JPS5975257A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは、導電性支
持体上に形成せしめた感光層中に特定の化合物（ベンズ
イミダゾール化合物）を電荷搬送物質として含有せしめ
た電子写真用感光体に関する。

従来、電子写真方式において使用される感光体の光導電
性素材として用いられているものに、セレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛などの無機物質がある。ここにいう「
電子写真方式」とは、一般に、光導電性の感光体をまず
暗所で、例えばコロナ放電によって帯電せしめ、次いで
像露光し、露光部のみの電荷を選択的に逸散騒しめて静
電潜像を得、この浦像部をトナーと呼ばれている染料、
顔料などの着色材と高分子物質などの結合剤よりなる検
電微粒子などを用いた現像手段で可視化して画像を形成
するようにした画像形成法の一つである。このような電
子写真法において感光体に要求される基本的な特性とし
ては、（１）＊所で適当な電位に帯電できること、（２
）暗所において電荷の逸散が少ないこと、（２）光照射
によって速やかに電荷を逸散せしめ５ることなどがあげ
られる。従来用いられている前記無機物質は、多くの長
所を持っていると同時にさまざまな欠点を有しているこ
とは事実である。

例えば、現在広く用いられているセレンは前記（１）〜
（３）の条件は十分に満足するが、製造する条件がむず
かしく、製造コストが高くなり、可撓性がなく、ベルト
状に加工することがむずかしく、熱や機械的の衝撃に鋭
敏なため取扱いに注意を要するなどの欠点もある。硫化
カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての４？Ｌ・Ｉ脂
に分散させて感光体として用いられているが、平滑性、
硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点がある
ためにそのままでは反腹して使用することができない。

近年、これら無機物質の欠点を排除ブるためにいろいろ
の有機物質を用いた電子写真用感光体が提案され、笑用
に供されているものもある。

例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２゜４．７−
）ジニトロフルオレン−９−オントカらなる感光体（米
国特許第３４８４２３７号明細沓に記固持１ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールをビＩＪ　ＩＪウム塩系色素で増感
したもの（特公昭４８−２５６５８号公報に記載）、有
機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７５４３
号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成
分とする感光体（特開昭４７−１０７３５号公報に記載
）などである。これらの感光体は優れた特性を有するも
のであり、実用的にも価値が高いと思われるものである
が、電子写真法において、感光体に対するいろいろの要
求を考慮すると、まだ、これらの要求を十分に満足する
ものが得られていないのが実情である。もつとも、一方
では、これら優れた感光体は、目的により又は作製方法
により違いはあるが、一般的に言って優れた光導電性物
質を使用することにより優れた特性を示している。

本発明者は、これら光導電性物質の研究、検討を数多く
行なった結果、下記一般式（１）（但し、Ｒは低級アル
キル基、ベンジル基、フェニル基を表わし、ｎは０又は
１；Ａｒは置換又は無置換ベンゼン、置換又は無置換多
埠芳査族、あるいは、置換又は無置換複素環を表わし、
ここでの置換基は低級アルキル基、ハロゲン、低級アル
コキシ基、低級アルキルアミノ基、ベンジルアミノ基、
または、１１換又は無置換フェニルアミノ基である。） で示されるベンズイミダゾール化合物が電子写真用感光
体の光導電性物質として有効に働き、更にまた電荷搬送
物質としてすぐれていることを見い出した。即ち、前記
ベンズイミダゾール化合物は、後述するように種々の材
料と組み合わされることによって予期しえない効果を感
光体にもたらすことを見い出した。本発明は、かかる知
見に基づいて完成されたものである。

しかして、本発明の目的は従来の欠点をこと　５− ごとく解消した電子写真用感光体を提供することにあり
、従って、本発明は導電性支持体上に感光層を設けた電
子写真用感光体において、前記感光層がさきに記載した
一般式（Ｉ）で表わされたベンズイミダゾール化合物を
電荷搬送物質として含有せしめていることを特徴として
いる。

以下に本発明をさらに評細に説明すると、前記一般式（
Ｉ）で表わされるベンズイミダゾール化合物は常法、即
ちＮ−置換オルトフェニレンジアミンと種々のアルデヒ
ドを酸化縮合することによって製造することができる。

酸化剤としてはニトロベンゼン、クロラニル、酢酸銅な
どが使用できる。

前記一般式（Ｉ）で狭わされるベンズイミダゾール化合
物の具体的なものを例示すれば次のとおりである。なお
、これらの例から判るように前記一般式（１）の定義に
おいて、低級アルキル基の具体例としてはメチル、エチ
ル等が、また低級アルコキシ基の具体例としてはメトキ
シ、エトキシ等が挙げられる。

