JPS5843943A - Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）フエニルアセトアミド誘導体およびそれを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規化合物であるＮ−（α、α−ジメチルベン
ジル）フェニルアセトアミド誘導体および該新規化合物
を有効成分として含有する除草剤に関する。

従来、水稲作の除草剤として種々のものが市販されてい
るが、水稲に害を４支たり、除草しうる雑草の一類が少
ないなど種々の欠点を有している。

特に防除の困難な雑草として問題になっているカヤツリ
グサ科雑草に対し、実、用土有効なものははとんどない
のが現状で蔦る。

□本発明者らは、カヤツリグサ科、イネ＠緘革を選択的
に防除し、しかも水糟、広葉作物に対して薬害のない除
草剤として、先に一般式 ＦＣ九〇〇皿０（Ｏ町）ｓｏｓＨｓ　　（式中、ｌはフ
ェニル基または１〜３個のハロゲンで置換されたフェニ
ル基を示す。）で表わされるＮ−（α、α−ジメチルベ
ンジル）−アセトアミド誘導体を含有する除草剤を開発
した（４１１ｔｔ！昭５５−１０４２４０　）。

さらに本発明者らは、フェニル酢酸のＮ−ベンジルア建
ド化合物について、より広範な研究を続けた結果、α、
α−ジメチルベンジルアミンにフェニル酢酸を結合させ
たもやを早ｉとし、このフェニル酢酸部トヘンジルアミ
ン部のベンゼン４４に％定の置換基を導入して一連の新
規化合物を開発すると共にこれらの化合物が極めて市川
な除草剤となることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

すなわち本発明は、一般式 （式中、ｘｌはオルト位またはメタ位に置換したハ素数
１〜３のアルコキシル基を示ｔ、、ｘ、、−ｘ、は塩素
原子、臭素原子または水素原子を示す。ただし、Ｘ、、
　Ｘ、が共に水素原子である場合を除く。）有する除草
剤を提供するものである。

、上記一般式（Ｉ）で表わされる化金物において、ｘｌ
は上述の如（、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル
基または炭素数ｌ〜３のアルコキシル基のいずれでもよ
いが、該化合物の除草効果の点からはハロゲン原子、特
に塩素原子が最も好ましく、次いでアルキル基またはア
ルコキシル基が好ましい・またこのハロゲン原子は稲へ
の薬害も小さく、なかでも−素原子の薬害が小さい。さ
らにアルキ・ル、基としては一メチル基が好ましく、ア
ルコキシル基として−はメトキシル基が好ましいものと
してあげられる。な＠、Ｘ鳳のベンゼン環への置換位装
置、はオルト位またはメタ位であるが、除草効果の点か
らはオルト位が好ましい。

次に一般式（Ｉ）で表わされる化金物におけるｘ、。

Ｘ、は、塩素原子、臭素原子または水素原子であるが、
除草効果の点からＸ、が水素原子であって、ｘ。

が塩素原子である場合が最も好ましい。またこのものは
薬害も小さく極めて好ましいものである。

そのはかＫ　ｓ　Ｘｓ　＊−３［＠が共に塩素原子の場
合、Ｘ。

が水素原子でＸ、が臭素原子である場合あるいはＸ。

が塩素原子でＸ、が水素原子である場合などをあげるこ
とができ、それぞれ好ましいものである。なお、Ｘ、お
よびＸ、が同時に水素原子となる場合は、本発明の化金
物に包含されないものとなる。

以上のように１本発・明の化金物は、一般式（Ｉ）中に
おいて左側のベンゼン環、即ちフエニ３酢１２偶のベン
ゼン１１に置換す、るｘｌの位置は必ずオル・ト位また
はメタ位でなければならず、パラ位のもの−９では除草
効果が小さい。一方、一般式（Ｉ）中の右側のベンゼン
環、即ちα、Ｐ・−ジメチルベンジルア建ン側のベンゼ
ンｌＩに置換するＸ＠、Ｘ、はメタ・位および／または
バ・う位でなければならず、オルト位では除草効果が小
さく、また、メタ位、パラ位・ｋ置換、しても塩素原子
、臭素原子以外の置換基、例えばアルキル基等で・は充
分な除草効果を発現できない。

