JPS5830308B2 - トリアセトンアミンノ カイリヨウセイホウ - Google Patents

トリアセトンアミンノ カイリヨウセイホウ

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JPS5830308B2
JPS5830308B2 JP6114874A JP6114874A JPS5830308B2 JP S5830308 B2 JPS5830308 B2 JP S5830308B2 JP 6114874 A JP6114874 A JP 6114874A JP 6114874 A JP6114874 A JP 6114874A JP S5830308 B2 JPS5830308 B2 JP S5830308B2
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acid
acetonin
triacetonamine
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孝雄 吉岡
知之 車田
正治 森村
圭介 村山
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【発明の詳細な説明】 本発明は を有するトリアセトンアミンの新規な製法に関する。
更に詳しくは、本発明は 式 を有するアセトニンよりトリアセトンアミンを製造する
改良方法に関する。
従来、トリアセトンアミンを製造する方法としてはルイ
ス酸の存在下アセトニンと水を反応させて製造する方法
が最も優れた方法として知られていた（特公昭４４−１
２１４１）。
しかしながら、該方法においても、その収率が最高６０
％程度であるという点および反応における副生成物とし
て、反応に使用された塩化カルシウム、塩化亜鉛等のル
イス酸を含む樹脂状物質が多量に副成され、その処理に
公害問題の処理を含めて繁雑な手段をとらねばならない
点等のいくつかの解決されねばならぬ問題を有していた
。
本発明者等はこのような問題点を解決すべく鋭意研究の
結果、従来と全く異なる手段を採用することによって上
記の問題点を解決し本発明を完成した。
即ち、本発明の方法は、無水条件下、少くともアセトニ
ンに対し１２．５モル％以上の酸触媒の存在下、アセト
ニンとアセトンおよび／またはジアセトンアルコールロ
ル反応させることからなる。
好ましくは、本発明の方法においてアセトニンは酸触媒
の存在下アセトンと反応させる。
本発明の方法において使用される酸触媒としては、プロ
トン酸とアンモニアまたは含窒素有機塩基との塩があげ
られる。
このような塩を形成するため用いられるプロトン酸とし
ては、鉱酸または有機酸例えば有機の燐−酸素酸、有機
の硫黄−酸素酸、好適にはスルホン酸またはカルボン酸
があげられる。
鉱酸としては、ハロゲン化水素酸、たとえば塩酸、臭化
水素酸または沃化水素酸；硝酸および燐酸があげられる
。
カルボン酸としては、−塩基性、二塩基性および三塩基
性の脂肪族および芳香族カルボン酸があげられる。
例示すれば、好ましくは炭素数１ないし１８の飽和もし
くは不飽和の一塩基性脂肪族カルボン酸、例えば蟻酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリン酸、パルミチン酸
、ステアリン酸、アクリル酸およびメククリル酸；ハロ
ゲン含有力カボン酸、例えばクロル酢酸、ジクロル酢酸
もしくはトリクロル酢酸およびトリフルオル酢酸；好ま
しくは炭素数２ないし１２の飽和もしくは不飽和の二塩
基性脂肪族カルボン酸、例えばマロン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セパチン酸、酒石酸、リンゴ酸、フマル酸、
マレイン酸；三塩基性脂肪族カルボン酸、例えばクエン
酸；置換されていてもよい一塩基性芳香族カルボン酸、
例えば安息香酸、トルイル酸、桂皮酸、ナフトエ酸；二
塩基性芳香族カルボン酸、例えばフクル酸およびテレフ
タル酸；および三塩基性芳香族カルボン酸、例えばトリ
メリット酸である。
有機の硫黄−酸素酸としては、メチル硫酸のようなアル
キル硫酸やベンゼンスルフィン酸のようなスルフィン酸
があげられるが、好適なものはスルホン酸である。
スルホン酸として（ヨ、脂肪族および置換されていても
よい芳香族スルホン酸、例えはメタンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸、ｐ−４ルエンスルホン酸、ナフタレン
スルホン酸およびナフクレン＝１，５−ジスルホン酸が
あげられる。
有機の燐−酸素酸としては、脂肪族もしくは芳香族のホ
スホン酸またはホスフィン酸、例えばメチル−、ベンシ
ル−もしくはフェニルホスホン酸またはジメチル−もし
くはジエチルホスホン酸またはジエチル−もしくはベン
ゼンホスフィン酸があげられる。
含窒素有機塩基としては、脂肪族および芳香族の一級、
二級および三級アミン、飽和および不飽和の含窒素異頃
環塩基、尿素、チオ尿素および塩基性イオン交換樹脂が
あげられる。
使用される塩基を例示するならば、好適には炭素数１な
いし１８の脂肪族−級アミン、例えばメチルアミン、エ
チルアミン、ｎ−ブチルアミン、オクチルアミン、ドデ
シルアミンおよびヘキサメチレンジアミン；好適には炭
素数２ないし１６の脂肪族二級アミン、例えばジメチル
アミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミンおよ
びジイソブチルアミン；脂肪族三級アミン、例えばトリ
エチルアミン；脂環族−級アミン、例えばシクロヘキシ
ルアミン；脂環族二級アミン、例えはジシクロヘキシル
アミン；置換されていてもよい芳香族−級アミン、例え
ばアニリン、トルイジン、ナフチルアミンおよびベンジ
ジン；芳香族二級アミン、例えばＮ−メチルアニリン、
ジフェニルアミン；芳香族三級アミン、例えばＮ、Ｎ−
ジエチルアニリン；飽和および不飽和の含窒素異頃環塩
基、例えばピロリジン、ピペリジン、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、ピラゾリジン、ピペラジン、ピリジン、ピ
