JPS5839805B2 - フケボウシザイ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （式中、Ｒは１〜１１個の炭素原子を有するアルキルま
たは５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキルを表わ
す）を有する１−ヒドロキシ−２ピリドンまたはその塩
を成分とする頭垢防止作用性美容用調製物に関する。

上記の式を有する本発明により使用され得る頭垢防止作
用物質において置換弁Ｒは例えばメチル、エチル、フロ
ビル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘプチル、オ
クチル、２，４，４−トリメチルペンチルまたはウンデ
シルのような１〜１１個の炭素原子を有する直鎖状ある
いは分枝状アルキルであるか、あるいはまた例えばシク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロ
オクチル、なかんずくシクロヘキシルのような５〜８個
の炭素原子を有するシクロアルキルである。

本発明による美容用調製物中で有効成分として使用可能
な代表的物質の例としては１−ヒドロキシ−４−メチル
−２−ピリドン、１−ヒドロキシ４．６−シメチルー２
−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ヘブチ
ルー２−ピリドン、■−ヒドロキシー４−メチル−６−
（１−エチルペンチル）−２−ピリドン、■−ヒドロキ
シー４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチ
ル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６
−ウンデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メ
チル−６−シクロヘキジルー２−ピリドン、および１−
ヒドロキシ−４−メチルー６（メチル−シクロヘキシル
）−２−ピリドンがあげられる。

本発明において有効に使用される化合物は１ヒドロキシ
−２−ピリドン構造において４位にメチル基そして６位
に所定のＲ基を有することが肝要である。

当業者には容易に理解されるように上記の条件が満足さ
れる限りにおいて３位または（および）５位に本発明の
所期の頭垢防止作用に支障のない置換基例えば飽和また
は不飽和アルキル、ハロまたはベンジルのごとき基が存
在することは差支えない。

上記した化合物は遊離の形のみでなくまた塩としても用
いられ得る。

有機塩基が使用される場合、例えばエタノールアミン、
ジェタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ
−メチル−ジェタノールアミン、トリエタノールアミン
、ジエチルアミノ−エタノール、２−アミノ−２−メチ
ルｎ−プロパツール、ジメチルアミツブロバノール、２
−アミノ−２−メチル−プロパンジオール、トリーイソ
プロパツールアミンのごとき低分子アルカノールアミン
のような難揮発性の塩基がなかんずく用いられる。

さらにもつと難揮発性の塩基として例えばエチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、モルホリン、ピペリジ
ン、ピペラジン、シクロヘキシルアミン、トリブチルア
ミン、ドデシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ドデシルア
ミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベンジルア
ミン、ジベンジルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、
ジメチルステアリルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ
−メチルピペラジン、４−メチルシクロヘキシルアミン
、Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリンがあげられる。

また例えばトリメチルベンジルアンモニウム水酸化物、
テトラメチルアンモニウム水酸化物あるいはテトラエチ
ルアンモニウム水酸化物のような第４級アンモニウム水
酸化物の塩も使用されることができ、さらにグアニジン
およびその誘導体特にそのアルキル化生成物も使用され
得る。

しかしまた例えばメチルアミンエチルアミンあるいはト
リエチルアミンのような低分子アルキルアミンを塩形成
剤として用いることも可能である。

また例えばアルカリ塩特にナトリウム塩、カリウム塩あ
るいはアンモニウム塩、アルカリ土類塩特にマグネシウ
ム塩あるいはカルシウム塩のような無機陽イオンとの塩
、ならびに例えば亜鉛塩、アルミニウム塩あるいはジル
コニウム塩のような２〜４価の陽イオンとの塩も本発明
に用いられる化合物にとって考慮される。

美容用調製物に用いられる先に掲げた式を有する作用物
質は例えば米国特許第２，５４０，２１８号明細書、ド
イツ特許公開公報第１，７９５，２７０号あるいはドイ
ツ特許出願第Ｐ２２１４６０８３号明細書に記載されて
いるような方法により製造され得る。

３−および／または５−位が塩素化されている誘導体は
相当する塩素不含の化合物から例えば元素状塩素、塩化
スルフリルあるいは塩酸を例えば過酸化水素のような酸
化剤と組み合せて作用させることによる後からの塩素化
により合目的的に得られる。

上述の塩の製造は既知方法でなかんずく塩形成性成分の
等モル量を共に加えることにより行イつれる。

上述の化合物の本発明による使用には種々の美容用調製
物特にシャンプーが考えられる。

さらに本発明により考えられる調製物の例としては次の
理髪剤および調髪剤があげられる。

すなわち洗髪剤、善愛、髪再生剤、髪洗香水、ウェーブ
ローション（Ｗａｓｓｅｒｗｅｌｌｏｔｉｏｎ ） 、
ヘヤスプレイ、調髪クリーム、調髪ゲル、ヘヤオイル、
ヘヤポマード、ヘヤトニック、ヘヤローションあるいは
ヘヤブＩＪ ＩＪアントである。