一般式（Ｉ）で表わ゛される本発明の新規なＮ−（α、
α−ジメ゛チルベンジル）−フェニルアセトアミド誘導
体は種々の方法で製造すると）ができる。

たとえば、置換フェニル酢酸に環化チオニルを加えて１
〜４時間加熱還流して、置換フェニル酢酸クロライドを
得、次いでこれらをエーテル溶媒中でα声、α−ジメ・
チル置換ペンジルナミンおよびトリエチルアミンとを加
熱還流下、０．５〜３゛時間反応させることＫよつヤ・
上記−ｙ　−＜α、゛α゛＝ジメチルベンジルー）−フ
ェニルアセドア建ド誘導体を製造することができる。他
の方法としては、置換フェニル酢酸を端化メチレンに溶
解し、゛ご九にα。

α−ジメチル置換ベンジルアミン、トリエチルアミン軸
よびＮ−メチル−２−りシルピリジニウム゛ヨーシトを
加えて０．５　’−２時間加熱還流するととｋよって製
造することができる。

このよ５ｋして得られる反応混合物から目的化合物な単
一するｋは、まず５襲塩酸水溶液を加えて溶媒を減圧留
去したー後、析出物をＰ別して五酸化リン上で乾燥する
。このよ５ＫＬ・て単離される目的化合物はベンゼン、
ｎ−ヘキナンー塩化メチレン等で再結晶するととにより
無色〜淡黄色の針状晶またはプリズム晶として得ること
ができる。

本発明の化合物は、新規な化合物であり、また雑草の発
茅、生長を抑制し、しかも高選択性を有するため、除草
剤として好適である。すなわち。

乾田直播水稲作で湛水前後Ｋ、土壌処理をすると、稲に
書を与えることなく、ミズガヤツリ、ホタルイ、タマガ
ヤツリｉマツバイ等のカヤツリグサ科雑草、ノビエなど
のイネ科雑草などの雑草に対して卓越した除草効果を示
す。また移植水稲作で初期ないし中期の土壌処理剤”と
して使用すると、稲に書なく上述のカヤツリブナ科、イ
ネ科雑草を防除できる。さらに広葉９作物、小麦、大豆
等の畑に土壊処理剤としそ使用すると１作物に害なく、
除草効果をあげることができ１％にムラサキハマスゲ、
１都生カヤツリグサ−等のカヤツリグサ科−草に対する
除草効果が極めて高く、トウモロコシ等の作物に対して
ははとんど薬害がない。

本発明の除草剤は、有効成分たる化合物を有機ＩＩ謀等
の液状担体または鉱物質微粉等の固体担体と混合し、水
和剤、乳剤、粉剤１粒剤等の形態に製剤化して使用する
ことができる。製剤化に際して乳化性１分散性、展着性
等を付与するためＫは界面活性剤を添加すればよい。

本発明の除草剤を水和剤の形態で用いる場合。

通常は上述した本発明の化合物を有効成分として１０〜
５５重量襲、固体担体４０〜８８１量襲および界面活性
剤２〜５重量重量制合で配合して組成物を調製し、これ
を用いればよい。また、乳剤の形態で用いる場合は、通
常は有効成分として本発明の化合物２０〜５０重量弧、
溶剤３５〜７５重量第および界面活性剤５〜１５重量第
の割合で配合して調製すればよい。一方、粉剤の形態で
用いる場合は、通常は有効成分として本発明の化合物１
〜１５重量憾、固体担体８０〜９７重量襲および界両活
性剤２〜５重量襲の割合で配合して調製すればよい。さ
らに１粒剤の形態で用いる場合は１、有効成分として本
発明の化合物３〜１５重量襲、固体担体８０〜９５重量
襲および界面活性剤２〜５重量重量制合で配合して調製
すればよい。

ここで固体担体としては鉱物質の微粉が用いられ、この
鉱物質の・微・粉、としては、ケイソウ土−１消石灰等
の酸化物、リン灰石等のリン＊＊、セラコラ等２の硫酸
塩、夕、ルク、パ、イロフエライト、クレー、カオリン
、ベントナイト、酸性白土、ホワイトカーボン、石英粉
末、欠イ石粉等のケイ′酸塩などをあげることができる
。