コリン、インドリン、キヌクリジン、モルホリン、Ｎ−
メチルモルホリン、１，４−ジアザビシクロ（２，２，
２）オクタン、アセトニンおよびトリアセトンアミン；
尿素；チオ尿素および強ないし弱塩基性のイオン交換樹
脂、例えばアンバーライトＩＲ−４５およびＩＲＰ−５
８（ローム・アンド・ハース社製）である。
鉱酸のアンモニウム塩の好適な例は、アンモニウムハラ
イド、例えば塩化アンモニウム、臭化アンモニウムもし
くは沃化アンモニウム、硝酸アンモニウムおよびホウ酸
アンモニウムである。
有機酸のアンモニウム塩の好適な例は、−塩基性および
二塩基性の低級脂肪族カルボン酸のアンモニウム塩、並
ひに一塩基性芳香族スルホン酸のアンモニウム塩、例え
ば蟻酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、ジーおよびト
リクロル酢酸アンモニウム、トリフルオル酢酸アンモニ
ウム、マロン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウムお
よびｐトルエンスルホン酸アンモニウムである。
鉱酸と含窒素有機塩基の塩の好適な例は、メチルアミン
塩酸塩、シクロヘキシルアミン塩酸塩、ヘキサメチレン
ジアミンジ塩酸塩、アニリン塩酸塩、ｐ−ニトロアニリ
ン塩酸塩、ジメチルアミン塩酸塩、ジフェニルアミン塩
酸塩、ジイソブチルアミン塩酸塩、トリエチルアミン塩
酸塩、トリエチルアミン臭化水素酸塩、１，４−ジアザ
ビシクロ（２，２，２）オクタン塩酸塩、トリアセトン
アミン塩酸塩、トリアセトンアミン硫酸塩、尿素硝酸塩
、チオ尿素塩酸塩および塩酸で処理された塩基性イオン
交換樹脂である。
有機酸と含窒素有機塩基の塩の好適な例は、シクロヘキ
シルアミン蟻酸塩、ピリジン蟻酸塩、ピリジン・Ｉ）−
トルエンスルホン酸塩、ジ−ｎ−ブチルアミン酢酸塩、
ジ−ｎ−ブチルアミン安息香酸塩、モルホリン・コハク
酸塩、モルホリン・マレイン酸塩、トリエチルアミン酢
酸塩、トリエチルアミン・コハク酸塩、トリエチルアミ
ン・マレイン酸塩、アニリン酢酸塩およびトリアセトン
アミン・ｐ−トルエンスルホン酸塩である。
このような塩を形成する含窒素有機塩基として特に好ま
しいものは、トリアセトンアミン、トリエチルアミン、
ヘキサメチレンジアミン、１．４−ジアザビシクロ（２
，２，２）オクタン、尿素またはチオ尿素である。
このような塩を形成する酸として特に好ましいものは、
塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸、硝酸、ハロゲノ酢酸ま
たは有機スルホン酸である。
塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸、硝酸、ベンゼンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ジ
クロル酢酸またはトリクロル酢酸のアンモニウム塩もし
くは前述の特に好ましい含窒素有機塩基との塩を使用す
るときは、特に好い結果が得られる。
塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、沃化アンモニウ
ム、蟻酸アンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸アンモ
ニウム、トリアセトンアミン塩酸塩、尿素硝酸塩、尿素
・ｐ−ｔ−ルエンスルホン酸塩、チオ尿素塩酸塩および
ヘキサメチレンジアミンジ塩酸塩は触媒として最も好適
に使用される。
更に、本発明の方法において、酸触媒として酸を使用す
ることもできる。
酸としては、塩化アルミニウム、塩化スズ、塩化亜鉛お
よび塩化カルシウム、沃素、臭素、好適には三弗化ホウ
素のようなルイス酸かあげられる。
酸として、プロトン酸を使用することもできる。
プロトン酸としては、前述した鉱酸または有機酸、例え
ば有機の燐−酸素酸、有機の硫黄−酸素酸、好ましくは
スルホン酸またはカルボン酸を用いることができる。
有機酸の好適な例は一塩基性および二塩基性の脂肪族お
よび芳香族カルボン酸および一塩基性の芳香族スルホン
酸である。
プロトン酸の最も好適な例は塩酸、蟻酸、酢酸、マロン
酸、コハク酸、マレイン酸、安臭香酸または桂皮酸およ
びベンゼンスルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸で
ある。
本発明の好ましい実施態様は、アセトニンに対して化学
量論的な量の酸を使用づることである。
それ故、本発明は無水条件下、アセトニンの酸付加塩と
ジアセトンアルコールおよび／または好ましくはアセト
ンとを反応させることからなる。
アセトニンの酸付加塩としては、プロトン酸との付加塩
を用いることができ、好適にはアセトニンの鉱酸塩およ
び有機酸塩例えばカルボン酸塩およびスルホン酸塩が用
いられる。
鉱酸、カルボン酸およびスルホン酸としては、前述した
酸と同じものを使用できる。
アセトニンの酸付加塩の好適な例は、アセトニンの一塩
基性および二塩基性の脂肪族酸塩およびアセトニンの一
塩基性芳香族スルホン酸塩である。
アセトニンの酸付加塩の最も好適な例にはアセトニン・
塩酸塩、アセトニン・蟻酸塩、アセトニン・酢酸塩、ア
セトニン・マロン酸塩、アセトニン・コハク酸塩、アセ
トニン・マレイン酸塩、アセトニン・安息香酸塩、アセ
トニン・桂皮酸塩、アセトニン・ベンゼンスルホン酸塩
およびアセトニン・ｐ−トルエンスルホン酸塩が含マレ
ル。
本発明者等は、有機溶媒の存在下低温条件下で化学量論
的な量の酸とアセトニン（Ｉ）とを反応させることによ
ってはゾ定量的にアセトニンの酸付加塩が形成されるこ
と、およびこの酸付加塩自体は比較的安定であることを
見い出した。
更に、本発明者等はこのアセトニンの酸付加塩を反応液
より取り出しまたは取り出さずに、アセトンおよび／ま
たはジアセトンアルコールと、場合により有機溶媒の存
在下、即ち有機溶媒の溶液また懸濁液の状態で、反応さ
せることによって、全く意外にも高い収率でトリアセト