すなわちその実際の使用目的に応じて短時間あるいは長
時間髪および頭皮に対して使用される調製物はすべて包
含されうる。

本発明による化合物を添加することにより同時に頭垢の
治療が行われる。

しかしまたまず第一にあるいは専ら頭垢除去の目的に役
立つ調製物を製造することも可能である。

本発明による頭垢防止性調製物がシャンプーとして提供
される場合、これらは透明な液体、（真珠光沢効果をも
つ）不透明液体、クリーム形、ゲル様であってよく、シ
かもまた粉末形あるいは錠剤形として、ならびにエアロ
ゾルとしての状態であり得る。

これらシャンプーのベースになっている洗浄剤は陰イオ
ン性、陽イオン性、非イオン性および両性性質のもので
あってよくそしてまたこれらの物質の組み合せであって
もよい。

かかる陰イオン性の洗浄活性物質の例としてあげられる
のは、ｃｉｏ−ｃ２ｏアルキル−ならびにアルキレン−
カルボキシレート、アルキル−エーテルカルボキシレー
ト、脂肪アルコールサルフエート、脂肪アルコールエー
テルサルフェート、アルキロールアミドサルフェートお
よび一スルホネート、脂肪酸アルキロールアミドポリグ
リコールエーテルサルフェート、アルカンスルホネート
およびヒドロキシアルカンスルホネート、オレフィンス
ルホネート、イサチオネートのアシルエステルα−スル
ホ脂肪酸エステル、アルキルベンゼンスルホネート、ア
ルキルフェノールグリコールエーテルスルホネート、ス
ルホサクシネート、スルホコハク酸半エステルならびに
ジエステル、脂肪アルコールエーテルホスフェート、た
ん白−脂肪酸縮合生成物、アルキルモノグリセライドサ
ルフェートならびに−スルホネート、アルキルグリセラ
イドエーテルスルホネート、脂肪酸−メチルタウリド、
脂肪酸−ザルコシネート、スルホリシオレエート等であ
る。

これらの化合物ならびにその混合物はその水溶性のある
いは水分散性塩の形例えばナトリウム塩、カリウム塩、
マグネシウム塩、アンモニウム塩、七ノー、ジーおよび
トリーエタノールアンモニウム塩、ならびに同様のアル
キロールアンモニウム塩の形で利用される。

適当な陽イオン性洗浄助剤（Ｔｅｎ５ ｉｄｅ １表面
活性剤）は例えばジー（ＣＩＯ−Ｃ２４−アルキル）−
ジメチル−アンモニウム−クロリドあるいはプロミドな
かんずくジー（Ｃ１□〜Ｃ１３−アルキル）ジメチル−
アンモニウム−クロリドあるいはプロミドのような第４
級アンモニウム塩、Ｃ１ｏ〜Ｃ２４−アルキル−ジメチ
ル−エチルアンモニウム−クロリドあるいは−プロミド
’ｈ Ｃｌ０＝Ｃ２４−アルキル−トリメチル−アンモ
ニウム−クロリドあるいは一プロミドなかんずくセチル
−トリメチル−アンモニウム−クロリドあるいは−プロ
ミドおよびＣ２０””−Ｃ２□−アルキル−トリメチル
−アンモニウム−クロリドあるいは−プロミド、Ｃ１ｏ
〜Ｃ２４−アルキル−ジメチル−ベンジル−アンモニウ
ム−クロリドあるいは−プロミドなかんぜくＣ１□〜Ｃ
１８−アルキル−ジメチル−ベンジル−アンモニウム−
クロリド、Ｎ−（Ｃ１゜〜Ｃ１８−アルキル）−ピリジ
ウム−クロリドあるいは一プロミドなかんず＜Ｎ−（Ｃ
１□〜Ｃ１６−アルキル）−ピリジニウム−クロリドあ
るいは−プロミド、Ｎ（Ｃ１ｏ−Ｃ１８−アルキル）−
イソキノリニウムクロリド、−プロミドあるいは−モノ
アルキルサルフエート、Ｎ−（Ｃ１□〜Ｃｌ８＝−アル
キロイル−コラミノホルミルメチル）−ピリジニウム−
クロリド、Ｎ （Ｃ１２〜Ｃ１８−アルキル）−Ｎ−
メチル−モルホリニウム−クロリド、−プロミドあるい
は、モノアルキルサルフェート、Ｎ−（Ｃ１□〜Ｃ１８
−アルキル）−Ｎ−エチル−モルホリニウムクロリド、
−プロミドあるいは一モノアルキルサルフェート、Ｃ１
６〜Ｃ１８−アルキル−ペンタオキシエチル−アンモニ
ウム−クロリド、ジイソブチル−フェノキシエトキシエ
チルジメチルベンジルアンモニウム−クロリド、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノエチルステアリルアミドおよび−オレ
イルアミドと塩酸、酢酸、乳酸、クエン酸、りん酸との
塩、Ｎ−アシルアミドエチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルＮ−メ
チル−アンモニウム−クロリド、−プロミドあるいはモ
ノアルキルサルフェートおよびＮアシルアミドエチル−
Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−アンモニウム−クロ
リド、−プロミドあるいは−モノアルキルサルフエート
でありここでアシルはなかんずくステアリルあるいはオ
レイルを表わす。