また、溶剤としては有機溶媒が用いられ一具１体的には
キシレン、トルエン、ベーン（ン等の芳香族縦比水素、
Ｏ−クロルトルエン、トリクロルメタン、トリクロルエ
チレン等の塩素化炭化水嵩、シクロヘキ？／−ル、アミ
ルアルコール、エチレンクリコール等のアルコール、イ
ソホロン、シフ−ヘキサノン、シ、クロヘキセニル−シ
クロへ−Ｖｔノン等のケトン、ブチルセロソルブ、ジ゛
メチルエーテル、メチルエチルエーテル等、の−エーテ
ル、酢酸イソプロピル、酢酸ベンジル、フタル酸−メチ
ル等のエステル、ジメチルホルムアミド等のアミドある
いはこれらの混合物をあげることができる。

さらに、界面活性剤としては、アニオン型、ノニオン蓋
、カチオン型あるいは両性イオ゛ンｍ＜アミノ酸、ベタ
イン等）のいずれを用いる・こともできる。

このように本発明のＮ−（′α、α−ジメチルベンジル
）フェニルアセトアミド誘導体は除草効果が高く・１作
物に対する薬害のない高選択性の除草剤としｃＩｉめて
有用であり、他の除草剤、生長調節剤、安虫剤、嚢繭剤
等の農薬、肥料等と混合して広く利用すると・とができ
る。　　・次に、合成例および実施例に゛より′本発明
をさらに詳・ｊｌＫ説・明する。

合成例″１−１３ 所定のフェニル酢酸誘導体５ミリモルを塩化メチレン３
０―に溶解し、これにα、α−ジメチルベンジルアミン
誘導体５ミリ七渥、トリエチルアζン１２ミリ毫ルおよ
びＮ−メチル−２−クロルピリジニウムヨーシト６ミリ １時間加熱還流した彼、室温まで冷却し、その後５襲塩
酸水溶液１０ｍを加え、溶媒を減圧下に留去した。析出
した結晶をｐ別し，デシケータ−中で五酸化リンにて乾
燥し、Ｎ−（α．αージメチルベンジル）フェニルアセ
トアミド誘導体を得、これをｎ−ヘキサン−塩化メチレ
ンより再結晶して精製物を得た。結果を第１１１に示す
。また、得られた精製物の分析結果を第２表に示す。な
お第２表中、赤外線吸収スペクトルはＵｌｒ錠剤法によ
って行ない、またプロトン被磁気共鳴スペクトルはＯＤ
Ｏｊ，を溶媒とし、２Ｍ８を内部標準として行なった。

実施例 （１）　　除草剤の調製 担体としてタルク（゛商品名ニジークライト）９７重量
部、界面活性剤としてアルキルアツールスルホン酸塩（
商品名：ネオベレツクス、花王アトラス（株）＄Ｉ）１
．５重量部およびノニオン蓋とアニ亨ン型の界面活性剤
（商品名：ソルが一ル８００人東邦化学Ｉ業（株）製）
１．５重量部を均一に粉砕混合して、水和剤用担体を得
た。

この水和剤用担体９０重量部と上記合成例で得られｔＮ
−（α、α−ジメチルベンジル）フェニルＴセトＴ之ド
誘導体１ｏ１１Ｒ都を均一に粉砕混合して除草水和剤を
得た。

１２１　　生物試験結果 （渇水土壌処理試験） １／１５５００アールの磁製ポットに水田土壌をつめ、
表層にノビエ、ホタルイ、夕！ガヤツリの種子を均一に
播種し、ミズカヤツリの塊茎を移植して２ｔｍｓの深さ
に湛水した後、２１１期の水稲苗（品種二日本晴）を２
本移植した。

繍草の発瞥時に１上記（１）で得た除草剤の希釈液を所
定量本圃に均一に滴下して処理した後、ゲットを温室内
に数置して適時散水した。

薬液処１１０日後の除草効果および水稲薬害を調査した
結果を１１３表に示す。第３表中、薬量は有効成分量で
示し、水稲薬害、除草効果は、各々風乾型を測定し、以
下の様に表示した。

水稲薬害一対無処理区比　　　　　１００％±　　　ｌ
　　　　９５〜９９％ ＋　　　＃　　　　９０〜９４≦ ＋＋　　　　＃　　　　　８０〜８９嘱＋＋＋　　　＃
　　　　　６０〜７９嘱除草効果 Ｏ対無処理区比　　　　１０Ｇ襲 １　　　　＃　　　　　６１〜９９襲 ２ｊＦ２１〜６０％ ３　　　ｌ　　　　１１〜２０弧 ４　　　ｌ　　　　　６〜ｌＯ％ ４．５　　　＃　　　　　　１〜５゛嘱５　　　　ｔ　
　　　　　　　　ＯＦ （畑土壌処理試験） 底に穴をあけた１／７８００アールの磁製ゲットの７分
目まで畑土壌をつめ、小麦および大豆の種とムラナキへ
マスゲの施工をおき、１ａ１覆土した。