ンアミンが得られることを見い出した。
この場合最も好適な反応剤はアセトンである。
従って、本発明においては、アセトニンの酸付加塩を原
料とすることが特に重要である。
アセトニンの酸付加塩の製造に際して用いられる有機溶
媒は、反応に不活性であり、かつ水を含まないものが使
われる。
そのような溶媒としては芳香族炭化水素、例えばベンゼ
ン、トルエンおよびキシレン；ケトン、例えばアセトン
；アルコール、例えばメタノールおよびエタノールであ
る。
反応は０〜１０℃好適には０〜５℃の範囲に保った温度
で実施される。
酸はアセトニンとの化学量論的な量が用いられ、使用さ
れる酸はプロトン酸である。
好適なプロトン酸は鉱酸またはカルボン酸およびスルホ
ン酸のような有機酸である。
とくにハロゲン化水素酸、硫酸、硝酸、燐酸、蟻酸、酢
酸、クロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、トリ
フルオル酢酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸、安息
香酸、桂皮酸並びに芳香族および脂肪族スルホン酸であ
る。
最も好適には、塩酸、蟻酸、酢酸、マレイン酸、コハク
酸、マロン酸、安息香酸、桂支酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸およびベンゼンスルホン酸が用いられる。
アセトニンの酸付加塩は一般に使用した溶媒中に結晶と
して析出するかまたは溶媒中に溶液として形成される。
本発明の方法は種々の温度で行うことができる。
例えば０〜１５０℃、３０〜１５０°Ｃ，５０〜１００
℃および好適には１０〜１１０℃特に好適には２０〜６
５℃である。
場合によっては、反応は密閉系の加圧下で反応を行なう
か、または外部から加圧して行なわれる。
圧力範囲は１〜３０気圧、好適には１〜１０気圧、最も
好適には１〜３気圧を与えることができる。
本発明の方法を行なうに際して、溶媒の使用は特に必須
ではないが、有機溶媒の存在下に反応を行なうことが有
利である。
使用される有機溶媒を例示すれば、脂肪族または芳香族
の塩素化されていてもよい炭化水素類、例えばヘキサン
、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ト
リクロルエチレンもしくはクロルベンゼン；飽和または
不飽和の脂肪族モノもしくは多価アルコール、例えばメ
タノール、エタノール、プロパツール、インプロパツー
ル、ブタノール、オクタツール、シクロヘキサノール、
ベンジルアルコール、エチレンクリコールモノメチルエ
ーテルまたはグリコール；エーテル類、例えはジオキサ
ン、テトラヒドロフランまたはジエチルエーテル；エス
テル類、例えば酢酸エチル；非プロトン性極性溶媒、例
えばジメチルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、テトラメチルウレア、ヘキサメチ
ル燐酸アミド、スルホラン、アセトニトリルもしくはニ
トロメタン、またはこれらの溶媒の混合物があげられる
。
好適には炭素数１ないし４個の低級アルコールまたはエ
チレングリコールモノメチルエーテルが用いられる。
最も好適にはメタノールもしくはエタノールまたはこれ
らの混合物が溶媒として用いられる。
反応は無水条件下に行なわなければならないが、通常無
水と称される溶媒、原料化合物および試剤中に含まれる
水並びに大気中に含まれる水が存在しても重要な影響を
与えないので、市販の無水の溶媒および試剤は特に脱水
処理をすることなく用いることができる。
トリアセトンアミンは通常８５％以上の収率で得られる
が、特にアセトンの存在下、アセトニンに対し１モル比
以上の過剰のアンモニウム塩を用いた場合は高収率で得
られる。
本発明の方法の収率は酸触媒のほかに、臭素、沃素、沃
化ソーダ、沃化カリウム、沃化リチウム、臭化リチウム
、チオシアン酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、
シアン化リチウム、硝酸リチウムまたは硫化アンモニウ
ム、またはアンモニア、トリエチルアミン、尿素もしく
はチオ尿素の臭化物、沃化物、硝酸塩、メタンスルホン
酸塩、ベンゼンスルホン酸塩もしくはｐ−トルエンスル
ホン酸塩より選択された他の触媒をアセトニンに対して
０．０１〜０．５モル％併用することによって収率は改
良され、反応時間は短縮される。
反応時間は反応条件および使用する触媒の種類によって
異なるが、通常数時間ないし十数時間で反応は完結する
。
反応終了後、目的生成物であるトリアセトンアミンは常
法によって反応混合物から採取される。
例えば反応終了後、過剰のアセトンおよび／またはジア
セトンアルコールおよび溶媒を減圧下に留去し、残留物
に水を加え、混合物はアルカリ性とし、適当な溶媒で抽
出したのち、抽出液より溶媒を留去し、残留物を真空蒸
留することによって、目的生成物を純品として得ること
ができる。
従って、反応の副生物は非常に少量であり、最終生成物
の精製および副生成物の除去は容易である。
従って、本発明の方法は、従来法に比べてトリアセトン
アミンの工業的製法として極めて優れており、トリアセ
トンアミンは高分子材料の光安定剤や医薬などの合成原
料として大量に使用されるので、その工業的価値は極め
て大きい。
以下に本発明の方法の実施例を示す。
実施例 １ アセトン２０ｍ１にアセトニン６．７ｇをとかした溶液
に塩化アンモニウム２．４ｇを加え、混合物は６０℃で
１０時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物に飽和炭酸カリウム水溶液を加え、
ベンゼンで抽出した。
抽出液は無水炭酸カリウムで乾燥した。
ベンゼンを留去し、残留物を減圧蒸留で精製して沸点７
５〜７６℃／４ ｍｕ Ｈｇの淡黄色液体（冷接融点３
５〜３６℃の結晶となる）のトリアセトンアミン６．１
ｇを得た。
収率９１．１％。実施例 ２ アセトン１０．：ｌにアセトニン１０．０ｇをとかした
溶液にベンゼン２６ｒｎｌと塩化アンモニウム１．０ｇ