洗浄活性物質として用いられ得る非イオン性洗浄助剤と
して例えば次のものが考えられる。

脂肪アルコールエトキシレート（アルキルポリエチレン
グリコール）、アルキルフェノール−ポリエチレングリ
コール、アルキルメルカプタンポリエチレングリコール
、脂肪アミンエトキシレート（アルキルアミンポリエチ
レングリコール）、脂肪酸エトキシレート（アシルポリ
エチレングリコール）、ポリプロピレングリコールエト
キシレート（登録商標名プルロニック）、脂肪酸アルキ
ロールアミド（脂肪酸アミドポリエチレングリコール）
、サッカロースエステル、ソルビットエステルおよびポ
リグリコールエーテル。

シャンプーに加えられ得る両性洗浄助剤の例は、アルカ
リ−ならびに七ノー、ジーおよびトリーアルキロールア
ンモニウム塩としてのＮ−（Ｃ１２〜Ｃ１８−アルキル
）−β−アミノプロピオネートおよびＮ （Ｃ１２〜
Ｃ１８−アルキル）−β−イミノジプロピオネート、Ｎ
−アシルアミドアルキルＮ、Ｎ−ジメチル−アセトベタ
インなかんずくＮ−（Ｃ８〜Ｃ１８−アシル）アミドプ
ロピル−Ｎ。

Ｎ−ジメチル−アセトベタイン、Ｃ１□〜Ｃ１８−アル
キル−ジメチル−スルホプロピル−ベタイン、イミダシ
リンをベースとする両性洗浄助剤（商品塩ミラノール、
シュタイナポン）なかんずく１（β−カルボキシ−メチ
ルオキシエチル）−１−（カルボキシメチル）−２−ラ
ウリル−イミダゾリニウムのナトリウム塩、アミノオキ
シド例えばＣ１□〜Ｃ１８−アルキルジメチルアミノオ
キシド、脂肪酸アミドアルキル−ジメチルアミノオキシ
ドである。

本発明による調製物はその他にさらに化粧料に慣用の添
加物、例えば香料、同時に髪を着色しあるいは調色する
ような染料を含めて着色料、また溶媒、濃厚化剤および
真珠光沢剤を含有することができ例えば脂肪酸とポリオ
ールとのエステル、脂肪酸のマグネシウムおよび亜鉛塩
、共重合体をベースとした分散物、塩化ナトリウム、塩
化カリウム、塩化アンモニウムのような凝固剤、硫酸ナ
トリウム、脂肪酸アルキロールアミド、セルロース誘導
体、天然ゴム、さらに植物抽出物、ゼラチンのようなた
ん白誘導体、コラーゲン加水分解物、天然ならびに合戒
源のポリペプチド、卵黄、レシチン、ラノリンならびに
ラノリン誘導体、脂肪油、脂肪アルコール、シリコーン
、脱臭剤、抗微生物作用のある物質、抗脂漏作用のある
物質、例えばいおう、サリチル酸、酵素のような角質溶
解性ならびに角質軟化性作用のある物質である。

シャンプーの製造はそれ自体既知の方法でそれぞれの底
弁を合わせ、そして必要ならばその時々の調製方法に適
したさらに加工をすることにより行われる。

これら多数の可能な調製形のいくつかは実施例に実例と
して記載されている。

本発明により１−ヒドロキシ−２−ピリドンが使用に供
され得るさらに髪美容用調製物として例えば次のものが
挙げられる。

洗髪剤（いわゆるヘヤリンス）、善愛ならびに髪再生剤
、これらは所定時間ののちに髪から洗い落すかあるいは
処方によっては髪に残存させてもよい。

これらの製剤は髪に艶出しならびに帯電防止性質を発揮
させる上述の陽イオン活性洗浄助剤の群から選ばれるそ
の他の物質を含有する。

本発明による頭垢防止性調製物は水性ならびに水−アル
コール性髪洗香水、髪ウェーブローション（装置定則）
の形で、またゲルの形およびヘヤスプレーとしてエアロ
ゾルの形で、ならびに理髪クリームおよび調髪クリーム
ならびにゲルの形で提供され得る。

アルコールとしてはなかんずくエタノールおよびイソプ
ロパツールが用いられる。

０．５〜６重量％なかんずく１〜３重量％の濃度におい
て相当する調製物（装置定則、ヘヤスプレー）に含まれ
得る装置定性ならび調髪固定性作用のある樹脂の例は、
セラックならびにセラック誘導体、コロホニーとアクリ
ル酸との反応生成物、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドンなら
びにアルキル置換ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ−
Ｎ−アルキル−アセトアミド、ポリ酢酸ビニルならびに
部分けん化したポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール
、アクリル酸のアルキルエステル、酢酸ビニルとＮ−ビ
ニル−Ｎ−アルキルアセトアミドから得られる共重合物
、酢酸ビニルとＮ−ビニルピロリドンからの共重合物、
酢酸ビニルとアクリル酸またはクロトン酸との共重合物
と有機塩基との反応生成物、酢酸ビニルとマレイン酸半
エステルからの共重合物、酢酸ビニル、ピバル酸ビニル
およびクロトン酸からの共重合物、脂肪酸ビニルエステ
ルと（メタ）アクリル酸からの共重合物、（メタ）アク
リル酸エステルとＮ−ビニルピロリドンからの共重合物
、アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸からの共重
合物、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸からの共
重合物からのアルキルエステル、オレフィンと無水マレ
イン酸からの共重合物からのアルキルエステル、ポリビ
ニルアセクールおよびポリビニルブチラール、ジメチル
ヒダントイン−ホルムアルデヒド縮合物、シクロヘキサ
ノン−ホルムアルデヒド樹脂、フタル酸エステル樹脂、
たん白加水分解物ならびにたん白誘導体、でんぷんおよ
びセルロース誘導体であり、これらは陽イオン基もまた
包含することができ、またさらにアルキル（メタ）アク
リレートとジメチルアミンエチル（メタ）アクリレート
からの共重合物とアルキル化剤との反応生成物のような
第４級基を有するフィルム形成性物質、さらにＮビニル
ピロリドンとジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリ
レートからの第４級共重合体も包含し得る。