本発明の感光体は以上のようなベンズイミダゾール化合
物の少なくとも一種を感光層中に含有せしめたものであ
るが、これらベンズイミダゾール化合物はその応用の仕
方によって第１図、第２図又は第３図に示したようにし
て用いることができる。

第１図の感光体は導電性支持体１の上にベンズイミダゾ
ール化合物、増感染料および結合剤（樹脂）よりなる感
光層２を設けたものである。

第２図の感光体は導電性支持体１の上に電荷発生物質３
を、ベンズイミダゾール化合物および結合剤からなる電
荷搬送媒体４の中に分散せしめた感光層２′を設けたも
のである。また、第３図の感光体は導電性支持体１の上
に、電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５どベンズ
イミダゾール化合物を含む電荷搬送Ｍ４とからなる感光
）ｔｌｊ　２’を設けたものである。

第１図の感光体に？いて、ベンズイミダゾール化合物は
光導電性物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の
生成および移動はベンズイミダゾール化合物を介して行
なわれる。しかしながら、ベンズイミダゾール化合物は
光の可視領域においてはほとんど吸収を有していないの
で、可視光で画像を形成する目的のためには可視領域に
吸収を有する増感染料を添加して増感する必要がある。

第２図の感光体の場合には、ベンズイミダゾール化合物
が結合剤（又は結合剤と可塑剤）とともに電荷搬送媒体
を形成し、一方、無機又は有機の顔料のような電荷発生
物質が電荷担体を発生する。この場合、電荷搬送媒体は
主として電荷発生物質が発生する電荷担体を受けいれ、
これを搬送する能力を持っている。ここで、電荷発生物
質と（ンズイミダゾール化合物とがたがいに、主として
可視領域において吸収波長領域が重ならないというのが
基本的条件である。

これは、電荷発生物質に電荷担体を効率よく発生させる
ためには、電荷発生物質表面まで光を透過させる必要が
あるからである。前記のベンズイミダゾール化合物は既
述のごと（可視領域にほとんど吸収がな（、一般に可視
領域の光線を吸収して電荷担体を発生する電荷発生物質
と組合わせた場合、特に有効に電荷搬送物質として働く
のがその特長である。

第３図の感光体では、電荷搬送層４を透過した光が電荷
発生層５に到達しその領域で’ｈＬ荷担体の発生が起こ
り、一方、電荷搬送層４は′…；荷担体の注入を受けそ
の敞送を行なうものであり、光減衰に必要な電荷担体の
発生は電荷発生物質３で行なわれ、また、電荷担体の搬
送は蛋喪ｆ搬送媒体（主として本発明のベンズイミダゾ
ール化合物が働く）で行なわれるという機構は第２図に
示した感光体の場合と同様である。ここでもベンズイミ
ダゾール化合物は電荷搬送ＱｊＡ　％と［７て働く。第
１図の感光体を作製するには、結合剤に溶かした溶液に
ベンズイミダゾール化合物を溶解１−１更に必要に応じ
て、増感染料を加えた液を調製し、これを導電性支持体
上に塗布、乾燥して感光層２を形成する。第２図の感光
体を作製するには、ベンズイミダゾール化合物と結合剤
とを溶解した浴液に電荷発生物質の微粒子を分散せしめ
、これを導電性支持体１上に塗布、乾燥して感光Ｊ−２
′を形成する。また、第３図の感光体を作製するには、
導電性支持体１上に、電荷発生物質を真空蒸着するか、
あるいは、電荷発生物質の微粒子を必要に応じて結合剤
を溶解した適当な溶媒中に分散したものを塗布、乾燥し
、更に必要があれば、例えばパフ研磨などの方法によっ
て表面仕上げを行ない又は膜厚を調整するかして電荷発
生層５を設け、その上にベンズイミダゾール化合物およ
び結合剤を含む溶液を塗布、乾燥して電荷搬送ｌｌ７４
を設け、積層の感光層２′を形成することによって得ら
れる。塗布は通常の手段、例えばドクターブレード、ワ
イヤーパーなどを用いて行なう。

感光Ｊ―の厚さは第１図および第２図のものでは３〜５
０μ、好ましくは５〜２０μである。

また第３図のものでは、電荷発生層５の辱さは、５μ以
下好ましくは２μ以下であり、電荷搬送層４の厚さは３
〜５０μ好ましくは５〜２０μである。

更に、第１図の感光体において、感光層２に占めるベン
ズイミダゾール化合物の°鼠は３０〜７０重量％、好ま
しくは約５０亜量φである。

また、可視領域に感光性を与えるために用いられる増感
染料の感光層２に占める曽ば０１〜５重量係、好ましく
は０．５〜３皿量チである。第２図の感光体において、
感光ＪｖＩ２に占めるベンズイミダゾール化合物の量は
１０〜９５重：１％、好ましくは３０〜９０重量％であ
り、また、電荷発生物質３０割合は０１〜５０：１ｉｉ
ｉ％、好ましくは１〜２０貞量チである。第３図の感光
体における電荷搬送／＃４に占めるベンズイミダゾール
化合物の量は、第２図の感光体の感光層の場合と同様に
、１０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重ｉ％であ
る。なお、第１〜３図のいずれの感光体の作製において
も、結合剤とともに可塑斎１を用いることができる。