を加え、混合物６３°Ｃで還流下に２１時間加熱した。
そののち、溶媒のベンゼンおよび過剰のアセトンを留去
した。
得られた反応混合物に飽和炭酸カリウム水溶液を加え、
ベンゼンで抽出した。
抽出液は無水炭酸カリウムで乾燥した。ベンゼンを留去
し、残留物を減圧蒸留で精製して沸点７５〜７６℃／４
７ｎｍＨｇの淡黄色液体（冷接融点３５〜３６℃の結晶
となる）のトリアセトンアミン８．５ｇを得た。
収率８５％。実施例 ３ アセトン３０ＴＬｌにアセトニン１０ｇをとかした溶液
に臭化アンモニウム６．４ｇを加え、混合物は６０℃で
還流下に１２時間加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物に飽和炭酸カリウム水溶液を加え、
ベンゼンで抽出した。
抽出液は無水炭酸カリウムで乾燥した。
ベンゼンを留去し、残留物を減圧蒸留で精製して沸点７
５〜７６℃７４ｍｍＨｇの淡黄色液体（冷接融点３５〜
３６℃の結晶となる）のトリアセトンアミン９．０ｇを
得た。
収率９０％。実施例 ４ アセトン３０ｍ１にアセトニン１０．９をとかした溶液
に沃化アンモニウム９．５ｇを加え、６０℃で還流下に
１２時間加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物に飽和炭酸カリウム水溶液を加え、
ベンゼンで抽出した。
抽出液は無水炭酸カリウムで乾燥した。
ベンゼンを留去し、残留物を減圧蒸留で精製して沸点７
５〜７６’Ｃ／４ｍｒＨｇの淡黄色液体（冷接融点３５
〜３６℃の結晶となる）のトリアセトンアミン８．９ｉ
得た。
収率８９％。実施例 ５ アセトン３０−にアセトニン１（Ｂｉ’をとかした溶液
に硝酸アンモニウム６．０ｇを加え、６０℃で還流下に
１２時間加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物に飽和炭酸カリウム水溶液を加え、
ベンゼンで抽出した。
抽出液は無水炭酸カリウムで乾燥した。
ベンゼンを留去し、残留物を減圧蒸留で精製して沸点７
５〜７６’Ｃ／４ｍｍＨｇの淡黄色液体（冷接融点３５
〜３６℃の結晶となる）のトリアセトンアミン８，６ｇ
得た。
収率８６％。
実施例 ６ アセトン３０ｍ１にアセトニン１１をとかした溶液に硼
酸アンモニウム６．２ｇを加え、６０℃で還流下に１２
時間加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物に飽和炭酸カリウム水溶液を加え、
ベンゼンで抽出した。
抽出液は無水炭酸カリウムで乾燥した。
ベンゼンを留去し、残留物を減圧蒸留で精製して沸点７
５〜７６℃／４ｍｍＨｇの淡黄色液体（冷接融点３５〜
３６℃の結晶となる）のトリアセトンアミン８．５ｇを
得た。
収率８５％。実施例 ７ アセトニン１５．４ｇとギ酸アンモニウム７゜Ｏｇにア
セトン４０ｍ１を加え、６０℃で１３時間還流下に加熱
した。
そののち、アセトンを留去した。得られた反応混合物に
飽和炭酸カリウム水溶液を加え、ベンゼンで抽出した。
抽出液は無水炭酸カリウムで乾燥し、ベンゼンを留去し
た。
残留物を減圧蒸留で精製して沸点７５〜７６℃／、ｍｍ
Ｈｇの淡黄色液体（冷接融点３５〜３６℃の結晶となる
）のトリアセトンアミン１４．９ｇを得た。
収率９６四〇 実施例 ８ アセトニン１５．４ｇと酢酸アンモニウム８．０．９に
アセトン４０ｍ１を加え、６０°Ｃで１３時間還流下に
加熱した。
そののち、アセトンを留去した。得られた反応混合物を
実施例１と同様の方法で精製しトリアセトンアミン１３
．２ｇを得た。
収率８５％。
実施例 ９ アセトニン１５．４．＠とマロン酸ジアンモニウム７．
１ｇにアセトン４０ｒｆＬｌを加え、６０℃で１３時間
還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製しト
リアセトンアミン１３．７ｇを得た。
収率９０％。
実施例 １０ アセトニン１５．４ｇとマロン酸ジアンモニウム１３．
８．！ｉ’にアセトン４５ＴｒＬｌを加え、６０℃で１
３時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製しト
リアセトンアミン１３．５５２を得た。
収率８７％。
実施例 １１ アセトニン１５．４．Ｆとコハク酸ジアンモニウム７．
８ｇにアセトン４０ｍ１を加え、；６０℃で１３時間還
流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製しト
リアセトンアミン１３．２ｇ得た。
収率８５％。
実施例 １２ アセトニン１５．４ｇと安息香酸アンモニウム１４、：
ｌにアセトン４０ＴＬｌを加え、６０℃で１３時間還流
下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製しト
リアセトンアミン１３．８ｇを得た。
収率８９％。
実施例 １３ アセトニン１５．４ｇとｐ−トルエンスルホン酸アンモ
ニウム１９．２ｇにアセトン６０ｍ１！を加え、６０℃
で１３時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製しト
リアセトンアミン１４．６ｇを得た。
収率９４％。実施例 １４ アセトニン１０．１とシクロヘキシルアミンのギ酸塩１
１．０ｇにアセトン４０就を加え、７０°Ｃで１３時間
還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物に飽和炭酸カリウム水溶液を加え、
混合物はベンゼンで抽出した。
抽出液を無水炭酸カリウムで乾燥した。ベンゼンを留去
し、残留物を減圧蒸留で精製して、沸点７５〜７６℃７
４ｍｍＨｇの淡黄色液体（冷接融点３５〜３６℃の結晶
となる）のトリアセトンアミン８．５ｇを得た。
収率８５％。実施例 １５ アセトニン１０．０ｇとピリジンのギ酸塩１０．２ｇに
アセトン４０ＴＬｌを加え、６０℃で１３時間還流下に
加熱した。
そののち、アセトンを留去し、得られた反応混合物を実
施例１と同様の方法で精製して、沸点７５〜７６°Ｃ／
４ｍｖｔＨｇの淡黄色液体（冷接融点３５〜３６℃の結
晶となる）のトリアセトンアミン８．９ｇを得た。
