、満足できる光重合硬化物
を得ることができないという不利があり、更には最終的
に得られる硬化物から該光重合増感剤が析出し、これが
硬化物の物性に悪影響を与えるという欠点があった。
ており、これらの感光性樹脂を光重合させるための光重
合増感剤としては、例えばベンゾフェノン、シリルベン
ゾフェノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、ベン
ゾアントロン、４−ニトロビフェニル、４−ニトロフェ
ノール、■・４−ベンゾキノン、ミヒラーケトン、ジフ
ェニルジスルフオン、ベンゾインメチルエーテル（特公
昭５０−１５９７号公報参照）等が開発提案されている
が、これらの光重合増感剤はいずれも感光性樹脂に対す
る相溶性に劣り、このためそれが感光性樹脂から分離し
増感作用を充分に達成することができず、この結果感光
性樹脂の硬化状態に群を生じ、満足できる光重合硬化物
を得ることができないという不利があり、更には最終的
に得られる硬化物から該光重合増感剤が析出し、これが
硬化物の物性に悪影響を与えるという欠点があった。
これに対して本発明に係るベンゾイン基含有有機けい素
化合物は感光性樹脂に対して優れた相溶性および増感作
用を有し、上述したような不利および欠点が全くないと
いう特長をもっている。
化合物は感光性樹脂に対して優れた相溶性および増感作
用を有し、上述したような不利および欠点が全くないと
いう特長をもっている。
つぎに本発明の実施例及び応用例をあげるが、本発明は
これに限定されるものではない。
これに限定されるものではない。
実施例 １
滴下ロートを付した内容積５００ｒｒＬｌのフラスコに
、ベンゾイン４６．６２（０，２２モル）、トリエチル
アミン２６．３ｆ（０，２６モル）およびトルエン１０
０ｍ１を仕込み均一に混合したのち、滴下ロートからジ
メチルジクロロシラン１２−９ｆ（０，１モル）を滴下
し反応を行わせた。
、ベンゾイン４６．６２（０，２２モル）、トリエチル
アミン２６．３ｆ（０，２６モル）およびトルエン１０
０ｍ１を仕込み均一に混合したのち、滴下ロートからジ
メチルジクロロシラン１２−９ｆ（０，１モル）を滴下
し反応を行わせた。
この反応は発熱反応であり６０℃まで温度が上昇した。
かくはんを３０分間行ったのち、内容物を冷却し、次い
でここで生成したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、ト
ルエンを留去したところ、常温で固体状の生成物が４５
．０Ｐ得られた。
でここで生成したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、ト
ルエンを留去したところ、常温で固体状の生成物が４５
．０Ｐ得られた。
このものの融点は１１２〜１１４℃であった。
なお、該生成物について残留塩素原子の定性試験を行っ
たところ、塩素原子は検出されなかった。
たところ、塩素原子は検出されなかった。
上記で得た生成物について赤外線吸収スペクトル分析及
び元素分析を行ったところ、下記に示すような結果が得
られた。
び元素分析を行ったところ、下記に示すような結果が得
られた。
０赤外線分析結果
芳香族ケトン １８００〜２０００ｃＩｒＬ−１の範囲
内に３つのピークがみられた。
内に３つのピークがみられた。
１５８０ＣＩｒＬ 。
１４５０ｃＩｒＬ ’
８１０ｃｍ 。
７０５ＣｒＩＬ−１、
Ｏ元素分析結果
これらの結果から上記で得られた生成物は、式で示され
る化合物であると判断された（収率は９８．５％であっ
た）。
る化合物であると判断された（収率は９８．５％であっ
た）。
実施例 ２
内容積５００７７１１のフラスコに、ベンツイン４６−
６Ｐ（０，２２モル）、ジメチルジメトキシシラン１２
−Ｏｆ（０，１モル）、ジオクチル酸すず０．２１及び
トルエン２００ｍ１を仕込み均一に混合したのち、トル
エンの還流温度でかくはんを６時間行った。
６Ｐ（０，２２モル）、ジメチルジメトキシシラン１２
−Ｏｆ（０，１モル）、ジオクチル酸すず０．２１及び
トルエン２００ｍ１を仕込み均一に混合したのち、トル
エンの還流温度でかくはんを６時間行った。
反応終了後トルエン及び生成したメタノールを留去した
ところ、固体状の生成物が４０２得られた。
ところ、固体状の生成物が４０２得られた。
このものの融点は１１２〜１１４℃であった。
実施例 ３
フラスコニ、ベンゾイン４．７ｆ（ＣＬＯ２２モル）、
トリエチルアミン２−８Ｐ（（１０２８モル）及びト・
ルエン１５０１を仕込み均一に混合したのち、内温を２
０〜３０℃に保持しながら滴下ロートから、式 で示されるα・ω−ジメチルポリシロキサン４．５ｆ（
０，０１モル）を滴下し、滴下終了後かくはんを６０分
間行い、次いで生成したトリエチルアミン塩酸塩を濾別
し、トルエンを留去したところ常 ・温で固体状の生成
物が５−ＩＰ（収率９０．３％）得られた。
トリエチルアミン２−８Ｐ（（１０２８モル）及びト・