さらに、本発明により用いられ得る化合物をヘヤオイル
、ヘヤポマード、ヘヤブリリアントのような無水の油性
調製物中で用いることが可能である。

またこれらすべての調製物の製造は、すでにシャンプー
のところで述べたように、自体既知の方法で本発明によ
り定められる有効成分を添加して行われる。

本発明による頭髪美容調製物は前述の１−ヒドロキシ−
２−ピリドンから選んだ１種または数種の化合物を組み
合せて含有することができる。

本発明による調製物において頭垢防止用物質は慣用の方
法で約０．０５〜約ｌＯ％の間による量で用いられる。

その使用目的に応じての個々の調製物の濃度はこの範囲
内にある。

例えばその使用前に希釈されるべき濃縮物のような特定
の調製物形態はまた著しく高い濃度を有し得る。

例えば髪洗香水、装置定則、クリーム等のような髪に残
留する調製物が問題である場合、例えば約０．０５〜約
１％なかんずく０．１〜０．５％のより低い濃度を用い
る。

場合によっては希釈したのちほんの短時間髪および頭皮
に作用する例えばシャンプーあるいは洗髪剤のような美
容用調製物が問題である場合、より高い濃度が合目的的
に使用に供されるであろう。

これらの場合、例えば約０．２〜約１０％なかんずく約
０．５〜約２％の濃度が目的に適う。

■−ヒドロキシー２−ピリジンチオンならびにその塩特
に亜鉛塩が頭垢に対して効果があることは知られている
。

いおうを含まない本発明による化合物が同様に卓越した
頭垢防止作用を示すことは予期されていなかった。

本発明による上述の１−ヒドロキシ−２−ピリドン化合
物の使用は言及された公知技術に比して多くの利点によ
って卓越している。

既知の試験方法（数週間、定められた間隔でくり返され
る比較生成物を用いての片側だけの洗髪）を用いた際、
１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの亜鉛塩と比較し
て優れた頭垢防止作用が観察され得る。

比較のための物質を用いる標準化された洗浄後には多く
の場合まだ頭垢を示すが、本発明による１ヒドロキシ−
２−ピリドンを使用するとほとんど垢の無い状態に到達
する。

本発明により用いられる化合物は以下のＬＤ５゜値の比
較から判るように、その毒性に関して最良のものである
既知の頭垢防止作用物質たる１−ヒドロキシ−２−ピリ
ジンチオンの亜鉛塩と比較して予期せざる高い優越性を
示す。

急性ＬＤ５０ （ラット経口） （０，５％チローゼ液中適用） ａ＝１−ヒドロキシ−４，６−ジメチル−２−ピリドン
のエタノールアミン塩 ｂ＝１−ヒドロキシ−４，６−シメチルー２−ピリドン
の亜鉛塩 ｃ ＝ １−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２゜４．
４−トリメチル−ペンチル）−２−ピリドンの亜鉛塩 ｄ＝でんぷん液中にて投与した１−ヒドロキシ−４−メ
チル−６−シクロへキシル−２＝ピリドンのエタノール
アミン塩 ｅ ＝ １−ヒドロキシ−４−メチル−６−シクロヘキ
シル−２−ピリドンの亜鉛塩 ｆ＝１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの亜鉛塩（比
較化合物） 前掲の表はＬＤ、。

値が既に知られている化合物の相当する毒性値の１／４
であることを示している。

本発明により使用される化合物はさらに処方の美容上の
優雅きならびに消費者に対しての最終製品の魅力の点で
、美容上の調製物におけるその受容性に関して全く予期
されない長所を示す。

これまで１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの亜鉛塩
はその水溶性が非常に限定されているゆえに懸濁液の形
でのみしか頭髪美容調製物に用いられなかった。

この調製形態は必然的に予め微粉末化する操作とか頭垢
防上有効成分の貯蔵安定分散物の調製を必要とし、その
際毒性の危険について粉末形態生成物にふされしい注意
措置が必要である。

微細粉末形態の物質の処理にあたっては仕上り調製物中
における有効成分の一様な分布に関して困難を生じ、こ
とにその粘度は分散相の沈殿を回避するために一定値以
下であってはならない。