収率８９％。実施例 １６ アセトニン１０．Ｌ９とジ−ｎ−ブチルアミンの酢酸塩
１４．５ｇにアセトン４０ＴＬｌを加え、７０°Ｃで１
３時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去し、得られた反応混合物を実
施例１と同様の方法で精製してトリアセトンアミン８．
６ｇを得た。
収率８６％。実施例 １７ アセトニン１０．０ｇとアニリンの酢酸塩１８．１ｇに
アセトン４０ｍ１を加え、６０℃で１３時間還流下に加
熱した。
そののち、アセトンを留去し、得られた反応混合物を実
施例１と同様の方法で精製してトリアセトンアミン８．
６，９を得た。
収率８６％。
実施例 １８ アセトニン１０．０ｇとモルホリンのコハク酸塩１５．
７ｇにアセトン４０ＴＬｌを加え、６０℃で１３時間還
流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去し、得られた反応混合物を実
施例１と同様の方法で精製してトリアセトンアミン８．
５ｇを得た。
収率８５％。
実施例 １９ アセトニン１０．０ｇとトリエチルアミンのコハク酸塩
１０．８．９にアセトン４５ｍ１を加え、６０°Ｃで１
３時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去し、得られた反応混合物を実
施例１と同様な方法で精製してトリアセトンアミン８．
６ｇを得た。
収率８６％。実施例 ２０ アセトニンｉｏ、ｏ、ｐとモルホリンのマレイン酸塩１
５７ｇにアセトン４５ＴＬｌを加え、６０℃で１３時間
還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去し、得られた反応混合物を実
施例１と同様の方法で精製してトリアセトンアミン８．
５ｇを得た。
収率８５％。実施例 ２１ アセトニン１０．０ｇとトリエチルアミンのマレイン酸
塩１６．７９にアセトン４５−を加え、６０℃で１３時
間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去し、得られた反応混合物を実
施例１と同様の方法で精製してトリアセトンアミン９．
３ｇを得た。
収率９３％。実施例 ２２ アセトニン１０．１とジ−ｎ−ブチルアミンの安息香酸
塩１９．２ｇにアセトン６０ＴＬｌを加え、６０℃で１
３時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去し、得られた反応混合物を実
施例１と同様の方法で精製してトリアセトンアミン８．
５ｇを得た。
収率８５％。実施例 ２３ アセトニン１０．０ｇとピリジンのｐ−トルエンスルホ
ン酸塩２０．６．９にアセトン６０ｍ１を加え、６０℃
で１３時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去し、得られた反応混合物を実
施例１と同様の方法で精製してトリアセトンアミン８．
８ｇを得た。
収率８８％。実施例 ２４ アセトニン１０．０ｇとピリジンのｐ−トルエンスルホ
ン酸塩２０．６９にアセトン１１．３ｇおよびベンゼン
５０１ｒＬｌを加え、６０℃で１３時間還流下に加熱し
た。
そののち、溶媒のベンゼンを留去し、得られた反応混合
物を実施例１と同様の方法で精製してトリアセトンアミ
ン８．５９を得た。
収率８５％。
実施例 ２５ アセトニン１０．０ｇとトリエチルアミンの酢酸塩３．
０ｇにアセトン１１．：ｌおよびベンゼン５０Ｍを加え
、６０℃で１３時間還流下に加熱した。
そののち、溶媒のベンゼンを留去し、得られた反応混合
物を実施例１と同様の方法で精製してトリアセトンアミ
ン８．５ｇを得た。
収率８５％。実施例 ２６ アセトニン１５．４ｇとトリアセトンアミンのｐトルエ
ンスルホン酸塩３２．７９にアセトン９０１１Ｌｌを加
え、６０℃で１３時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去し、得られた反応混合物を実
施例１と同様の方法で精製してトリアセトンアミン２９
．０９を得た。
収率８７％。実施例 ２７ アセトニン１５．４ｇとメチルアミンの塩酸塩６．８ｇ
にアセトン４０ｍ１を加え、６０℃で１３時間還流下に
加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物に飽和炭酸カリウム水溶液を加えベ
ンゼンで抽出した。
抽出液を無水炭酸カリウムで乾燥し、ベンゼンを留去し
た。
残留物を減圧蒸溜で精製して、沸点７５〜７６℃／４ｍ
ｍＨｇの淡黄色液体（４後融点３５〜３６℃の結晶とな
る）のトリアセトンアミン１３．４．９を得た。
収率８６％。
実施例 ２８ アセトニン１６．４．９とシクロヘキシルアミン塩酸塩
１３．８．９にアセトン４０ｍ１を加え、６０℃で１３
時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製して
、沸点７５〜７６℃／４ｍｍ Ｈｇの淡黄色液体（３５
〜３６℃の結晶となる）のトリアセトンアミン１３．２
ｇを得た。
収率８５％。実施例 ２９ アセトニン１５．４ｇとへキサメチレンジアミンのジ塩
酸塩１３．１にアセトン４０ＴＬｌを加え、６０℃で１
３時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した、。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製して
、沸点７５〜７６°Ｃ／４ｍｍ Ｈｇの淡黄色液体（４
後融点３５〜３６℃の結晶となる）のトリアセトンアミ
ン１５．０ｇを得た。
収率９７％。
実施例 ３０ アセトニン１５．４ｇとアニリンの塩酸塩１３．２ｇに
アセトン４０ｍ１を加え、６０℃で１３時間還流下に加
熱した。
そののち、アセトンを留去した。得られた反応混合物を
実施例１と同様の方法で精製して、沸点・７５〜７６℃
７’４ｍｒｒｔ Ｈｇの淡黄色液体（冷接融点３５〜３
６°Ｃの結晶となる）のトリアセトンアミント３．２ｇ
を得た。
収率８５％。実施例 ３１ アセトニン１５．４．９とｐ−ニトロアニリンの塩酸塩