ルエン１５０１を仕込み均一に混合したのち、内温を２
０〜３０℃に保持しながら滴下ロートから、式 で示されるα・ω−ジメチルポリシロキサン４．５ｆ（
０，０１モル）を滴下し、滴下終了後かくはんを６０分
間行い、次いで生成したトリエチルアミン塩酸塩を濾別
し、トルエンを留去したところ常 ・温で固体状の生成
物が５−ＩＰ（収率９０．３％）得られた。
このものの融点は４８℃であった。実施例 ４
フラスコに、ベンゾイン４６．６Ｐ（０，２２モル）、
トリエチルアミ７２８．３ ｆ （０，２８モル）及び
ト 。
トリエチルアミ７２８．３ ｆ （０，２８モル）及び
ト 。
ルエン１５０１を仕込み均一に混合したのち、内温を２
０〜３０℃に保持しながら滴下ロートから式 で示されるα・ω−ジクロロジメチルポリシロキサン１
３２．９？ （０，１モル）を滴下し、滴下終了後内温
を５０〜６０℃に昇温し１時間か（はんを行い反応を終
了させた。
０〜３０℃に保持しながら滴下ロートから式 で示されるα・ω−ジクロロジメチルポリシロキサン１
３２．９？ （０，１モル）を滴下し、滴下終了後内温
を５０〜６０℃に昇温し１時間か（はんを行い反応を終
了させた。
次いでここで生成したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し
、トルエンを留去したところ、屈折率１４４５３、粘度
５９．４センチストークス（２５℃）の生成物が１３１
？得られた。
、トルエンを留去したところ、屈折率１４４５３、粘度
５９．４センチストークス（２５℃）の生成物が１３１
？得られた。
実施例 ５〜８
実施例４におけるα・ω−ジクロロジメチルポリシロキ
サンの代りに下記の表に示すような種類のα・ω−ジク
ロロジメチルポリシロキサンを使用したほかは上記とほ
ぼ同様に反応を行わせたところ、それぞれ同表に示すよ
うな粘度を有する生成物が得られた。
サンの代りに下記の表に示すような種類のα・ω−ジク
ロロジメチルポリシロキサンを使用したほかは上記とほ
ぼ同様に反応を行わせたところ、それぞれ同表に示すよ
うな粘度を有する生成物が得られた。
実施例 ９
内容積１ ｌのフラスコに、ベンゾイン４６．６ｆ（０
，２２モル）、式 で示されるジメチルポリシロキサン３０２グ（０，１モ
ル）及び亜鉛粉末４グを仕込み８０〜９０℃に昇温し８
時間かくはんを行ったところ、水素ガス発生がみられた
。
，２２モル）、式 で示されるジメチルポリシロキサン３０２グ（０，１モ
ル）及び亜鉛粉末４グを仕込み８０〜９０℃に昇温し８
時間かくはんを行ったところ、水素ガス発生がみられた
。
次いで室温まで冷却したのち、過剰のベンゾイン及び亜
鉛粉末を濾別したところ、生成物が３４４１得られた。
鉛粉末を濾別したところ、生成物が３４４１得られた。
実施例 １０
フラスコに、ベンゾイン４６．６ｆ（０，２２モル）、
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキ
サン８３．２ Ｐ （０，１モル）、ジブチルすずジラ
ウレート０．１ｆおよびトルエン２００ｒｒＬｌを仕込
んだのち、トルエンの還流温度で４時間かくはんを行っ
た。
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキ
サン８３．２ Ｐ （０，１モル）、ジブチルすずジラ
ウレート０．１ｆおよびトルエン２００ｒｒＬｌを仕込
んだのち、トルエンの還流温度で４時間かくはんを行っ
た。
生成するＨ２Ｏをエステルアダプターにより糸外に除去
した。
した。
反応終了後、反応液を冷却したのちトルエンを留去し、
過剰のベンゾインを濾別したところ、生成物が１２７２
得られた。
過剰のベンゾインを濾別したところ、生成物が１２７２
得られた。
実施例 １１
フラスコに、ベンゾイン４６．６Ｐ（０，２２モル）、
分子鎖両末端がメトキシ基で封鎖されたジメチルポリシ
ロキサン８５．０ｆ（０，１モル）、ジオクチル酸すず
０．２りおよびトルエン２００ｍＪを仕込み、トルエン
の還流温度で６時間か（はんを行った。
分子鎖両末端がメトキシ基で封鎖されたジメチルポリシ
ロキサン８５．０ｆ（０，１モル）、ジオクチル酸すず
０．２りおよびトルエン２００ｍＪを仕込み、トルエン
の還流温度で６時間か（はんを行った。
反応終了後、トルエンおよび生成したメタノールを留去
し、過剰のベンゾインを濾別したところ、生成物が１２
９′？得られた。
し、過剰のベンゾインを濾別したところ、生成物が１２
９′？得られた。
応用例
（ＣＨ３）２５ｉＯ単位９７モル％と
（Ｈ８ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）ＳｉＯ単位３モ
ル％とからなり、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で
封鎖されたポリシロキサ７１０重量部（以下、単に部と
記載する）、（ＣＨ３）３ｓ１０ｏ、ｓ単位３３モル％
と（ＣＨ２−ＣＨＣＨ２）ＳｉＯｏ、５単位６７モル％