さらにメヒシバ、スズメノテッｌつ、１都生カヤツリグ
サの種を褒土とまぜ、上記実施例の（１）で調製した除
草剤の希釈波を所定量均一に土壊表面に散布し、温室内
に放置して適時散水した。

薬液処理３０日後の除草効果、小麦および大豆への薬害
を調査した結果なｊ１１４表に示す。なお第４表中の表
示は第３表中の表示と同様に行なった。

（１葉処理試験） 底に大をあけた１／７ｇ００アールの磁製ゲットの７分
目まで畑土壌をつめ、大豆、大根、トウモジコシの種と
催芽させたムラす中へ！スゲの塊茎をおき、ｌａｓ覆土
した。温室内に放置し、適時散水して大豆の初生葉、大
根のｌ１２本葉、トウモジコシの２〜３葉、ムラを中へ
！スゲの３〜４葉になったときに、上記実施例の（１）
で調製した除草剤の希釈液を２００４／１０アールの液
量で所定量均一に、植物茎葉部に噴震処理した。そのま
ま温室内Ｋｍ置し、処理後３日間は茎葉部への散水は避
け、以後は茎葉部より適時散水した。

薬液処理３０日後の除草効果および大豆、大根。

トウモジコシへの薬害を調査した結果を第５表に示す。

１１５表中の表示は＃Ｉ３表中の表示と同様に行なった
。

／ ／ 第　　　３　　　表 １８３　　表　（続き） ［３表　（続き） ＊　得られた合成例の番号で示す。

ＪＩ４表 １１４　　表　（続き） ＊　得られた合成例の番号で示す０ 第　　　５　　　表 ／ ／′ 比較例 前記合成例に準じて製造したＮ−（α、α−ジメチルベ
ンジル）フェニルアセトアセト誘導体（但し、前記一般
式（１）に包含されないもの）を用い、実施−に準じて
除草剤を調製し、除草効果の試験を行なった。結果を１
８６表に示す〇１１１３表および第６表の結果を比較す
れば明らかなように１一般式（１）で表わされる本発明
のＮ−（α、α−ジメチルベンジル）フェニルア竜ドア
１）誘導体は・他のＮ−（α、α−ジメチルベンジル）
フェニルアセトアミド誘導体よりも除草効果にすぐれ、
しかも薬害が小さいことがわかる。