１８．１ｇにアセトン４０７７１１を加え、６０℃で１
３時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製して
、沸点７５〜７６℃／４ｍｍＨｇの淡黄色液体（冷接融
点３５〜３６°Ｃの結晶となる）のトリアセトンアミン
１３．５ｇを得た。
収率８７％。
実施例 ３２ アセトニン１５．４ｇとジメチルアミンの塩酸塩８．６
ｇにアセトン４０−を加え、６０℃で１３時間還流下に
加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製して
、沸点７５〜７６℃／、ｍｉＨｇの淡黄色液体のトリア
セトンアミン１３．９ｇを得た。
収率９０％。
実施例 ３３ アセトニン１５．４ｇとジメチルアミンの塩酸塩１６、
：１１１にアセトン５０ｍ１を加え、６０℃で１３時間
還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製して
、沸点７５〜７６℃／、ｍｍＨｇの淡黄色液体（冷接融
点３５〜３６℃の結晶となる）のトリアセトンアミン１
３．１を得た。
収率８８％。
実施例 ３４ アセトニン１５．４ｇとジフェニルアミンの塩酸塩２０
．７９にアセトン６０ｍＪを加え、６０℃で１３時間還
流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製して
、沸点７５〜７６℃／、ｉｉＨｇの淡黄色液体（冷接融
点３５〜３６℃の結晶となる）のトリアセトンアミン１
３．７ｇを得た。
収率８８％。
実施例 ３５ アセトニン１５．４ｇとジイソブチルアミンの塩酸塩１
７．０ｇにアセトン４０ｍ１を加え、６０℃で１３時間
還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製して
、沸点７５〜７６°Ｃ／４ｔｎｍＨｇの淡黄色液体（冷
接融点３５〜３６℃の結晶となる）のトリアセトンアミ
ン１５．２ｇを得た。
収率９８％。
実施例 ３６ アセトニン１５．４．１？とトリエチルアミンの塩酸塩
１４．１にアセトン４０ＴｆＬｌを加え、６０℃で１３
時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製して
、沸点７５〜７６℃／４ｍｍＨｇの淡黄色液体（冷接融
点３５〜３６℃の結晶となる）のトリアセトンアミン１
５．０ｇを得た。
収率９７％。
実施例 ３７ アセトニン１５．４ｇとトリエチルアミンの臭化水素酸
塩１８．２．９にアセトン５０ＴＬｌを加え、６０℃で
１３時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製して
、沸点７５〜７６℃／４ｍｍＨｇの淡黄色液体（冷接融
点３５〜３６℃の結晶となる）のトリアセトンアミン１
５．０ｇを得た。
収率９７％。
実施例 ３８ アセトニン１５．４ｇと１．４−ジアザビシクロ〔２，
２，２〕オクタンのモノ塩酸塩１５．２ｇにアセトン４
０１１１１を加え、６０℃で１３時間還流下に加熱した
。
そののちアセトンを留去した。得られた反応混合物を実
施例１と同様の方法で精製して、沸点７５〜７６℃／、
ｍｍＨｇの淡黄色液体（冷接融点３５〜３６℃の結晶と
なる）のトリアセトンアミン１３．６ｇを得た。
収率８８％。実施例 ３９ アセトニン１５．４．９と１，４−ジアザビシクロ（２
，２，２）オクタンの硫酸塩２１．（Ｂｉ’にアセトン
６０ｒｒＬｌを加え、６０℃で１３時間還流下に加熱し
た。
そののち、アセトンを留去した。得られた反応混合物を
実施例１と同様の方法で精製して、沸点７５〜７６℃／
、ｍｙｔＨｇの淡黄色液体（冷接融点３５〜３６℃の結
晶となる）のトリアセトンアミン１３．３．９を得た。
収率８６％。実施例 ４０ アセトニン１５．４＆とピリジン塩酸塩１２．：１にア
セトン４０ＴＬｌを加え、６０℃で１３時間還流下に加
熱した。
そののち、アセトンを留去した。得られた反応混合物を
実施例１と同様の方法で精製して、沸点７５〜７６℃／
４ ｍｍＨｇの淡黄色液体（４後融点３５〜３６℃の結
晶となる）のトリアセトンアミン１３．：ｌを得た。
収率８６％。実施例 ４１ アセトニン１５．＝ｌとピリジンの硝酸塩１４゜９ｇに
アセトン４０ｍ１を加え、６０°Ｃで１３時間還流下に
加熱した。
そののち、アセトンを留去した。得られた反応混合物を
実施例１と同様の方法で精製して、沸点７５〜７６°Ｃ
／４ｍｍＨｇの淡黄色液体（４後融点３５〜３６℃の結
晶となる）のトリアセトンアミン１３．２．９を得た。
収率８５％。実施例 ４２ アセトニン１５．４ｇとトリアセトンアミンの塩酸塩１
９．１ｇにアセトン６０ＴＬｌを加え、６０℃で１３時
間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製して
、沸点７５〜７６℃／”４ ｍｒｎ Ｈｇの淡黄色液体
（４後融点３５〜３６℃の結晶となる）のトリアセトン
アミン２８．６ｇを得た。
収率８５％。
実施例 ４３ アセトニン１５．４，９とチオ県木の塩酸塩１２．５ｇ
にアセトン４５ｍ１ｌを加え、６０℃で１３時間還流下
に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。得られた反応混合物を
実施例１と同様の方法で精製して、沸点７５〜７６°Ｃ
／４ｍｍＨｇの淡黄色液体（４後融点３５〜３６℃の結
晶となる）のトリアセトンアミン１４．７９を得た。
収率９５％。実施例 ４４ アセトニン１５．４．９と尿素の硝酸塩１２．７ｇにア
セトン４５献を加え、６０℃で１３時間還流下に加熱し
た。
そののち、アセトンを留去した。得られた反応混合物を
実施例１と同様の方法で精製して、沸点７５〜７６°Ｃ
７４ｍｍＨｇの淡黄色液体（４後融点３５〜３６℃の結
晶となる）のトリアセトンアミン１３．２９を得た。
収率８５％。実施例 ４５ アセトニン５ｇをアセトン１５０ＴＩｌｌにとかした溶
液に乾燥したアンパライトＩＲ−４５（ローム・アンド
・ハース社製）の塩酸塩６６．９を加え、６０℃で還流