粘度の制限はこの理由から既知の作用物質で水性分散剤
の形で操作する際には甘受しなければならない。

さらに減圧下のような更に特別の条件下で操作しない場
合には、粉末形でその添加を大気中で操作することにな
り従って望ましからぬ皮膚障害の危険が存在する。

固−液二相系に限定されるということはさらに透明でそ
れゆえ美容上魅力的な例えば調髪ゲルおよび透明シャン
プーのような生成物ならびに例えば髪洗香水あるいは毛
髪ウェーブ用ローションのような透明な溶液の調製が既
知作用成分についてはこれまで可能でなかったことの原
因である。

またエアロゾル形の製剤の製造は沈殿ならびに通気弁開
口部およびスプレーノズル開口部の閉基の危険性がある
ので不可能であった。

これに対し本発明により使用される化合物は例えば水、
アルコールおよび水性アルコール溶液中へのその良好な
溶解性のゆえに問題なく加工され得る。

これまで慣用の懸濁液の代りに溶液が得られるという事
実の故にあらゆる所望の粘度の透明な製剤が製造される
。

最近の報告によれば、］−］ヒドロキシー２−ピリジン
チオの亜鉛塩を原料として特別な処置を行なって所定の
有機アミンとの錯塩形成により水溶液としそれによって
透明な毛髪美容用調製物が製造され得ることを示してい
る（例えばジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・
コスメテイック・ケミスツ第２３巻（１９７２）第９９
〜１１４頁参照）。

付加的な労力ならびに物質消費のあることを除けばかよ
うな調製物はさしたる欠点を示さない。

しかしながら、この調製物には、水含量が多くの場合定
まった濃度値を越えることができないという欠点がある
。

何故なら多量の水を添加する際に錯塩化合物からの亜鉛
塩の遊離による混濁化の危険が存在するからである。

言及した有機アミンとの錯塩をベースとするすべての製
剤において、沈殿を回避するために、ｐＨ値は常に７．
５以上大抵８．８以上であり、それで弱酸性の皮膚およ
び髪のｐＨ値からかけ離れた例えば酸添加した洗髪剤の
よ・うな調製物の製造は可能でない。

さらにこれは回避すべきナトリウムイオンが存在すると
ナトリウム−１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンへの
加水分解を惹起する可能性があり、ここに生成した化合
物は美容用および皮膚病学調製物における使用にとって
は不充分な皮膚との相容性により局所皮膚使用に適して
いない（ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・コ
スメテイック・ケミスツ第２３巻（１９７２）第１００
〜１１２頁参照）。

この要求はしたがってまたシャンプーの製造になかんず
く用いられるような価値ある陰イオン性洗浄活性物質の
ナトリウふ塩の添加を不可能としている。

しかしながら本発明により使用される化合物はこれらの
容易ならぬ欠点を示さない。

安定性に関しても本発明により使用される化合物は１−
ヒドロキシ−２−ピリジンチオンに比して予見し得ない
利点を示す。

１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン自体は熱に感じ易
く光に対し不安定で、その水溶性塩例えばナトリウム塩
はさらにまた加水分解的に不安定である。

さらに１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンならびにそ
の水溶性塩は水に難溶性の亜鉛塩と同様酸化感受性であ
る。

それ自体徐々に酸化して２，２′−ジチオ−ビス−（ピ
リジン−１−オキシド）の形成をきたし、これはまださ
らにモノ−およびジ−スルホキシド段階を経てスルホン
酸誘導体へ酸化され得る。

これに反し本発明により使用される化合物は乾燥したな
らびに溶解した状態で熱感受性でなく、光線に安定で、
加水分解に安定である。

酸化的変化は激烈な条件下においてのみ可能である。

公知技術に属する化合物の分解の際に時として現われる
いおう成分に原因する不快な臭気は本発明により用いら
れる物質には現われない。

本発明による頭部防止剤の有効性を確認するために次の
実験を行なった。

実験 １ 頭髪二分法により２種類のシャンプーを同一被験者にお
いて同時に比較する。

頭部の半分ずつにおけるそれぞれのシャンプーの塗布を
専門の美容師が行ない、また中程度から重症頭垢症の被
験者の選択そして試験前、試験期間中および最終塗布後
の頭部の評価は皮膚科医が行なった。

被験者３２人について０．７５％の１−ヒドロキシ−４
−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−
２（ＩＨ）−ピリドンエタノールアミン塩（本発明化合
物、Ｒ−２，４，４−トリメチルペンチル）を含有する
シャンプーとプラセボ（賦形剤のみ）との比較試験を行
った。

なおこの実験に使用されたシャンプーの組成は以下のと
おりである。

基準値を得るために、最初の８日間の予備試験期間中は
不活性シャンプーを使用したのち、被験者を６週間にわ
たり週１回洗髪する。

塗布は２回泡立てさせて行ない、その間および後にすす
ぎを行なった。

予備試験の６日後と、塗布期間中は、洗髪７日後に頭蓋
の４分円の頭垢の程度を以下の判定基準に従って、頭垢
の存在する部位の割合およびその程度に基いて評価した
。

各４分円ごとの点数に重症度の点数をかけ、片側の２個
の４分円に対する点を合計する。

従って片側に対する最高点は（４Ｘ５）・２＝４０とな
る。

これらの評価の結果を第１表に示す。第１表から明らか
なように、最初の洗髪前と最終洗髪７日後の頭垢の重症
度についての比較を行うと、本発明による場合では平均
５４．５％の減少があったのに対し、不活性のシャンプ
ー使用部位では９．９％の増加がみられた。