とからなるポリシロキサン０．２部及び２・６−シーｊ
ｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールのトルエン溶液０．０
０１部からなる組成物に、上記実施例１および３〜８で
合成したベンゾイン基含有シ：有機けい素化合物あるい
は従来の感光性樹脂に増感剤として添加されている化合
物を下記の表に示すような割合（対オルガノポリシロキ
サン）で添加し均一に混合した。
ル％とからなり、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で
封鎖されたポリシロキサ７１０重量部（以下、単に部と
記載する）、（ＣＨ３）３ｓ１０ｏ、ｓ単位３３モル％
と（ＣＨ２−ＣＨＣＨ２）ＳｉＯｏ、５単位６７モル％
とからなるポリシロキサン０．２部及び２・６−シーｊ
ｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールのトルエン溶液０．０
０１部からなる組成物に、上記実施例１および３〜８で
合成したベンゾイン基含有シ：有機けい素化合物あるい
は従来の感光性樹脂に増感剤として添加されている化合
物を下記の表に示すような割合（対オルガノポリシロキ
サン）で添加し均一に混合した。
次に、上記で得た混合物を各々厚さ１μｍ、巾２５Ｃｒ
ｆＬの長尺クラフト紙に塗膜厚が１μｍとなるように均
一に塗布した。
ｆＬの長尺クラフト紙に塗膜厚が１μｍとなるように均
一に塗布した。
このクラフト紙をその長さ方向に移動させることができ
るようにするとともに、このクラフト紙から８０ＣＩｒ
Ｌの位置に水銀灯（２ＫＷ）２本を設置し、且つ水銀灯
からの光の照射が該クラフト紙の長さ方向に対して５Ｃ
ＩＩＬ巾となるようにスリットを設けた。
るようにするとともに、このクラフト紙から８０ＣＩｒ
Ｌの位置に水銀灯（２ＫＷ）２本を設置し、且つ水銀灯
からの光の照射が該クラフト紙の長さ方向に対して５Ｃ
ＩＩＬ巾となるようにスリットを設けた。
次いで、水銀灯から光を照射するとともにクラフト紙を
種々の速度で移動させ、クラフト紙に塗布した前記混合
物が確実に硬化する時間（光の照射されている面がスリ
ットを通過する時間）を調べその結果を下記の表に示し
た。
種々の速度で移動させ、クラフト紙に塗布した前記混合
物が確実に硬化する時間（光の照射されている面がスリ
ットを通過する時間）を調べその結果を下記の表に示し
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １式 （式中のｎは正の整数）で示されるベンゾイン基含有有
機けい素化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52110133A JPS5825679B2 (ja) | 1977-09-13 | 1977-09-13 | ベンゾイン基含有有機けい素化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52110133A JPS5825679B2 (ja) | 1977-09-13 | 1977-09-13 | ベンゾイン基含有有機けい素化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5444643A JPS5444643A (en) | 1979-04-09 |
| JPS5825679B2 true JPS5825679B2 (ja) | 1983-05-28 |
Family
ID=14527853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52110133A Expired JPS5825679B2 (ja) | 1977-09-13 | 1977-09-13 | ベンゾイン基含有有機けい素化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5825679B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6024113B2 (ja) * | 1980-06-20 | 1985-06-11 | 信越化学工業株式会社 | ベンゾイン基含有有機けい素環状化合物およびその製造方法 |
| EP4491688A4 (en) * | 2022-03-07 | 2025-07-09 | Lg Chemical Ltd | COMPOUND |
-
1977
- 1977-09-13 JP JP52110133A patent/JPS5825679B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5444643A (en) | 1979-04-09 |
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