下に８時間加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製して
、沸点７５〜７６℃７’４７ｎｍＨｇの淡黄色液体（４
後融点３５〜３６℃の結晶となる）のトリアセトンアミ
ン４．３ｇを得た。
収率８６％。
実施例 ４６ アセトニンの酢酸塩２１．４９にアセトン６０ｍ１を加
え、６０℃で１３時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物に飽和炭酸カリウム水溶液を加え、
ベンゼンで抽出した。
抽出液を無水炭酸カリウムで乾燥し、ベンゼンを留去し
たのち、残留物を減圧蒸溜で精製して、沸点７５〜７６
℃７’４ｍｍＨｇの淡黄色液体（４後融点３５〜３６℃
の結晶となる）のトリアセトンアミン１３．３ｇを得た
。
収率８６％。実施例 ４７ アセトニン２モル量とコハク酸１モル量ヨリ合成したア
セトニンの塩基性コハク酸塩２１．３ｇにアセトン６０
ｍ１を加え、６０℃で１３時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。得られた反応混合物を
実施例１と同様の方法で精製して、沸点７５〜７６℃／
４ｍｍＨｇの淡黄色液体（４後融点３５〜３６℃の結晶
となる）のトリアセトンアミン１３．３ｇを得た。
収率８６％。実施例 ４８ アセトニンの中性コハク酸塩２７．２．９にアセトン８
０ＴＬｌを加え、６０℃で１３時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。得られた反応混合物を
実施例１と同様の方法で精製して、沸点７５〜７６℃／
、ｍｍＨｇの淡黄色液体（４後融点３５〜３６℃の結晶
となる）のトリアセトンアミン１３．２ｇを得た。
収率８５％。実施例 ４９ アセトニンの塩基性マレイン酸塩２１．２．９にアセト
ン６５７７１１を加え、６０℃で１３時間還流下に加熱
した。
そののち、アセトンを留去した。得られた反応混合物を
実施例１と同様の方法で精製して、沸点７５〜７６°Ｃ
／、ｍｍＨｇの淡黄色液体（４後融点３５〜３６℃の結
晶となる）のトリアセトンアミン１３．２．９を得た。
収率８７％。実施例 ５０ アセトニンの安息香酸塩２７．６ 、？にアセトン８０
ｍ１を加え、６０℃で１３時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。得られた反応混合物を
実施例１と同様の方法で精製して、沸点７５〜７６℃／
４ｍｍＨｇの淡黄色液体（４後融点３５〜３６℃の結晶
となる）のトリアセ１〜ンアミン１６．２ｇを得た。
収率８５％。実施例 ５１ アセ１ヘニンの０−ヨード安息香酸塩４０．２ ｇにア
セトン１２０ＴＬｌを加え、６０℃で１３時間還流下に
加熱した。
そののち、アセトンを留去した。得られた反応混合物を
実施例１と同様の方法で精製して、沸点７５〜７６℃７
４ｍｍＨｇの淡黄色液体（４後融点３５〜３６℃の結晶
となる）のトリアセトンアミン１．３．２．９を得た。
収率８５％。実施例 ５２ アセトニンのメタトルイス酸塩２９．１にアセトン９０
−を加え、６０℃で１３時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。得られた反応混合物を
実施例１と同様の方法で精製して、沸点７５〜７６℃／
４ｉｍＨ，ｇの淡黄色液体（４後融点３５〜３６℃の結
晶となる）のトリアセトンアミン１３．２ｇを得た。
収率８５％。実施例 ５３ アセトニンのｐ−ターシャリブチル安息香酸塩３３．２
ｇにアセトン１００ｍ１を加え、６０℃で１３時間還流
下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製して
、沸点７５〜７６°Ｃ／４ｍｙｎＨｇの淡黄色液体（４
後融点３５〜３６℃の結晶となる）のトリアセトンアミ
ン１３．２ｇを得た。
収率８５％。
実施例 ５４ アセトニンのｐ−トルエンスルホン酸塩３２．６ｇにア
セトン１００Ｔｎｌを加え、６０℃で１３時間還流下に
加熱した。
そ０つのちアセトンを留去した。得られた反応混合物を
実施例１と同様の方法で精製して、沸点７５〜７６°Ｃ
／４ｍｍＨｇの淡黄色液体（４後融点３５〜３６℃の結
晶となる）のトリアセトンアミン１３．９ｇを得た。
収率９０％。実施例 ５５ アセトニンの桂皮酸塩３０．２ｇにアセトン９０ｍ１を
加え、６０℃で１３時間還流下に加熱した。
そののち、アセトンを留去した。
得られた反応混合物を実施例１と同様の方法で精製して
、沸点７５〜７６℃７４ｍｍＨｇの淡黄色液体（４後融
点３５〜３６℃の結晶となる）のトリアセトンアミン１
３．２ｇを得た。
収率８５％。実施例 ５６ メタノール３５ｇとアセトン３５ｐからなる混合溶媒に
アセトニン塩酸塩６．３ｇを溶解した。
混合物は密封した容器中で室温で２４時間放置して反応
させた。
反応終了後、反応混合物は実施例１と同様の方法で精製
し１２７％の収率でトリアセトンアミンを得た。
実施例 ５７ アセトン７０．９にアセトニン１９．：ｌをとかした溶
液にメタノール７ｇを加え、更に乾燥塩化水素ガス０．
９ｇを吸収させた。
溶液は封管し、６０℃で１０時間加熱して反応させた。
反応終了後、反応混合物は実施例１と同様の方法で精製
し１４．０％の収率でトリアセトンアミンを得た。
実施例 ５８ アセトン２４ｇにアセ１−二７６．３ｇをとかした溶液
に塩化水素を５重量％含むメタノール６．２ｇを滴下し
た。
溶液は封管し、６０℃で１０時間加熱して反応させた。
反応終了後、反応混合物は実施例１と同様の方法で精製
し１４７％の収率でトリアセトンアミンを得た。
実施１夕ｌ］５９ アセトン３０ｇとメタノール３０ｇからなる混合溶媒中
にアセトニン６．３ｇをとかした溶液にメタンスルホン
酸１．６ｇを加えた。
混合物は密封した容器中で室温で２４時間放置して反応
させた。
反応終了後、反応混合物は実施例１と同様の方法で精製
し９５．３％の収率でトリアセトンアミンを得た。
実施例 ６０ アセトン２０ｇとエタノール２ｇからなる混合溶媒中に
アセトニン６．３ｇをとかした溶液に酢酸０．５ｇを加
えた。
混合物は密封した容器中で６０℃で１０時間加熱反応さ
せた。