骨許出願人　出光興産株式金社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　一般式 （式中、Ｘ凰はオルト位またはメタ位に置換した）・−
   ダン原子。炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜
   ３のアルコキシル基を示し、Ｘ＠　＃　Ｘ、は塩素原子
   、臭素原子または水素原子を示す。ただし、Ｘ＠ｅＸ、
   が共に水素原子である場合を除く。）で表わされるＮ−
   （α、α−ジメチルベンジル）フェニルアセトアミド誘
   導体。 （２）ｘｌがオルト位に置換した塩素原子であり、Ｘ。 が水素原子であり、かつＸ、が塩素原子である特許請求
   の範囲第１項記載の誘導体。 （３１ｘ、がオルト位に置換した臭素原子であり、ｘ。 が水素原子であり、かつＸ、が塩素原子である特許請求
   の範囲第１項記載の誘導体。 （４１Ｘｌがメタ位に置換した塩素原子であり、ｘ、が
   水素原子であり、かつＸ、が塩素原子である特許請求の
   範囲第１項記載の誘導体。 （５）　　ｘ、がオルト位に置潰したメトキシル基であ
   り。 Ｘ−が水素原子であり、かつＸ、が塩素原子である特許
   請求の範囲第１項記載の誘導体。 （６）　　Ｘｌがオルト位に置換したメチル基であり、
   ｘｌが水素原子であり、かつｘｌが塩素原子である特許
   請求の範囲第１１３記載の誘導体。 （７）　　ｘ、がオルト位に置換した塩素原子であり、
   かつＸ、、Ｘ、が塩素原子である特許請求の範囲第１項
   記載の誘導体。 （８）　　Ｘ、がオルト位に置換した塩素原子であり、
   ｘ。 が水素原子であり、かつｘ８が臭素原子である特許請求
   の範囲第１項記載の誘導体。 （＠Ｉｔがオルト位に置換したメチル基であり、Ｘ自が
   水素原子であり、かつＸ、が臭素原子である特許請求の
   範囲第１項記載の誘導体。 ａ皓　ｘｌがオルト位に置換したメトキシル基であり、
   Ｘ、が水素原子であり、かつＸｓが臭素原子上ある特　
   ′許諸求の範囲第１項記載の誘導体。 （ロ）Ｘ、がオルト位に置換した塩素原子であり、ｘ。 が塩素原子であり、かつＸ、が水素原子である特許請求
   の範囲第１項記載の誘導体。 （ロ）Ｘユがオルト位に置換した臭素原子であり、ｘ。 が塩素原子であり、かつＸ、が水素原子である特許請求
   の範囲第１項記載の誘導体。 ＠　　Ｘ、がオルト位に置換したメチル基であり、ｘ。 が塩素原子であり、かつＸ、が水素原子である特許請求
   の範囲第１項記載の誘導体。 ｏ４Ｉｔがオルト位に置換したメトキシル基であり、Ｘ
   、が塩素原子であり、かつＸ、カを水素原子である特許
   請求の範囲第１項記載の誘導体。 （ロ）一般式 （式中、Ｘｌはオルト位また＋Ｓメタ位に置換した）・
   素原子、臭素原子または水素原子を示す。ただし、Ｘｓ
   　＋　Ｘｓが共に水素原子である場合を除く。）で表わ
   されるＮ−（α、α−ジメチルベンジル）フェニルアセ
   トアミド誘導体を有効成分として含有する除草剤。 （ロ）ＸＩがオルト位に置換した塩素原子であり、ｘ。 が水素原子であり、かつＸ、が塩素原子である特許請求
   の範囲第１５項記載の除草剤。 （ロ）ｘｌがオルト位に置換した臭素原子であり、ｘ。 が水素原子であり、かつＸ、が塩素原子である特許請求
   の範囲第１５項記載の除草剤。 （至）ｘｌがメタ位に置換した塩素原子であり、Ｘ−力
   を水素原子であり、かつｘ３が塩素原子である特許請求
   の範囲第１５項記載の除草剤。 （ロ）ｘｌがオルト位に置換したメトキシル基であり、
   ｘｌが水素原子であり、かつＸ、が塩素原子である特許
   請求の範囲３１１５項記載の除草剤。 ■　ｘｌがオルト位に置換したメチル基であり、ｘｌが
   水素原子であり、かつＸ、が塩素原子である特許請求の
   範囲第１５項記載の除草剤。 Ｈｘｔがオルト位に置換した塩素原子であり、かつＸ、
   、Ｘ、が塩素原子である特許請求の範囲゛第１５項記載
   の除草剤。 ■　ｘｌがオルト位に置換した塩素原子であり、ｘ−が
   水素原子であり、かつＸｌを臭素原子である特許請求の
   範囲３３１５項記載の除草剤。 に）Ｘｔがオルト位に置換したメチル基であり、ｘ。 が水素原子であり、かつＸ、が臭素原子である特許請求
   の範囲第１５項記載の除草剤。 ＩＮ　　Ｘｓがオルト位に置換゛したメトキシル基であ
   り。 Ｘ−が水素原子であり、かつＸ、が臭素原子である特許
   請求の範囲第１５項記載の除草剤。　　・ＨＸｌがオル
   、ト位に置換・した塩素原子であり、ｘｌが塩素原子で
   あり・、か、つＸ、が水素原子である特許請求の範囲第
   １５項記載の除草剤。 １１４　　Ｌがオルト位に置換した臭素原子であ２す、
   ｘ−が塩素原子であり、かつＸｓが水素原子である特許
   請求の範囲第１５項記載の一草剤。 （財）Ｘ、がオルト位に置換したメチル基であり、ｘｌ
   が塩素原子であり、かつＸ、が水素原子である特許請求
   の範囲第１５項記載の除草剤。 ■　ｘｌがオルト位に置換したメトキシル基であり、Ｘ
   、が塩素原子であり、かつＸ、が水素原子である特許請
   求の範囲第１５項記載の除草剤。