試験の１４，２８および４２日目において両者の効果に
は顕著な有意差がみられた。

このことは本発明の化合物が頭垢防止剤として著しく有
効であることを示している。

実験 ２ ■−ヒドロキシー４−メチル−６−シクロへキシル−２
（ＬＨ）−ピリドンエタノールアミン塩（本発明におけ
る化合物、Ｒ＝シクロヘキシル）および１−ヒドロキシ
−２−ピリジンチオン亜鉛塩（Ｚｉｎｃ Ｐｙｒｉｔｈ
ｉｏｎｅ ）の各１％濃度のシャンプーの動力を比較し
た。

被験者２８人についてはじめにその頭垢の状況を判定し
た。

〆 一完全に頭垢のない状態 （１） ＝生理学的にみられるまばらな頭部十 −
明らかに頭垢が存在 丹 −中程度の頭垢 刊→＝鱗屑癖からの分離困難な非常に強度の頭垢 開始時所見の判定後、頭髪を二分し、両半分を同じよう
に湿らせる。

続いて右半分を１％の１ヒドロキシ−４−メチル−６−
シクロヘキジルー２（ＩＨ）−ピリドンエタノールアミ
ン塩を含有するシャンプーで、左半分を対照シャンプー
（１％Ｚ ｉｎｃ Ｐｙｒ ｉ ｔｈ １ｏｎｅ含有シ
ヤンプー）を用いて厳密に同一の条件下に予洗ならびに
本読する。

続いて頭髪を乾燥キャップで乾燥させ、再びそれぞれ調
髪する。

実験開始後に最初の２週間以内にさらに３回洗髪する。

その際、洗髪前にそれぞれ頭垢の判定が行われる。

被験者は最初の２週間通常の調髪以外にはいかなる髪の
手入れも行わない。

最初の洗髪期（２週間以内に４回洗髪）に続いて４週間
を通じて試験すべき製剤を用いて頭髪二分法による洗髪
を１週間ごとに行なった。

最初の洗髪の１４日後（すなわち８週後→に最終的な評
価を行なった。

その結果を第２表に示す。第２表から明らかなように、
洗髪開始時において被験者２８人中１９人は刊→であり
、９人が＋＋を示していたが、終了時の判定では本発明
の化合物を用いた場合１９人が完全に頭垢がなくなって
おり、８人が生理学的な状況に相当するまばらな頭垢を
示しモして１被験者が明らかな頭垢を示していた。

他方対照化合物（Ｚ ｉｎｃ Ｐｙｒｉｔｈｉｏｎｅ）
を用いた場合は２８人中完全に頭垢がなくなっているの
は１４人で、生理学的な状況に相当するまばらな頭垢を
示すのは１３人でありそして１被験者が明らかな頭垢を
示していた。

以上のことから、本発明による頭垢防止剤を有するシャ
ンプーがジンクピリチオン（ＺｉｎｃＰｙｒｉｔｈｉｏ
ｎｅ ）にまさる非常に良好な頭部防止作用を有してい
ることが明らかである。

本発明を以下の実施例により一層くわしく解明するが本
発明はそれにより限定されるものではない。

別に記載なければ量の指定は重量によるものとする。

実施例 １ クリームシャンプー 中位の鎖長の飽和脂肪酸とメチルタ ウリンとの縮合生成物のナトリウム ７０．０％塩（
活性物質約３０％） 高分子飽和脂肪酸とメチルタウリン との縮合生成物のナトリウム塩（活 １５．０％性性質
質よそ３０％） 脂肪酸ポリグリコールエステル（濃 ３．０厚化剤と
して） 中位の鎖長の飽和脂肪酸とザルコシ ンとの縮合生成物のすｌ−ＩＪウム塩 ３．０（活
性物質約６５％） 水 ８．０１
−ヒドロキシ−４−メチル−６ シクロへキシル−２−ピリドンの工 １．０タノール
アミン塩 保存剤、染料、香料 適量香料、保存
剤、染料および頭部防止作用物質以外のすべての成分を
７０〜７５°で融解させる。

およそ４０°に冷却し、かきまぜながら香料、保存剤、
染料溶液および水に溶かされた頭垢防止作用物質を添加
する。

それから沈殿をさらにかきまぜることなく晶出するまで
放置する。

上述の頭垢防止作用物質の代りに次のものが同様に本調
製物に加えられる。

特に上述の調製物において０．５％濃度の１−ヒドロキ
シ−４−メチル−６−（２，４，４−）リメチルペンチ
ル）−２−ピリドンのエタノールアミン塩の使用もまた
確証された。

実施例 ２ エアロゾル形のシャンプー ラウリルエーテル硫酸ナトリウム ５５．０％（活
性物質約２７〜２８％） ラウリル硫酸ナトリウム ５．０（活性物
質９０％以上） ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド ３．０■−ヒド
ロキシ−４，６−シメチル ー２−ピリドンのエタノールアミ ン塩 ３．０ 香料、染料、保存剤 適量水
全量１００．０とする量注入にあたっ
ては上述の構成のシャンプー９２％とジクロルジフルオ
ロメタン（Ｆ１２）／１゜１．２，２−テトラフルオル
ジクロルエタン（Ｆ１１４）（４０：６０）噴射剤８％
とを用いる。