反応終了後、反応混合物は実施例１と同様の方法で精製
し８９．５％の収率でトリアセトンアミンを得た。
実施例 ６１ 実施例６０における酢酸の代りにマレイン酸０．６３ｇ
を用いた以外は実質的に同様な方法で、１０２％の収率
でトリアセトンアミンを得た。
実施例 ６２ アセトン４０ｇにアセトニン６．３ｇをとかした溶液に
マロン酸０，５ｇを加え、混合物は密封した容器中で６
０℃で１０時間加熱反応させた。
反応終了後、反応混合物は実施例１と同様の方法で精製
し１１５％の収率でトリアセトンアミンを得た。
実施例 ６３ メタノール２１．９にアセトニン５．０ｇをとかした溶
液にアセトン１９ｇと尿素硝酸塩４．０ｇを加えた。
混合物は室温に２４時間放置して反応させた。
反応終了後、反応混合物は実施例１と同様の方法で精製
し１２５％の収率でトリアセトンアミンを得た。
実施例 ６４ 実施例６３における尿素硝酸塩の代りに尿素のｐ−ｔ−
ルエンスルホン酸７．５ｇを用いた以外は実質的に同様
な方法で、１１０％の収率でトリアセトンアミンを得た
。
実施例６５〜６７ アセトン１９ｇと下表にあげた他の溶媒９．５！ｆｌか
らなる混合溶媒にアセトニン５．０ｇを溶解した。
この溶液に下表にあげた触媒を加え、混合物は密封した
容器中で６０℃で１０時間加熱反応させた。
反応混合物は実施例１と同様の方法で精製し下表に示す
収率でトリアセトンアミンを得た。
実施例 ６８ アセトン１９ｇとメタノール１．９ｇからなる混合溶媒
中にアセトニン５０ｇをとかした溶液に１リアセトンア
ミンの塩酸塩１５ｇを加えた。
混合物は密封した容器中で６０℃で１０時間加熱反応さ
せた。
反応終了後、反応混合物は実施例１と同様な方法で精製
し、触媒として用いたトリアセトンアミンの量を除いて
１１５％の収率でトリアセトンアミンを得た。
実施例 ６９ アセトン１９！！とメタノール９．５ｇからなる混合溶
媒中にアセトニン５．Ｏｇをとかした溶液に酢酸アンモ
ニウム１．３ｇを加えた。
混合物は密封した容器中で室温で２４時間放置して反応
させた。
反応終了後、反応混合物は実施例１と同様な方法でｎｌ
Ａし９１．１％の収率でトリアセトンアミンを得た。
実施例 ７０ アセトン４０ｇにアセトニン５．１を含む溶液にアセト
ニンのギ酸塩１．６ｇを加えた。
混合物は密封した容器中で６０’Ｃで１０時間加熱反応
させた。
反応終了後、反応混合物は実施例１と同様な方法で精製
し９５．８％の収率でトリアセトンアミンを得た。
実施例 ７１ アセトン６０ｇにアセトニン１５．４ｇをとかした溶液
に室温で三弗化硼素のエチラート６．５，９を滴下した
。
滴下後、混合物は４８〜５０℃で３時間加熱反応させた
。
反応終了後、反応混合物は実施例１と同様な方法で精製
し１１６％の収率でトリアセトンアミンを得た。
実施例 ７２ アセトン３０ｇにアセトニン５ｇと臭化アンモニウム１
２．４ｇを加え、混合物は室温で３８時間放置して反応
させた。
反応終了後、反応混合物は実施例１と同様な方法で精製
し２３９％の収率でトリアセトンアミンを得た。
実施例 ７３〜７５ アセトニン１．１、アセトン４．１および触媒として臭
化アンモニウム０．３１の混合物に下表にあげた他の触
媒を加えた。
混合物は密栓したフラスコで４０°Ｇでかくはんし、ト
リアセトンアミンの収率を一定間隙で測定した。
９０％の収率でトリアセトンアミンを得るに要した時間
は下表に示す通りである。
実施例 ７６ エーテル１５７７１１にアセトニン７．７ｇをとかした
溶液にかくはん下５〜１０℃でエーテル１５ｍ１中トリ
クロル酢酸８．１ｇを含む溶液を滴下した。
滴下後、１〜２時間かくはんした。
沈澱した結晶は濾過し、エーテルで洗いそして減圧下に
乾燥し、無色の結晶としてｍｐ １１３〜１１４℃のア
セトニンのトリクロル酢酸塩１５．５ｇを得た。
収率９７．９％。
実施例 ７７〜８５ 実施例７６に示した方法と実質的に同様な方法に従い、
次のアセトニン塩を得た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 無水条件下、少なくともアセトニンに対し１２．５
    モル％以上の酸触媒の存在下に、アセトニンとアセトン
    および／またはジアセトンアルコールとを反応させるこ
    とを特徴とするトリアセトンアミンの製造法。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60184305U (ja) * 1984-05-17 1985-12-06 旭硝子株式会社 自動車用アンテナ
JPS6147042U (ja) * 1984-08-30 1986-03-29 旭硝子株式会社 アンテナ線入り合わせガラス
JPS61121010U (ja) * 1985-01-18 1986-07-30
JPS61244101A (ja) * 1985-04-23 1986-10-30 Asahi Glass Co Ltd 自動車の搭載テレビ用ガラスアンテナ
JPS62201510U (ja) * 1986-06-11 1987-12-22
JPS63196106U (ja) * 1987-01-20 1988-12-16

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60184305U (ja) * 1984-05-17 1985-12-06 旭硝子株式会社 自動車用アンテナ
JPS6147042U (ja) * 1984-08-30 1986-03-29 旭硝子株式会社 アンテナ線入り合わせガラス
JPS61121010U (ja) * 1985-01-18 1986-07-30
JPS61244101A (ja) * 1985-04-23 1986-10-30 Asahi Glass Co Ltd 自動車の搭載テレビ用ガラスアンテナ
JPS62201510U (ja) * 1986-06-11 1987-12-22
JPS63196106U (ja) * 1987-01-20 1988-12-16

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