本発明の感光体において、導電性支持体１としては、ア
ルミニウムなどの金属板又は金属箔、アルミニウムなど
の金属を蒸着したプラスチックフィルム、あるいは、導
電処理を施した紙などが用いられる。

結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーゼネートな
どの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドのよ
５なビニル重合体などが用いられるが、絶縁性でかつ接
着性のある樹脂はすべて使用できる。

可塑剤としてはハロゲン化ノぞラフイン、ポリ塩化ビフ
ェニル、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレートなど
が用いられる。

また、第１図の感光体に用いられる増感染料としては、
ブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、メチルバ
イオレット、クリスタルバイオレット、アシッドバイオ
レット６Ｂのようなトリアリールメタン染料、ローダミ
ンＢ、ローダミン６Ｇ、　ローダミンＧエキストラ、エ
オシンＳ、エリト四シン、ローズベンガル、フルオレセ
インのようなキサンチン染料、メチレンブルーのような
チアジン染料、シアニンのようなシアニン染ｎ、２．６
−ジフェニル−４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル
）チアピリリウムバークロレート、ベンゾピリリウム塩
（特公昭４８〜２５６５８号公報に記載）などのビリリ
ウム染料などが挙げられる。

第２図および第３図に示した感光体に用いられる電荷発
生物質３は、例えばセレン、セレ／−テルル、硫化カド
ミウム、硫化カドミウム−セレンなどの無機顔料、有機
顔料としては例えばシーアイピグメントゾル−２５（カ
ラーインデックスＣＩ　２１１８０　）、　　シーアイ
ピグメントレッド４１　（ＣＩ　２１２００）、シーア
イアシッドレッド５２　（ＣＩ　４５１００）、　　シ
ーアイ（−シックレッド３　（ＣＩ　４５２１０）、カ
ルバゾール骨核を有するアゾ顔料（％開昭５３−９５０
３３号公報に記載）、スチリルスチルベン骨核を有する
アゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報に記載）、
トリフェニルアミン骨核な有するアゾ顔料（特開昭５３
−１３２３４７号公報に記載）、ジペンゾチオフェン骨
核を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に
記載）、オキサジアゾール骨核を有するアゾ顔料（特開
昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨核
な有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記
載）、ビススチルベン骨核を有するアゾ顔料（％開昭５
４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジア
ゾール骨核な有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号
公報に記＃）、ジスチリルカルバゾール骨核を有するア
ゾ顔料（％開昭５４−１４９６７号公報に記載）などの
アゾ顔料、例えばシーアイピグメントブルー１６　（Ｃ
Ｉ　７４１”００）などの７タロシアニン系顔料、例え
ばシーアイパットゾラウム５　（Ｃ１７３４１０）、シ
ーアイパットダイ（ＣＩ　７３０３０）などのインジゴ
系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社ｍ）、イン
ダンスレンスカーレツ）Ｒ（バイエル社製）などのペリ
レン系顔料などである。

なお、以上のようにして得られる感光体には、導電性支
持体１と感光層２，２′又は２Ｎとの間に、必要に応じ
て接着層又はバリヤ層を設けることができる。これらの
層に用いられる打開としては、ポリアミド、ニトロセル
ロース、酸化アルミニウムなどがあり、また膜厚は１μ
以下が好ましい。

本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感光面に帯
電、路光を施した後、現像を行ない、必要によって、紙
などへ転写を行なう。

不究明の感光体はさきにあげた目的を十分達成するもの
であり、加えて、感度が冒く、また可読性に富むなどの
優れた利点を有している。

次に実施例を示す。なお、ここでの部はすべて重量部で
ある。

実施例１ 電荷発生物質としてダイアンブルー（シーアイピグメン
トゾル−２５、ＣＩ　２１１８０）７６部、ポリエステ
ル側方イ（バイロン２００、■東洋紡績製）の２％テト
ラヒドロ７ラン治液１２６０部およびテトラヒドロフラ
ン３７００部をゴールミル中で粉砕混合し、得られた分
散液をアルミニウム蒸着したポリエステルペースよりな
る導電性支持体のアルミニウム面上にドクターブレード
を用いて塗布し、自然乾燥して厚さ約１μの電荷発生層
を形成した。