実施例 ３ 錠剤形のシャンプー ラウリル硫酸ナトリウム ５０．０％（活
性物質９０％以上） ふるいにかけた無水硫酸ナトリウム ４８．５ステア
リン酸マグネシウム ０．５１−ヒドロキシ
−４−メチル−６− イソプロビル−２−ピリドンのエタ ノールアミン塩 １．０ 香料（例えば乾燥香料すなわち炭酸 マグネシウム、高分散無晶形けい酸 あるいは乳糖中に吸着させた香油） 適量 染 料 適量 全成分を混合ドラム中で均質な粉末に充分に混ぜ、続い
てこれを錠剤形態に圧縮する。

実施例 ４ 粉末形態のシャンプー オレイルメチルタウリドナトリウム ３２．０％（活
性物質約６４％） トリポリりん酸ナトリウムあるいは へキサメタりん酸ナトリウム ３．０ 乾燥硫酸ナトリウム ６３．０ 固結防止（アンチベーキング）剤 （例えばステアリン酸カルシウムあ るいは高分散無晶形けい酸あるいは ｃ ａ ｏ／Ｐ２０５ ／Ｓ ｔ ０２をベースとする
生成物） 適量 ■−ヒドロキシー４−メチル−６− （２，４，４−トリメチルペンチル）−２，０２−ピリ
ドンのエタノールアミン塩 香油、染料 適量 成分を混合ドラム中で均質な粉末となるまで充分に混合
する。

実施例 ５ 非イオン性洗浄活性物質をベースとするシャンプー（透
明液体） エチレンオキシド基１５個を有する やし油脂肪アルコールポリグリコー ルエーテル（活性物質１００％） １９．０％ エチレンオキシド基１０個を有する やし油脂肪アルコールポリグリコー ルエーテル（活性物質１００％） １．０ やし油脂肪酸モノエタノールアミド １．０水
７８．０■−ヒドロキ
シ−４，６−シメチルー １．０２−ピリドンのナトリ
ウム塩 染料、保存剤、香油 適量エチレンオ
キシド基■５個を有するやし油脂肪アルコールポリグリ
コールエーテルおよびやし油脂肪酸モノエタノールアミ
ドを６０〜７０°で融解する。

およそ４０’でエチレンオキシド基１０個のやし油脂肪
アルコールポリグリコールエーテルおよび香油からなる
混合物を加え、続いて染料溶液、保存剤および水に溶解
した頭垢防止作用物質を撹拌添加する。

実施例 ６ シャンプー（両性洗浄助剤含有） ラウリルポリグリコールエーテルス ルホコハク酸ナトリウム（活性物質 ３０．Ｏ％約４０
％） ラウリルエーテル硫酸ナトリウム １０．０（活性
物質２７〜２８％） ラウリン酸イミダシリンベースの両 性洗浄助剤たる１−（β−カルボキ シメチルオキシエチル）−１−（カ ルボキシメチル）−２−ラウリル ２−イミダゾリニウムナトリウム １０．０ やし油脂肪酸モノイソプロパツール アミド ３．０ ウンデシレン酸モノエタノールア ミドスルホコハク酸ナトリウム （活性物質５０％） ４．５ 水 ４２．０ ■−ヒドロキシー４−メチル−６ ＝シクロヘキシル−２−ピリドン のエタノールアミン塩 ０．５ 香油、染料 適量 ラウリルポリグリコールエーテルスルホコハク酸ナトリ
ウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、両性洗浄助剤
、ウンデシレン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸
ナトリウム、およびやし油脂肪酸モノイソプロパツール
アミドを８０’ に加熱する。

この溶液に撹拌しながら染料および頭垢防止作用物質を
予め溶解した６０°に加熱した水を加える。

４０°で香油の添加を行う。■−ヒドロキシー４−メチ
ルー６−シクロヘキジルー２−ピリドンのエタノールア
ミン塩０．２％および水４２．３％を含有する調製物も
また製造される。

実施例 ７ 洗髪剤（養毛） 液体ラノリン（自己乳濁性）３．０％ ステアリルアルコールあるいはセチル ２．０％ルアル
コール ポリエチレングリコール−４００−３，０ジステアレー
ト ステアリル−ベンジル−ジメチル− アンモニウムクロリド（活性物質 １０．０２５％）
あるいは セチル−トリメチル−アンモニウム クロリドまたは−プロミドあるい ２．５は Ｃ２０／２□−アルキルトリメチル−ア ンモニウム−クロリド（活性物質８０ ３．０％）ある
いは ペンタオキシエチルステアリルーア １２．５ンモニ
ウムークロリド（活性物質約 ２０％） １−ヒドロキシ−４，６−ジメチル ２．５２−ピリ
ドンのカリウム塩 染料、香油、粘度制御剤例えば塩化 適量ナトリウ
ムのような電解質 水 全量１００．０とする量 ラノリン、脂肪アルコールおよびポリエチレングリコー
ル−４００−ジステアレートを約７０゜で融解させる。