一方、電荷搬送物質として前記Ａ１のベンズイミダゾー
ル化合物２部、ポリカーボネート樹脂（パンライ）　Ｋ
　１３００．■帝人製）２部およびテトラヒドロンラン
１６部を混合溶解して溶液とした後、これを前記電荷発
生層上にドクターブレードを用いて塗布し、８０℃で２
分間、ついで１００℃で５分間乾燥して厚さ約２０μの
電荷搬送層を形成せしめて感光体Ａ１を作製した。

実施例２〜１３ 表−１に示す電荷発生物質および前記の電荷搬送物質を
用いた他は実施例１と全く同様にして感光体Ａ２〜１３
を作製した。

（以下余白） 実施例１４ 厚さ約３００μのアルミニウム板上に、セレンを厚さ約
１μに真空蒸着して電荷発生層を形成せしめた。次いで
、電荷搬送物質として前記Ａ２５７のベンズイミダゾー
ル化合物２部、ポリエステル樹脂（デュポン社製、ポリ
エステルアドヒーシブ４９０００　）３部およびテトラ
ヒドロフラン４５部を混合溶解して電荷鈑送層形成液を
つくり、これを上記の電荷発生層（セレン蒸着層）上に
ドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥した後、減
圧下で乾燥して厚さ約１０μの竜荷鍜送層を形成せしめ
て、本発明の感光体Ａ１４を作製した。

実施例１５ 実施例１４で用いたセレンの代りにペリレン系顔料 をアルミニウム板上に厚さ約０．３μに真空蒸着して電
荷発生層を形成せしめた。次いで、電荷搬送物質として
前記應１５２のベンズイミダゾール化合物を用いた以外
は実施例１４の場合と同様にして感光休息】５を作製し
た。

実施例１６ ダイアンプル−（実施例１で用いたものと同じ）１部に
テトラヒドロフラン１５８部を加えた混合物をボールミ
ル中で粉砕混合した後、これに前記Ａ１２５のベンズイ
ミダゾール化合物１２部、ポリエステル樹脂（デュポン
社映、ポリエステルアドヒーシブ４９０００　）１８部
を加えて、さらに混合して感光層形成液を調製した。

これをアルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にドク
ターブレードを用いて塗布し、１００℃で３０分間乾燥
して厚さ約１６μの感光層を形成せしめて、本発明の感
光体Ａ　１６を作製した。

実施例１７〜２２ 電荷発生物質および前記の電荷搬送物質として夫々表−
２に示すものを用いた以下は実施例１６と全く同様にし
て感光体Ａ１７〜２２を作製した。

（以下余白） ３６− 以上のようにして得られた感光体Ａ１〜Ａ２２について
市販の静電複写紙試験装置（川口電機製作所社製、ＳＰ
　４２８型）を用いて一６ＫＶ又は＋６ＫＶのコロナ放
電を２０秒間行なって帯電せしめた後、２０秒間暗所に
放置し、その時の表面電位Ｖｐｏ　（ボルト）を測足し
、ついで、タングステンランプ光を感光体表面の照度が
２０ルツクスになるよう照射して、その表面電位がＶｐ
ｏのｈになる迄の時間（秒）を求め、露光量Ｅ％（ルッ
クス・秒）を算出した。その徒果を辰−３に示す。

（以下余白） −３９− また、以上の各感光体を市販の電子写真複写機を用いて
帯電せしめた後、原図を介して光照射を行なって静電潜
像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像し、得られた
画像を普通紙上に静電転写し、定着したところ、鮮明な
転写画像を得た。現像剤として湿式現像剤を用いた場合
も同様に鮮明な転写画像を得た。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は本発明にかかわる電子写真用感光体の
厚さ方向に拡大した断面図である。 １・・・導電性支持体　２　、２’、　！・・・感　光
　層特許出願人　株式会社　リ　コー ４０− 第１図 児２図 児３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　導電性支持体上に下記一般式（Ｉｌ（但し、Ｒは
   低級アルキル基、ベンジル基、フェニル基を表わし、ｎ
   は０又は１；Ａｒは置換又は無置換ベンゼン、置換又は
   無置換長屋芳香族、あるいは、置換又は無置換複素域を
   表わし、ここでの置換基は低級アルキル基、ハロゲン、
   低級アルコキシ基、低級アルキルアミノ基、ベンジルア
   ミノ基。 または、置換又は無置換フェニルアミノ基である。） で示されるベンズイミダゾール化合物を電荷搬送物質と
   して含有せしめた感光層が敗げられていることを特徴と
   する電子写真用感光体。 　１−