頭垢防止作用物質を溶解した水の主要量を同様に約７０
’に加熱し、撹拌しなから油相に加える。

４００で残りの水に場合によっては塩化ナトリウム、染
料等ならびに香油を加える。

撹拌しなから３０°に冷却し、濾過する。

水で１：１の割合にうすめた乳剤を湿った毛髪に適用し
そして５〜１０分の作用時間後に洗いすすすぐ。

実施例 ８ 洗髪用香水 イソプロパツールあるいはエタノール４５．００％１−
ヒドロキシ−４−メチル−６−シ０．０５クロヘキシル
−２−ピリドン 香 油 適量水
全体ｉ ｏ ｏ、ｏ ｏ％とする量頭部
防止作用物質をアルコールに溶解する。

この溶液に香油を加え次に水を加える。

上述の処方による髪洗香水は更に例えば次のものを含有
し得る。

硫黄および硫黄誘導体のような角質溶解性ならびに角質
軟化性作用性物質、第４級アンモニウム化合物のような
殺菌性物質、血液の循環を促進する抜毛防止法および髪
の生長促進性物質およびその役目が主として髪の手入れ
に限られているようなもの。

実施例 ９ 装置定則 酢酸ビニル５０部およびＮ−ビニル ピロリドン５０部からの混合重合物 ６．０％（イソ
プロパツール性溶液中活性物 質約５０％） イソプロパツール ４０．０■−ヒド
ロキシ−４−メチル−６ （４−メチルシクロヘキシル）−２０，１−ピリドンの
壬すホリン塩 ペンタオキシエチルステアリルアン モニウム−クロリド（活性物質的 ２．０２０％） 香 油 適量水
全量１００．０％とする量共重合物の
溶液を与えられている量のイソプロパツールで希釈する
。

この溶液にペンタオキシエチルステアリルアンモニウム
−クロリドおよび香油を加え、次いで予め頭垢防止作用
物質が溶解されている水を加える。

さらに他の実施例においては頭垢防止作用物質の０．５
％が用いられる。

１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−メチル−シク
ロヘキシル）−２−ピリドンのモルホリン塩の代りに１
−ヒドロキシ−４−メチル−６−（１−エチル−ペンチ
ル）−２−ピリドンのＮ−エチル−エタノールアミン塩
が前述の調製物中に同様に用いられる。

実施例 １０ ヘヤスプレー 下記構成の混合例の濃縮物を調製する。

酢酸ビニル９０部およびクロトン酸 １０部の共重合物 ６．８０ ２−アミノ−２−メチル−プロパン ジオール（上述の共重合物の８０％ 中和のため） ６５９ シリコン油（ジメチルポリシロキサ ン）（２５℃の粘度２０±１０セン チストークス） ０．１０ ラノリン（液体状、アルコールなら びに水に可溶性） ０．１３ °１−ヒドロキシー４−メチル−６−０，０８ウンデシ
ル−２−ピリドン 香 油 エタノール（無水） ０．１０ ９２．２０ 濃縮物を濾過し、濃縮物２５％対噴射剤〔トリクロルフ
ルオルメタン（Ｆｉｌ）／ジクロルジフルオルメタン（
Ｆ１２）−６５：３５）７５％の注入割合でエーロゾル
容器中に注入する。

１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ウンデシル−２−ピ
リドンのエタノールアミン塩の代りに１−ヒドロキシ−
３，４−ジメチル−６−オクテニル−２−ピリドンある
いは１−ヒドロキシ−４メチル−６−メチアリル−２−
ピリドンが前述の調製物中に同様に用いられる。

実施例 １１ 調髪クリーム Ｃ１□／Ｃ１４−脂肪アルコールテトラ １４．３０％
クリコールエーテルの第三りん酸エステルパラフィン油
（ＤＡＢ７、粘液状） ３５．７０香 油
０．３０１−ヒドロキシ−４−
メチル−６− シクロヘキジルー２−ピリドンのエ タノールアミン塩 ０．１０ 水および保存剤 ４９．６０ 乳化剤／脂肪融成物を７０°に、そして水相を７５°に
加熱する。

撹拌しながらゆっくりと水相を油相に加える。

４０°で香油を加える。実施例 １２ 調髪ゲル 七ノ／ジラウリルテトラグリコール エーテルオルトりん酸エステル−モ ノエタノールアミン塩 １３．１０％ エチレンオキシド基５個を有するオ レイルアルコールポリクリコールニ ーアル ４．３０ オレイルアルコール ２．９０ パラフィン油（液状） １４．６０ ポリグリコール２００ ２０．２０ 香 油 １−ヒドロキシ−４−メチル （４−メチルシクロヘキシル） 一ピリドンのナトリウム塩 ０．０６ 水および保存剤 ４３．８４ ポリグリコールと共に乳化剤−脂肪相を７５゜〜８０’
にそして水を別に同じ温度に加温する。

乳化の前に香油を乳化剤−脂肪相中に撹拌しながら混入
し、これに直接水をさらにかきまぜながら加える。

調髪ゲルを温い状態で管あるいはるつぼに注入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式 （式中、Ｒは１〜１１個の炭素原子を有するアルキルあ
   るいは５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキルを表
   わす）を有する１−ヒドロキシ−２−ピリドンまたはそ
   の塩を有効成分とする頭垢防止剤。